JPS63287548A - ガス中の硫化水素除去剤の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は、発生炉ガス、煙道ガス等のガス中の硫化水素
除去剤の製造方法に関するものである。

「従来の技術」 従来、例えば特公昭５０−１０８４０号公報に開示され
ている如くγ−ＦｅｍＯｉを主成分とする酸化鉄を原料
として、これをアルカリ性物質および水と混和、乾燥後
、成形し、これを還元性ガスで還元することにより、硫
化水素の吸着能力の極めて大きなガス中の硫化水素除去
剤の製造方法がある。

また、例えば特公昭５２−３６８７６号公報に開示され
ている如く、硫酸第一鉄の結晶と粉末状のカルシウムの
酸化物、水酸化物またはその混合物あるいは炭酸塩を緊
密に混練し成形、造粒したのち、乾燥することにより、
優れた性能を有するガス中の硫化水素除去剤の製造方法
がある。

「発明が解決しようとする問題点」 前記特公昭５０−１０８４０号公報における硫化水素除
去剤の製造原料はＴ−ＦｅｔＯｉを主成分とする酸化鉄
であるため原料費が高価であるという問題がある。

また、前記特公昭５２−３６８７６号公報の製造方法に
おいても、原料費が高く、かつ混線、成形、造粒、乾燥
という多くの工程を必要とするためＦｊｔ備費が高いと
いう問題がある。

本発明は、かくの如き従来技術の問題点を解決すること
を目的とするものであり、ｒ　−Ｆｅａｓｔを主成分と
する酸化鉄や、硫酸第一鉄の結晶と粉末状のカルシウム
化合物との混合物などとくらべ安価な、例えば鉄鋼の塩
酸酸洗廃液を原料として硫化水素除去剤を製造する方法
を堤供するものである。

「問題点を解決するための手段」 本発明は、鉄を含んだ廃塩酸を原料として前記鉄の化合
物を酸化したのち、これにアルカリ性物質を加えてｐＨ
を６以上とし、生成した固形分をろ過分離し、これをそ
のままあるいは成形したのち３００℃以下の温度で乾燥
することからなっている。

鉄を含んだ廃塩酸としては、塩化鉄を含むものであれば
よく、例えば鉄鋼業におけるビックリング廃液やリンス
廃液あるいはその混合液を用いることができる。

前記ビックリング廃液中の塩化鉄濃度は約２０ｇ／１０
０＠ｊであり、リンス廃液中の塩化鉄濃度は数百ｐｐｍ
程度でいずれも使用回部である。

前記原料廃塩酸中の鉄分は、通常塩化第一鉄であり、こ
れを酸化して塩化第二鉄とするが、この酸化方法は特に
限定することはなく公知の方法を用いることができる。

例えば、通常のエアレージランによれば廃塩酸中の塩化
第一鉄の７０〜８０重量％を簡単に塩化第二鉄とするこ
とができ、必要に応じて、さらに塩素ガス等で薬剤酸化
すれば全量を酸化することができる。

また、エアレージランを用いず、薬剤酸化のみでもよい
。

アルカリ性物質としては、水酸化ナトリウム、水Ｍ　化
カリウム、アンモニア水、水酸化カルシウムまたは炭酸
カルシウムと水酸化カルシウムの混合物を用いることが
できる。

前記酸化処理後の廃塩酸にアルカリ性物質を加え、常法
によりｐＨを６〜１０、好ましくは、７．５〜８として
水酸化第二鉄を生成させる。ｐＨが６未満では中和が十
分でなく、ｐＨが１０を越えるとアルカリ性物質が無駄
になるので好ましくない。

つぎに、生成した固形分をろ適法あるいは遠心分離法な
ど適宜の方法で分離する（以下分離した固形分をケーキ
という）。

得られたケーキは、そのまま１００〜３００℃の温度で
乾燥し、平均粒度が１〜２０酊、好ましくは５〜１０ｍ
に適宜粉砕して硫化水素除去剤を得る。

前記粒度は細かい程よいが、１寵未満の場合は使用時に
ガスの流通が悪く、かつ粉砕コストも高くなり、また２
０鶴を越えると脱硫能力が低くなるので好ましくない。

なお、前記ケーキは押出し成形機を用いて適宜の大きさ
に成形し、得られた成形物を１００〜３００℃の温度で
乾燥して硫化水素除去剤としてもよい。

また、前記乾燥温度は低い方がよいが、１００℃未満の
場合は乾燥に長時間を要するので効率が悪り、３００℃
を越えると第２図に示す如く硫化水素吸着能が低下し好
ましくない。

なお、第２図の硫化水素吸着能は後記する充填脱硫テス
トで測定した値である。

「実施例」 以下に、本発明の実施例を図面に基づいて説明する。

第１図は、本発明の一実施例を示すフロー図である。

廃酸ピット１にビックリング廃塩酸およびリンス廃液を
受は入れ、ポンプ２を作動させてエアレージラン兼中和
タンク３に前記廃塩酸とリンス廃液の混合物を送り込み
ポンプ２を止める。

つぎに、ポンプ４を作動させて前記混合物に常温の空気
を吹き込んだのちポンプ４を止め、中和剤調整タンク５
にあらかしめ調整しであるアルカリ溶液をポンプ６を作
動せて前記エアレージラン兼中和タンク３内に装入しな
がら攪拌ＩＪ３１７で液を攪拌する。

ｐＨセンサー８が７．５を示したとき、ポンプ６を止め
、続いて攪拌機７を止める。

生成した固形分が静置により沈降したとき排液バルブ９
を開いて上澄液を除去したのち、ケーキ取出しバルブ１
０を開いて固形分をろ過装置！Ｚ　１１に排出し、減圧
ポンプ１２を作動させて固形分中の溶液をろ液タンク１
３にろ別する。

さらに、固形分を水洗し、脱水したのち、ろ過装２１１
内のケーキ１４をろ過枠１１ａ　と共にベルトコンベア
ー１５上にろ過枠１１ａの開放側が下方になるように載
置し、ろ過枠１１ａを取除く。

つぎに、乾燥機１６でケーキ１４を乾燥したのち、粉砕
機１７で粉砕し硫化水素除去剤１日を得た。

上記各工程における諸条件は下記のとおりである。

■原料廃塩酸、リンス廃液混合物中の塩化第一鉄濃度：
　Ｉｇ／１００ａＺ ■空気吹込後の混合物中の塩化第−鉄濃度二８０ｍ９％
（全塩化鉄に対する割合を示す） ■アルカリ熔／＆：１５ｆｆｉｆｉ％の水酸化カルシウ
ム溶液 ■ろ過後のケーキ中の水分含有濃度＝７０重量％■乾燥
機温度：１５０℃ ■粉砕後の製品粒度：平均５■ｌ、水分含有濃度：０重
量％ ■得られた硫化水素除去剤の性能：飽和硫化水素吸着能
６０１’１００ｇ　、充填脱硫テスト１２１２　／１０
０ｇなお、飽和硫化水素吸着能（１’ｌｏｏｇ　）の測
定方法は、つぎのとおりである。

まず、体積のわかっている充填セルに所定量（ａｇ）の
硫化水素除去剤を充填し、真空ポンプを作動させて脱ガ
スしたのち、純度が９９容量％以上の硫化水素をガスビ
ューレットを用いて前記充填セル内に送り前記硫化水素
除去剤に吸収された硫化水素の容量（ｂｌ）を測定し、
次式によって飽和硫化水素吸着能（１７１００ｇ）を算
出する。

飽和硫化水素吸着能＜　１／ｌｏｏｇ　）　　−硫化水
素吸収ｌ２（ｂｌ）十硫化水素除去剤充填量（ａｇ）　
Ｘ　１００また、充填脱硫テスト（１／ｌＯＯｇ）の測
定方法は、つぎのとおりである。

粒径が約１龍の硫化水素除去剤（ａｇ）を吸着管に充填
したのち、硫化水素標準ガス（濃度０．３容量％）を毎
分１１の速度で前記吸着管に供給通過させ、吸着管通過
後の出口硫化水素濃度を測定してその濃度が急激に上昇
する破過点に達するまでの硫化水素通過量（ｂｌ）を測
定し、次式によって充填脱硫テスト（ｚ／１００ｇ　）
を算出する。

充填脱硫化テスト（Ｊ！／１００ｇ　）　　−硫化水素
通過量（ｂｊり　Ｘｏ、３　＋１００＋硫化水素除去剤
充填量（ａｇ）　Ｘ　１００ さらに、上記で得られた硫化水素除去剤は、１５〜４５
０℃の温度で脱硫効果があり、特に２０〜２８０℃の温
度でその効果が著しかった。

また、脱硫に使用した前記硫化水素除去剤を再生するた
め常温の空気を１１／　ＬＯＯｇ・分で６０分間吹込ん
だのち脱硫し、これを繰返した結果は第３図に示す如く
３回目でも最初の１／３程度の吸着能を示した。

なお、前記吸着能は充填脱硫テストで測定したものであ
る。

「発明の効果」 以上述べた如く、本発明のガス中の硫化水素除去剤の製
造法によれば、乾式で硫化水素を除去する除去剤を安価
な原料から簡単に製造することができ、かつ極めて容易
に再生できるという効果がある。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明の一実施例を示すフロー図、第２図は
、乾燥温度と硫化水素吸着能との関係を示す図、第３図
は、再生回数と硫化水素吸着能との関係を示す図である
。 ｌ・・・廃酸ピット ３・・・エアレーシッン兼中和タンク ５・・・中和剤調整タンク １１・・・ろ過装置 １１ａ・・・ろ過枠 １４・・・ケーキ １５・・・ベルトコンベアー １６・・・乾燥機 １７・・・粉砕機 第１図 第２図 Ｓ　ブ迦ヒ　鴻ＩＪ　　　（七２ ＠幕

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 鉄を含んだ廃塩酸を原料として前記鉄の化合物を酸化し
   たのち、これにアルカリ性物質を加えてｐＨを６以上と
   し、生成した固形分をろ過分離し、これをそのままある
   いは成形したのち３００℃以下の温度で乾燥することを
   特徴とするガス中の硫化水素除去剤の製造方法。