JPS63317516A - ポリオキシアルキレンポリ尿素ポリマーを含む含水または水性組成物 - Google Patents

ポリオキシアルキレンポリ尿素ポリマーを含む含水または水性組成物

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JPS63317516A
JPS63317516A JP63134272A JP13427288A JPS63317516A JP S63317516 A JPS63317516 A JP S63317516A JP 63134272 A JP63134272 A JP 63134272A JP 13427288 A JP13427288 A JP 13427288A JP S63317516 A JPS63317516 A JP S63317516A
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ロジャー ラッセル アルム
アービン フランク ダンスモアー
リチャード マーク スターン
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Minnesota Mining and Manufacturing Co
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ポリ(オキシアルキレン)ポリ(脂肪族イソ
シアネート)プレポリマー、該プレポリマーから誘導さ
れるポリ尿素ポリマーおよびそれと反応すせたポリアミ
ン並びに該プレポリマーおよび該ポリ尿素の製造方法に
関する。他の態様において、本発明は、ゲル化空気発泡
体、粘稠、非ゲル化空気発泡体、水性ゲル化溶液および
粘稠、非ゲル化水性溶液のような前記のポリ尿素ポリマ
ーを含む含水または水ペース組成物に関する。他の態様
において、本発明は危険廃棄物場所および貯蔵設備また
は輸送設備からの漏出または逸出する危険物質または他
の物質の処理に関する。他の態様において、本発明は、
水ベース発泡体およびかような処理におけるこれらの使
用に関する。他の態様において、本発明はこれらから製
造され、かつ、可燃性液体の火災の蒸気または消火の制
御に使用する水性発泡体形成用液体およびフィルム形成
性発泡体に関する。他の態様において、本発明は′前記
のプレポリマーおよびそれから製造した前記のポリ尿素
ポリマー組成物を骨材または密封基材を結合するための
使用に関する。
最近、危険廃棄物、可燃性物質の危険な漏出、および偶
発事故および他の危険物質の公衆衛生および安全に対す
る脅威に関心が増加しており、そして、国家的関心が高
まり、かつ、多数の地方条例および政府並びに連邦によ
って出されている法律および規制の公布が出されている
。危険物廃棄場所の若干のものは[命取りのj (46
ad17 )および[スクリーミングJ (earθa
ming)非常事態とすら呼ばれている。Nation
al Geo ra hiCMagagine 、19
85年3月、318〜351頁および「In the 
Dumps j、The Wail 3treet、)
ournal、1985年5月16日、1.16頁を参
照されたい。かような物質の処理または制御に関して種
々の方法が使用または提案されている。
例えば、Consulting Engineer 、
 1934年3月、35〜47員を参照されたい。
アメリカ合衆国には、工業および商業作業、研究および
小売商店、教育および病院実験室並びに軍用団地からの
廃棄物が貯蔵または廃棄される貯水池、ごみ捨て場およ
び埋立式ごみ処理地のような危険物廃棄場所が多数存在
する。かような場所は現在使用中、休止または放′棄さ
れたかのいずれかであり、そして、かような場所からの
ガス、蒸気、臭気、液体および塵の発散または放出、お
よびそれらの空気、表面水、地下水の汚染並びに土壌汚
染は、管理されていないか、各種の方法によって防止ま
たは管理されているが、これらの方法の多くは不利な点
を有し、それらの適用が限定される。
特に重要な危険廃棄物質て場は、U、S、A。
Ca1ifornia州Orange countyに
おけるMccollDumpであり、酸性石油スラッジ
、油井掘削マッド、廃炭化水素、二酸化硫黄を含有する
見拾てられた第n次大戦のごみ捨場であり、この場所は
800戸以上の居住地域と隣接している。このごみ捨て
場の清浄化用に提案された解決策は、保護服を着た作業
員によって危険廃棄物質を堀9起こし、掘り起こした物
質をトラックでどこかへ運ぶ方法であり、ガスおよび臭
気の放出を防止できない場合は隣接域からの住民の疎開
もありうる。
危険物質の処理におけるN侠な進歩は、1986年12
月30日公告の欧州特許出願、EP20.!5548A
に記載されている。本明細書で以後[ent等と呼ぶこ
の出願には、界面活性剤およびポリエーテルポリオール
および脂肪族、好ましくは芳香族ポリイソシアネートか
ら装造されたポリ(オキシアルキレン)イソシアネート
プレポリマーの水性溶液に通気し、流体、水ベース気泡
を形成し、危険物質の本体のような基材の露出表面に吹
付けまたは他の方法で適用する、適用された発泡体はイ
ソシアネートプレポリマーと水との反応によってゲル化
または増粘し、ポリ(オキシアルキレン)ポリ尿素ポリ
マーを形成し、露出表面上の被覆の形態で耐火性のゲル
化発泡体または粘稠な発泡体を形成し、基材を密封また
は他の方法で保護または制御する。プレポリマーの水と
の反応が所望より遅い場合には、トリエチルアミンのよ
うな第三アミンの触媒の少量添加によって反応時間を短
縮させるか、ジエチレントリアミンのような水溶性、反
応性ポリアミンの少量添加によってデル化または増粘工
程を加速することができる。多種類の可燃性液体、ダス
ト、臭気、固体粒子、仔通の可燃性物質などを隠ぺいす
るために、3 M FoamConCentrate 
 FX −9162と組合せた3 M FoamSta
bilizer  F’x −9161のようなKen
t等に記載されている市販の気泡安定剤が3MM品プレ
ティン例えば、1987年3月発行のプレティン98−
0211−2614−3(471,5)11および98
−0211−2615−0(472)11に記載されて
いる。
イソシアネートプレポリマーに関する従来技術引例はK
ent等およびU、S、P、 No、 3e655e6
27(Hutzlor等)、ドイツ公開明細−8281
7203および英国特許明細81489052のような
他の従来技術である。
コンクリートのよ5な珪質材料の物質から天遺された下
水管の人工の洪水または保水構造体は多数存在するが、
これらは本来的に開口、亀裂、裂は目、継手などのよう
な各種の不連続部分を有し、かつ、時間の経過と共にこ
れらが発達し、かような構造体中にまたはこれから水の
望ましくない進入または漏出の入口または通路となる。
多数のポリオキシエチレンイソシアネート末端基ウレタ
ンプレポリマー密封用組成物および密封方法がかような
水の進入または漏出を防止するために使用または提案さ
れている、例えばU、S、P、 No。
3*894e131 (5peech )およびNo、
 4,315,703(Gaaper ) ′t−参照
されたい。ポリオキシエチレンイソシアネート末端基ウ
レタンプレポリマーはまた、骨材の本来の結合しないか
結合不良の性質に起因する問題を克服し、1Tit苛力
または不透水性の団結構造を形成するため土壌または砂
のような無機骨材の処理用として提案されている、この
方法は通常、土壌安定化と呼ばれている、例えばU、8
.P、 No、 3s805e531 (K18tne
r ) 、さらに、かようなプレポリマーはまた、苗ま
たは種子の鉢随のよ5な置床実施におけるような一体性
、透水性物体の形成のような農業目的のための骨材物質
の団結用としての使用も提案されている、例えば、U、
S、P、 hro、 3.805.532 (Kiat
ner )t?a照されたい。前記のプレポリマーは、
一般に、密封用および団結用の各種の目的に有用である
が、さらに迅速に反応し、または形成したポリマーに広
い範囲の性質が得られるさらに融通性のあるプレポリマ
ー反応系に対して多数の例において要望が存在する。
要約すれば、本発明では一態様において、ポリ(オキシ
アルキレン)部分がポリマーを水溶性および親水性にす
るのに十分なオキシエチレン単位、−CH2CH20−
を含有し、ポリマーの連鎖がイソシアネート部分を末端
とする低感湿性ポリ(オキシアルキレン)ポリ(脂肪族
イソシアネート)ポリマーが提供される。簡略化の目的
で、かようなポリマーを、以後、必要なときにイソシア
ネート末端基プレポリマーまたは単に「プレポリマー」
と呼ぶ。本発明の他の態様において、プレポリマーのイ
ソシアネート部分を溶剤としての水の存在下で水溶性ポ
リアミンと反応させ、ユリレン(Urylθnθ)−形
成、付加重合によって、プレポリマー分子の残基が主と
してユリレン結合、−NO(0)N−によつて結合して
いる連鎖延長または架橋した、親水性、水膨潤性ポリ(
オキシアルキレン)ポリ尿素ポリマーを形成する。
本発明の他の態様においては、ポリ尿素ポリマーは、所
望により水溶性または水分散性であり、かつ、非反応性
(すなわち、活性水素原子を含まない溶剤)である有機
溶剤に溶解させたプレポリマーを、ポリアミンの水性溶
液と混合することによって製造される。または反応用の
プレポリマー反応体は水で稀釈することができる(そし
て次いで水性ポリアミンと混合する)、但し、得られる
水性プレポリマーをポリアミンと混合する前に長く放置
しないことを条件とする、放置すれば本来は低感湿性で
あるプレポリマーが遅いが最終的な水との反応によって
イソシアネート官能価が失なわれる。[低感湿性J (
IOW moi8ture8θnaitiVity )
とは、プレポリマーが空気中の湿度と低反応性であるこ
との意味であり、例えばCARBITOL TMアセテ
ート中におけるプレポリマーの70重量係溶液を、22
°Cおよび30〜504RHで空気中に24時間暴露後
に本質的に粘度増加を示さないことをいう。この低感湿
性のために、新しく製造したプレポリマー自体、または
有機溶液ですら、プレポリマーのイソシアネート部分と
外来の湿分または水との間に有意の反応を起こすことな
くしばらくは比較的安定である。この安定性は空気にと
きどき暴露されても調製後数箇月のような相当長期間の
保存寿命で現場で貯蔵でき、かつ、危険廃棄物に流体発
泡体として適用または取扱うための現場装置は乾燥させ
るかまたは無水条件を確保するために特別に設計する必
要はない。
ポリ尿素ポリマー生成物は、前駆物質プレポリマーおよ
びポリアミンの官能価およびこれらの2種の反応体の相
対量および化学的構造によって、非気泡質、水ベースデ
ルもしくは水性ゲル化溶液の形態または粘稠な水性非ゲ
ル化溶液の形態をとりうる。あるいは1だ、ポリ尿素ポ
リマー生成物は、水ベース、通気または空気連行の独立
気泡、低密度発泡体(または気泡体)でもよく、製造し
だての発泡体は流体であり、その後に非流体、ゲル化気
泡体または粘稠な気泡体に転換または安定化することも
できる。かような発泡体を製造するためには、ポリアミ
ン反応体の水性溶液に発泡剤として界面活性剤を含有さ
せる。
流体、水ベース、通気または空気連行、独立気泡、低密
度発泡体(または気泡)は、例えは危険な廃棄物捨て場
または漏出した、揮発性、可燃性液体の溜めである危険
物質の本体のような基材の露出表面に湿った、三次元被
覆、プランケラ)または層として吹付けまたは他の方法
で適用し、適用した発泡体をゲル化させまたはゲル化さ
せずに増粘させ、現場で安定化し、かつ、湿った、耐久
性または持久性、密封性または蒸気抑圧性の独立気泡、
ヒドロデル気泡または含水気泡を基材上の被覆、ブラン
ケットマたは層の形態で形成する。
かようなコーティングによって、危険物質または基材中
に存在し5るがス、蒸気、臭気、ダストiたは液体の発
散、拡散または放出全最小にし、抑圧し、制御し、減少
または防止し、そして、かように被覆した表面を物理的
に不動態化し、拘束し、結合させ、密封または不活性化
する。〔空気発泡体(air foam )の用語は、
空気を液体中に物理的に混合して製造した発泡体を意味
するその工業的に受は入れられる意味で使用し、従って
この用語は化学的または二酸化炭素発泡体筐たはハロカ
ーボンを吹込んだ発泡体とは区別する〕。
製造し、かつ、適用したままの発泡体は、初めは不連続
または分散された気相、すなわち空気および連続、水性
ポリマー相、すなわち、気泡壁またはラメラの流体、二
相系(気泡の凝集)であり、その中に溶解または分散さ
れた少量の有機物質、すなわち、界面活性発泡剤および
ポリアミン−反応性、プレポリマーゲル化剤または増粘
剤が溶解されている水を含む。液相の水はまた、デムま
たはポリマーラテックス粒子、顔料、染料などの所望成
分を含有することができる。発泡体の液相は、重量によ
る主要または優勢な相である。流体発泡体を危険物質ま
たは基材に適用または適用に続いて、上記のプレポリマ
ーの重合の結果として、適用発泡体の三次元、独立気泡
構造は、非−流体ゲル化空気発泡体fたは粘稠な空気発
泡体のいずれかの形態に安定化される。ゲル化空気発泡
体は、不連続気(空気)相および結合水および水不溶性
ポリ尿素ポリマーを含む連続、柔軟、半固体ヒドロゲル
相の二相系である。粘稠な空気発泡体は、不連続気(空
気)相と、水およびポリ尿素を含む連続水性ポリマーの
二相系である。ゲル化および粘稠発泡体の両者における
ポリ尿素ポリマーは、ポリマーを親水性にするのに十分
なオキシエチレンlの複数個の前記のポリ(オキシアル
キレン)鎖を含む。ヒドロゲルまたは粘稠相は重量での
主要または優勢相である。適用された流体発泡体中にお
ける気泡のラメラまたは液体フィルムは、ゲル化または
粘稠になり、それによってラメラからの液体の漏れおよ
び気泡の破壊および発泡体構造のつぶれを最小にし、減
少させ、または防止する。
ポリ尿素ポリマーの親水性によって、発泡体中の水は保
留され、かつ、これと結合し、得られたゲル化または粘
稠の発泡体の独立気泡性と相待って、危険物質または基
材の露出され、処理された表面に安定な、耐久性または
持久性の密封用または蒸気抑圧性ブランケットまたは障
壁を付与する。かような発泡体ブランケットは、処理さ
れた危険物質から酸素または空気を排除し、または危険
物質または基材中の液体の蒸発速度を低下させ、可燃性
蒸気の発火の危険性を減少させ、作業区域内の毒性蒸気
濃度を減少させ、かつ、危険物質の環境的影響力を減少
させることによって掘削および掘削物質の運搬のような
清掃作業を著しく容易にする。
流体発泡体は、新鮮なまたは新しく調製した界面活性剤
、ポリアミンおよびポリアミン反応性プレポリマーの低
粘度水性溶液金例えば空気吸入気泡生成装置にポンプ輸
送し、機械的または物理的に空気を溶液中に連行または
分散さ一ンることによって便利に形成でき、そして、例
えば吹付けによって得られた流体、低密度発泡体を危険
物質または基材に適゛用する。この溶液は、一つの流れ
が水、反応性ポリアミンおよび界面活性剤から成り、他
の流れが無水、水溶性または水分散性、非反応性有機溶
剤中に溶解させたポリアミン−反応性プレポリマーから
成る濃厚物の形態である別々の供給源からの271iの
液体流を一緒にすることによって適用時に製造できる。
本発明による発泡体を使用して危険物質または基材の処
理、制御または管理の利点には;安価、かつ、容易に入
手できる原料すな°わち、水の使用、これは微温(野外
条件でしばしば見出されるような)でもよく、新水、半
塩水または海水のいずれでもよい、水は発泡体の大部分
の重ik′に占め、かつ、本発明の発泡体系における唯
一の無機物質である:界面活性剤発泡剤およびポリアミ
ンの使用、この両者は比較的少量使用され、多数の種類
が市販品として入手できる;低感湿性のプレポリマー、
従ってプレポリマーは貯蔵、および現場使用装置内にお
いて安定であり、かつ、反応を増加させる触媒を必要と
せずに実質的に瞬間的にポリアミンと反応させることが
できる;特別にエネルギー集約的または高価でなく慣用
または容易に改良でき  “る慣用装置、すなわちポン
プ、バルブ、レイュレーター、ミキサー、タンク、ホー
スおよび発泡生成用ノズルなどが使用でき、この作業は
特殊の労力なしで実施できる;デル化発泡体が強靭であ
ること;デル化発泡体が流体発泡体から迅速に形成され
ること、このことは流体発泡体が垂直または傾斜表面に
適用されるときに有効である;デル化または粘稠発泡体
は、これが適用される危険物質または基材の重量および
容積を有意に増加させない、すなわち、高い基材:発泡
体重量または容積比が存在する;および、ケ1ル化また
は粘稠発泡体は適合性であり、かつ、多種類の基材に接
着する、ゲル化または粘稠発泡体は比較的無害、非腐食
性、不燃性、比較的安定、かつ、耐久性または持久性で
あり、本来白色または淡色であり、染色でき(従って適
用範囲が肉眼で認知できる)、適用または乾燥に高い温
度は不要であり、危険物質または基材全迅速に被覆、捕
捉、不動態化、拘束または固める、そして、制御手段と
して迅速に有効になる。(上記した多数の利点は、明ら
かなように本発明の非−発泡ポリマー生成物でも同様に
得られる)。
本発明の発泡体の各種成分の相対量は広範囲に変化しう
る。機能的に表現すれば、使用される界面活性剤発泡剤
の量は、発泡体の水性発泡性溶液を生成するのに十分な
量であり、そして、ゲル化または増粘用剤は通気によっ
て発泡体が1g/cr−未満の密度を有するのに十分な
膨張値を有する発泡体を形成する量であり、該膨張値は
、一般に、約1.5より大きく、好1しくは2〜20(
「低膨張」と特徴づけられる範囲)であり、そして、2
00またはi oooもの高くすることができる。
従って、かような発泡体は水の上に浮び、かつ、可燃性
液体のような他の大部分の液体より低密度であり、一般
にその上に浮く。界面活性剤は、一般に発泡性水性溶液
の約0.05〜2重量%、好1しくは約0.2〜0.5
重社係である。水性発泡性溶液中のデル化または増粘用
プレポリマーの量は、危険物5!jlたは基材に流体発
泡体を適用するとぎまたは適用後の所望の時間でいずれ
かを所望するかによって流体発泡体をデル化または単に
増粘さ・!るのに十分な量であり、前記の所望時間は例
えは、ポリアミン反応性プレポリマーおよびポリアミン
反応体の官能価および化学構造、適用の所望程度または
性質、例えば流体発泡体がゲル化またはその所望の粘度
増加する前に該流体発泡体でどの程度の面積を被覆する
か、基材が水平、垂直または傾斜しているか、制御すべ
き特定の危険物などによって、発泡性溶液を形成した後
10秒未満かう20分またはそれ以上になる。一般にプ
レポリマーの量は(溶剤を除いて)、発泡性水性溶液の
約2〜15重+i係、好ましくは約3〜10重量俤の少
檜であり;従って、ゲル化用または増粘用プレポリマー
に寄与する本発明の発泡体の固形物含量は低い。アセト
ンのような有機浴剤中の濃厚溶液の形態でプレポリマー
が使用されるときは、かような溶液はプレポリマーの分
子量および化学的性質によって一般にプレポリマーの約
20〜90重量係の濃度を有するであろう。発泡性水性
溶液および発泡体中のかような溶剤の量は、一般に、約
30重量多未満、好ましくは約10重電チ未満であろう
。ポリアミン反応体の蛍は、一般に、プレポリマー中の
利用しうるイソシアネート基と反応する化学量論量にほ
ぼ等しい量であろう。
1/2’!Tまたは4/1 もの大キイーNH/ −N
GO■ 比または1/2未満または1/4もの小さい−NH/−
NCO比も所1のゲル化時間およびゲル品質を得るため
に使用できる。粘度増加のみt所望するならば、プレポ
リマーおよび(または)ポリアミンの官能価並びに化学
量論を考慮に入れなければならない。使用すべき水の量
は、発泡性水性溶液が十分に取扱いでき、かつ、流体発
泡体が流れ、所望の基材面積を覆いそして十分な膨張お
よび品質を有する発泡体を形成できる十分に低い粘度が
得られる量であり:しかし、いずれにしても、使用すべ
き水の量は重量による主要成分、すなわち、水性発泡性
溶液(並びに流体発泡体およびそれから製造されたゲル
化または粘稠発泡体)の50重量%以上、一般に約56
〜98重量係、好ましくは75〜97重量%であろう。
水性発泡性溶液中に混合すべき空気の量は十分な膨張が
得られる量であり、いずれの場合でも、混入すべき空気
の量は一般に流体気泡体およびゲル化または粘稠気泡体
が前記の膨張値になるような量であり、好ましくは混入
空気が容積で発泡体の主要成分になるような量、すなわ
ち、50容童俤以−ヒ、そして、98容量優と高く、さ
らに好ましくは75〜90容−敬チの範囲内である。
水性プレポリマーおよびポリアミン反応混合物は製造直
後に通気せずに、主要成分が重量で水であるポリ尿素ポ
リマーの非気泡質、水性ゲルを生成させ、本明細書に前
記した流体気泡で処理するように、非空気吸入ノズル含
有する慣用吹付装置を使用して危険物質の表面上に水性
プレポリマー−ポリアミン溶液を吹付けることによって
危険物質の処理の目的に使用することができる。界面活
性剤はこの反応混合物中には発泡剤としては含ませない
が、処理すべき物質の湿潤および浸透を増加させるため
に含める。プレポリマー、ポリアミンおよび水の相対量
は、本発明の気泡体として前記した組成と同様でよい。
本発明の非発泡系にはポリマーラテックス粒子のような
多数の所望成分を含ませることができる。かような水性
溶液はまた、下水道、送水管導水看のような湛水構造物
の構造の密封用として例えばU、S、P、 No、 3
.894.131(5peech ) オよびNo、 
4.315,703 (Gasper)に記@されてい
るように手作業で行うのに使用でき、またはU、S、P
、  No、 318059531(KiEltnQr
)およびNo、 3e805+532 (K15tne
t ) K記載されているように手作業で土壌、無機骨
材、有機物質および有機骨材を固めるのに使用できる。
前記の特許の前記の記載は上説の目的用として本明細書
の参考になる。
本発明の親水性ポリ尿素ポリマーの製造に有用な脂肪族
イソシアネート末端基ポリ(オキシアルキレン)プレポ
リマーは、脂肪族ポリイソシアネートと少なくとも2個
のヒドロキシル基および連鎖を親水性にし、かつ、プレ
ポリマーに水溶解性を付与する複数個の十分なオキシエ
チレン単位を含有する鎖を有するポリ(オキシアルキレ
ン)(またはポリエーテル)ポリオールとを、2種の反
応体の混合物中におけるNGO/ OH当量比が少なく
とも2:1そして、好fしくはこれより僅かに高い、例
えば2.1 : 1〜2.5 : 1の比で反応させる
ことによって製造できる。反応の結果としてポリオール
と脂肪族ポリイソシアネート残基はカーバメートまたは
ウレタン結合、−QC(0)NH−によって結合して親
水性ポリ(オキシアルキレン)ポリ(ウレタン)イソシ
アネート末端基プレポリマーを生成する。「脂肪族ポリ
イソシアネート」は、本明細書では少なくとも1個の−
NGO基がメチレン(−CH2−)またはメチリデン(
−(i’H−)のようなアルキレン部分の炭素原子に結
合している化合物をいい;かような脂肪族ポリイソシア
ネートの例は0(J(CH2)6NCOである。従って
、脂肪族ポリイソシアネート末端基プレポリマーは、主
としてアミン反応性−十−NCO末端基を有し、−NG
O基が結合する炭素原子は脂肪族炭素原子である。
ジプチル錫ジラウレートおよび特に、アセトニルアセト
ネート鉄(1)のようなウレタン−形成性触媒の使用は
、望ましくない副生物(例えばナロホネートおよびイソ
シアネートニ量体および三量体)の生成および官能価並
びに粘度への望ましくない影響を避けるためのプレポリ
マーの製造の場合に使用する。アセトニルアセトネート
鉄(In)’tわずか10〜1100pp、好ましくは
10〜50ppm (すなわち、触媒部数7100万部
の全反応体)を使用するだけで反応時間を48時間から
6時間に、反応温度を100℃から50℃に減少できる
。アセトニルアセトネート鉄(1)の使用によって反応
速度をかように大きく促進できることは、従来ウレタン
形成反応に必要と考えられいたかような触媒の量は本発
明のウレタン形成反応の促進に有効であることが見出さ
れている量の少なくとも10倍である事実に鑑みて特に
驚ろくべきことである。
このプレポリマーの水との低い反応性(芳香族イソシア
ネートから製造された類似のプレポリマーと比較して)
のために、反応性ポリアミンを引続いて水の存在下でプ
レポリマーと反応させて本発明のポリマーを製造する場
合に、二酸化炭素およびユリレン結合を生成する副反応
が脂肪族イソシアネート末端基プレポリマーと水の間に
起ったとしても極く僅かである。プレポリマー−ポリア
ミン反応は、反応速度を増加させる触媒を要することな
く実質的に瞬間的に進行する。反応系において重量によ
る主要成分が水である場合に、かような反応または重合
もしくは架橋が本発明の実施において起ったとき、水ベ
ースポリ尿素生成物は(1)ゲル化水性溶液、(ll)
ケ9ル化独立気泡発泡体;すなわち、ヒドロデル空気発
泡体、(IIIJ粘稠水性溶液または(1v)粘稠、独
立気泡空気発泡体の形態で製造される。
本発明で有用な水溶性、低感湿性、アミン−反応性、親
水性、脂肪族イソシアネート末端基プレポリマーは式: %式%) 式AiCおいて、Y工はポリヒドロキシアルカン、ポリ
アミノアルカンまたは商業用ポリエーテルポリオールの
製造に普通に使用されるエチレングリコール、エチレン
ジアミン、グリセロール、fたは1.1.1−)リメテ
ロールプロパンのようなポリエーテルポリオールのよう
に、複数個の活性水素原子(例えば2または3個)を有
する低分子量、開始剤有機化合物の活性水素を含まない
残基である。(R○)。は、(1)ポリ(オキシエチレ
ン)鎖、(1)オキシエチレン単位とオキシプロピレン
単位との交番するブロックまたは主鎖セグメントを有す
る鎖、または(lii)オキシエチレンおよびオキシプ
ロピレン単位がランダムに分布している(すなわち、ヘ
テリツク混合物)の鎖のような複数個のオキシエチレン
単位(および所望により、6または4個の炭素原子を有
する単位のような高級なオキシアルキレン単位)含有す
る親水性オキシエチレン単位である。サブスクリプト。
は前記のポリ(オキシアルキレン)@中におけるオキシ
アルキレン単位の数である。プレポリマー中のオキシエ
チレン単位の数はプレポリマーを親水性および水溶性に
するのに十分な数であり;この目的のためのプレポリマ
ーのオキシエチレン含itは、一般に、プレポリマーの
少なくとも30重量%、好ましくは約50以上または約
70〜80重量またはそれ以上であろう。Y2はこれに
イソシアネート部分が結合するアルキレンのような脂肪
族部分であり、Y2の機能は前記のポリ(オキシアルキ
レン)鎖を式に示したイソシアネート部分に結合させる
ことであり、サブスクリプトpは1〜5、好ましくは1
であり、これらのイソシアネート部分の各々はY2の同
じか異なる脂肪族炭素原子に結合している。
プレポリマーがポリ(オキシアルキレン)ポリオールと
脂肪族ポリイソシアネートとの反応によって製造される
場合には、プレポリマーのポリ(オキシアルキレン)鎖
は主として基 −0C(0))JH−R’ (NC○)p (式中、前
記の末端基の−NGO部分がy残基のアルキレン部分に
結合していることを条件としてKはポリイソシアネート
の有機残基である)を末端基とする。−C(0)NH一
部分はポリ(オキシアルキレン)@の隣接する酸素原子
と共にカーバメート(マたはウレタン)基、−QC(0
)NHであり、ポリ(オキシアルキレン)ポリオール反
応体のヒドロキシル基と脂肪族ポリイソシアネート反応
体からのイソシアネート部分の反応によって生成する。
サプスクリプ)zは前記の開始剤化合物(例えば前記の
ポリヒドロキシアルカン)中の前記の活性水素原子の官
能価または数に等しい数であり、一般に2は2〜6、好
ましくは2〜4であろう。
本発明において使用されるプレポリマーは、一般に常態
で液体または室温でグリース状、ワックス状またはペー
スト状固体である。
上記のプレポリマーの末端イソシアネート基は、水溶性
イソシアネート反応性連鎖延長剤または架橋剤と容易に
反応し、−かつ、本発明のポリ尿素生成物が製造される
ときは存在する水と優先的に反応し一複数個の前記の親
水性ポリ(オキシアルキレン)鎖を有するポリ尿素ポー
リマを生成する。
本発明において使用する水溶性、イソシアネート−反応
性ポリアミンは、好ましくはアルキレン炭素原子に結合
している少なくとも2個の第1および(または)第2ア
ミン基、−NH2および(または)−NHを含有する脂
肪族ポリアミンである。
前記のポリアミンは炭素原子のみと結合しているo、s
lたは追加的のN原子を含有しうる、そして、また、カ
ルボキシアミド、−〇〇NR−(式中、RはHまたはC
よ〜C4低級アルキルである)のような基を含有する他
のへテロ原子を含有することができる。好適なポリアミ
ンには、エチレンジアミン、1,2−プロピレンジアミ
ン、トリメテレンジアミン、テトラメチレンジアミン、
ヘキサメチレンジアミン、ピペラジン、ビス−アミノエ
テルエーテル、ヒドラジン、 H2NOH(CH3)CH2(OCR2CH(CH3)
)2.、 NR2(JEFFAMINED−230) 
 、ジエチレントリアミンおよびトリエチレンテトラミ
ンおよびそれらの混合物が含まれる。モノ官能性アミン
のような所望反応体または改質剤も、プレポリマー−ポ
リアミン−水反応系に含ませることができる。
本明細書で使用する「活性水素原子」の語は、ウレタン
または尿素結合形成条件下でイソシアネート部分と反応
する水素原子をい5 (U、8.P、 No。
3.330,782に開示されているようなzerew
itinoff法、Journal of Ameri
can Chemicalsociety、49.31
81員(1927)によって測定される〕。
本発明の範囲内の好ましい水溶性プレポリマーは式: %式% (式中、Yl、pおよび2は式Aに定義したのと同じで
あり、好ましくはpは1〜3であり、2は好ましくは2
〜4であり、yは上記に定義したような脂肪族ポリイソ
シアネートの有機残基であり、そして、イソシアネート
基が結合される1個またはそれ以上の脂肪族炭素原子を
有し、そして、0はプレポリマーを親水性、かつ、水に
可溶性にするのに必要なオキシエチレン単位の数である
式Bの範囲内のプレポリマー化合物は、式:0CN(C
H2)、NHCO(OCH2CH2)nOCONH(C
)(2)、NGO(式中、nはプレポリマーを親水性お
よび水溶性にするのに十分高い)によって表わされる。
本発明において有用な水溶性プレポリマーの好ましい他
の亜族は式: (式中、Yl、πおよび2は式Bにおける定義と同じで
あり、2は好fL<は2〜4であり、そ・て、a、bお
よびCは(a+c)/b比が1より大きいような、例え
ば4f?またはそれ以上の整数であり、それによってプ
レポリマーを水溶性にする)によって表わされる。
本発明において有用な水溶性プレポリマーの他の好まし
い亜族は式: (式中、Yl、R’および2は式Bにおける定義と同じ
であり、Xおよびyはx/y比が1より大きいような、
例えば3までまたはそれ以上の整数であり、それによっ
てプレポリマーを水溶性にし、CH2CH2Oおよびc
H2cH(cH3)o単位はこれを■む大括弧内にラン
ダムに分布している)によって表わされる。
本発明のプレポリマーの特に有用な化合物は式:(式中
、Ylはトリメチロールプロパンまたはグリセロールの
ような低分子量トリヒドロキシアルカンの活性水素を含
まない残基であり、そしてxly比は式りにおける定義
と同じであり、好ましくは6/1〜671である)VC
よって表わされる。
本発明の親水性ポリ尿素ポリマーは、脂肪族イソシアネ
ート末端プレポリマーとポリアミン、例びR3はHlた
はC1−C4低級アルキルであり、またはR2およびR
3は共に環を形成でき、そして、R4は非隣接酸素原子
または非隣接−NR5(式中、R5はI(fたはC1〜
C4低級アルキルまたは看 −C’ONH−C−である)を含有することができる〕
のセグメントとの反応から形成される1個またはそれ以
上のポリエチレン含有セグメントヲ含有するであろう。
本発明の連鎖延長したポリ尿素ポリマーのセグメントリ
ー例は式: H ス 田 工 と 0=○ 架 比 (式中、R’XY1、R’およびX並びにyは上記の定
義と同じであり、そして、CH2CH2OおよびCH3
OK(CH3)O単位はこれら全囲む大括弧内にランダ
ムに分布している)によって表わされる。
プレポリマーの官能価が約2であり、かつ、ヘキサメチ
レンジアミンのようなジアミンがポリアミン反応体とし
て使用される場合に、反応混合物中にジエチレントリア
ミン、トリエチレンテトラミンなどのような2より大き
い官能価を有するポリアミン架橋剤が含てれない限り、
ポリアミンは連鎖延長剤として作用し、形成されるポリ
尿素は主として線状かつ非架橋であろう。プレポリマー
の官能価が3のように2より大ぎけねば任意のポリアミ
ンの使用によって架橋ポリ尿素が一般に得られるであろ
う。
本発明のポリ尿素の十分な親水性を確保するためには、
プレポリマーの製造にするポリエーテルポリオールは、
一般に、約1.000〜20.00口、好ましくは3.
000〜10.000の範囲内の数平均分子(1有する
であろう。この目的の1こめに有用な市販として入手で
きるポリオール前駆物質は、例えば、THANOL 4
070のような商標’1’)IANOLで販売されテイ
ルもノ、CARBOWAX 3350 (以前には40
00であった)のようなCARBOWAX 17)商標
で販売されており、式Bに示されるような鎖中に約76
個のオキシエチレン単位を有するもの、およびPLUR
ONICF −77のようなPLURON I Cの商
標で販売されており、弐〇においてa+cが約108で
あり、bが約65であるポリ(オキシアルキレン)鎖を
有するものがきまれる。
本発明において使用され、かつ、上記したようなイソシ
アネート末端基プレポリマーの製造に使用できる脂肪族
ポリイソシアネートには慣用の脂肪族ポリイソシアネー
トが含まれる。この目的のために使用できる最も有用な
ポリイソシアネート化合物の一つは、6−インジアナト
メチルー6゜5.5−トリメチルシクロヘキシルイソシ
アネート(インホロンジイソシアネート)である。使用
できる他のポリイソシアネート化合物は、ヘキサメチレ
ン−1,6−ジイソシアネート、メチレンビス−(4−
シクロヘキシルイソシアネート)、p−キシリレンージ
インシアネー)、1.3−)ビス〔(ジメチルインシア
ナト)メチル〕ベンゼン、1.6−ジイソシアナト−2
,2,4,4−テトラメチルヘキサン、1,6−ジイン
シアナトー2゜4.4−トリメチルヘキサン、メチルシ
クロへキシルジイソシアネート、1−インシアナトメチ
ルフェニル−4−イソシアネート、 0CN(CI(2)6N(CONH(CH2)6NGO
)2 (Desmodur N −100)、およびそ
れらの混合物である。商業用として入手できる脂肪族ポ
リイソシアネートは、Kirkおよび□thmsrによ
るEnC7C10pedia Of(::hemica
l ’]’echnology 、 @ 2版、■01
+12.46.47瓜、工nt8r8ci8nCθ出版
社(1967)に記載されている。
ポリイソシアネートによって供給される上記の有機残基
R′はエチレン、インブチレン、ヘキシレンおよびメチ
レンジシクロへキシ17ンのような2〜約20個の炭素
原子を有するアルキレン基、−CH2C6H4−および
−CT(2C’6H4CH2−のような20個までの炭
素原子を有するアラルキレン基、−(CaH40)アC
2I(4−(式中yは1〜約5である)のような脂肪族
ポリエーテルおよびそれらの組合せできる。しかし、ゴ
は活性水素原子を有する基を含まないことが好ましい。
本発明の各種のポリ尿素生成物t−美造する場合に、取
扱いおよび得られる溶液が比較的容易にポンプ送りでさ
るように低粘度を有するように好適な水溶性まTこは水
分散性、非反応性(活性水素原子を含まない)有機溶剤
中に溶解させることができる。選択する溶剤は好ましく
は得られる溶液が貯蔵または使用の周囲条件で液体でな
ければならない。有用な浴剤には、アセトン、酢酸エチ
ル、メチルエチルケトン、ジブチルフタレート、ペンジ
ルブチルフタレート、テトラヒドロフラン、ジメチルホ
ルムアミド、ジエチレングリコールモノエチルエーテル
アセテート(商標名CARBI’rOLアセテートとし
て販売されている)、プロピレングリコールモノメチル
エーテルアセテート(商標名ARCO8OLV PMア
セテートとして販売されている)、γ−ブチロラクトン
、N−メチル−2−一ロリドンおよびジエチルアセター
ルが含まれる。取扱を容易にするために使用する溶剤の
量がプレポリマー−界面活性剤水性流体の発泡適性に不
利に影響を及ぼす場合には、比較的少量のかような溶剤
を使用し、プレポリマー−溶剤溶液に低分子量プレポリ
マーまたはそれ自体は水不溶性であってもよい他の反応
性希釈剤(但し、プレポリマー−溶剤溶液には可溶性の
)全追加として配合することによって易発泡性で容易に
ポンプ送りできる流体にすることができる。かような反
応性希釈剤には、脂肪族ジイソシアネート末端基ポリ(
オキシエチレン)プレポリマーおよび脂肪族ジイソシア
ネートとネオペンチルグリコールとの反応生成物が含ま
れる。
本発明の実施において発泡ポリ尿素生成物製造用の発泡
剤°として有用な界面活性剤は、水を発泡サセることが
でき、ポリアミン−反応性ポリ(オキシアルキレン)イ
ソシアネート末端基プレポリマーと相溶性である合成ま
たは天然有機化合物である。好ましいこれらの界面活性
剤は、ときどき、「強く発泡する溶液」を形成できるも
のと特徴づけられる、例えば、[Foama J J、
 J、 Bikerman。
Springer−yerlag 、 New Yor
k 、  Inc、  I Q 8〜132頁(197
3)t−参照されたい。本発明の目的のための界面活性
剤の有用性およびその量は、泡容積または高さおよびそ
のつぶれ耐性によって測定できる。本発明の発泡体の製
造において有用な適用できる界面活性剤およびその量は
、一般に、発泡性水性溶液の少なくとも11/2、好ま
しくは少なくとも2倍の泡容積(または高さ)t−生成
する、この目的のための簡単な試験は適当な密閉容器中
で溶液を手で振とうさせることである。例えば、ICI
C1gのかような溶液t−480cr−またはこれ以上
の密閉がラスピンまたは目盛容器中において25回はげ
しく振とうさせ、得られる泡の高さを振と5前の溶液の
高さと比較して測定し、泡の高さ:溶液高さの比が膨張
値である。
発泡ポリ尿素製造のために本発明において有用な界面活
性剤は、ノニオン性、カチオン性、アニオン性または両
性およびそれらの相溶性混合物でよい。有用な界面活性
剤の部類には:石けんすなわち、ナトリウムオレエート
、ラウレート、バルミテートマたはステアレートのよう
な一般式RCOOM (式中、Rは脂肪族基であり、M
はアルカリ金属である)を有する脂肪酸の塩;ナトリウ
ムオクチル、デシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサ
デシル、ヘプタデシルまたはオクタデシルサルフェート
のような一般式RO8O□OM含有する脂肪アルキルサ
ルフェート;ナトリウムオクチルベンゼンスルホネート
のような一般式RC6H,So3M i有するアルカリ
ールスルホン酸の塩;一般式R(CH2CH,0)nH
(式中、RはCl0H210−C16H330のような
脂肪族基であり、nは10〜60である)のようなエチ
レンオキサイド付加物;一般式R(OCH,CH2)n
0803M (式中、RはCIO”” C111アルキ
ルであり、nは1〜6であり、Mはナトリウムである)
界面活性剤;およびナトリウムジオクテルスルホスクシ
ネートのようなジアルキルスルホスクシン酸の塩である
。本発明に有用な他の界面活性剤についてはKirk−
QthmerのEncyclOpθaiaof Che
mical Technology 、第3版、vol
、22.347〜387頁、John Wiley s
c 5ons (1983)全参照されたい。これらの
炭化水素界面活性剤の多くは生物分解性であり、都市の
ごみ捨て場所および埋め立て式ごみ処理地の処理におけ
るように生物分解性が所望されるような場合にこれらか
ら製造された発泡体が特に有利である。
本発明における発泡剤として有用な界面活性剤の他の部
類は、フルオロ脂肪族界面活性剤であって、可燃性液体
の表面上に水性界面活性剤フィルムの形成によって発泡
体を可燃性液体の蒸気放出の抑圧に使用する場合にこれ
ら単独または特に弗素を含まない界面活性剤(時々、「
炭化水素界面活性剤jと呼ばれる)と組合せて使用でき
、かようなフィルムは流体発泡体が完全にゲル化または
晶粘度に達する前に形成される。界面活性剤のかような
組合せにおいて、無弗素界面活性剤:フルオロ脂肪族界
面活性剤の比は、一般に、1:25〜10:1であり、
通常は1:15〜5:1であろう。
使用できるフルオロ脂肪族界面活性剤は、1個またはそ
れ以上の弗素化脂肪族基(Rf)および1個またはそれ
以上の水溶解性極性基(Z)’を含有し、これらの基は
通常結合基(Q)によって互に結合している。
本明細書において有用、かつ、参考になるフルオロ脂肪
族界面活性剤は、U、S、P、 Hos。
3.562,156 (Francen )、3,77
2,195(Francen )、および4,359.
096 (Berger)およびE、P、A、  [1
073863A1である。フルオロ脂肪族界面活性剤の
特定の構造は必須事項ではなく;むしろ、本発明のため
のその有用性を決定するその化合物の物理的性質のバラ
ンスである。フルオロ脂肪族界面活性剤と炭化水素界面
活性剤とを可燃性液体の蒸気放出の前記の抑圧のために
組合せる場合には、フルオロ脂肪族界面活性剤が25°
Gで少なくとも0.01重量%の水中での溶解度を有す
るようにフルオロ脂肪族界面活性剤中におけるフルオロ
脂肪族基と水可溶化性基をバランスさせることが望まし
い。水中での溶解度が少なくとも約0.25重量である
のが好筐しい。炭化水素界面活性剤との前記の組合せに
おいて使用されるフルオロ脂肪族界面活性剤は、一般に
、約0.25 %またはそれ以下の濃度の水性溶液中に
おいて約2867n6B / Cm未満、好ましくは2
3 dynes/cIn未満の表面張力が得られるのに
十分な表面活性であろう。
フルオロ脂肪族界面活性剤は、少なくとも約20重量係
の弗素、すなわち炭素結合弗素を界面活性剤中に含有す
るであろう。本発明において使用されるフルオロ脂肪族
界面活性剤中の弗素化脂肪族基、Rfは、一般に、少な
くとも3炭素原子の弗素化、飽和、−価、非芳香族基と
記述できる。
脂肪族鎖は直鎖、分枝または十分に大きければ環状でも
よく、かつ、炭素のみに結合している酸素または三価窒
素原子を含むことができる。完全に弗素化された基が好
ましいが、いずれの原子も各2個の炭素原子毎に1個よ
り多くないこと全条件として水素または塩素原子も置換
基として存在できる、そして、好ましくは前記の基が少
なくとも1個の末端フルオロメチル基を含む。多数の炭
素原子全含有する基も適切に機能を果すが、比較的大き
い基は通常、これより短い鎖を有する基より弗素の効率
的利用度が小さいから約20炭素原子より少ない数を含
有する化合物が好ましい。約5〜12炭素原子を含有す
るフルオロ脂肪族基が最も好ましい。
フルオロ脂肪族界面活性剤の水可溶化基、2はアニオン
性、カチオン性もしくは両性部分またはそれらの組合せ
でもよい。典型的なアニオン性基には、CO□H、Co
2M X5O3H、SO3M 、  0803H。
0803M10PO(OH)2、およびOPo(OM)
2(式中、Mはナトリウム、カリウム、カルシウムなど
の金属イオンである)が含まれる。典型的なカチオン性
基には、NH2、NHR(式中、Rはメチル、エチルま
たはブチルのような低級アルキルである)、NR’ 3
 A’ (式中、R′は低級アルキル基丁たは水素であ
り、A′はクロライド、サルフェート、ホスフェート、
ヒドロキシルなどのようなアニオンである)が含まれる
。典型的なノニオン性基にはNR2Oおよびポリエチレ
ンオキサイドおよび混合ポリエチレンオキサイドーポリ
プロピレンオキサイドボリオールから誘導される基が含
まれる。典型的な混合または両性基にはN+(CH3)
2C2H4COO″″が含まれるであろう。
結合基、Qは多価であり、一般に、アルキレン、了り−
レン、スルホンアミドアルキレン、カーボアミドアルキ
レンなどのような二価結合基である。
ある例においては、1個以上のフルオロ脂肪族基が単一
結合基に結合でき、他の例では単一フルオロ脂肪族基が
単一結合基によって1個以上の極性可溶化基に結合でき
る。
本発明において使用できるフルオロ脂肪族界面活性剤の
特に有用な部類は式(Rf)n(Q)mZ (式中、町
は前記のフルオロ脂肪族基であり、nは1または2であ
り、Qは前記の可溶化基であり、mは0〜2の整数であ
り、そして、2は前記の水可溶化基である)である。
本発明において有用な代表的フルオロ脂肪族界面活性剤
には: C3F17SO3K C、F l 3802N(CH2CHOHCH2So、
−)C3H6N”(CH3) 2C2H,0HC6F1
7802NHCH2C6H4SO3NaCBFI 78
02NHC6H4SO3NaC,F1380□N(C3
H6S03−)C3H,N”(CH3)2C2H40H
C,F15CONHC3H6N”(CH3)2C2H,
C0O−C6F 17C2H4SC2H4CONHC(
CH3)2CH2SO3NaC8F1フ502N(C2
H,)C2H40P(0)(OH)2C’、F13So
2NHC3H,N”(CH3) 3C1−CsF1フ5
02NHC3H6N”(CH3)3−03SOCH。
(CF3)2CF(CF2)6COOHH2NC2H。
07F15COOH)12NC3H6N”(C’H3)
2C2H,C00−C?F1.C0NHC8sH6N(
CH3)20CeFlフ802N(C2H5)CH2C
O2KC,F13C2H,5o2N(CH3)C,H4
N”(CH3) 2C,H,C00−C6F 13SO
2N(CH2CHOHCH2SO3Na ) C3H6
N(CH3) 2CBF1?C2H45CH(CH2C
OONa)COONaC8F1フC2H,SC’2H,
C0NH22H,N”(CH3)3C2−C1□F2(
IHOC6H4SO3Na(CF3)2CF(CF2)
4CONHC2H4SO3Na(C,F13802NH
C’3H,N”(CH3H3C,H,0H)OH−(C
6F13802N(CH2CH20H)C3H,N+(
CH,)2C2I(,0H)O”H−C,F13SO2
N(CH2CH20H)C3H,N(CH3) 2C,
F13S02NHC3H,N”(C’H3)2CH2C
’H2C0O−C,F13S02N(CH2COOH)
C3H6N(C’H,)2C,Fl、C00I(H2N
CH2C00H08F1.C2H,5C2H,C0NH
2C,F13802NHC3H6N(CH3)20CB
FI IF802NHc3HaN(CH3)C3H6S
O3NaCBF17802NHC3H6N(C2H40
H)C3)16sO3NaC7F15CONHC3H6
N(CH3)C3H6SO3N&06F 13802N
 (C2H5) C3H6NHCH2CH(OH)CH
2803Naおよびそれらの相溶性混合物が含まれる。
AFFFFF側のようなフィルム形成能力を有する発泡
体を製造するためフルオロ脂肪族界面活性剤と組合せて
使用される水溶性無弗素界面活性剤は、例えば25℃で
水中に少なくとも約0.02重量%まで水溶性であシ、
かつ、常態では非フイルム形成性である水性フルオロカ
ーボン界面活性剤溶液のフィルム形成能力を促進させる
ことができる有機化合物である。かような界面活性剤を
約0.1〜10Jt量係の水の!1度でシクロヘキサン
色水との等容積の混合物の少なくとも1相に実質的に完
全に乳化させる。さらに、組合せで使用する無弗素界面
活性剤はフルオロ脂肪族界面活性剤と相溶性でなければ
ならない。この場合の相溶性とは、2種の界面活性剤が
互に影響し合って不活性生成物を生成しないことの意味
である。単独またはフルオロ脂肪族界面活性剤との組合
せで特に有用な無弗素界面活性剤には前記の特許に記載
されているものを含み、そして、これらはU、S、P、
 /%3.772.195 (Francen )に記
載されテイル試験に基づいて選択できる。
単独またはフルオロ脂肪族界面活性剤との組合せで本発
明の実施において有用な代表的無弗素界面活性剤には: CBHI70SO3Na Cz OH210803Na C12H250S03N& C1oH24SO3K C12H2y、N(CH2CH2COONa) 2C8
H1フ06B40(C2H3O)30HCx2H25N
”(CH3)2C2H45Os−CBH1702CCH
2CH(CH2CH17)SO3NaCxzHzsN”
(CHs)set− (CBH170)2P(0)ONa HO(C2H40)a(CsHaO)b(CzH40)
cH,MW 6500. a+bは約108でありCは
約65である。
C1zH2so(Cs+HaO)4c2H40So3−
NH,”CBH17SC2H4CONHC(CH3)2
CH2SO3N&C,2H2sS02N(CH3COO
−)C3H6N”(CH3) 3C12H21SN(C
)!3) 20 およびそれらの相溶性混合物が含まれる。ある種の無弗
素シリコーン界面活性剤は、発泡性AJ’FF溶液また
は発泡剤自体として有用であることが公知であシ、従っ
て、これらは使用できる。
本発明の特に有用な発泡体系の一つは、脂肪イソシアネ
ート末端基ポリ(オキシアルキレン)7″レボリマーと
AFFF型またはAFFF/ATC型のような商標り工
GHT WATERの濃厚物として販売されている発泡
剤との混合によって得られ、この生成物は前記の6Mプ
レティンおよび前記のU、S、P、 Nos。
3.562.156および3,772,195に記載さ
れている。これらの発泡体系は、商業製品の適用に使用
されるのと同じ装置で適用でき、かつ、同じ目的に使用
できる。
AFFF型の組合せにおける無弗素界面活性剤:フルオ
ロ脂肪族界面活性剤の重量比は、一般に、1:25〜1
0:1の範囲内である。
本発明方式の所望成分には:多糖類、部分的に加水分解
された蛋白質、デンプン、ポリビニルアルコールのよう
なポリビニル樹脂、ポリアクリルアミド、カルボキシビ
ニルポリマーおよびポリ(オキシエチレン)グリコール
のようなポリマー安定剤並びに増粘剤:エチレングリコ
ール、ジエチレングリコール、グリセロール、エチルC
ELLO−8OLVEおよびブチルCARBITOLの
ような泡安定剤;スチレン−ブタジェンゴムラテックス
、ポリ(クロロプレ/)ゴムラテックス、ポリ(クロロ
テレンーコーーメタクリル酸)ゴムラテックス、および
前記のU、8.P、 44,315.703に記載され
ているポリマーラテックスのような水性ゴムおよびポリ
マーラテックスの発泡体強化剤および収縮防止剤;染料
および二酸化チタンのような顔料:電解質、腐食防止剤
および制生剤のような他の添加剤または成分が含まれる
。かような所望成分は系内の他の成分と相溶性でなけれ
ばならず、かつ、発泡体系の発泡適性および密封能力の
ような機能などの所望の性質に不利な影響を及ぼしては
ならない。発泡体系の場合における前記の所望成分の全
固形分に占める合計量は、水性溶液が依然として発泡性
でアシ、かつ、これらから製造された発泡体の密度が1
9/に未満である量である。前記の所望成分の占める固
体の量は、一般に、水性溶液の約40重量係未満、好ま
しくは約30重量%未満である。
本発明の水性流体発泡体は次の方法によって生成される
。アセトンまたはメチルエチルケトンのような水溶性有
機溶剤中、またはジブチルフタレートのような水溶性ま
たは分散性有機溶剤の親水性脂肪族イソシアナト末端基
のポリ(オキシアルキレン)fレボツマ−の溶液または
溶剤ブレンド中の溶液を、例えば比例装置を使用して所
望の比で界面活性剤およびポリアミンを含有する水性溶
液とを混合する。得られた水性、発泡性溶液を好ましく
は空気吸入ノヅルである泡生成用ノヅルを通して加圧下
で吹付け、流体水性発泡体を生成させる。水性発泡体の
rル化時間またはそれが粘度の所望の増加度に達する時
は、反応性ポリマー、ポリアミンおよびモノ官能性アミ
ンのような所望の連鎖停止剤の適正な選択並びに濃度に
よって制御できる。
発泡ポリ尿素生成物の製造用の特に有用な比例分配、発
泡体系装置に発泡体適用装置は、使用後にラインをフラ
ッシングするための反応性プレポリマーおよび溶剤用お
よび所望によシプレボリマーを希釈するための水の別々
のタンクを含有する圧力容器、界面活性剤およびポリア
ミン反応体の水性溶液用の圧力容器、チェックバルブを
経てそれらのタンクから反応性ポリマー剤およびフラッ
シュ用溶剤を螺旋状静的ミキサーに供給するための可変
速そ一ターによって駆動されるイヤーポンプ、イヤーポ
ンプの速度を感知し、かつ、かような物質の流れを制御
するための光電タコメーター、加圧空気を圧力容器に供
給し、浸漬チューブおよびパイプを経てそれらからの内
容物をチェックバルブに強制的に供給するための空気圧
力調節器およびバルブを備えたパイプライン、チェック
バルブに接続する可撓性ホース、静的ミキサー、発泡体
の適用のための空気吸入ノズル〔前記の3Mプレティン
Y−FATCB(311)Bgに記載のような〕および
記載の各装置を接続するだめの他の関連パイプラインま
たはホースなどから成る。
本発明の発泡体系の取扱および適用に使用できる%種の
発泡体系装置の説明は、上記の3Mブレティンおよび「
低発泡発泡体および組合せ薬剤系」に関しNation
al Fire Protection As5oci
ationInc、のNFPA −11−1983規格
に記載されている。
本発明による発泡体の使用で処理または制御できる危険
物質には、埋立式ごみ捨て場、水溜場およびラグーンの
ような本明細書の始めに記載したような危険物廃棄場所
に存在する種々の物質が含まれる。かような物質は工業
的または商業的作業などからかような場所に投棄された
合成または天然有機薬品、重″または毒性金属、溶剤、
排出流、家庭屑、廃棄物質、使用済原料、汚染容器、ス
ラッジ、工場屑、燃焼残渣、汚染土壌、可燃性並びに揮
発性液体などのような有機または無機液体、半液体また
線固体である。かような廃棄物は、毒性、無毒性、発火
性、燃焼性、可燃性、腐食性または反応性で危険なもの
が含まれる。かような物質の本体は発泡体でその場所で
または堀おこして処理するかまたはかような場所から除
去できる。
タンクまたは車輛のようなバイグラインまたは容器から
の危険物質の漏出物も処理できる。
本発明の発泡体は、危険廃棄物捨て場に課せられた問題
の最良の解決策と多数の人々に考えられている清掃作業
である、かような場所〔例えば「5uperfund 
5ite J )からの物質の掘出の間またはこれに関
連して特に有用である。
廃物またはこぼれ屑などではなく、利用価値があり、本
質的に危険または毒性を有し、従って潜在的に危険であ
る物質も発泡体で処理できる、例えば、貨車またははし
けで輸送中の石炭または炭坑内の石炭は露出表面を空気
から遮断し、発火を最小にしまたは防止もしくはかよう
な発火を防止するのに処理できる。本明細書では「危険
物」−の語は、既存の露出によって存在するまたは内在
する危険並びに露出によって危険になる物の本来の有害
または毒性効果による潜在的危険を含めて広い意味で使
用する。
この発泡体はまた、例えば機械から発生する騒音または
衝撃波を抑制にも使用でさる。発泡体を充填したポリエ
チンバッグのようなプラスチックバッグは、火災中の建
物から脱出における救出バッグのような衝撃吸収用にも
使用できる。
本発明の発泡体の他の用途には、壁または屋根のような
居住用または商業用建物のクラスA可燃物質の熱絶縁用
ブランケットまたは障壁としての使用、および低木密生
地または森林火災における防火帯としての使用が含まれ
る。
本発明の発泡体の絶縁用ブランケットとしての他の用途
は、コンクリート、モルタルまたはセメントスラリーの
ようなセメント質物質の、特に来期または零下以下気候
における硬化または固化の管理の、−助としての使用で
あシ、この場合発泡体は硬化反応の熱を保留することに
よってスラリーの硬化を促進させるための熱ブランケッ
トとしての作用上し、または硬化に影響を及ぼす硬化の
間の湿分の保留または雨水の防止が所望される場合の使
用である。
本発明の発泡体で処理できる物質または基材は、一般に
、発泡体と非反応性または望1しくないように反応性で
なく、または不利に影響されないものである。
危険物質または基材に適用される発泡体の量または厚さ
もしくは適用の範囲は、危険物質または基材の性質、大
きさ、場所および永続性、風、雨、下水などのような環
境因子の存在、および健康に対する特定の脅威、安全お
よび物質が置かれている環境によって左右される。従っ
て、物質に適用される発泡体の厚さは、例えば1〜30
cmまたは177!またはそれ以上のように変化しうる
。いずれにしても、発泡体の厚さは、一般に、物質によ
って生ずる脅威をなくするかまたは防止するために十分
であるかまたは絶縁用ブランケット、衝SA波吸収剤、
および防音のような発泡体に所望される機能を満了のに
十分な厚さであろう。物質が揮発物またはガス、ヒユー
ム、蒸気、ダストのような表面物質を発生または放出す
る場合、または物質の燃焼または酸化を制御または防止
するため、該物質の周囲空気からの密閉を所望する場合
には、発泡体の厚さは物質の大気中への気化または逸出
の抑圧またはそれの大気との接触を抑圧するよりなnま
たは厚さであシ、発泡体の相対的蒸気不透過適性はその
大量の水および独立気泡構造がかような抑圧に有意に寄
与している。
炭化水素および極性溶剤、並びにガソリン、ディーゼル
燃料および他の燃料のような可燃性液体またはナフタレ
インのような揮発性または毒性薬品の場合には、本発明
の発泡体は、火災抑圧または蒸気制御用の水ベース発泡
体として適用される慣用の水性フィルム形成性溶液と同
様に適用できる一前記の商用プレティンおよびNFPA
規格11−1983を参照されたい。かような慣用製品
と同様に、本発明の発泡体の生成に使用される界面活性
剤がフルオロ脂肪族および炭化水素界面活性剤の組合せ
である場合には、かような発泡体は航空機燃料火災、石
油貯蔵設備火災、オイルタンカー火災、および石炭本火
災および漏出燃料および溶剤の産業火災のような可燃物
質の火災の制御または戦に使用できる。慣用のAFFF
製品と同様に、本発明の適用した発泡体は、可燃性また
は燃焼している液体上に拡大し、かつ、浮ぶであろう。
発泡体がrル化または増粘する前に発泡体から流れ出る
水性界面活性剤の耐久性、急速に発泡し、かつ、拡大す
る蒸気密閉性フィルムは、発泡体が液体の気化の抑圧、
かような火災の消火を助け、かようなフィルムおよび発
泡体はまた非発火域を確保し、発火または再発火を防止
する。本発明のrル化または粘稠発泡体の安定性および
長寿命のために、流出または潰れのため短命であシ、か
つ、火災によって発生する風、蒸発および熱対流による
移動する比較的大きい易動性または感受性を有する慣用
のAFFF製品とは異なシ再適用またはしばしば要求さ
れることがない(特に発泡体がrル化された場合に)。
本発明の目的および利点を次の実施例において説明する
。これらの実施例において「発火試験」は、燃えている
木材の細片を、揮発性可燃性液体を含有するビーカーの
直上を手で通過させて、何等かの蒸気が発火するかを検
べる試験を行い、発火しないことは可燃性液体の蒸気が
抑圧されていること示す。発火が起らなければ通常燃え
ている木片をデル化発泡体の表面上に置き、発火が何等
起らないことが認められる。これら実施例において水と
呼ぶのは別記しない限シ水道水である。比較試験を行っ
た場合には、これらはrCJの次に数字を加え、C10
、C20などで示す。
実施例1〜6 本実施例では、水性溶液中においてポリアミンとポリ(
オキシエチレンーコーオキングロビレン)ポリ(脂肪族
イソシアネート)プレポリマーとの反応によって本発明
のデル化親水性ポリ尿素の製造および該発泡体の可燃性
液体の蒸気の抑圧への使用を説明する。
使用したプレポリマーは次のように製造した。
機械かく拌機、コンデンサー、温度計、窒素入口および
電気加熱マントルを備えた乾燥、2t1三つロフラスコ
に、約5000モル重量のボリエーテy)リオール(8
0:20ut比のエチレンオキサイド:ゾロピレンオキ
サイドのコポリマーであシ、ランダムまたはアタクチッ
ク分布を有し、そして、THANOL 4070の商標
名で販売されている) 1488 !I(0,3モル)
を入れた。このかく拌液体に200 !IC0,9そル
)のインホロンジイソシアネートを添加した。急速にか
く拌しながら、この反応混合物の温度を約20℃に20
分間維持し、次いで、0.0211のアセトニルアセト
ネート鉄(1)触媒を添加し、温度を15分間で50°
Cに徐々に上昇させた。反応混合物をかく拌し、かつ、
50〜55°Cで6時間加熱し、この時点で反応混合物
の試料の赤外分光分析により反応混合物の反応が完結し
、前記の式E(zは約3)の範囲内に入る所望の低感湿
性イソシアネート末六基プレポリマー生成物が得らnた
、以後これを「プレポリマーA」と呼ぶ。プレポリマー
Aの一部をジエチレングリコールモノエチルエーテルア
セテート(CARBITOLアセテート)で希釈し、以
後[fレボリマー溶液A」と呼ぶ50重蓋係固形分溶液
を得た。
次の成分から水性空気発泡体を製造しfC(240頭ガ
ラスジャー中において1分間はげしく振とうさせ空気を
含ませた):界面活性剤または発泡溶液、デル化剤とし
てのプレポリマー溶液A1ジエチレントリアミンおよび
509の溶液にするのに十分な水。生成した流体水性空
気発泡体の膨張値は約6〜5でめった。20gの各流体
発泡体を発泡直後に、それぞれ、200μのシクロヘキ
サン、アセトンおよびジイソプロピルエーテル試験液を
含有する6個の500とビーカーの各々に注ぎ入れた。
流体発泡体はこれらの有機溶剤上に浮び、かつ、約60
秒以内にrル化した。各ビーカー(および内容物)を直
ちに、および1時間後に秤量し、重量損失を記録した。
−例については4時間後にも秤量した。燃えている細木
片(上記した)を使用する発火試験は1時間後に実施し
た。
これらの実施例の結果を第1表に示す。これらの結果は
、形成した各ダル化発泡体が低い重量損失および非発火
の結果から証明されるように有効な蒸気抑圧ブランケッ
トであることを示している。
実施例7 本実施例では、本発明の水性空気発泡体で被覆したとき
溶剤で汚染された砂から発散する蒸気の有効な抑圧を説
明する。
使用したプレポリマーは次のように製造した。
機械かく拌機、コンデンサー、温度計、窒素入口および
電気加熱マントルを備えた乾燥、2t1三つロフラスコ
中に、約5000モル重量のポリエーテルトリオール(
エチレンオキサイドニア″ロビレンオキサイド80:2
0:i&を比のコポリマーであシ、ランダムまたはアタ
クチック分布を有し、T)(ANOL 4070の商標
名で販売されている〕の1488 、F (0,3モル
)を入れた。このかく拌液体に206.5 、!1’ 
(0,93モル)のイソホロンジイソシアネートおよび
1.5&(0,014モル)のネオペンチルグリコール
km加した。反応混合物の温度を、かくはんしながら2
0分間で70’Cに除徐に上昇させ、次いで、アセトニ
ルアセトネート鉄fil肚媒0.02 !!を添加した
。反応混合物をかく拌し、75〜80℃で5時間加熱し
た。この時点で、反応混合物試料の赤外分光分析によシ
、反応は完結し、Zが約6である式Eの範囲内に入るプ
レポリマー、ネオペンチルグリコールおよびイソホロン
ジイソシアネートから誘導されたジウレタンジイソシア
ネート反応性希釈剤を含む所望の、低感湿性イソシアネ
ート末端基プレポリマー生成物が生成されたことを示し
た。このプレポリマー生成物を以後「プレポリマーB」
と呼ぶ。プレポリマーBの一部ヲジエチレングリコール
モノエチルエーテルアセテート(CARBITOLアセ
テート)で希釈して、以後「2″レポリマー溶液B」と
呼ぶ70重量係固形分溶液金得た。
砂を約5100ccの全内部容積全有する2個構成の直
径25cmの円筒状ガラス室の下部半分に約7crIL
の深さに入れた。各50Mのベンゼン、ヘプタンおよび
メチルエチルケトンを該室内で砂と混合した。この室の
下部半分上にガラス板を置き、装置および溶剤で汚染さ
れた砂を一晩放置した。
次いで、ガラス板を除去し、ガス入口および出口會有す
るガラス室の上部半分を該室の下部半分の上部に置いた
。流体水性発泡体(下記のように製造した)の約2.5
 anの層を室中の溶剤含有砂の上部に置き下記のよう
に該室を窒素でパージした。
室の上部および下部半分の間の気密シールは、2室半分
のすシガラス、円筒嵌合端のシリコーングリースの潤滑
によって組立前に行った。
約340cc/分の窒素ガスバージを行い、流体発泡体
添加の前および後に室内を維持した。窒素ガス吹込から
の気相試料をガスクロ1トゲラフイー(GC)によって
分析した。流体発泡体は15秒間作動させた電気プレン
ダー全使用して水性界面活性剤−ルポリマーーポリアミ
ン溶液から生成させた。泡発生の直後に、流体水性発泡
体を室に添加し、溶剤の混入している砂金種い、発泡体
は約1分以内にデル化した。ガラス室の上部を再び戻し
、密閉し、排出ガス中の溶剤蒸気の存在tガスクロマト
グラフィーで分析した。
溶剤混合砂上に流体発泡体を置かなかった比較実験にお
いて上記の方法を繰返した。
各ata+間々隔で溶剤混合物中に存在する各溶剤の発
泡体による抑圧不全、発泡体が存在する場合の溶剤のG
Pピーク面積(「カウント」)と発泡体被徨のない比較
実験における溶剤GPピーク面積との比較から計算した
。この結果を第2表に示す。6時間の試験全通してヘプ
タンの本質的に完全な抑圧が維持された。ベンゼン抑圧
は63%抑圧でほぼ一定であった。メチルエチルケトン
抑圧は1時間で89%であったが、6時間後に効果は約
58%に減少した。
使用した水性発泡体組成物は次のように製造した=6%
のプレポリマー溶液B1ジエチレントリアミン、トリエ
チレンジアミンおよび水の1:1:2重量比のブL/7
ド0.15 % ; 21.2 ’!yテシル硫酸ナト
リウム、5.3%のN、N−ジメチルドデシルアミンオ
キサイド、26.5%ジエチレングリコールモツプチル
エーテルおよび47%の水から成る1%の界面活性剤溶
液および組成物の残余量は水であった。
第2表 ヘプタン  ベンゼン  ケトン 発泡体を使用した実験 1時間        99.5    65    
892          99.6    63  
  764          99.5    63
.(S   666          99.4  
  64    58比較実験 1−6時間      0    0   0m時間の
測定は発泡体を砂上yc置いてから開始した。
実施例8 本実施例では、危険廃棄物捨場所の土壌中に存在する炭
化水素燃料の蒸気の抑圧に本発明の水性空気発泡体の有
効利用を説明する。
直径約1.2mの新しく露出させた試験区域を、実際の
危険廃棄物捨場所の炭化水素燃料汚染土1中に形成した
。試験区域の表面の数σ上で蒸気の基線放出を測定した
。プレポリマー溶液Bを使用する実施例7と同じ組成含
有する水性空気発泡体を1水タンクトラツク、Boot
s & Coots Mode170エダクタ−および
7オームノズルを使用し、4c!nの深さまで試験区域
に吹付けた。流体発泡体は約40秒でデル化した。発泡
体全形成24時間後に発泡体表面上の炭化水素放出it
金測測定、多重検出益(火炎イオン化、光イオン化およ
びHall電導度)を使用するガスクロマトグラフィー
によって放出物のキャニスタ−試料を分析した。基線放
出との比較によって、rル化発泡体によって99%以上
の有機物蒸気が抑圧されたことが見出された。6日後に
、野外装置を使用して放出証を再び測定し、放出鷺の9
9%が抑圧されたことが示された。試験域土壌から揮発
物質がなお放出されていることを確かめるために発泡体
処理した土壌の表面部分からrル化発泡体を剥がした(
これはうすい膜の形態であつ7’cLそしてこのように
露出された土壌で再び放出を測定した。炭化水素蒸気の
元の基線放出1tの90%以上が依然存在した。
これらの実施例では、アミンとプレポリマーとの種々の
当量比で、各種のポリアミンをプレポリマー溶液と反応
させ、そして、ケ9ル化時間およびrル品質全測定した
使用した方法:各実施例において、60にのビンにポリ
アミンを含有する26!!の水性溶液、2.0.9のプ
レポリマー溶液A(当量1890のプレポリマーA、1
gを含有する)ヲ祭加し、次いで、混合物全迅速にかく
拌し、rル化時間およびデル品質を記録した。トルエン
ジイソシアネート末端基ゾレボリマー溶液を使用して比
較例も同様な方法で行った。ポリアミンなしで、プレポ
リマー溶液を使用した他の比較例も行った。この結果金
弟6表に示す。
この結果では、本発明の脂肪族イソシアネート末端基プ
レポリマーとポリアミンとのほぼ理論当量比が有用なr
ル化時間およびrル品質全うるのに必要なことを示して
いる。さらにこの結果は芳香族イソシアネート末端基ル
ボリマーとポリアミンとのほぼ化学量論比で両者共に望
ましくない性質である瞬間rル化およびシ坏しシス全起
こすことを示している。
実施例 当量比、ポリアミンニア″レポリマ−9H2N
C2H,NHC2H,NH2(34)iQ    H2
N(C2H4NH)2C2H4NH2(35,5)il
    H2N(C2H,NH)3C2H4NH2(5
7,8)12    H2N(C2H40)2C2H4
NH2(74)a13    ’ H2N(CH2)6
NH2(58)15    H2NOH(CH3)CH
2[0CH2CH(CH3)] 2−3NH216R(
[CH2CH(CH3)0) 、−2〔CH2CH(C
H3)NH217N(C2H,NH2)3 (48,7
)”18    H2N(C2H*NHh2ooH(4
3)fClo    ポリアミン會使用せずg第6表 900/S  15/H35/S    NT  48
1M   7/HN T  22/M   7/H15/S N  190/S    N N  23/S   5/T N  6B、IM    N (115)bN   N    N +133(134)dN  33/M   52/T1
5/S  5/H5/sy N   N  15/M   4/H C11H2NC2H4NHC2H4NH2(34)CI
2      H2N(CH2)6NH2(58)Cl
3       HN  NH(43)C14H2NO
H(CH3)CH2(OCH(CH3)CH2)3.5
−(OCzH4)3.5NH2(300ンCCl3  
   ポリアミンを使用せずり、66抄以内vcrル化
し、吠い、叉天yzフルVこ第6表(続き) 48yM  ぐ/sy   <1/SY   <1/5
y80/S   <1/SY   <17sy   <
1/5y48yM    13yM   <1/sy 
  <1/5Y63/M    35yM   <1/
sy   <1/syなった。
実施例19およびCIS 本実施例では、芳香族イソシアネート末端基/レボリマ
ーと比較した本発明の脂肪族イソシアネート末漏基プレ
ポリマーの低感湿性全説明する。
使用した方法: CARBITOLアセテート中のイン
ホロンジイソシアネート末端基プレポリマー(「プレポ
リマーA′」製法については実施例1〜6を#照された
い)の70重量%溶液(以後、レボリマー溶液A′と呼
ぶ)20yをプラスチッーペトリ皿カバー(直径9傭、
高さ0.6cm)に注−実験室周囲空気(約22℃、3
5〜40%相対1度)に露出させて置いた。その後グレ
ボリマーA′溶液の粘度変化をへらで溶液を探針で検査
することによって数日間観察した。比較例においては、
CARBITOLアセテート中のトルエンジイソシアネ
ート末端基プレポリマ−(前記の比較例011−015
に記載)の70重量%溶液(この溶液t−↓後「比較プ
レポリマー醪液」と呼ぶ)20.!9で同様な評価を行
った。この評価結果を第4表に示す。
これらの結果はプレポリマーA′は非常に低い感湿性で
あることを示す。実験室周囲空気に1週間暴露後でもプ
レポリマー溶液A′ からはなお水性空気発泡体が製造
できた。比較として、比較プレポリマー溶液は空気中の
湿度と容易に反応して、数時間後にはもはや使用できな
かった。
第4表 1日    変化なし   完全にデル化した 2日    変化なし 12日    非常に粘稠 実施例20およびC17 本実施例では、芳香族イソシアネート末端基プレポリマ
ーと比較して、本発明の脂肪族イソシアネート末端基ブ
レポリマーの低感湿性をさらに説明する。
使用した方法:実施例19およびC1,lSに記載した
プレポリマー溶液および比較プレポリマー溶液上各種の
割合(容積で)で室識水道水と混合し、均質溶液のrル
化時間全観察した。この結果を第5表に示す。
第5表 6:94    >24時間*   70秒12:88
    >24時間*   50秒25ニア560分 
   45秒 50:5020分    65秒 75:25    60分    165秒*これらの
稀釈水性プレポリマー@ Q A’ l’!、約1時間
後にイソシアネート反応性を失った。
実施例21および22の組成物では、50ωがラスピン
に合成海水およびポリアミンを添加し、次いで、前記の
プレポリマー溶液Aを添加した。
ビンの内容物を十分にかく拌して反応体を混合し、得ら
れfCデル化氷水性組成物rル品質を観察した。
芳香族イソシアネート末端基プレポリマー、すなわち、
上記の比較例011〜C15の比較プレポリマー溶液を
使用した比較例(018〜C21)も同様に実施した。
第6表に示す結果は、本発明の親水性ポリ尿素組成物が
合成海水を使用して製造したとき比較プレポリマー溶液
と比較してシネレシスに対して非常に艮好な耐性全有す
ること全証明している。
実施例23〜26およびC22〜C25これらの実施例
では、温水を使用したとき、芳香族イソシアネート末端
基プレポリマーから製造したポリ尿素と比較して、本発
明の親水性ポリ尿素ポリマーのシネレシスに対する改良
された耐性を有し、従って、本発明のプレポリマー溶液
を野外条件下でポリ尿素生成物をそれから便利に製造で
きることを示す。
実施例26〜26の組成物では、26gの水道水および
0.015 gのジエチレントリアミン全5DCJll
−のガラスぎンに入れ、熱湯浴上に置くことによってビ
ンおよび内容物を所望の高められた己度にした。次いで
、プレポリマー溶液A (2,0&)を添加し、ビン七
十分にかく拌して反応体を混合させた。溶液のゲル化時
間、並ひにrルのシネレシスの程度を記録した。芳香族
イソシアネート末端基プレポリマ−(前記の比較実施例
C11〜C15の比較プレポリマー溶液) (23,O
gの水道水と反応させた)2.0.1−使用した比較実
施例も実験した。この結果を第7表に示す。
第7表 水の己度、   ゲル化時間、  シネレシス23  
  20    72     なしC222047な
し 24    25    48     なしC232
558低い 25    30    36     なしC243
03[1高い 26     35     18     高いC2
53521高い 実施例27 本実施例では、本発明の脂肪族イソシアネート末端基プ
レポリマーの土@(砂)の団結および密封への使用全説
明する。
使用した方法:約200ci−のきれいな、乾燥砂i4
Q[]auのプラスチックビーカーに入れた。水および
ジエチレントリアミンの溶液にプレポリマー溶液Ai添
加し、得られた溶液を迅速に混合し、かつ、砂を含有す
るビーカー中に注いだ。溶液の砂中への浸透の深さおよ
びプレポリマー溶液のrル化時間金記録した。この結果
を第8表に示す。
第8表 プレポリマー溶液AemL   20       2
0水、 mL       150    150浸透
の深さ      100%    50%デル化時間
     約5分    10秒本実施例では、脂肪族
イソシアネート末端基プレポリマーおよびポリアミンか
ら製造した本発明の水性空気発泡体のすぐれた物理的性
質を説明する。
使用した方法:界面活性剤溶液、ポリアミンおよびゾレ
ポリマー溶液全使用し、ビーカー中において反応体の水
性溶液を製造した。プレポリマー溶液を添加した直後に
、最終水性溶液を、ワイヤー ライスフ(Wisk )
 (かく拌機)を備えたHobart N −5Q食品
ミキサーの混合ざクル中に入れ腐6セツテイングで15
秒間かく拌した。流□体発泡体生成物をバーミキュライ
トの2cIrLの層を含有する3 6anX 28cl
lIX 3(1mの脱気したアルミニウムトレイに迅速
に注いだ。芳香族イソシアネート末端基プレポリマーの
水反応に基つく比較水性空気発泡体も同様に製造し、上
記のように調製したバーミキュライト含有トレー中に注
いだ。ゲル化時間、最初の発泡体の外観、物理的特徴お
よび外観並びに物理的性質の変化を6日にわたって観察
した。この結果を第9表に示す。
第9表 C2628 組成物、y: プレポリマー溶液A16 界面活性剤溶液”2     2 ゾエチレントリアミ        0.08ン 水              182      1
82発泡体の性質: 発泡体全製造(約)   15    12外観および
物理的性質: カッへ浮石<1m遣明遅絖兄M曽 a、前記比較実施例011〜C15参照。
b、第1表脚注す参照 C0本実施例28のような実験においては、組成物への
o、os、yのトリエチレンジアミン(DABCO) 
t−アミン哉媒の添加は発泡体のrル化時間または物理
的性質を変化させない。
実施例29〜42 これらの実施例では、各種の脂肪族ジイソシアネートと
各種のポリ(オキシアルキレン)ポリオールとの反応か
らの広範囲の有用な脂肪族イソシアネート末端基プレボ
ッマーの製造および水性溶液中のこれらのプレポリマー
と数種のポリアミンとの反応によって本発明の水性空気
発泡体の製造を説明する。
プレポリマーは、プレポリマーAの製造に使用した実施
例1〜6の方法に従って製造した。かように製造したプ
レポリマーi CARBITOLアセテート溶剤全使用
し、上記実施例で使用した50重量%溶液を生成させた
。これらのプレポリマー溶液およびこれらの製造に使用
した反応体を第10表に示す。
第10表 29    C’ TMXDI’   THANOL 
4070ろOD      TMHMDより     
THANOL 407051    E   xpDx
c    UCON 50)12500e32    
F   IPDI    UCON Tetraolf
33    G   HYLENE Wd  THAN
OL 4070a、1.3−ビス〔(ジメチルインシア
ナト)メチル〕ベンゼン b、116−ジイソシアナト−2,4,4−トリメチル
ヘキサン C,インホロンジイソシアネート d、メチレンビス(4−シクロヘキシルイソシアネ −
 ト ) 0.50%のオキ7エチレン単位ケ含有し、分子!4.
0001に有するポリ(オキシエチレンーコーオキシプ
ロぎレン)ジオール f、75%のオキシエチレン単位を含有する実験分子−
1fc5,000に有するポリ(オキシエチレンーコー
オキシプロピレン)テトラオール120CCのガラスビ
ン中においてゾレボリマーー界面活性剤溶液および水を
はげしく振とうさせて発泡体全製造した。泡膨張度は6
〜4であった。
組成物およびrル化時間を第11表に示す。
実施例46 本実施例では、本発明の水性発泡体組成物においてモノ
官能性アミン連鎖停止剤の使用によってゾレボリマーの
架構を減少させ、rル化発泡体の代シに粘稠な発泡体の
生成を説明する。
120ci−のガラスビンに、0.25 、Vの界面活
性剤溶液(第1表の脚注す参照)、0.010.9のジ
エチレントリアミン、o、oosgのメチルアミン、2
2.7 HEの水および2.Oyのプレポリマー溶液A
ヶ入れた。混合物をはげしく振とうし、室温で静置した
。液流出の非常に遅い粘稠な発泡体が得られた。
当業者には本発明の範囲並びに精神から逸脱することな
く本発明の変法および改良法が明らかになるであろう。

Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)ポリアミン反応体、低感湿性ポリ(オキシアルキ
    レン)ポリ(脂肪族イソシアネート)プレポリマーおよ
    び該プレポリマーを溶解した、かつ、活性水素原子を含
    まない水溶性または水分散性有機溶剤から成る溶液であ
    つて、前記のプレポリマーのイソシアネート部分は水の
    存在下で前記のポリアミンと反応性であり、該ポリアミ
    ンとプレポリマーとから形成された1個またはそれ以上
    のポリユリレン含有セグメントを含有するポリ(オキシ
    アルキレン)ポリ尿素ポリマーを形成し、前記のプレポ
    リマーが式: Y_1〔(RO)_o−Y_2(NCO)_p〕_z(
    式中、Y_1は複数個の活性水素原子を有する有機化合
    物の活性水素原子を含まない残基であり、(RO)_o
    は前記のプレポリマーおよびそれから形成された前記の
    ポリ尿素ポリマーを親水性および水溶性にするのに十分
    なオキシエチレン単位を有する親水性ポリ(オキシアル
    キレン)鎖であり、oは該鎖中におけるオキシアルキレ
    ン単位の数であり、Y_2は前記のイソシアネート部分
    が結合している脂肪族部分を有する有機結合であり、p
    は1〜5であり、そして、zは前記の化合物中の前記の
    活性水素原子の数である)によつて表わされることを特
    徴とする前記の溶液。
  2. (2)液相が請求項1の溶液、界面活性剤、重量による
    発泡体の主要成分としての水および容積による該発泡体
    の主要成分としての空気から成る水性流体空気発泡体。
  3. (3)前記のプレポリマーが次式: Y_1〔(CH_2CH_2O)_o−C(O)NH−
    R′(NCO)_p〕_z I ▲数式、化学式、表等が
    あります▼II ▲数式、化学式、表等があります▼III (式中、Y_1は複数個の活性水素原子を有する有機化
    合物の活性水素原子を含まない残基であり、R′は前記
    のイソシアネート部分が結合している脂肪族部分を有す
    るポリイソシアネートの有機残基であり、pは1〜3で
    あり、zは2〜4であり、そして、前記のプレポリマー
    を親水性および水溶性にするために、式 I におけるo
    は十分な数であり、式IIにおける比(a+c)bおよび
    式IIにおけるx/yの各々は1より大きい)の1種によ
    つて表わされる請求項2に記載の空気発泡体。
  4. (4)請求項2または3の空気発泡体から誘導され、か
    つ、容積による該発泡体の主要成分である不連続空気相
    および前記のポリ(オキシアルキレン)ポリ尿素ポリマ
    ーが分散されている重量による該発泡体の主要成分であ
    る水を含む連続、水性、ポリマーヒドロゲル相を含むゲ
    ル化または粘稠な二相、水性空気発泡体。
  5. (5)重量による前記の溶液の主要成分である水および
    該水中に分散され、かつ、請求項1の溶液から誘導され
    たポリ(オキシアルキレン)ポリ尿素ポリマーを含む水
    性ゲル化または粘稠な溶液。
  6. (6)基材の露出表面に請求項2または3の流体空気発
    泡体を適用し、該発泡体のポリアミンおよびプレポリマ
    ーを反応させ、そして、該表面上に前記のポリ尿素ポリ
    マーを含むゲル化発泡体または粘稠発泡体を形成するこ
    とを特徴とする基材の処理方法。
  7. (7)前記の基材が、密封すべき危険廃棄物、可燃性液
    体、またはセメント質物質、骨材物質または構造体の本
    体である請求項6の方法。
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