JPS6332736B2 - - Google Patents

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JPS6332736B2
JPS6332736B2 JP54029455A JP2945579A JPS6332736B2 JP S6332736 B2 JPS6332736 B2 JP S6332736B2 JP 54029455 A JP54029455 A JP 54029455A JP 2945579 A JP2945579 A JP 2945579A JP S6332736 B2 JPS6332736 B2 JP S6332736B2
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Description

【発明の詳細な説明】
太陽エネルギー制御用の金属酸化物皮膜は公知
である。ソーンダース（Saunders）その他の米
国特許第3185586号明細書では適切では有機物ビ
ヒクルにとかした適切な有機金属化合物を加熱し
たガラス表面に塗布して作つたコーテイングガラ
スシートを開示している。コバルト、ニツケル及
びすず又は鉄の酸化物から成る特殊の皮膜が好ま
しい。このような皮膜には極めて大きな抵抗率
（106Ω／スクエア以上）があるのが特徴である。 プルマト（Plumat）その他の米国特許第
3850665号明細書では２種類又はもつと多くの金
属のアセチルアセトネート共沈物から成る組成物
を基体に塗布して作つた金属酸化物コーテイング
は元素が明確な組成の真の分子を作る化学量論的
な割合になつている混合金属酸化物である。 本発明は酸化物マトリツクスになつているニツ
ケル及びコバルトから成る明確な組成の電導性物
品及びその製造方法に関するものである。ニツケ
ルコバルタイトコーテイングには太陽エネルギー
スペクトルの視感部分及び赤外部分に高度の光線
吸収性があり、且つ900ないし6000Ω／スクエア
の範囲の固有抵抗がある。 ニツケルコバルタイトコーテイングを作る方法
はコーテイング組成物がニツケル約50ないし５重
量％及びコバルト約50ないし95重量％の割合のニ
ツケル及びコバルトから成つているような量の有
機ニツケル化合物及び有機コバルト化合物から成
るコーテイング組成物を製造することを包含す
る。比率ニツケル／コバルトが化学量論的な１：
２の値から離れている組成物では、コーテイング
はニツケルコバルタイトの外に過剰に存在する金
属の酸化物を含有している。コーテイング組成物
を有機金属化合物の熱分解を起す条件下でガラス
基体に塗布して金属酸化物コーテイング物品を作
る。 本発明の方法は金属質、あるいは非金属質の
種々の物品をコーテイングするのに応用すること
ができる。しかしながらフロートガラス操作に関
連させて実施するのが好ましい。連続したガラス
リボンは窒素及び水素の減圧ふんい気中で、溶融
したすず浴の表面上で作るのが代表的である。ガ
ラスが寸法的に安定な物理状態に達した後ではあ
るが、まだ有機金属コーテイング反応体を熱分解
させるのに十分な高温にあるうちに、ガラスを作
つた減圧ふんい気の外部で、上部表面を本発明の
コーテイング組成物と接触させる。 本発明による有用なコーテイング組成物は、で
き上つた混合金属酸化物皮膜が電導性であり、且
つ電子線回折分析で測定して、ニツケルコバルタ
イト（NiCo2O4）から成つているような割合で有
機ニツケル化合物及び有機コバルト化合物を含有
している。コーテイング組成物中のニツケル対コ
バルトの比率は重量比で約１：１ないし１：20の
範囲にわたることができるが、約１：２ないし
１：４の範囲が好ましい。本発明に従つて使用す
るのに適切な有機金属化合物は、コーテイングし
ようとするガラス基体が寸法的、又は化学的に不
安定になる温度よりも低い温度で熱分解して酸化
物を形成する有機金属化合物を包含している。ア
セトエート、ナフタネート、２―エチルヘキソエ
ート及びネオデカノエートのような公知の有機金
属コーテイング反応体が適切であるけれども、ア
セチルアセトネートが好ましい。ニツケルコーテ
イング反応体とコバルトコーテイング反応体とを
共沈させることは必要でなく、単純な混合物、あ
るいは溶液が好ましい。 ニツケルアセチルアセトネート及びコバルトア
セチルアセトネートはコーテイング中のニツケル
対コバルトが約35：65の比率になる、約１：２の
割合で使用するのが好ましい。コーテイング反応
体の混合物は化学的蒸気析出で塗布することがで
きる。しかしながらコーテイング反応体を有機溶
剤に溶解して、少なくとも約500〓（約260℃）、
代表的には約1100〓（約593℃）の表面温度を有
するガラス基体に噴霧する。コーテイング溶液は
金属を約２重量％含有しているのが好ましい。 適切な溶剤はアルコールのような極性溶剤、及
びベンゼン、トルエン又はキシレンのような非極
性溶剤の両方を包含する。しかしながらハロカー
ボン及びハロゲン化炭化水素は揮発度及び燃焼性
が低いので好ましい。好ましいハロゲン化された
溶剤は塩化メチレン、臭化メチレン、四塩化炭
素、クロロホルム、ブロモホルム、トリクロロエ
タン類、パークロロエチレン、、トリクロロエチ
レン、トリブロモエチレン、ジクロロヨードメタ
ン、トリクロロフルオロメタン、ヘキサクロロエ
タン、トリクロロジフルオロエタン類、テトラク
ロロフルオロエタン類、ヘキサクロロブタジエ
ン、テトラクロロエタン及び類似化合物を包含す
る。その上、好ましい特性を組合せるために適切
な溶剤の混合物を使用することができる。好まし
い溶剤配合物は塩化メチレンとトリクロロエチレ
ンとの配合物である。 コーテイング溶液は好ましくはガラス表面から
１フイート未満の距離にある複数の噴霧器から早
い速度で高温のガラス表面に噴霧するのが好まし
い。本発明によるコーテイング組成物を塗布する
のに好ましい方法及び装置の詳細な説明はドンレ
イ（Donley）その他の米国特許第3660061号明細
書に記載してあり、本明細書ではこれを併せて参
考資料とする。 得られた金属酸化物皮膜は電導性（本明細書で
は104Ω／スクエアより小さい表面抵抗率を意味
する）であり、且つニツケルコバルタイトを含有
している。 本発明は下記の明細な実施例の説明で更によく
理解されるであろう。 実施例 １ 厚さ1/4インチ（６mm）のソーダ―石灰―シリ
カガラスの清澄なシートを温度約1100〓（約593
℃）に維持する。塩化メチレン40容量％、トリク
ロロエチレン40容量％及びメタノール20容量％か
ら成る溶剤に溶解したニツケルアセチルアセトネ
ート及びコバルトアセチルアセトネートを含有す
る溶液を高温のガラス表面に噴霧する。このコー
テイング溶液はニツケル30％及びコバルト70％の
金属が約２重量％である。混合金属酸化物皮膜は
コーテイングされたシートに対して視感透過率27
％を結果するのに十分な厚さでガラス表面に析出
させる。コーテイングされたシートの表面抵抗率
は5140Ω／スクエアである。 実施例２ないし10 ニツケル／コバルト比を変化させたことを除い
て、実施例１の時のようにしてガラスシートをコ
ーテイングする。実施例２ないし10の試料につい
ての視感透過率及び表面抵抗率を第１表で比較す
る。
【表】
【表】 実施例 11 灰色及び青銅色に着色したガラス基体の表面に
実施例８の時のようにコーテイング溶液を噴霧し
た。表面抵抗率は灰色試料では1840Ω／スクエア
であり、青銅色試料では1620Ω／スクエアであ
る。続いてフツ化水素酸を使用して皮膜をガラス
からはぎ取る。皮膜の電子線回折分析では両皮膜
について同一の模様を生じ、組成をNiCo2O4と確
認する。 実施例 12 外側の寸法が12インチ×12インチ×４インチ
（約0.3ｍ×0.3ｍ×0.1ｍ）で、内側の空気間隙が
３1/4インチ（約80mm）ある清澄なガラス塊の、
温度約1300〓（約700℃）の外側表面に、ミネラ
ル スピリツト（沸騰範囲160゜ないし210℃）に
溶解したニツケル ネオデカノエート及びコバル
ト ネオデカノエートから成るコーテイング溶液
を噴霧する。溶液はニツケルが40％、コバルトが
60％の金属を６重量％含有している。得られた視
感透過率は約25％であり、且つ表面抵抗率は4000
ないし6000Ω／スクエアの範囲にある。 実施例 13 温度約1065〓（約570℃）の青銅色に着色した
フロートガラスの連続したリボンに塩化メチレン
37.5容量％、トリクロロエチレン37.5容量％及び
メタノール25容量％から成る溶剤にニツケルアセ
チルアセトネート及びコバルトアセチルアセトネ
ートを容解した溶液を噴霧する。溶液はニツケル
が35％、コバルトが65％の金属２重量％を含有し
ている。ニツケルコバルトタイトをコーテイング
したガラスの視感透過率は23％であり、視感反射
率は34％であり、且つ表面抵抗率は4500Ω／スク
エアである。 実施例 14 温度約1100〓（約593℃）の灰色に着色したフ
ロートガラスシートにニツケル対コバルトの比率
が25％対75％であること以外は実施例８の溶液と
同様の溶液を噴霧する。コーテイングされたガラ
スの視感透過率は11％であり、視感反射率は32％
であり、且つ表面抵抗率は5000Ω／スクエアであ
る。 上記の実施例は本発明を説明するために示すも
のであつて、本発明の範囲はもつぱら前記特許請
求の範囲の諸項によつて限定されるものである。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ (a) 熱分解させて、金属の重量百分率がコバ
    ルト50〜95％、及びニツケル50〜５％の範囲に
    わたるような割合で酸化物にすることのできる
    有機ニツケル化合物、及び有機コバルト化合物
    からなるコーテイング組成物を用意し、且つ (b) 有機ニツケル化合物及び有機コバルト化合物
    を熱分解させるのに十分な高温で、ガラス基体
    の表面を該コーテイング組成物と接触させてそ
    の基体上にニツケルコバルタイトを含む表面抵
    抗率が104Ω／スクエアより小さい電導性金属
    酸化物皮膜を作る、 工程から成る電導性物品の製造方法。 ２ 有機ニツケル化合物及び有機コバルト化合物
    がニツケル及びコバルトのネオデカノエート及び
    アセチルアセトネートから成る群から選ばれる特
    許請求の範囲第１項に記載の方法。 ３ コーテイング組成物が脂肪族ハロカーボン、
    オレフイン系ハロカーボン、ハロゲン化炭化水素
    及びこれらの混合物から成る群から選ばれた溶剤
    を含有する特許請求の範囲第１項に記載の方法。 ４ コーテイングを視感透過率が清澄なガラス基
    体上で20〜30％になるような厚さに形成させる特
    許請求の範囲第１項に記載の方法。 ５ (a) ガラス基体と、 (b) 金属成分が、 (1) ニツケル５〜50％、及び (2) コバルト50〜95％ からなるニツケルコバルタイトを含む表面抵抗率
    が104Ω／スクエアより小さい電導性金属酸化物
    コーテイングとからなる電導性物品。 ６ 金属酸化物コーテイングがニツケル及びコバ
    ルトのネオデカノエート及びアセチルアセトネー
    トから成る群から選ばれた有機金属化合物の熱分
    解生成物からなる、特許請求の範囲第５項に記載
    の物品。 ７ 金属酸化物コーテイングの視感透過率が清澄
    なガラス基体上で約20〜30％である、特許請求の
    範囲第６項に記載の物品。 ８ 金属酸化物コーテイングがニツケルコバルタ
    イトの電子線回折模様を示す特許請求の範囲第６
    項に記載の物品。
JP2945579A 1978-03-16 1979-03-15 Electric conductive metal oxide layer Granted JPS54127915A (en)

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JPS54127915A JPS54127915A (en) 1979-10-04
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JP (1) JPS54127915A (ja)
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DE (1) DE2909215A1 (ja)
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