JPS6333743A - 放射線画像の記録・再生方法、放射線画像蓄積パネル、光刺激性蛍光体、および該刺激性蛍光体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明の一つは光刺激性蛍光体を使用することによって
電離放射線画像を記録し再生する方法に関する。

さらに、本発明の一つは光刺激性蛍光体、特に、電離放
射線に露出された後で可視光線によって刺激されたとき
に赤外領域の放射線を発光する蛍光体に関する。

さらに、本発明の別の一つは光刺激性蛍光体からなる放
射線画像蓄積パネルに関する。

さらに、本発明の別の一つは該蛍光体の製造方法に関す
る。

技術背景 元素（賦活剤）のイオンをドープされた無機化合物（マ
トリックス）からなる特定のルミネッセント物質（蛍光
体）は電離放射線特にＸ線または陰極線に露出されたと
きに直接発光を示す。これ等ルミネッセント物質は通常
、直接発光蛍光体と称されている。かかる蛍光体の例は
Ｂａ５Ｏ：Ｐｂ。

Ｂ　ａ　ｒ−ｘｓ　ｒｘ　Ｓ　０４　：εｕ−Ｇｄｚ％
Ｓ：　Ｔｂ等である。かかる蛍光体の！［接置光プロセ
スは放射線の吸収によりマトリックス結晶格子の電子が
価電子安定帯から伝導帯へ引き上げられ、その後、価電
子安定帯へ落ち；そして、その再結合エネルギーが最も
近くの賦活剤イオンへ転送され、従って、そのイオンが
励起レベルに引き上げられ；その励起イオンが安定状態
へ復帰することによって、その元素の発光特性が生じる
と云う事大によって説明できる。

また、成る元素のイオンをドープされた成る他のマトリ
ックスはＸ線または陰極線へ露出された後に光刺激され
た場合に発光すると云うことが知られている。これ等光
ルミネッセント物質は適業、光刺激性蛍光体またはＮ積
置光体と呼ばれている。

かかる刺激性蛍光体の例はＬａ０Ｂｒ：Ｃｅ、Ｔｂ、お
よびＢａＦＣＩ　：ε０である。この場合、光刺激発光
プロセスは結晶格子内のトラップの存在、一般にはＦ十
中心、即ち、電子が不足している＠Ｊおよび／または臭
素およびフッ素および／または塩素の空格子点の存在に
よって説明される；これ等中心は電Ｍ放射線に露出され
たときに生成された電子を捕獲し、そして後で光刺激さ
れたときにそれ等電子を放出する；放出電子は直接発光
蛍光体と同じ機構Ｗｉ構は例えばＢａＦＸ：εＵに間し
てジャーナル・オブ・ルミネッセンス第３１＆３２号（
１９８４年）　！　２６６〜２６８頁に報告されている
。

光刺激性蛍光体のなかには、Ｘ線または紫外線に露出さ
れた後に賦活剤元素の光刺激ルミネッセンス特性を有す
るところのＥｕおよびＳＩｌドープ流酸カルシウムがフ
ィジカル・ステータス・ソリデイＡ　８３．　（１９ｓ
４＞、　５９７〜６０４に記載されている。

一般（こ、電λ首放射線に露出された光刺激性蛍光体は
賦活剤元素による直接ルミネッセンスも示す。

従って、これ等蛍光体においては、両機構〔即ち、励起
された賦活剤元素による直接ルミネッセンスと、後で光
刺激されたときにかかる一ズ活剤を励起させる電子を供
給することができる適切な中心（トラップ）での励起エ
ネルギーの蓄積による光刺激ルミネッセンス〕は相反競
合する。

光刺激ルミネッセンス蛍光体はｔ４λ重放射線画１象を
記録し再生する方法（例えば、デジタルＸ線写Ｘ）に特
殊な用途を見出している。その場合、電離放射線を吸収
した蛍光体は曹えられた放射線エネルギーを蛍光の形態
で放出させるために光線で刺激される。

実ｌｌ！ｉＩには、かかる蛍光体はいくつかの欠点（例
えば、感度が産業用には全く不十分であること、Ｉ積情
報の持続性が時間の経過と共に減少する傾向があること
、および、なかんずく、光刺激蛍光の波長が刺激用放射
線と部分的に重なり合うこと、従って、かかる光をかか
る放射線から分離するために光学フィルターの使用が必
要となること）を有する。

従って、かかる方法を現実に使用する観点からすると、
光刺激ルミネッセンス蛍光体をして公知のそれ等蛍光体
よりも改善さに九特性をもたせるようにする必要があり
、最も重要なことは、光刺激ルミネッセンス蛍光体が刺
激用放射線の電磁スペクトル域から離れた領域の電磁ス
ペクトルの蛍光を発することである。

米国特許ｍ　３，８５９，３２７号には、高エネルギー
放射線パターンの放出可能に蓄えられた画像に相当する
Ｍｉｌ＆を作成する方法が記載されており、その方法は
蓄積画像を変調光として放出し、変調光に相当する電気
信号に変換し、電気信号から＋ｊ！変調光を生じさせ、
そして得られたｆａ光を多分記録することからなる。

米国特許第４，２３６，０７８号には、刺激性蛍光体を
対象物通過放射線に露出し、該蛍光体を刺激用可視また
は赤外光線で刺激し、そして放出された蛍光を検出する
ことからなり、刺激用光線は５００　ｎｍ以上の波長を
有しており、かつ蛍光体はＥｕおよびｐｂｂ活化硫化亜
鉛；Ｅｕ賦活化バリウムアルミネート；　Ｃｅ、　Ｔｂ
、　Ｅｕ、　Ｔｍ、　Ｐｂ、　Ｔｉ、　Ｂｉ、およびＭ
ｎ欽活化珪ｃｄＭｇ、　Ｃａ、　Ｓｒ、Ｚｎ、およびＢ
ａ塩；およびＣｅ、　Ｔｂ賦賦活ネオキンハロゲン化Ｌ
ａ１ＹＧａｓおよびＬｕを含む群から選択される、放射
線画像を記録し再生する方法が記載されている。

米国特許第４．２ｓｓ、２ｓ盲号には、蛍光体を波長範
囲６００〜７００　ｎｍの光線で刺激し、そして波長範
囲が３００〜５００　ｎｍの範囲にある発生光を検出す
ることからなる、刺激性蛍光体に蓄えられた放射線画像
の読み取り方法が記載されている。

される蛍光が赤外域の範囲にある光刺激性蛍光体をベー
スにした放射線画像の記録・再生方法を提供する。本発
明の光刺激性蛍光体はアルカリ金属イオンをドープされ
た硫酸バリウム、硫酸ストロンチウム、または硫酸バリ
ウム・ストロンチウム固溶体である。該蛍光体は電離放
射線（例えば、Ｘ線、γ線、α線、または遠紫外線即ち
３００　ｎｍ未満の波長を有する紫外線）に露出された
後に可視光で刺激されたときに、赤外域の放射線を発光
する。光刺激発光強度はアルカリ金属元素の他に金属元
素特に錫、鉄、またはニッケルを導入することによって
増大する。

該蛍光体はアルカリ金属塩の存在下で、好ましくは更に
錫および／または鉄および／またはニッケル塩の存在下
で、硫酸バリウム、硫酸ストロンチウム、または硫酸バ
リウム・ストロンチウム固溶体のいずれかを高１熱加工
することによって製造できる。

本発明の蛍光体からなる放射線画ｌｅａ積パ床パネル視
光線で刺激されたときに電磁スペクトルの赤外域の放射
線を発圧する。

発明の詳細 な説明の一つは（ｉ）可視光線刺激性蛍光体に対象物通
過放射線を吸収させ、（１１）該蛍光体を可視光線で刺
激して蓄積二木ルギーを蛍光として放出させ、そして（
ｉｉｉ）該蛍光体を光検出器で検出する工程からなる放
射線画像記録再生方法に関外線の範囲にあることを特徴
とする。

本発明のためには、本明細書において波長域の記述に使
用されている用語を明確にすることが有益であろう。用
語「赤外線」は７００より長い波長を意味し〔例えば、
ザ・フォーカル・ディクショナリー・オブ・フォトグラ
フィック・テクノロジ＋、Ｄ、Ａ、スペンサー著、フォ
ーカルプレス社発光、（１９７３）、第３０５頁参照〕
、そして「可視光線コは４００〜７００　ｎｍの波長を
有する。

本発明はさらに、刺激用光線の波長が５００〜７００ｎ
ｍ、より好ましくは５５０〜６５０　ｎｍの範囲にあり
、かつ検出される光の波長が７００　ｎｍより長い、好
ましくは７００〜２０００　ｎｍの範囲、より好ましく
は７５０〜１２００　ｎｍの範囲にある、上記方法に関
する。

刺激用光線と発光光線との間には最小限の差（例えば５
０　ｎｍ）が必要であることは一般に認められているこ
とである。本発明の実際においては、かかる技術的教示
に関して都合がよい。

また、本発明はアルカリ金属イオン（例えば、Ｎａｓ　
　Ｋ％　Ｒｂ、Ｌｉ）をドープされた硫酸バリウム、硫
酸ストロンチウム、および硫酸バリウム・ストロンチウ
ム固溶体からなる群から選択された光刺激性蛍光体に関
する。

特に、本発明はナトリウムおよびカリウムイオンを有す
る上記光刺激性蛍光体に関する。

より具体的には、本発明はさらに金属イオン好ましくは
錫、鉄、および／′、たけニッケルイオンを有する上記
蛍光体に関する。

更に具体的には、本発明は一般式 ％式％） （式中、Ｘは条件０≦Ｘ≦１を満足する数であり、ｙは
条件１０−９≦ｙ≦１０　　を満足する数であり、そし
て２は条件Ｏ≦ｚ＜ＩＱ　　を満足する数である）に相
当する上記蛍光体に関する。

また、本発明は結合剤と該結合剤中に分散された光刺激
性蛍光体とを有する蛍光性層からなり、該蛍光体が可視
光で刺激されたときに赤外域の光を発する、放射線画像
蓄積パネルに関する。

第１図は後で記載する方法を用いて得られた本発明の蛍
光体の発光スペクトル分布曲線を示している。曲線はＨ
ｅ−Ｎｅ　レーザーで（６３３ｎｍで）刺激されたとき
に発光せられた検出／ｉ長に対して発光強度（１）をプ
ロットしたものである。詳しくは、曲線Ａ、Ｂ、および
Ｃはそれぞれ下記組成の蛍光体に関するものである： ５ｒｓｏ　：　１　、３ｘｌＯ−４Ｎａ　ニ等Ｌ　イ。

面ＸＳ　Ａ　ト８　ハハ；ｌ　ウムまたはストロンチウ
ムの存在に依存する本発明の蛍光体のそれぞれの検出発
光分布を示している。

曲１８　Ｃに比べて曲線ＡはドーパントがＮａ単独であ
る場合と比べたときのＮａ−５ｎ組み合０せの効果を示
している。

Ｘ線またはその他の＠離放射線への露出によって蛍光体
に光刺激性発光中心が一度形成されると、これ等中心は
同じ検出可能な光刺激発光を得るために同一または異な
る波長で多数回（例えば１０〜１００回）刺激されるこ
とができる。蓄積エネルギーを消去することも可能であ
り、従って蛍光体を電離放射線または透過放射線に像様
露出するのに先立って、蛍光体に３００　ｎｍより長い
波長（例えば、３００　ｎｍ超〜４００　ｎｍ未満）の
紫外線をあてることによって、最初の又は白紙の状態に
もどすことができることと云うことが判明した。

本発明の蛍光体の光刺激性ルミネッセンスはアルカリ金
かイオンがストロンチウムまたはバリウムイオンで置き
代わるので電子中和の必要から陰イオン空格子点が生じ
るせいであると考えられる。

実際、Ｆ“型中心（それは電子トラップによる陰イオン
空格子点である）はＥＳＲ（電子スピン共鳴）の測定に
よって証明されるように結晶格子内にある。これは本発
明の硫酸バリウムについては特にそうであり、これ等Ｆ
＋型中心はそれぞれ電る 子によ一４陰イオン空格子、Φ（酸素、硫黄、または、
より可能性のある硫酸根の空格子点）であると考えるの
が妥当である。本発明の蛍光体には、２個の電子が不足
している又は中性である、その他の陰イオン空格子点が
存在すると考えてもよい。

該陰イオン空格子点は蛍光体を通過放射線−二露出する
ことによって生成される電子のためのトラップとして作
用し、従って発光中心になる。本発明の蛍光体における
光刺激ルミネッセンス機構は、実験データによると、刺
激用光線によって励起された該発光中心の緩和によって
説明することができると考えられる。

本発明によれば、硫酸バリウムもしくはストロンチウム
化合物または固溶体はアルカリ金属塩（好ましくは硫酸
アルカリ金属塩）の存在下で熱加工されて、本発明の蛍
光体の特殊な特性を生じさせると思われるＦ′中心の存
在が誘導される。

かかる熱加工は６００〜１４００℃、好ましくは８００
〜１１００℃の範囲の温度での加熱（これは融剤として
作用する塩、例えば硫酸アンモニウム、の存在下で行う
ことができる）と、得られた蛍光体を繰り返し水洗して
精製することに先立つ室温への冷却を包含する。より短
い冷却時間はより高い光刺激効率と結びついていた。例
えば、炉の火を落とした後で、蛍光体を炉内で冷却する
代わりに、蛍光体を炉から取り出して空気中で冷却する
方が好ましい。より好ましくは、蛍光体を液体窒素中で
冷却してから室温まで温まるにまかせる。

加熱）＝空気中または不活性雰囲気例えばアルゴン中で
るつぼ内での硫酸塩の機械的混合をもって２〜４８時間
好ましくは４〜８時間の範囲の時間行うことができる。

加熱はまた、バリウムもしくはストロンチウムの、また
はバリウム・ストロンチウム塩化物の、およびアルカリ
金属の、硫酸塩またはその地塊例えば炭酸塩や水酸化物
や塩化物を！！硫酸中に溶解し、そしてその溶液を１０
０〜２００°Ｃの範囲の１里度で蒸発させることによっ
て得られた組成物を用いて行うことができる。

上記蛍光体の光刺激性ルミネッセンスは上記蛍光体化合
物を、錫や鉄やニッケルのような金属の塩（錯塩も含む
）や酸化物（水酸化物も含む）、好ましくは塩、のよう
な付加的化合物（好ましくは、ストロンチウムまたはバ
リウムまたはストロンチウム−バリウムと、アルカリ金
属塩とのＴＱ　ｍ溶液へ添加される）の存在下で、加熱
することによって増大する。かかる塩の例は硫酸塩、炭
酸塩、塩化物、硝酸塩、酢酸錯塩である。かかる付加的
化合物は過客、５００未満の分子量を有している。

蛍光体はまた、用途の要求に更によく合致するように、
公知技術によって所望の寸法にすることができる。

本発明の刺激性蛍光体は電離放射線によって誘導される
蓄積置光体を使用するようなあらゆるオプトエレクトロ
ニクス分野に有効である。特に、本発明の蛍光体は電離
放射線画像を記録し再生するだめのデジタルＸ線写真に
有効である。

本発明のパネルは通常、結合剤とそれに分散された上記
のアルカリ金属イオンドープ硫酸バリウム、硫酸ストロ
ンチウム、および硫酸バリウム・ストロンチウム固溶体
からなる群から選択された覆性分散物をつくり、その被
覆性分散物を通常の被覆方法によって連用して均一層に
することによって形成される。蛍光性層が自己支持性で
ある場合には蛍光性層自体が放射線画像蓄積パネルであ
り得るが、蛍光性層は一般には基体上に設けられて放射
線画像蓄積パネルになる。さらに、蛍光性層の表面には
通常、蛍光性層を物理的および化学的に保護するための
保護層が設けられる。

さらに、蛍光性層を基体にしっかり苗台させるためにし
ばしばプライマ一層が蛍光性層と基体との間に設けられ
ている。

本発明の放射線画像Ｎ積パネルの蛍光性層に使用される
結合剤としては、例えば、アラビアゴム、ゼラチンのよ
うな蛋白質、デキストリンのような多糖類、ポリビニル
ブチラールやポリ酢酸ビニルやニトロセルロースやエチ
ルセルロースや塩化ヒニリデン・塩化ビニル共重合体や
ポリメチルメタクリレートやポリブチルメタクリレート
や塩化ビニル・ＭＭビニル共重合体やポリウレタンやａ
￥酪酸セルロースやポリビニルアルコールなどのような
有機重合体バインダーのような眉の形成に通常使用され
ている結合剤が使用できる。

一般に、結合剤は蛍光体１重量部当たり０．０１〜１重
量部の量で使用される。しかしながら、得るｎるパネル
の感度および鮮鋭度の観点からは、結合剤の量は少なく
方が好ましいはずである。従って、パネルの感度および
鮮鋭度と、被覆性分散物の適用容易性との両方を考慮す
ると、結合剤は好ましくは刺激性蛍光体１重量部当たり
０．０３〜０．２重量部の量で使用さｎる。蛍光性層の
厚さは一般に１０μ〜１ｍｍの範囲にある。

本発明の放射線画像蓄積パネルにおいては、蛍光性層は
一般に支持体上に被覆される。支持体としては、重合物
質、ガラス、ウール、コノトン、ペーパー、金属などの
ような様々な材料が使用できる。パネルを情報記録媒体
として使用する観点からすると、支持体はシート、フィ
ルム、または可イ兆性を有すロールに加工されることが
好ましいはずである。この関係で、支持体は酢酸セルロ
ースフィルムやポリエステルフィルムやポリエチレンテ
レフタレートフィルムやポリアミドフィルム々 やトリアセテートフィルＮポリカーボネートフィルムな
どのような有機重合体フィルム、または通常の紙もしく
は写真紙やバライタ紙や樹脂コーテツド紙や二酸化チタ
ンなどのような顔料を含有する又はコーテッドされた紙
のような加工紙であることが好ましいはずである。支持
体は蛍光性層をしっかり固定するために支持体の一方の
表面（蛍光性層が設けらｎる表面）上にプライマ一層を
設けられてもよい。プライマ一層の材料としては常態接
着剤を使用できる。支持体上またはブライマ一層上に蛍
光性層を設ける際、結合剤中に蛍光体を分散してなる被
覆性分散物は蛍光性層を形成するように支持体またはプ
ライマ一層に直接通用されてもよい。代わりに、前もっ
て形成された蛍光性層が支持体またはプライマ一層に接
合されてもよい。使用される支持体が蛍光体の刺激用放
射線を通す場合には、放射線画１象蓄積パネルは支持体
側から刺激用放射線をあてられることができる。

さらに、本発明の放射線画像蓄積パネルにおいては、蛍
光性層を物理的および化学的に保護するために保護層は
一般に蛍光性層の露出側（支持体とは反対側）表面上に
設けられる。先に述べた通り、蛍光性層が自己支持性で
ある場合、保護層は蛍光性層の両面に設けられてもよい
。保護層は保護層を形成する被覆性分散物を蛍光性層に
直接通用することによって蛍光性層上に設けられてもよ
いし、又は前もって形成された保護層を蛍光性屡に接合
させることによって設けられてもよい。保護層の材料は
ニトロセルロースやエチルセルロースヤ醇酸セルロース
やポリエステルやポリエチレンテレフタレートなどのよ
うな通常の保護要用材料でよい。

本発明の放射線画像蓄積パネルは染料で着色されてもよ
い。さらに、本発明の放射線画像Ｍｇ！パネル上の蛍光
性層中には白色粉末が分散含育されていてもよい。染料
または白色粉末を使用することによって、高鮮鋭画像を
提供する放射線画＠蓄積パネルを得ることができる。

本発明の放射線画像の記録再生方法を実現するための装
置は概略的には放射線源と、対象物と、結合剤と光刺激
性蛍光体からなる蛍光性層を支持体上に設けてなる放射
線画像蓄積パネルと、パネルに蓄えられた放射線エネル
ギーを蛍光として放出させるためにパネルの蛍光性層を
刺激するための光線を出す光源（例えば、石英ヨードラ
ンプと格子モノクロメータ−とシャッターと集光レンズ
とからなる）と、パネルによって発光された光線と反射
された光線（それぞれ、光刺激された光線と刺激用光線
である）を集めるための集光レンズと、光源から出てパ
ネルによって反射された光線（本発明の場合、可視光線
）を吸収すると共にパネルによって発光された蛍光（本
発明の場合、赤外線）だけを通すフィルターとからなる
。本方法においては、パネルによって発光された光の検
出にはホトセンサーが使用される。電気信号は再生装置
によって増幅され記録または表示される。

標的対象物は放射線源（例えばＸ線管）と放射線画像蓄
積パネルとの間に配置される。対象物にＸ線があたると
、放射線は対象物を通過し、その通過した放射線の強度
はその対象物の透過係数を表わしている。従って、パネ
ルにあたる放射線は対象物の透過パターンを表わす画（
象を与える。放射線はパネルの蛍光体層によって吸収さ
れ、蛍光体層中には吸収放射線量に従って電子または正
孔が生成される。電子または正孔は本発明の蛍光体のＮ
ａ用中心によって捕獲され、従って、光刺激性発光中心
が形成される。パネル中に蓄えられた放射線画像は可視
光源から出た刺激用光線でパネルを刺激することによっ
て検出可能になる。例えば、刺激用光線は可視光のいず
れかの波長を選択するためにフィリップス石英ヨード１
２Ｖ−１００ｗうθブによって及びハイガーーワツツ格
子モノクロメータ−によって、又はより好ましくはアル
ゴンイオンレーザ−ビーム　（４８８ｎｍおよび５１４
ｊ　ｎｍ）もしくはより好ましくはＨｅ−Ｎｅ　レーザ
ー光線（６３３ｎｍ）のような単波長の光を発するレー
ザービームによって得られる。パネルの蛍光体層は光源
から出て小さな点（例えば、３０μｄ〜Ｑ、７ｎｍの表
面スポット）に集光された刺激用光線で走査される。そ
のため、発光中心は蓄積数射線画像に相当する光を発光
する。

パネルによって発光される光ルミネツセンスはパネルの
蛍光性層に蓄えられた電子または正孔の数に、部ち、層
自体によって吸収された放射線の量に比例する。レンズ
はパネルによって光刺激された光と反射された光を集め
るために使用される。

不要な刺激用光線は干渉フィルター（その透過ビ一りは
サンプルによって発光される信号の波長に設定される）
（例えば、スコツトＢＧ１またはＢＧ３フィルター）に
よって除かれる。赤外光はホトセンサー例えばトルンー
エミ９６５８タイプ光増幅器によって検出され電気信号
に変換され、それからピコアンメーター例えばキスレイ
４１７高感度ピコアンメーターによって増幅される。得
られた電気信号はゴウルド２２００グラフィックレコー
ダーや蓄積オシロスコープのような再生装置によって放
射線画像に相当する画像信号に変換される。好ましくは
、本発明の蛍光体を有するパネルを使用する上記の放射
線画像記録再生方法は記録再生すべき放射線に対してパ
ネルを露出するのに先立ってパネルに紫外光の範囲の波
長を有する光をあてる工程を包含する。実際、光刺激性
蛍光体を利用する上記方法においては、パネルが繰り返
し使用されるか又は使用後長時間にわたって保管される
場合には、画像がグラウンドノイズによって劣化するか
も知れず、そして解（象力が低下するかも知れない。こ
れが起こる理由はパネルをかかる放射線に露出する前に
しばしばパネルが放射線画像の記録に使用される放射線
とは異なる放射線にさらされ、そしてかかる放射線の蓄
積エネルギーが刺激時に記録されるべき放射線のエネル
ギーと共に光を発するためである。この異なる放射線は
例えば、光刺激性蛍光体中に不純物として含有されてい
る放射性同位体によって発せられる放射線や、環境中に
存在する放射線であることもある。この吸収エネルギー
は刺激性蛍光体中に蓄えられ、そしてグラウンドノイズ
を生じさせる。さらに、特にパネルが繰り返し使用され
る場合には、（例えば、刺激用光線の強度が低いため又
は刺激用光線の波長の選択が悪いため）刺激が不十分で
あると、蓄積エネルギーは刺激・発光後に刺激性蛍光体
中に一部残留する。この残留エネルギーは画像再生プロ
セスにおいてグラウンドノイズを生じさせる。このグラ
ウンドノイズは勿論、最終放射線画像の品質を損なわし
め、この損傷は放射線画像が診断の目的で作成される場
合には特に重大である。

本発明によって画像として記録されるべき放射線に対し
て露出するのに先立ってパネルを紫外線で励起すること
によって、グラウンドノイズの原因になるパネル中に蓄
えられた放射線のエネルギーは消去される。従って、本
発明によれば先鋭で明瞭な画像が得られる。

次に、本発明を実施例によって詳しく説明するが１．実
施例は次のような方法によって評価された。

蛍光体サンプルは１０ｍＡ１５秒で４０　ＫｖｐのＸ線
に露出され、それから（１分後に）Ｈｅ−Ｎｅレーザー
ビーム（６３３ｎｍ）で刺激された。発光された光はゲ
ルマニウム・ホトダイオード検出器（米国ジャドソン・
インフラレッド社のＪ１６）で集められ、そして波形分
析器で（ｍＶで）読み取られた。公知のように、反射さ
れた刺激用光線をカットする広バンド集光フィルターと
、複数個の狭バンド選択フィルターとを使用して５０　
ｎｍ間隔で様々な波長Ｂ、またはＣのような）が９れ、
そして発光波長範囲の発光を積分することによって得ら
れる面積が蛍光体の効率（Ｅ）９測定として求られた。

実施例１ １０．０ｇのＳｒＳＯ４（純度９９．９９χ）を様々な
量のＮａ、５０４（純度９９．９９％）と混合し、空気
中で１０００℃で開放シリカるつぼ内で６時間加熱した
。それから、その粉末を空気中で室温に放冷し、水で洗
浄し、ふるいにかけた。

得られた蛍光体を上記のように評価したときの効率を下
記表に報告する。

第１表 蛍光体　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｅ実施例
２ １０．０ｇの５ｒＳＯを様々な量のＮａ　ＳｏおよびＳ
ｎＯ□と混合し、そして２００ｍ　Ｅの４　Ｈ２ＳＯ，
中に溶解した。

その溶液を２００℃で蒸発させ、こうして得られた結晶
性粉末を空気中で１０００℃で６時間加熱し、それから
水で洗浄し、ふるいにかけた。

得らｎた蛍光体を上記のように評価し、その得られた効
率を下記表に報告する。

第２表 蛍光体　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｅ実施例
３ １０．０．のＳｒＳＯ４を０．００５０ｇのＮａｘＳＯ
Ｆおよび０．００２０ｇのＮｉＯまたはＦ　ｅ２０．と
混合し、そして実施例２に記載されているように処理し
た。

得られた蛍光体を上記のように評価し、その得られた効
率を下記表に報告する。

第３表 蛍光体　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｅ一一一
−――−−−一−●一一―曙一−一一一一−彎一一―●
●一●暑−一一●＋−一―●―−一輪実施例４ １０．０Ｈ　のＢａＳ％（純度９９．９９％）　　と０
．００５０ｇ　のＮ　ａ２Ｓ　Ｏ＋を２００ｍ　ｌの濃
Ｈ２Ｓ０４中に溶解し、そして２００℃で莫発させた。

こうして得られた結晶性粉末を乾燥し、それから１００
０℃で６時間焼、それから水で洗浄し、そしてふるいに
かけた。

得られた蛍光体を上記のように評価し、不純物中に９Ｑ
ｍｍｐのナトリウムイオンを含有している市販のＢａＳ
Ｏ亭のサンプル並びに実施例２の蛍光体１と比較した。

得られた効率を下記表に報告する。

第４表 蛍光体　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｅ実施例
５ １０．０ｇのＳｒＳＯ＋を様々な硫酸アルカリ金属塩の
様々な量と混合した。この様々な混合物を実施例１に記
載されているように処理した。得られた蛍光体を、集光
ショノ｝ＢＧＩフィルターを使用して実施列ｌに記載さ
れているように評価した。得られた蛍光体の組成と、記
載されているように測定されたその効率を下記表に報告
する。

第５表 蛍光体　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｅ―−−
一一−一一―一−一響−一呻−一一――−一―−−一―
―一一一●●―−―一一―●争−●−●●実施例６ １０．０ｇのＢ　ａ　Ｓ　Ｏ　，，，を様々な量のＮ　
ａｚ　ＳｏｆまたはＫｚＳＯ４と混合し、そして実施例
１に記載されているように処理した。得られた蛍光体を
実施例１に記載されているように評価した。得られた蛍
光体の組成と、記載されているように測定されたその効
率を下記表に報告する。

第６表 蛍光体　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｅ―−一
●＋−一一一嗜−−一−＋＋響一一一一舗一−●―一一
一一一岬−一―一一●一欅●轡●一一−実施例７ １０．０ｇのＳｒＳＯ４を様々な量のＮ　ａ，　Ｓ　０
４と混合し、そして空気中で１０００℃で開放シリカる
つぼ内で６時間加熱した。下記第７表に記載されている
数種類の加熱処理の後に得られた粉末を室温に冷却し、
水で洗浄し、乾燥した。

得られた蛍光体を記載されているように評価し、その効
率を第７表に報告する。

第７表 蛍光体　　　　　　　　　加熱処理　　　　　Ｅ本　約
８時間以内 本本　数分以内

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の蛍光体の発光スペクトル分布曲線を示
す。

Claims (17)

【特許請求の範囲】
1. 　（１）（ｉ）光線によって刺激されることができる蛍
   光体に、対象物を通過した放射線を吸収させ、（ｉｉ）
   該蛍光体を光線で刺激して蓄積エネルギーを蛍光として
   放出させ、そして（ｉｉｉ）該蛍光を光検出手段で検出
   する工程からなり、該刺激用光線が可視光の範囲にあり
   、かつ検出される蛍光が赤外線の範囲にあることを特徴
   とする、放射線画像を記録し再生する方法。
2. 　（２）光刺激性蛍光体はアルカリ金属イオンをドープ
   された硫酸バリウム、硫酸ストロンチウム、および硫酸
   バリウム・ストロンチウム固溶体からなる群から選択さ
   れた少なくとも１種の蛍光体である、特許請求の範囲第
   １項の方法。
3. 　（３）光刺激性蛍光体が式 （Ｂａ＿１＿−＿ｘＳｒ＿ｘ）ＳＯ＿４：（Ｎａ，Ｋ）
   ＿ｙ，（Ｓｎ，Ｆｅ，Ｎ＿ｉ）＿ｚ（式中、ｘは条件０
   ≦ｘ≦１を満足する数であり、ｙは条件１０＾−＾４≦
   ｙ≦１０＾−＾１を満足する数であり、そしてｚは条件
   ０≦ｚ≦１０＾−＾２を満足する数である）によって表
   わされる、特許請求の範囲第１項の方法。
4. 　（４）該刺激用光線の波長が５５０〜６５０ｎｍの範
   囲にある、特許請求の範囲第１項の方法。
5. 　（５）検出される蛍光の波長が７５０〜１２００ｎｍ
   の範囲にある、特許請求の範囲第１項の方法。
6. 　（６）該刺激用光線がレーザービームである、特許請
   求の範囲第１項の方法。
7. 　（７）該刺激用光線がＨｅ−Ｎｅレーザービームであ
   る、特許請求の範囲第１項の方法。
8. 　（８）該光険出手段が光増倍管と、可視光を吸収し赤
   外光を透過する光学フィルターとからなる、特許請求の
   範囲第１項の方法。
9. 　（９）パネルを放射線に露出する前に刺激性蛍光体中
   に残留しているエネルギーを除去するように、蛍光体を
   放射線に露出するのに先立って蛍光体に遠紫外光領域の
   波長を有する光をあてる工程を有する、特許請求の範囲
   第１項の方法。
10. 　（１０）光線によって刺激されたとき赤外線の範囲の
    放射線を発光するような蛍光体を有する蛍光性層からな
    る放射線画像蓄積パネル。
11. 　（１１）光刺激性蛍光体はアルカリ金属イオンをドー
    プされた硫酸バリウム、硫酸ストロンチウム、および硫
    酸バリウム・ストロンチウム固溶体からなる群から選択
    された少なくとも１種の蛍光体である、特許請求の範囲
    第１０項の放射線画像蓄積パネル。
12. 　（１２）アルカリ金属イオンをドープされた硫酸バリ
    ウム、硫酸ストロンチウム、および硫酸バリウム・スト
    ロンチウム固溶体からなる群から選択された光刺激性蛍
    光体。
13. （１３）式 （Ｂａ＿１＿＿−＿ｘＳｒ＿ｘ）ＳＯ＿４：（Ｎａ，Ｋ
    ）＿ｙ，（Ｓｎ，Ｆｅ，Ｎｉ）＿ｚ（式中、ｘは条件０
    ≦ｘ≦１を満足する数であり、ｙは条件１０＾−＾４≦
    ｙ≦１０＾−＾１を満足する数であり、そしてｚは条件
    ０≦ｚ≦１０＾−＾２を満足する数である）によって表
    わされる、特許請求の範囲第１２項の方法。
14. （１４）硫酸バリウムもしくはストロンチウムまたは硫
    酸バリウム・ストロンチウム固溶体を硫酸アルカリ金属
    塩少なくとも０．０５％とブレンドし、空気中で少なく
    とも６００℃の温度で少なくとも０．５時間加熱し、室
    温に冷却し、そして水で洗浄することを特徴とする、ア
    ルカリ金属イオンをドープされた硫酸バリウム、硫酸ス
    トロンチウム、および硫酸バリウム・ストロンチウム固
    溶体からなる群から選択された光刺激性蛍光体の製造方
    法。
15. （１５）硫酸バリウムもしくはストロンチウムまたは硫
    酸バリウム・ストロンチウム固溶体と硫酸アルカリ金属
    塩との配合物はそれ等の濃硫酸溶液を蒸発させることに
    よって得られる、特許請求の範囲第１４項の光刺激性蛍
    光体の製造方法。
16. （１６）硫酸バリウムもしくはストロンチウムまたは硫
    酸バリウム・ストロンチウム固溶体と硫酸アルカリ金属
    塩の濃硫酸溶液は錫、鉄、およびニッケルの群のなかか
    ら選択された金属の酸化物を含有している、特許請求の
    範囲第１５項の光刺激性蛍光体の製造方法。
17. （１７）蛍光体が少なくとも６００℃の温度から液体窒
    素温度に冷却された後で室温にもどされる、特許請求の
    範囲第１４項の光刺激性蛍光体の製造方法。