JPS63317518A - エポキシ樹脂のフッ素化橋かけ結合剤とその樹脂の製法 - Google Patents
エポキシ樹脂のフッ素化橋かけ結合剤とその樹脂の製法Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明の目的は、フッ素を含有しない公知の形の対応の
樹脂よりすぐれた特性を有する橋かけ結合樹脂を得るた
め、フッ素アルキレンユニット爪を有するフッ素含有多
官能橋かけ結合剤をもって、公知の形の非フッ素化エポ
キシ樹脂を橋かけ結合するにある。
樹脂よりすぐれた特性を有する橋かけ結合樹脂を得るた
め、フッ素アルキレンユニット爪を有するフッ素含有多
官能橋かけ結合剤をもって、公知の形の非フッ素化エポ
キシ樹脂を橋かけ結合するにある。
本発明によって得られる橋かけ結合樹脂の特性は下記で
ある。
ある。
一生酸物に対して油および水圧発性と低摩擦係数を与え
る表面特性、 一加水分解抵抗と最小限の吸水率。
る表面特性、 一加水分解抵抗と最小限の吸水率。
−溶媒抵抗、
−特に比誘電率と体積抵抗率に関して有利な誘電特性。
本発明は、非フッ素化エポキシ樹脂から出発し、前記樹
脂を多官能フルオロアルカンをもって橋かけ結合する事
によって、フッ素化エポキシ樹脂から出発して得られた
橋かけ結合エポキシ樹脂の代表的特性を有する橋かけ結
合生成物が得られるという驚くべき事実にある。
脂を多官能フルオロアルカンをもって橋かけ結合する事
によって、フッ素化エポキシ樹脂から出発して得られた
橋かけ結合エポキシ樹脂の代表的特性を有する橋かけ結
合生成物が得られるという驚くべき事実にある。
本発明による橋かけ結合工程は、１５％を超えない、好
ましくは１〜５重景％の範囲のフッ素含有量を有するに
もかかわらず、高いフッ素含有量を有する橋かけ結合エ
ポキシ樹脂と同様の代表的表面特性を有し、高い油−水
圧発性と、最小限の吸水率と、加水分解および溶媒に対
する高い抵抗性とを示す橋かけ結合生成物が得られる。
ましくは１〜５重景％の範囲のフッ素含有量を有するに
もかかわらず、高いフッ素含有量を有する橋かけ結合エ
ポキシ樹脂と同様の代表的表面特性を有し、高い油−水
圧発性と、最小限の吸水率と、加水分解および溶媒に対
する高い抵抗性とを示す橋かけ結合生成物が得られる。
出発エポキシ樹脂として、下記のものを挙げる事ができ
る。
る。
一ビスフェノールＡ−エピクロルヒドリンから得られた
エポキシ樹脂。
エポキシ樹脂。
Ｌ１″３
一エポキシ クレゾール ノボラック樹脂、−エポキシ
フェノール ノボラック樹脂、−ビスフェノールＦか
ら得られた樹脂。
フェノール ノボラック樹脂、−ビスフェノールＦか
ら得られた樹脂。
前記の各式において、ユは１がら１０以上までの範囲の
値を有する（Ｋｉｒｋ Ｏｔｈｍｅｒ’ Ｅｎｃｙｃｌ
ｏｐｅｄｉａｏｆ Ｃｈｅｍ’１ｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏ
ｌｏｇｙ、第８巻、１９６７版、３００頁参照）。
値を有する（Ｋｉｒｋ Ｏｔｈｍｅｒ’ Ｅｎｃｙｃｌ
ｏｐｅｄｉａｏｆ Ｃｈｅｍ’１ｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏ
ｌｏｇｙ、第８巻、１９６７版、３００頁参照）。
一フェノールーグリシジルエーテルから得られた多核樹
脂。
脂。
一テトラグリシジルメチレン ジアニリンから得られた
樹脂。
樹脂。
一トリグリシジル イソシアニュラートから得られた樹
脂。
脂。
−ジグリシジルヒダントインから得られた樹脂、−ビス
フェノールまたはその他のハロゲン化単量体、例えばテ
トラブロモビスフェノール Ａ またはテトラクロロビ
スフェノール Ａから誘導された樹脂。
フェノールまたはその他のハロゲン化単量体、例えばテ
トラブロモビスフェノール Ａ またはテトラクロロビ
スフェノール Ａから誘導された樹脂。
前掲の樹脂のいずれかの混合物を使用する事も可能であ
る。
る。
本発明による橋かけ結合剤は、出発エポキシ樹脂と反応
する下記のグループから選定された両端の官能基を有し
、 ＮＧＯ ＮＨ２ Ｃ０ＯＨ ＯＨ ＳＨ −無水基。
する下記のグループから選定された両端の官能基を有し
、 ＮＧＯ ＮＨ２ Ｃ０ＯＨ ＯＨ ＳＨ −無水基。
また下記一般式の一方に含まれる直鎖構造または技分か
れ構造のペルフルオロアルカンによって代表される。
れ構造のペルフルオロアルカンによって代表される。
Ｉ） Ａ （ＣＦ２ ＣＦ２ ）ｎ−Ａ’Ｉ
Ｉ ） Ａ−（ＣＦ２ ＣＦ２ ） ｍ（ＣＦ２ＣＦ
）ｐ−Ａ’ＣＦ３ ここに、 ｎ＝ ２ ８ ： ｍ ＝ １−８ ； ｐ
＝ Ｏ−６；ｍ ＋ ｐは少なくとも２に等しく、Ａ
とＡ′は前記の官能基の２または２以上を凝集状態で含
有する末端基。
Ｉ ） Ａ−（ＣＦ２ ＣＦ２ ） ｍ（ＣＦ２ＣＦ
）ｐ−Ａ’ＣＦ３ ここに、 ｎ＝ ２ ８ ： ｍ ＝ １−８ ； ｐ
＝ Ｏ−６；ｍ ＋ ｐは少なくとも２に等しく、Ａ
とＡ′は前記の官能基の２または２以上を凝集状態で含
有する末端基。
末端基ＡとＡ′は、一般に、すべての場合ではないが、
官能基をペルフルオロアルカン鎖と結合る二価基Ｗを含
む。
官能基をペルフルオロアルカン鎖と結合る二価基Ｗを含
む。
この結合二価基Ｗは脂肪族型、脂環式型、芳香族型また
は複素環型である。この結合基の例は下記である。
は複素環型である。この結合基の例は下記である。
Ｗ、１） −（ＣＨ２）ｍ−
ここにｍ＝１または０
−ＣＨ２ＣＨ−
ここに、ＱはＣ１Ｃ３アルキル基ま
たはフェニル基。
（ＣＨ２）ｍ （ＯＣＨ３ＣＨ）ｓ
−ＣＨＣＨｓ ；
−ＯＣＲ２ＣＨａ ＣＩ（２−
さらに基Ｗは下記から選定される。
Ｗ、２）アリーレン基：
場合によっては、環上に置換基を含む事ができる。
Ｗ、３）下記のような複素環基：
Ｗ、４）下記のような多環基：
前記のＷ、２型、Ｗ、３型またはＷ、４型の結合基はペ
ルフルオロアルカンに対して、直接にまたは１あるいは
２の一〇Ｈ２−を介して結合される。
ルフルオロアルカンに対して、直接にまたは１あるいは
２の一〇Ｈ２−を介して結合される。
また橋かけ結合剤は、ペルフルオロアルカン鎖の一端の
みに官能基を有し、他端は官能基を有しない事ができる
。
みに官能基を有し、他端は官能基を有しない事ができる
。
多官能末端基としては、下記のもの、
−（ＣＨ２Ｃ０２０Ｈ）２；−ＣＨ２Ｏ−Ｃ１１２ＣＩ
ｌ−ＣＨ工ＯＨ；■ Ｈ およびその他の、反応条件のもとに開環する事のできる
無水末端基を挙げる事ができる。
ｌ−ＣＨ工ＯＨ；■ Ｈ およびその他の、反応条件のもとに開環する事のできる
無水末端基を挙げる事ができる。
本発明によって使用される多官能ペルフルオロアルカン
の調製法は、特に出願人のイタリア特願１９７７９
Ａ／８６および１９７８０ Ａ／８６に記載されてい
る。
の調製法は、特に出願人のイタリア特願１９７７９
Ａ／８６および１９７８０ Ａ／８６に記載されてい
る。
本発明の実施に際して、本発明によるフッ素化橋かけ結
合剤を公知の型の非フッ素化橋かけ結合剤と混合して使
用する事ができる。これによって、フッ素含有量を前記
の範囲内に保持する事ができる。
合剤を公知の型の非フッ素化橋かけ結合剤と混合して使
用する事ができる。これによって、フッ素含有量を前記
の範囲内に保持する事ができる。
本発明において使用されるエポキシ樹脂は、使用分野に
従って液相、固相または溶液とする事ができる。液状エ
ポキシ樹脂は主としてエポキシ基を含み、活性水素を含
有する試薬によって、例えばポリアミン、ポリカルボン
酸、ポリチオール、ポリフェノール、ポリアミノアミド
、または無水基を含有する試薬によって、酸またはリュ
イス塩基５例えば三フッ化ホウ素あるいは第３アミンの
錯化合物などの触媒の存在または不存在において橋かけ
結合される。
従って液相、固相または溶液とする事ができる。液状エ
ポキシ樹脂は主としてエポキシ基を含み、活性水素を含
有する試薬によって、例えばポリアミン、ポリカルボン
酸、ポリチオール、ポリフェノール、ポリアミノアミド
、または無水基を含有する試薬によって、酸またはリュ
イス塩基５例えば三フッ化ホウ素あるいは第３アミンの
錯化合物などの触媒の存在または不存在において橋かけ
結合される。
本発明によれば、液状エポキシ樹脂は、前記のように１
例えばＮＨ２１ＣＯＯＨ１（ＣＯ） ２０゜ＳＨなどの
末端基を有するペルフルオロアルカン誘導体によって橋
かけ結合される。
例えばＮＨ２１ＣＯＯＨ１（ＣＯ） ２０゜ＳＨなどの
末端基を有するペルフルオロアルカン誘導体によって橋
かけ結合される。
橋かけ結合反応は、常温（非芳香族アミンの場合）にお
いて、また２００℃以上の温度（無水物の場合）おいて
実施される。
いて、また２００℃以上の温度（無水物の場合）おいて
実施される。
通常の橋かけ結合剤を使用してエポキシ樹脂を橋かけ結
合する従来の技術を本発明において十分に利用する事が
できる。
合する従来の技術を本発明において十分に利用する事が
できる。
固相エポキシ樹脂はその分子鎖の中にエポキシ末端基お
よび遊離水酸基を含む、従って本発明によれば、これら
のエポキシ樹脂は前記の試薬すなわちインシアネート末
端基を有するフルオロアルカンどの反応によって橋かけ
結合する事ができる。
よび遊離水酸基を含む、従って本発明によれば、これら
のエポキシ樹脂は前記の試薬すなわちインシアネート末
端基を有するフルオロアルカンどの反応によって橋かけ
結合する事ができる。
この場合、ポリウレタン結合を生じる反応は、一般にポ
リオールおよびポリイソシアネートからポリウレタンを
得る技術において使用される触媒を使用しまたは使用し
なくてもよい、いずれの場合にも、効果的な触媒系の添
加は低温（２０〜１゜０℃）で短時間での操作を可能に
する。さらに。
リオールおよびポリイソシアネートからポリウレタンを
得る技術において使用される触媒を使用しまたは使用し
なくてもよい、いずれの場合にも、効果的な触媒系の添
加は低温（２０〜１゜０℃）で短時間での操作を可能に
する。さらに。
適当量の触媒添加はポットライフ、すなわち反応混合物
が十分に流動状態に留まる時間を最適化する事ができる
。
が十分に流動状態に留まる時間を最適化する事ができる
。
触媒として、ジブチル ジラウリン酸スズ、ジブチル
ジ酢酸スズ、ジブチル酸化スズなどのスズ誘導体、アセ
チルアセトン酸鉄などの鉄誘導体。
ジ酢酸スズ、ジブチル酸化スズなどのスズ誘導体、アセ
チルアセトン酸鉄などの鉄誘導体。
テトライソプロピル酸チタンなどのチタンアルコラード
、トリエチルアミンなどの第三アミンを使用する事がで
き、その量は全重量に対して０．００１〜２重量％、好
ましくは０．０１〜０．５重量％の範囲である。
、トリエチルアミンなどの第三アミンを使用する事がで
き、その量は全重量に対して０．００１〜２重量％、好
ましくは０．０１〜０．５重量％の範囲である。
一般に、フッ素化橋かけ結合剤の混合は特殊の間層を生
じない、しかし若干の場合には、エステル、例えば酢酸
ブチルおよび酢酸アミル、ケトン、例えばメチルエチル
ケトンおよびメチルイソブチルケトンおよび芳香族炭化
水素１例えばキシレンおよびトルエンなどの適当な溶媒
を添加する事によって混合を容易にする事ができる。
じない、しかし若干の場合には、エステル、例えば酢酸
ブチルおよび酢酸アミル、ケトン、例えばメチルエチル
ケトンおよびメチルイソブチルケトンおよび芳香族炭化
水素１例えばキシレンおよびトルエンなどの適当な溶媒
を添加する事によって混合を容易にする事ができる。
使用される溶媒の量は、溶液について得られる粘度に依
存している。
存している。
本発明によって調製されるエポキシ樹脂の配合物は１種
々の用途の必要に従って、各種の顔料または充填剤など
の他の成分を含有する事ができる。
々の用途の必要に従って、各種の顔料または充填剤など
の他の成分を含有する事ができる。
これらの成分は、製品コストを低下させ、そのコンシス
テンシを増大し、樹脂内部において顔料を平均化し、あ
るいは樹脂の構造を機械的に強化する目的を有する。
テンシを増大し、樹脂内部において顔料を平均化し、あ
るいは樹脂の構造を機械的に強化する目的を有する。
破壊的な太陽光線を反射する事によって樹脂の塗布面を
保護するため、顔料、およびその他顔料性あるいは非顔
料性の充填剤を添加する事ができる。こうしなければ太
陽光線が樹脂を透過して下層の材料を劣化させるであろ
う。
保護するため、顔料、およびその他顔料性あるいは非顔
料性の充填剤を添加する事ができる。こうしなければ太
陽光線が樹脂を透過して下層の材料を劣化させるであろ
う。
本発明の重合体から作られた樹脂は、そのフッ素含有量
が低いにもかかわらず１例えばポリテトラフルオロエチ
レン（ＰＴＦＥ）およびＣ２Ｆ４ＺＣｓＦｓ共重合体（
ＦＥＰ）などの特殊の充填剤と両立する。これらの充填
剤は樹脂の？ｉｒ’Ｒ強さおよび摩耗抵抗など機械特性
を改良するために添加する事ができる。
が低いにもかかわらず１例えばポリテトラフルオロエチ
レン（ＰＴＦＥ）およびＣ２Ｆ４ＺＣｓＦｓ共重合体（
ＦＥＰ）などの特殊の充填剤と両立する。これらの充填
剤は樹脂の？ｉｒ’Ｒ強さおよび摩耗抵抗など機械特性
を改良するために添加する事ができる。
本発明によってフルオロアルカン鎖を有する橋かけ結合
を使用すれば、通常のエポキシ樹脂に対して従来の水添
エポキシ樹脂より遥かに優れた化学−物理−機械特性を
与える６本発明の橋かけ結合剤によって得られる材料は
種々の用途に適している。
を使用すれば、通常のエポキシ樹脂に対して従来の水添
エポキシ樹脂より遥かに優れた化学−物理−機械特性を
与える６本発明の橋かけ結合剤によって得られる材料は
種々の用途に適している。
さらに詳しくは、本発明によって得られた樹脂は下記の
特性を有する。
特性を有する。
一化学剤、加水分解およびアトモスフェリツクエージェ
ントに対する高い抵抗性、高い熱抵抗、−顕著な寸法安
定性 ｍ個湿潤性。
ントに対する高い抵抗性、高い熱抵抗、−顕著な寸法安
定性 ｍ個湿潤性。
一自己潤滑性、
一優れた機械特性。
一水反発性、油脂反発性。
一引火防止特性、
このような特性を考慮して１本発明の製品の用途は、接
着剤、構造材料および高性能複合材料。
着剤、構造材料および高性能複合材料。
に対するコネクタ樹脂である。
さらに非常に広い応用分野は被覆および塗装全般であっ
て、特に印刷配線板、磁気テープおよびディスク、光学
読み取りディスク、光ファイバお覆、溶媒中に浸漬され
る機械部品の被覆、および一般に腐食を受ける金属シス
テムの被覆である。
て、特に印刷配線板、磁気テープおよびディスク、光学
読み取りディスク、光ファイバお覆、溶媒中に浸漬され
る機械部品の被覆、および一般に腐食を受ける金属シス
テムの被覆である。
下記の例において特記なき限り、材料特性は下℃／分、
Ｍ Ｄ １５０１５０ Ｈｚ／２３℃実」
Ｌ例−一１ 冷却器と、滴下漏斗と、温度計とを備えた２５０ｍ！の
フラスコの中に、２００ｍＡの無水アセトン中２２．０
グラム（０，１０モル）の無水ピロメリット酸溶液（無
水ピロメリット酸がら蒸留）を装入した。磁気攪拌のも
とに、溶液を沸騰させ約２時間、３０ｍｊ３の無水アセ
トン中１９．５グ添加終了後に、さらに溶液を１時間還
流させた。
Ｌ例−一１ 冷却器と、滴下漏斗と、温度計とを備えた２５０ｍ！の
フラスコの中に、２００ｍＡの無水アセトン中２２．０
グラム（０，１０モル）の無水ピロメリット酸溶液（無
水ピロメリット酸がら蒸留）を装入した。磁気攪拌のも
とに、溶液を沸騰させ約２時間、３０ｍｊ３の無水アセ
トン中１９．５グ添加終了後に、さらに溶液を１時間還
流させた。
つぎにクライゼン蒸留器を使用して、アセトンを完全に
分離した。
分離した。
フラスコ中に４１グラムの白色粉末が残存した。
この粉末は、ＮＭＲ”Ｆ分析およびＮＭＲ’ Ｈ分析の
結果、下記の式を有した。
結果、下記の式を有した。
化学シフト
ＮＭＲ”Ｆ ： （δ、ＣＦＣＩｓ）ａ＝−１１３ｂ
＝−１２１ ｃ ＝−１２−３ ＮＭＲ”Ｈ：（δ、ＴＭＳ）ｄ＝８．０〜８．５ｆ＝４
．７ ｇ＝２−８ さらに詳しくは、出発ジオールの水酸基に対してαにあ
るメチレン基に対応するδ＝３．９において信号のミへ
仄がｉ察される。
＝−１２１ ｃ ＝−１２−３ ＮＭＲ”Ｈ：（δ、ＴＭＳ）ｄ＝８．０〜８．５ｆ＝４
．７ ｇ＝２−８ さらに詳しくは、出発ジオールの水酸基に対してαにあ
るメチレン基に対応するδ＝３．９において信号のミへ
仄がｉ察される。
実」Ｌ例−一λ
実施例１の手順に従って、フルオロアルカンジオールと
して１４．５ｇ （０，００５０モル）のＣ４Ｆａ
（ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ）２を使用して下記の化合物３６ｇ
を得た。
して１４．５ｇ （０，００５０モル）のＣ４Ｆａ
（ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ）２を使用して下記の化合物３６ｇ
を得た。
この構造はＩＲおよびＮＭＲ分析によって同定された。
１ｉ医−ユ
実施例１の手順に従って、フルオロアルカンジオールと
して２５５ｇ （〜０．０５モル）の混合物： Ｃａ
Ｆ １ａ （ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ） ２ （８６％）／
Ｃ＋ ｏ Ｆ ２゜（ＣＨ，ＣＨ２０Ｈ）（１４％）を
使用して、下記の化合物４７ｇを得た。
して２５５ｇ （〜０．０５モル）の混合物： Ｃａ
Ｆ １ａ （ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ） ２ （８６％）／
Ｃ＋ ｏ Ｆ ２゜（ＣＨ，ＣＨ２０Ｈ）（１４％）を
使用して、下記の化合物４７ｇを得た。
ｎ＝４：８６ ％ ； ｎ＝５：１４ ％この構造
を、ＩＲおよびＮＭＲ分祈によって同定した。
を、ＩＲおよびＮＭＲ分祈によって同定した。
実」１町＝−」工
１００ｍｊｌ；のフラスコの中に、窒宏雰囲気のもとに
、１００℃乏のジグリム中Ｌｏｇの２．４−ジイソシア
ナートトルエン（０，０５８モル）溶液を装入し、つぎ
に２時間で、１０ｍ、５のジグリム中７．８３ｇのＣ４
Ｆａ （ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ）２（０，０２７モル）溶
液を添加した。この混合物を８０℃に加熱し、２時間、
攪拌しながら反応させ、その後１反応溶媒を減圧下に留
出させた。
、１００℃乏のジグリム中Ｌｏｇの２．４−ジイソシア
ナートトルエン（０，０５８モル）溶液を装入し、つぎ
に２時間で、１０ｍ、５のジグリム中７．８３ｇのＣ４
Ｆａ （ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ）２（０，０２７モル）溶
液を添加した。この混合物を８０℃に加熱し、２時間、
攪拌しながら反応させ、その後１反応溶媒を減圧下に留
出させた。
このようにして、白色固体生成物（１７，２ｇ）が得ら
れ、その（ＩＲ，ＮＭＲ）分析結果は下記の構造を示し
た。
れ、その（ＩＲ，ＮＭＲ）分析結果は下記の構造を示し
た。
１１五−玉
実施例４と同様にして、１２．２５ｇのインフォロン
ジイソシアナート（０，０５５モル）を。
ジイソシアナート（０，０５５モル）を。
ジグリム中８ｇのＣ４ＦＢ （ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ）２
（０，０２７モル）と反応させた。
（０，０２７モル）と反応させた。
２０ｇの高度に粘性の、透明液状生成物が得られ、その
化学構造はＩＲおよびＮ Ｍ Ｒ分析によって下記であ
る事が確認された。
化学構造はＩＲおよびＮ Ｍ Ｒ分析によって下記であ
る事が確認された。
エポキシ当ｉ＝ １９０を有するビスフェノールＡ−エ
ピクロルヒドリンから成る液状エポキシ樹脂１００部と
、Ｎ−ブチルイミダゾール１部とをアセトン中に溶解さ
せた。
ピクロルヒドリンから成る液状エポキシ樹脂１００部と
、Ｎ−ブチルイミダゾール１部とをアセトン中に溶解さ
せた。
この溶液に対して、下記式の実施例２のフッ素化二無水
物９０部と、Ｎ−ブチル イミダゾールとのアセトン溶
液を添加した。
物９０部と、Ｎ−ブチル イミダゾールとのアセトン溶
液を添加した。
溶媒を真空下に除去し、混合物を１００℃で１時間、つ
ぎに１６５℃で８時間、橋かけ結合した。
ぎに１６５℃で８時間、橋かけ結合した。
得られた樹脂は完全に透明でありで、１０％のフッ素含
有量を有し、下記の特性を有していた。
有量を有し、下記の特性を有していた。
豊云
ガラス１移温度＝１５６℃
比誘電率（εｒ）＝３．２
吸水率＝１００℃で９６時間浸漬後に０．２０重量％
接触角度（Ｈ２Ｏ）＝９３゜
支１■−ユ
１９０のエポキシ当量を有するビスフェノールＡ−エピ
クロルヒドリンから成る液状エポキシ樹脂１００部を、
５６．５部の無水メチルナディック、実施例２の下記式
のフッ素化二無水物３３゜５部、 および１部のＮ−ブチルイミダゾールと混合した。
クロルヒドリンから成る液状エポキシ樹脂１００部を、
５６．５部の無水メチルナディック、実施例２の下記式
のフッ素化二無水物３３゜５部、 および１部のＮ−ブチルイミダゾールと混合した。
真空脱気した後、混合物を１００℃で１時間、つぎに１
６５℃で６時間、橋かけ結合した。
６５℃で６時間、橋かけ結合した。
得られた樹脂は完全に透明で、５重量％のフッ素含有量
を有し、下記の特性を示した。
を有し、下記の特性を示した。
軌
ガラス風移温度＝１５３℃。
比誘電率（εｒ）＝３．４
吸水率＝１００℃、９６時間の浸漬後に、０．３５重量
％ 接触角度（Ｈ２０）＝８７゜ 一 無水メチルナディック（ビスフェノールＡ−エピクロル
ヒドリン樹脂に対して９０重量％）のみを使用して前記
の実施例を繰り返えした。得られた樹脂は、比誘電率＝
４．同−条件での吸水率＝１．７％、および接触角度＝
６２°を有していた。
％ 接触角度（Ｈ２０）＝８７゜ 一 無水メチルナディック（ビスフェノールＡ−エピクロル
ヒドリン樹脂に対して９０重量％）のみを使用して前記
の実施例を繰り返えした。得られた樹脂は、比誘電率＝
４．同−条件での吸水率＝１．７％、および接触角度＝
６２°を有していた。
基１且−１
エポキシ当ｆ＝５００を有するビスフェノールへ−エビ
クロルヒドリンから成る固体エポキシ樹脂２５重量％を
熱作用で、８０重量部のアセトン中に溶解した。
クロルヒドリンから成る固体エポキシ樹脂２５重量％を
熱作用で、８０重量部のアセトン中に溶解した。
この溶液に対して、６．５部のへキサメチレンジイソシ
アナートと、下記の式の１．７部のフッ素化ジイソシア
ナートとを添加した。
アナートと、下記の式の１．７部のフッ素化ジイソシア
ナートとを添加した。
この化合物の製法は実施例４に記載されている。
アセトンを蒸発させ、０．００２重量部のジブチル酢酸
スズ０．２Ｎ溶液を添加した。
スズ０．２Ｎ溶液を添加した。
得られた混合物を均質化し、１００℃で６時間。
橋かけ結合した。
得られた樹脂は１．２重量％のフッ素含有量を有し、下
記の特性を示した。
記の特性を示した。
接触角度（Ｈ２０）＝９３゜
１１五上１
実施例９の手法に従って、２０部のエポキシ当１＝５０
０を有する固体エポキシ樹脂と、７．８部のへキサメチ
レンジイソシアナートと、下記の式の２．１部のフッ素
化ジイソシアナートとから出発して、橋かけ結合樹脂を
製造した：得られた樹脂は１．１重量％のフッ素含有量
を有し、下記の特性を有していた。
０を有する固体エポキシ樹脂と、７．８部のへキサメチ
レンジイソシアナートと、下記の式の２．１部のフッ素
化ジイソシアナートとから出発して、橋かけ結合樹脂を
製造した：得られた樹脂は１．１重量％のフッ素含有量
を有し、下記の特性を有していた。
接触角度（Ｈ２０）＝１０５゜
実ＪＬ例」−↓
５．８部のへキサメチレン ジイソシアナートと４．４
部のフッ素化ジイソシアナートとから成るジイソシアナ
ート混合物を使用し、実施例１０と同様に操作する事に
よって得られた樹脂は、２゜６重量％のフッ素含有量と
、下記の特性とを有していた。
部のフッ素化ジイソシアナートとから成るジイソシアナ
ート混合物を使用し、実施例１０と同様に操作する事に
よって得られた樹脂は、２゜６重量％のフッ素含有量と
、下記の特性とを有していた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、橋かけ結合剤として、下記の式の一方に対応するペ
ルフルオロアルカン化合物を使用することを特徴とする
オプションとして反応基としての水酸基をも含有する公
知の型の非フッ素化エポキシ樹脂の橋かけ結合法。 I ）▲数式、化学式、表等があります▼ II）▲数式、化学式、表等があります▼ ここに、ｎ＝２−８；ｍ＝１−８；ｐ＝０−６；ｍ＋ｐ
は少なくとも２に等しく、ＡとＡ′は出発エポキシ樹脂
と反応性であって下記から選定された２種または２種以
上の官能基を凝集状態で含有する末端基。 −ＮＨ＿２ −ＣＯＯＨ −ＯＨ −ＳＨ −ＮＣＯ −無水基。 ２、末端基Ａ、Ａ′は、脂肪族型、脂環式型、芳香族型
、複素環型の結合二価基を介してペルフルオロアルキレ
ン構造に連結された請求項１に定義の型の単数または複
数の官能基から成る事を特徴とする請求項１に記載の方
法。 ３、ペルフルオロアルカン橋かけ結合剤を非フッ素化橋
かけ結合剤と混合して使用する事を特徴とする請求項１
に記載の方法。 ４、請求項１乃至３のいずれかに記載の橋かけ結合法に
よって、非フッ素化エポキシ樹脂から調製され、１５％
以下、好ましくは１乃至５重量％のフッ素を含有する樹
脂。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT20747/87A IT1205118B (it) | 1987-06-02 | 1987-06-02 | Agenti di reticolazione fluorurati per resine epossidiche e processo di preparazione delle resine |
| IT20747A/87 | 1987-06-02 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63317518A true JPS63317518A (ja) | 1988-12-26 |
Family
ID=11171469
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63136632A Pending JPS63317518A (ja) | 1987-06-02 | 1988-06-02 | エポキシ樹脂のフッ素化橋かけ結合剤とその樹脂の製法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4851485A (ja) |
| EP (1) | EP0293889B1 (ja) |
| JP (1) | JPS63317518A (ja) |
| AU (1) | AU607766B2 (ja) |
| DE (1) | DE3889008T2 (ja) |
| IT (1) | IT1205118B (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1996041835A1 (fr) * | 1995-06-13 | 1996-12-27 | Canon Kabushiki Kaisha | Composition de resine epoxyde a base de fluor tres soluble dans des solvants |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2514755B2 (ja) * | 1991-05-02 | 1996-07-10 | ワイケイケイ株式会社 | スライドファスナ―用スライダ― |
| IT1254631B (it) * | 1992-02-20 | 1995-09-28 | Ausimont Spa | Prepolimeri contenenti una catena perfluoropolieterea e gruppi terminali carbossilici e/o ossidrilici, adatti come agenti reticolanti per prepolimeri epossidici. |
| US5938994A (en) * | 1997-08-29 | 1999-08-17 | Kevin P. Gohr | Method for manufacturing of plastic wood-fiber pellets |
| WO2011056912A1 (en) * | 2009-11-04 | 2011-05-12 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Crosslinking agent for adhesion to plastic |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3458571A (en) * | 1967-04-06 | 1969-07-29 | Minnesota Mining & Mfg | Fluorocarbon polyamines |
| US4284746A (en) * | 1978-10-14 | 1981-08-18 | Daikin Kogyo Co., Ltd. | Perfluoroalkyl-substituted amines as epoxy resin curing agents |
| IT1187705B (it) * | 1985-07-24 | 1987-12-23 | Montefluos Spa | Polimeri fluorurati e resine da essi derivate |
| NZ218436A (en) * | 1985-12-23 | 1989-05-29 | Standard Oil Co Ohio | Fluorinated epoxy fluorocarbon coating composition |
| IT1207998B (it) * | 1986-05-14 | 1989-06-01 | Ausimont Spa | Reticolazione di resine epossidiche mediante perfluoropolieteri polifunzionali. |
| IT1199770B (it) * | 1986-12-16 | 1988-12-30 | Ausimont Spa | Resine epossidiche ottenute mediante coreticolazione di prepolimeri epossidici fluorurati e prepolimeri epossidici non fluorurati |
-
1987
- 1987-06-02 IT IT20747/87A patent/IT1205118B/it active
-
1988
- 1988-05-25 AU AU16604/88A patent/AU607766B2/en not_active Ceased
- 1988-06-01 US US07/201,091 patent/US4851485A/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-06-01 EP EP88108826A patent/EP0293889B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-06-01 DE DE3889008T patent/DE3889008T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1988-06-02 JP JP63136632A patent/JPS63317518A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1996041835A1 (fr) * | 1995-06-13 | 1996-12-27 | Canon Kabushiki Kaisha | Composition de resine epoxyde a base de fluor tres soluble dans des solvants |
| US6291545B2 (en) | 1995-06-13 | 2001-09-18 | Canon Kabushiki Kaisha | Fluorine-containing epoxy resin composition readily soluble in solvent |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4851485A (en) | 1989-07-25 |
| AU607766B2 (en) | 1991-03-14 |
| EP0293889A2 (en) | 1988-12-07 |
| AU1660488A (en) | 1988-12-08 |
| DE3889008D1 (de) | 1994-05-19 |
| DE3889008T2 (de) | 1994-09-15 |
| EP0293889A3 (en) | 1990-11-28 |
| EP0293889B1 (en) | 1994-04-13 |
| IT8720747A0 (it) | 1987-06-02 |
| IT1205118B (it) | 1989-03-15 |
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