【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]
この発明は転写性磁気シートに関し、その目的
とするところは耐摩耗性に優れた離型層を有する
転写性磁気シートを提供することにある。
一般に、転写性磁気シートはポリエステルフイ
ルムなどの基体上に離型層、磁性層を順次積層し
た構造を有し、被転写体に磁性層側を加熱圧着し
て基体を引き剥がし、磁性層と離型層を被転写体
の転写することにより磁気カードなどの各種磁気
記録媒体をつくるのに用いられている。
このように熱転写により各種磁気記録媒体をつ
くるのに用いられる転写性磁気シートの離型層
は、離型性に優れるとともに、転写後は得られた
磁気記録媒体の表面に出て記録再生時に直接磁気
ヘツドと摺接するため耐摩耗性に優れるものが要
求される。
このため、従来から、一般にポリメタクリル酸
エステルなどの熱可塑性樹脂で構成される離型層
中にシリコーンオイル、脂肪酸または脂肪酸エス
テル等の潤滑剤を混入するか、あるいは転写によ
つて得られた磁気カードなどの磁気記録媒体の表
面にこれらの潤滑剤を塗布するか、または離型層
と磁性層との間にABS樹脂、エポキシ樹脂など
からなる保護層を設けることによつて耐摩耗性の
改善が図られている。ところが前記の潤滑剤を離
型層中に混入する方法では充分な耐摩耗性が得ら
れず、潤滑剤を磁気カードなどの表面に塗布する
場合は使用頻度の増加にともなつて潤滑剤が消失
し、またアルコール等での清拭によつても潤滑剤
が消失して耐摩耗性が劣化するという難点があ
る。一方離型層と磁性層との間に保護層を設ける
方法ではほぼ満足できる耐摩耗性が得られるもの
の、この方法では保護層が介在するため使用時に
磁気ヘツドと磁性層間の間隙損失が大きくなり、
書込電流の増大、読取出力の低下、分解能の劣化
等を招来するという難点がある。
この発明者らはかかる種々の問題点を解決する
ため研究を重ねた結果、転写性磁気シートの離型
層を構成する材料として熱可塑性樹脂とテトラフ
ルオロエチレンテロマーとを併用すると離型層の
耐摩耗性が一段と向上し、その結果離型層と磁性
層間に保護層を設けずとも耐摩耗性に優れた離型
層を有する転写性磁気シートが得られて、これを
被転写体に熱転写すれば出力が低下したりするこ
とのない耐摩耗性に優れた磁気記録媒体が得られ
ることを見いだし、この発明をなすに至つた。
以下、図面を参照しながらこの発明について説
明する。
第１図はこの発明の転写性磁気シートの一例を
示したもので、ポリエステル、アセテート、ポリ
カーボネート、剥離紙などの基体１上に離型層２
が設けられ、この離型層２上に、γ―Fe2O3など
の磁性粉末を塩化ビニル―酢酸ビニル―ビニルア
ルコール共重合体、ポリウレタン系樹脂などのバ
インダーとともに塗着してなる磁性層３が形成さ
れている。上記離型層２は、熱可塑性樹脂を溶剤
に溶解させ、これにテトラフルオロエチレンテロ
マーをトリクロロトリフルオロエタン等に分散し
た懸濁液を混合分散して離型層塗料を調製し、こ
の離型層塗料を基体１上に乾燥厚が0.2〜1.4μと
なるように塗布、乾燥することにより形成され
る。
ここに用いる熱可塑性樹脂としては比較的硬質
で皮膜性がよく、かつ離型性に優れるものが好適
なものとして使用され、具体例としては、たとえ
ばニトロセルロース、アセチルセルロース、アセ
チルブチルセルロース、メチルセルロース、エチ
ルセルロース、ベンジルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、ヒドロキシセルロースなどの
繊維素系樹脂、ポリメチルメタクリレートおよび
その共重合体、ポリビニルブチラール、ポリカー
ボネートなどが挙げられる。
また、この発明で使用されるテトラフルオロエ
チレンテロマーは、通常0.3〜10μの粒子径を有
し、かつ分子量が10000以下の低分子量のものが
好ましく、具体例としては、たとえばデユポン社
製バイダツクスAR、バイダツクス5100、バイダ
ツクス550、バイダツクス525等の平均粒子径が約
5μで分子量が約3700のテトラフルオロエチレン
テロマーが挙げられ、これらは通常トリクロロト
リフルオロエタン等に分散し懸濁液とした状態で
使用される。この種のテトラフルオロエチレンテ
ロマーは低分子量であるため柔軟性に富み、離型
性に優れるとともに潤滑性に優れ、離型層の耐摩
耗性を向上する。テトラフルオロエチレンテロマ
ーの添加量は、熱可塑性樹脂との合計量に対して
１〜40重量％の範囲内にするのが好ましく、添加
量が少なすぎると離型層表面の滑りが悪くなつて
良好な耐摩耗性が得られず、また逆に多すぎると
熱可塑性樹脂の皮膜性が悪くなる傾向があるので
望ましくない。
溶剤については特に限定されず、使用する熱可
塑性樹脂を溶解しかつテトラフルオロエチレンテ
ロマーの分散懸濁液を溶解混合するのに適した溶
剤、たとえばメチルイソブチルケトン、メチルエ
チルケトン、酢酸エチル、テトラヒドロフラン、
トルエン、キシレンなどが用いられる。
なお、上記離型層塗料中には、上記成分の他に
顔料その他の添加剤が含まれてもよい。
上記のようにして得られた転写性磁気シート
を、第２図に示すように硬質ポリ塩化ビニルなど
の各種プラスチツクシート、紙、布などからなる
被転写体４にその磁性層３が被転写体４の表面５
に対接するように接触させ、加圧板６により基体
１側から加熱押圧した後基体１を剥離すると、第
３図に示すように被転写体４上に磁性層３および
離型層２が転写された磁気カードなどの磁気記録
媒体が得られる。
次に、この発明の実施例について説明する。な
お、以下において部とあるのは重量部を意味す
る。
実施例 １〜４
アクリナール＃80（東栄化成社製ポリメチルメ
タクリレート）の45重量％トルエン溶液1000部を
トルエン1000部に溶解させ、この溶液にバイダツ
クスAR（デユポン社製テトラフルオロエチレン
テロマーの20重量％トリクロロトリフルオロエタ
ン懸濁液）を下記第１表に示すようにその量を
種々に変えて分散混合し、離型層塗料を調製し
た。
The present invention relates to a transferable magnetic sheet, and an object thereof is to provide a transferable magnetic sheet having a release layer with excellent wear resistance. Generally, a transferable magnetic sheet has a structure in which a release layer and a magnetic layer are sequentially laminated on a substrate such as a polyester film. It is used to make various magnetic recording media such as magnetic cards by transferring the mold layer onto a transfer target. In this way, the release layer of transferable magnetic sheets used to create various magnetic recording media by thermal transfer has excellent mold release properties, and after transfer, it comes out onto the surface of the resulting magnetic recording medium and is directly transferred during recording and playback. Since it comes into sliding contact with the magnetic head, it is required to have excellent wear resistance. For this reason, conventionally, lubricants such as silicone oil, fatty acids or fatty acid esters have been mixed into the release layer, which is generally made of thermoplastic resin such as polymethacrylic acid ester, or magnetic materials obtained by transfer have been used. Wear resistance can be improved by applying these lubricants to the surface of magnetic recording media such as cards, or by providing a protective layer made of ABS resin, epoxy resin, etc. between the release layer and the magnetic layer. is planned. However, the above method of mixing lubricant into the release layer does not provide sufficient wear resistance, and when lubricant is applied to the surface of magnetic cards, etc., the lubricant disappears as the frequency of use increases. However, wiping with alcohol or the like also causes the problem that the lubricant disappears and the wear resistance deteriorates. On the other hand, a method in which a protective layer is provided between the release layer and the magnetic layer can provide almost satisfactory wear resistance, but since this method requires a protective layer, the gap loss between the magnetic head and the magnetic layer increases during use. ,
This method has disadvantages such as an increase in write current, a decrease in read output, and a deterioration in resolution. As a result of repeated research to solve these various problems, the inventors found that when a thermoplastic resin and tetrafluoroethylene telomer are used together as materials constituting the release layer of a transferable magnetic sheet, the release layer becomes resistant. The abrasion resistance has been further improved, and as a result, a transferable magnetic sheet having a release layer with excellent abrasion resistance can be obtained without providing a protective layer between the release layer and the magnetic layer, and this can be thermally transferred to an object to be transferred. The present inventors have discovered that a magnetic recording medium with excellent abrasion resistance that does not cause a decrease in output can be obtained by doing so, and has thus completed the present invention. The present invention will be described below with reference to the drawings. FIG. 1 shows an example of a transferable magnetic sheet of the present invention, in which a release layer 2 is formed on a substrate 1 such as polyester, acetate, polycarbonate, or release paper.
A magnetic layer 3 is formed on the release layer 2 by applying magnetic powder such as γ-Fe 2 O 3 together with a binder such as vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol copolymer or polyurethane resin. is formed. The release layer 2 is prepared by dissolving a thermoplastic resin in a solvent and mixing and dispersing a suspension of tetrafluoroethylene telomer in trichlorotrifluoroethane or the like to prepare a release layer coating. It is formed by applying a layer coating material onto the substrate 1 to a dry thickness of 0.2 to 1.4 microns and drying it. The thermoplastic resin used here is preferably one that is relatively hard, has good film properties, and has excellent mold release properties, and specific examples include nitrocellulose, acetylcellulose, acetylbutylcellulose, methylcellulose, Examples include cellulose resins such as ethyl cellulose, benzyl cellulose, carboxymethyl cellulose, and hydroxy cellulose, polymethyl methacrylate and its copolymers, polyvinyl butyral, and polycarbonate. In addition, the tetrafluoroethylene telomer used in the present invention usually has a particle size of 0.3 to 10μ and preferably has a low molecular weight of 10,000 or less. Specific examples include Vidax AR manufactured by DuPont, Vydax 5100, Vydax 550, Vydax 525, etc. have an average particle size of approx.
Examples include tetrafluoroethylene telomer having a molecular weight of 5μ and about 3700, and these are usually used in the form of a suspension by dispersing them in trichlorotrifluoroethane or the like. This type of tetrafluoroethylene telomer has a low molecular weight, so it is highly flexible, has excellent mold release properties, and has excellent lubricity, and improves the wear resistance of the mold release layer. The amount of tetrafluoroethylene telomer added is preferably within the range of 1 to 40% by weight based on the total amount with the thermoplastic resin; if the amount added is too small, the surface of the release layer will become less slippery, making it undesirable. If the amount is too high, the film properties of the thermoplastic resin tend to deteriorate, which is not desirable. The solvent is not particularly limited, and solvents suitable for dissolving the thermoplastic resin used and dissolving and mixing the dispersion suspension of tetrafluoroethylene telomer, such as methyl isobutyl ketone, methyl ethyl ketone, ethyl acetate, tetrahydrofuran,
Toluene, xylene, etc. are used. In addition, the release layer coating may contain pigments and other additives in addition to the above components. The transferable magnetic sheet obtained as described above is transferred to a transfer material 4 made of various plastic sheets such as hard polyvinyl chloride, paper, cloth, etc., as shown in FIG. 4 surface 5
When the substrate 1 is peeled off after heating and pressing from the substrate 1 side with the pressure plate 6, the magnetic layer 3 and the release layer 2 are transferred onto the transfer target 4 as shown in FIG. A magnetic recording medium such as a magnetic card can be obtained. Next, embodiments of the invention will be described. In addition, in the following, parts mean parts by weight. Examples 1 to 4 1000 parts of a 45% by weight toluene solution of Acrynal #80 (polymethyl methacrylate manufactured by Toei Kasei Co., Ltd.) was dissolved in 1000 parts of toluene, and 20% by weight of Vydax AR (manufactured by Dupont Company) tetrafluoroethylene telomer was dissolved in 1000 parts of toluene. A release layer coating material was prepared by dispersing and mixing a trichlorotrifluoroethane suspension in various amounts as shown in Table 1 below.
【表】
得られた離型層塗料を、厚さ21μｍのポリエス
テルフイルム上に乾燥厚が約0.8μとなるように塗
布、乾燥した。
この塗膜上に下記組成の磁性塗料を乾燥厚が約
10μとなるように塗布、乾燥して転写性磁気シー
トを得た。
Co含有γ―Fe2O3 750 部
ニトロセルロースH1／２（旭化成社製、ニトロ
セルロース） 160 〃
パンデツクスＴ―5250（大日本インキ社製、ウ
レタンエラストマー） 565 〃
コロネートＬ（日本ポリウレタン工業社製、三
官能性低分子量イソシアネート化合物） 33.3〃
ラウリン酸 10 〃
シクロヘキサノン 400 〃
トルエン 400 〃
得られた転写性磁気シートを所定巾に裁断し、
このテープ状転写性磁気シートを0.7mm厚のポリ
塩化ビニル基板上にその磁性層表面が基板表面と
接するように重ね合わせ、その上から温度120℃、
圧力６Kg/cm2の条件で２秒間押圧した後、ポリエ
ステル基体を剥離してポリ塩化ビニル基板上にス
トライプ状の磁性層および離型層を転写した。次
いでこの基板をステンレス鏡面板にはさみ込んで
温度100℃、圧力300Kg/cm2の条件で40分間プレス
した後、成型して磁気カードを得た。
比較例 １
実施例における離型層塗料の代りにアクリナー
ル＃80の45重量％トルエン溶液1000部およびトル
エン1000部よりなる離型層塗料を使用した以外は
実施例と同様にして転写性磁気シートを得、さら
に磁気カードを得た。
比較例 ２
実施例における離型層塗料の代りにアクリナー
ル＃80の45重量％トルエン溶液1000部、KF―96
（信越シリコン社製シリコーンオイル）25部およ
びトルエン1000部よりなる離型層塗料を使用した
以外は実施例と同様にして転写性磁気シートを
得、さらに磁気カードを得た。
比較例 ３
比較例１で得られた磁気カードにKF―96の２
重量％トルエン溶液を塗布、乾燥してシリコーン
オイルが塗布された磁気カードを得た。
比較例 ４
比較例１において、離型層と磁性層との間に下
記の組成の保護層塗料を乾燥厚が約1.8μとなるよ
うに塗布、乾燥して保護層を設けた以外は比較例
１と同様にして転写性磁気シートを得、さらに磁
気カードを得た。
スタイラツク＃101（旭ダウ社製、ABS樹脂）
94部
SRX―290（東レシリコーン社製、シリコーン樹
脂） ６〃
各実施例および各比較例で得られた磁気カード
をカードリーダーで連続往復走行させ、再生出力
の低下率を調べた。第４図はその結果をグラフで
表わしたもので、グラフＡは実施例１、グラフＢ
は実施例２、グラフＣは実施例３、グラフＤは実
施例４を示し、グラフＥは比較例１、グラフＦは
比較例２、グラフＧは比較例３、グラフＨは比較
例４を示す。
このグラフから明らかなように、離型層にポリ
メチルメタクリレートを単独で使用したもの（グ
ラフＥ）およびそれにさらにシリコーンオイルを
塗布したもの（グラフＧ）は走行回数の増加にと
もなつて相対出力が著るしく低下し、離型層にポ
リメチルメタクリレートとシリコーンオイルとを
併用したもの（グラフＦ）は相対出力の低下が小
さくなるものの充分ではなく、さらに磁性層と離
型層との間に保護層を設けたもの（グラフＨ）は
書込電流が増大したり読取出力及び分解能を低下
したりする難点はあるものの相対出力の低下は充
分に小さくなるのに対し、この発明によるもの
（グラフＡ、Ｂ、Ｃ、Ｄ）はいずれも相対出力の
低下が充分に小さく、特に離型層にポリメチルメ
タクリレートとともに併用するテトラフルオロエ
チレンテロマーの使用量が多くなるとグラフＢ、
Ｃ、Ｄに示されるように相対出力の低下が著るし
く小さくなり、このことからこの発明によつて得
られる転写性磁気シートの離型層は耐摩耗性に優
れていることがわかる。[Table] The resulting release layer paint was applied onto a 21 μm thick polyester film to a dry thickness of about 0.8 μm and dried. A magnetic paint with the following composition was applied on this coating to a dry thickness of approximately
It was applied to a thickness of 10μ and dried to obtain a transferable magnetic sheet. Co-containing γ-Fe 2 O 3 750 parts Nitrocellulose H1/2 (manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd., nitrocellulose) 160 〃 Pandex T-5250 (manufactured by Dainippon Ink Co., Ltd., urethane elastomer) 565 〃 Coronate L (manufactured by Nippon Polyurethane Industries, Ltd.) Trifunctional low molecular weight isocyanate compound) 33.3〃 Lauric acid 10〃 Cyclohexanone 400〃 Toluene 400〃 The obtained transferable magnetic sheet was cut into a predetermined width,
This tape-shaped transferable magnetic sheet was placed on a 0.7 mm thick polyvinyl chloride substrate so that the surface of the magnetic layer was in contact with the substrate surface, and then heated at a temperature of 120°C from above.
After pressing for 2 seconds at a pressure of 6 kg/cm 2 , the polyester substrate was peeled off and a striped magnetic layer and release layer were transferred onto the polyvinyl chloride substrate. Next, this substrate was sandwiched between stainless steel mirror plates, pressed for 40 minutes at a temperature of 100°C and a pressure of 300 kg/cm 2 , and then molded to obtain a magnetic card. Comparative Example 1 A transferable magnetic sheet was prepared in the same manner as in the example except that a release layer paint consisting of 1000 parts of a 45% by weight toluene solution of Acrynal #80 and 1000 parts of toluene was used instead of the release layer paint in the example. I also got a magnetic card. Comparative Example 2 1000 parts of a 45% by weight toluene solution of Acrynal #80, KF-96 instead of the release layer paint in Example
A transferable magnetic sheet was obtained in the same manner as in the example except that a release layer coating consisting of 25 parts of silicone oil (manufactured by Shin-Etsu Silicon Co., Ltd.) and 1000 parts of toluene was used, and a magnetic card was also obtained. Comparative Example 3 KF-96 2 was added to the magnetic card obtained in Comparative Example 1.
A wt% toluene solution was applied and dried to obtain a magnetic card coated with silicone oil. Comparative Example 4 A comparative example except that in Comparative Example 1, a protective layer paint with the following composition was applied between the release layer and the magnetic layer so that the dry thickness was approximately 1.8μ, and the protective layer was formed by drying. A transferable magnetic sheet was obtained in the same manner as in 1, and a magnetic card was also obtained. Styrac #101 (manufactured by Asahi Dow Co., Ltd., ABS resin)
94 parts SRX-290 (manufactured by Toray Silicone Co., Ltd., silicone resin) 6. The magnetic cards obtained in each example and each comparative example were continuously run back and forth using a card reader, and the rate of decrease in reproduction output was examined. Figure 4 shows the results in graph form, with graph A representing Example 1 and graph B.
Graph C shows Example 2, Graph C shows Example 3, Graph D shows Example 4, Graph E shows Comparative Example 1, Graph F shows Comparative Example 2, Graph G shows Comparative Example 3, and Graph H shows Comparative Example 4. . As is clear from this graph, the relative output of the mold release layer using polymethyl methacrylate alone (graph E) and the mold release layer coated with silicone oil (graph G) decreases as the number of runs increases. The relative output decreases significantly, and when using a combination of polymethyl methacrylate and silicone oil in the release layer (graph F), the decrease in relative output is smaller, but it is not sufficient, and there is also a protective layer between the magnetic layer and the release layer. Although the layered version (graph H) has drawbacks such as an increase in write current and a decrease in read output and resolution, the decrease in relative output is sufficiently small, whereas the one according to the present invention (graph A) , B, C, and D), the decrease in relative output is sufficiently small, especially when the amount of tetrafluoroethylene telomer used together with polymethyl methacrylate in the release layer increases, graph B,
As shown in C and D, the decrease in relative output was significantly reduced, which indicates that the release layer of the transferable magnetic sheet obtained by the present invention has excellent abrasion resistance.
【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]
第１図は本発明転写性磁気シートの一例を示す
断面図、第２図は第１図の転写性磁気シートを被
転写体に熱転写する際の断面図、第３図は熱転写
して基体を剥離した状態を示す断面図、第４図は
本発明転写性磁気シートを用いて製造された磁気
カードの走行回数と相対出力との関係図である。
１…基体、２…離型層、３…磁性層。
FIG. 1 is a sectional view showing an example of the transferable magnetic sheet of the present invention, FIG. 2 is a sectional view when the transferable magnetic sheet of FIG. FIG. 4 is a cross-sectional view showing the peeled state, and is a diagram showing the relationship between the number of runs and the relative output of a magnetic card manufactured using the transferable magnetic sheet of the present invention. DESCRIPTION OF SYMBOLS 1...Substrate, 2...Release layer, 3...Magnetic layer.