JPS63284297A - セラミツク表面の腐食防止剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明の目的は、溶融珪酸塩から成る表面の腐食を回避
する剤である。

従来の技術 例えば、この１＆面とは磁器及び特にガラス上のエナメ
ル、釉薬からのものでおる。

とりわけ、この徳の珪ｒ！１＠の表面が繰り返しすすざ
−及び渭伊剤と接触する場合に、表面はｒ＃４食される
ことが明らかになった。

従来そのようなすすぎ−及び清浄剤は基本的にリン酸塩
から成つ℃いた。

リン酸塩の便用を制限しようとする研死中に、すすぎ−
及び清浄剤中のリン酸塩が場合により強力な錯体ビルダ
ーを組合せて次第に多くの珪酸塩によって替えられてい
る。

発明が解決しようとする課題 このことは、この新しいすすざ−及び清浄剤を使用する
際に、例えばアルキレンジホスホン酸のような強力な罐
体ビルターの使用を中止した場合、ガラス状の表面にま
すます多くの腐食が認められるという結果をもたらした
。

課題を解決するための手段 ところで、この腐食が、水性媒体中で少なくとも弱可＃
！性である弗素化合物を官有する剤を使用すると殆んど
回避されることが判明し、４典的でおった。例えば、七
のような弗素化合物は一弗化アルカリ又は−アンモニウ
ム、六弗化アルミニウムアルカリ−又は−アンモニウム
もしくは四弗化スズでおる。しかし特にケイ弗化アルカ
リ又は−アンモニウムもしくはフルオロリン曖アルカリ
又は−アンモニウム、例えばＮ４２Ｆ０３Ｆ又はＮａＰ
Ｏ２Ｉ］’２又はＮａＰＦ３が好適である。

本発明による剤が弗素化合物０．１〜５．０Ｍ童チ及び
付加的に食器すすざ−及び清浄剤で常用の成分を貧有す
ると有利である。

ト、ポリカルボキシレート、ノー状珪酸塩、ニトリロト
リ酢ｚ　（ＮＴＡ　）、エチレンシアミンテトラ酢酸、
ホスホノカルボンば、アミドホスホン改等、アルカリキ
ャリア、タリえばＮａ２ＳｉＯ３、Ｎａ２日１２ｏ５、
ＮａＯＨ％Ｎａ２０ｏ３、界面油筐剤、例エバエチレン
−及びゾロビＶン基を官有する弱起泡性デロツクム合体
、活注塙索キャリア、例えばＮａ００Ｊ　ｓシー及びト
リクロルイソシアヌレ−）、／ロラミンＴ１クロルスル
ホンば、基本化オルトホスフェート等、填料、例えば水
、ｘａ２ｓｏ４．８１０２等、含料及び色素でるる。

これらの成分は本発明による剤中に単独又は混合物で弗
素化合物と共に含まれていてよい。

これらから得られた混合物は、ビルダー物質及びアルカ
リキャリアを合計して６０〜９５嵐童チ及び弗素化合物
Ｌ１．１〜５−Ｏｇ友チ、妹に０．５−　２．０厘麓チ
を含有し、その際に七の菫は前記混合物中の弗累官有麓
が少なくと％０．０５ム濾うであるように選択されて−
ると有利である。

一般に、弗素については、浴融珪ｄ１塩から成っている
ガラスのような表面を腐食することが矧ら几ているので
、弗素化合物がこの工りな表面上で特に７Ｊ：り大きい
一１直を有する水性媒体中で腐食防止作用をすることを
当業者は予測することはできなかったし、全＜４共的で
あった。

例えば、不発明による剤を食器すすぎ剤又は清浄剤とし
て使用する場合に、所望の二次的効果も得られる。

尚言置の珪酸塩及び強力な錯体ビルダーを特徴とする食
器すすぎ剤を使用する場合に、機械の壁又は食器の金属
面に、初めはＴ紫色の焼鈍色で、後には白く濁ったＷｔ
ｔ色の固着した皮膜でめる沈；＆物が様々な程度で確−
されることが明らかになった。該皮膜は例えば濃塩酸の
ような強酸によって機械的にこすりながら味云し得るに
過ぎなかった。

金属六面上のこのような沈増切及び腐食が本発明による
剤により、特に弗素化合物としてフルオロホスフェート
又はケイ弗化切を富有する剤によって同じように回避さ
れることが明らかになった。

釡属製水道管の時定の弗素化合物による腐食防止作用に
ついては既に米１特許第４６１６４５０号明細畳に開示
されている。

実施例 次に不発明による剤の作用について実施例により詳説す
る。

例１（比較例） 市販Ｑ〕共６抗い機の下に白幌器の１２セツトの貢器を
入ｎだ。同時にそれぞれ１２個の特殊ｎ４製のナイフ、
フォーク及びスノーンを入ｎた。

上のかごには−ｆ：Ｇ（″れ６１−の異なるグラスを置
いた０次の稙類のグラスでおつ九： ａ）グラス”　ＲＯＭＡ″（１３ｃｈｏｔｔ−ＺＷｉｅ
ｓｅｌ−ＧｌａｓｗｅｒｋｅＡＧ社） ｂ）　　Ｋｏｅｌａｏｈタンプラー（Ｋｏｅｌｓｏｈ−
８ｔａｎｇｅｎ）（ＶＪＩＣＢＡＧＬＡＩ３社） Ｃ）ワイングラス”ム１ｅｘａｎｃＬｒａ　”　（Ｎａ
ａｈｔｍａｎｎ社）こ八らのグラスは、分析が公開され
ていない浴融がラスの異なる組成及び仕上げ法により全
く異なる狭面形状を有していた。食器法い機の中味を２
〜ｔ＆高５℃の軟水を用−て洗浄工程１回、食べ物の汚
ｎなしに洗浄した。清浄工程は水６．５１を用いて６５
℃で実施しｔ、谷洗浄サイクルの間に中味を６０分分間
上あけて乾燥した。使用したすすぎ剤は次の処方を有し
℃いた（国際砿気化学委員会工ｎｔｅｒｎａｔｔｏｎａ
ＩＥｌｌＪＯｔｒＯＯｈｅｍｉＯ＆１０ｏｍｍｉｓｓｉ
ｏｎの規定）： トリポリリ　ン准す　ト　リ　ラム、 結晶水約７１蓋チの部分水和　　５０−００ｎｆ％メタ
珪戚ナトリウム、無水　　　　４０−００！濾−ジクロ
ルイソシアヌル威ナトリウム・ ２Ｈ２０（ＮａＤＯＯ）　　　　　　　　　　　　　　
２−２５ｍ：ｉｉ％界面活性剤　　　　　　　　　　　
２．００ム重チ憾酸ナトリウム、無水　　　　　　５．
７５ム濾チ（界面曲性剤としては、ＢＡ８Ｐ　Ｗｙａｎ
ａｏｔｔｅ　０ｏｒｐ。

裏のプロツクム合体、市販名Ｐ１ｕｒａｆａ＃　Ｒａ　
４３を使った） 洸浄工桟５０回、１２５回、２５０回、６７５回、５０
０回、７５０回及び１０００回後にグラス及び金属製品
の傷について視覚評価を行なった。湯の程度の評価は、
０．５点ずつの区分が十分な区別を可能にする評１曲表
に基づいて行なった。その際に０点は無傷、６．５点は
先金な腐食又は破Ｊｌｌ乞表わす。

平均的な腐食データな我■に酩抽した。

表　　■ 例　　２ 例１に記載の食器すすぎ剤にＮａ２Ｐ０３Ｆ　１車量チ
をＮａ２８０４１　ＪＥ菫−の代りに刀口えた。１００
０回のすすぎ工程の間の傷の状態を表Ｈに記載する。

表　　Ｉ 例　　６ 次の組成を有するホスフェート分の少ない食器洗浄剤（
ム）ニ トリポリリン酸ナトリウム、 結晶水２％含有の部分水和化　　　１５」Ｉメタ珪酸ナ
トリウム、無水　　　　６０１ｔ％ｍｈＤａｏ　　　　
　　　　　　　　　　　２ｆｆｉｍ％界面１古性剤　　
　　　　　　　　　　　　　　　　２嵐鴛膚Ｎａ２８０
．　％　無水　　　　　　　　　２１厘憲慢にＭａ２日
０４１チの代りにＮａ２Ｂ１Ｆ６１　ｍｍ％を添加して
ｖ４製物（Ｂ）とした。この両方の処方の腐食データを
表１で比較した。−製物Ａでは約５０回の洗浄後に機械
の特殊鋼ケーシング並びにナイフ、スプーン、フォーク
が？紫色に腐食し、１２５回後にその皮膜は白く濁り、
７５０回ではその皮膜は看しく、余白について評価する
ことができなかった。

例　　４ 錯体ピルグーとしてトリホスフェートではなくて、ヒド
ロキシエチレンジホスホンｄ　（ｆｌｌＤＰ）を官有す
る処方（０）　Ｋ　Ｎａ１Ｆ　２１７１　ｔ　％　（Ｄ
）を加え友。七の腐食データは表■に示されている。

機械本体及び一部ナイフ、スプーン、フォークの握りで
処方０の場合約５０回の洗浄後に例３に記載の変色及び
沈着が次第に進行するのが紹めら１九が、それ根強くは
なかった。・処方りによってこの現象は現わｎなかった
。

しかしながら約１２５回以後の閃紗工楊で装置に白色の
除去不可能な粗面状の縞が紹めらルた。

処方の組成 ＯＤ ＨＩＤＰ２Ｇｅｗ％　　　　ＨＥＤＰ　　　　’ｌ　Ｇ
ｅｗ％Ｎａ２ＳｉＯ３６ＱＧｅｖ％　　　　Ｎａ２Ｓｉ
Ｏ３６Ｑ　Ｇｅｗ％Ｎａ２００３　５４Ｇｅｗ％　　　
　Ｎａ２００３　６２Ｇｅｗ％ＮａＤＯＯ２Ｇｅｗ％　
　　　ＮａＤＤＯ’ｌ　Ｇｅｗ％界面活性剤　’ｌ　Ｇ
ｅｗ％　　　界面活性剤　２ＧθＷ慢Ｎａ１Ｆ　　　　
２　Ｇｅｗ％ 洗浄工程１０００回後のこの両方の実験の腐賞結果を、
グラス１只ｏｍａ”を例にとって走査電子掴微硯で試鋏
した。１ｏｏｏｏｉに拡大しても弗素イオンが添カロさ
在ていると湯は認められなかった。

例　５ 例４と同様にするが、処方り中のＮａＦの代りにＮａ２
　ＰＯ２Ｆを使用した。湯の柱過を処方りによるものと
実際に比較し九。し、ｖｋしながら１０００回の洗浄工
程後でも装置の金属部に白色の縞は認められなかった。

例　　６ 一方では組成Ｅ： 顛晶性アルカリ層状珪改塩　　　　４０厘’ｍ％ンーダ
、無水　　　　　　　　　　　２５創Ｉ蝋酸ナトリウム
、無水　　　　　２８．８５Ｊ４Ｅｔチ無水マレイン咳
／メチレン／ビ ニルエステル−初氷（作用物’Ｊ［９２％　）１．９劇
１ ジクロルインシアヌル改ナトリウム−２）１２０　２．
２５鷹量チ界面活性剤　　　　　　　　　　　　２１＊
９ｂの食器洗浄剤及び他方で基本的に、ｒｌ：ｆｆｉと
同じだが、ソーダ２　厘ｊｉ　Ｔｏ’ｔ　Ｎａ２Ｐ０３
Ｐ　Ｚ　Ｊｉ　輩％　Ｋ代えた組成Ｆの食器洗浄剤ｆｔ
使用した。

比較結果を弐ｖＫ　＃；ｒｓした。

ノー状珪［塩をベースとする若干腐食性の調製物Ｅは、
加水分解可能な弗素イオンを含有する弗素化置物を同時
に使うことクス！７全腐食においてノラスに作用し得る
ことが明らかＫＭめられた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、溶融珪酸塩から成る表面の腐食を防止する剤におい
   て、これが水性媒体中で少なくとも弱可溶性である弗素
   化合物を含有することを特徴とする、セラミック表面の
   腐食防止剤。 ２、一弗化アルカリ又は−アンモニウム、六弗化アルミ
   ニウムアルカリ又は−アンモニウムもしくは四弗化スズ
   を含有する請求項１記載の剤。 ３、フルオロリン酸アルカリ又は−アンモニウムもしく
   はケイ六弗化アルカリ又は−アンモニウムを含有する請
   求項１記載の剤。 ４、弗素化合物０．１〜５．０重量％及び食器すすぎ及
   び清浄剤で常用である付加的な成分を含有する請求項１
   から３までのいずれか１項記載の剤。 ５、付加的に、常用のビルダー物質、アルカリキャリア
   、界面活性剤、活性塩素キャリア、填料、香料及び色素
   を単独で又は相互に混合して含有する請求項４記載の剤
   。 ６、ビルダー物質及びアルカリキャリアを合計して３０
   〜９５重量％及び弗素化合物０．１〜５．０重量％を含
   有する請求項５記載の剤。 ７、弗素化合物０．５〜２．０重量％を含有し、その際
   に全混合物中の弗素含量が少なくとも ０．０５重量％であるようにその量が選択されている請
   求項６記載の剤。