JPS6335016B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、画像形成方法に係わり、特に銀錯塩
拡散転写法ならびにそれに用いる写真材料および
その製造法さらには該写真材料の用途に関する。
より詳しくは、極めて少量のハロゲン化銀を用い
ることにより高濃度の画像を得る方法およびその
材料に関する。

銀錯塩拡散転写法（以下、DTR法という）の
原理は、米国特許第2352014号明細書に記載され
ており、周知である。

DTR法においては、銀錯塩は拡散によつてハ
ロゲン化銀乳剤層から受像層へ像に従つて転写さ
れ、それらは多くの場合に物理現像核の存在下に
銀像に変換される。この目的のため、像に従つて
露光されたハロゲン化銀乳剤層は、現像主薬およ
びハロゲン化銀錯化剤の存在下に受像層と接触配
置するか、接触するようにもたらされ、未露光ハ
ロゲン化銀を可溶性銀錯塩に変換させる。

ハロゲン化銀乳剤層の露光された部分におい
て、ハロゲン化銀は銀に現像され（化学現像）、
従つてそれはそれ以上溶解できず、従つて拡散で
きない。

ハロゲン化銀乳剤層の未露光部分において、ハ
ロゲン化銀は可溶性銀錯塩に変換され、それが受
像層へ転写され、そこでそれらが通常は現像核の
存在下に銀像を形成する。

直接ポジ用ハロゲン化銀乳剤では、露光、未露
光部のハロゲン化銀の作用は逆になる。

DTR法は、書類の再生、平版印刷版の作製、
版下材料の作製あるいはインスタント写真などの
広範囲の応用が可能である。

既述した如く、DTR法は、ハロゲン化銀乳剤
層と受像層とを別々の支持体上に設け、拡散転写
現像時に両材料を密着して受像材料に銀画像を生
じせしめる、いわゆる「２枚もの」のタイプと乳
剤層と受像層とを同一の支持体上に通常は隣接し
て設けた、いわゆる「モノシート」のタイプとが
知られている。

上記の２枚ものタイプにおける受像材料、例え
ば版下材料あるいは写植印画紙（通常はDTR法
を用いない）など、印刷版を作製する中間工程で
必要とする、所謂「版下材料」は、高濃度で高コ
ントラストさらには高感度であることが必要であ
り、そのために用途によつても異なるが使用する
銀量が相当に多くなつている。しかし、今や貴重
な銀資源を有効に利用することが要望され、また
経済的な面からも銀を出来る限り少量用いる技術
が要望されている。

本発明の目的は、極めて少量の銀を用いること
により高い反射濃度の画像が得られる画像形成法
およびそれに用いる材料を提供することにある。

本発明の別の目的は、極めて少量の銀を用いて
も高感度であり、高反射濃度、高鮮鋭度さらには
高コントラストの画像を得ることができる画像形
成法およびそれに用いる材料を提供することにあ
る。

本発明のさらに別の目的、利点は、以下の明細
書の記載から自ずと理解されよう。

本発明の上記目的は、不透明支持体上に銀供給
源としてのハロゲン化銀乳剤層から可溶性銀錯塩
が像に従つて拡散転写され現像されるための物理
現像核を含有する受像層を少なくとも有している
材料であつて、該受像層中には写真処理によつて
流出もしくは消色しない顔料、染料等の着色剤を
含み、該着色剤は前記不透明支持体の色とは明暗
ないしコントラストが十分に大きい色であり、か
つ前記不透明支持体の色が実質的にマスキングさ
れるに十分な量を含むことを特徴とする材料によ
つて達成されることが見出された。本発明の好ま
しい一具体例によれば、二酸化チタンを含むポリ
エチレンで両面を被覆した白色紙支持体上にカー
ボンブラツクの如き黒色顔料の十分量を含む受像
層が少なくとも設けられた写真材料が提供され
る。

本発明の好ましい別の一具体例によればカーボ
ンブラツクの如き黒色顔料で十分な濃度に着色さ
れた不透明支持体上に前記支持体の色が実質的に
マスキングされるに十分量の二酸化チタンの如き
白色顔料を含む受像層が少なくとも設けられた写
真材料が提供される。DTR法は、通常、カブら
されてない乳剤では得られた転写銀像が被写体の
ポジチブな画像となる。

上記の好ましい２つの具体例は、同一の写真処
理によつてそれぞれ被写体のポジチブな画像ある
いはネガチブな画像を得ることができる利点を有
する。

また上記の好ましい２つの具体例は、それぞれ
同一の材料で写真処理方法を変えることによつて
被写体のポジチブな画像もネガチブな画像も得る
ことができる。より理解を深めるために、本発明
の態様を図面を用いながら説明する。図面は、解
り易くするために誇張して描かれている。

第１図は、２枚ものタイプにおける受像材料の
１例を示している。支持体１は、例えば黒色に着
色された支持体であり、受像層２には支持体１の
黒色に対して明暗ないしコントラストが大きい色
として白色顔料が分散含有されている。白色顔料
は少なくとも支持体１の色が見えない程度の十分
量が必要である。それは背景非画像部として利用
するために支持体１の黒色と十分なコントラスト
を生ずるに必要な量を意味し、完全に支持体１の
黒色をマスキングしてしまう量を必要としない。
勿論、より好ましくは完全にマスキングする量を
用いることが望ましい。支持体１は、画像部とし
て利用されるためにカーボンブラツクの如き黒色
顔料で着色されていることが好ましい。

支持体は、バライタ紙、ポリオレフイン樹脂ラ
ミネート紙、ポリスチレン、ポリプロピレン、合
成紙あるいはこれらをポリエチレン樹脂で被覆し
たシートの如き「普通の不透明支持体」が用いら
れる。また、ニトロセルロース、アセチルセルロ
ース、ポリビニルアセタール、ポリエチレンテレ
フタレートフイルムの如き透明支持体もその中に
不透明化剤を含ませて或いは透明支持体と受像層
との間に不透明化剤を含有する下引層、下塗層も
しくは中間層として配置することによつて不透明
化支持体として用いうる。この不透明化剤含有層
は上記の普通の不透明支持体上に設けて本発明の
不透明支持体とすることもできる。

本発明書で不透明支持体とは、写真画像を反射
光により認識するために当業者によく知られてい
る自明の意味であり、特別に定義しなければなら
ないのは、既述のように、受像層より下に不透明
化剤含有層を設けている場合にはそれを包含して
意味することである。支持体に不透明化剤を用い
るときは、その不透明化剤は、通常特別の場合を
除いて、受像層の着色剤との関係において支持体
の着色剤としての機能を兼ねることが好ましい。
多くの場合において前記不透明化剤は、受像層の
白色顔料、染料等に対して明暗ないしコントラス
トの大きい黒色顔料、染料等の着色剤が黒色不透
明支持体とするために用いられる。また、受像層
に黒色着色剤を含むときは、支持体は、前記した
普通の不透明支持体でありうるが、その中に、例
えば紙を被覆するポリオレフイン樹脂あるいはポ
リプロピレンフイルムシートの如き樹脂の中に周
知のように二酸化チタンの如き白色顔料を混入し
たものが好ましく用いられる。この場合はその白
色顔料は不透明化剤の機能よりも増白着色剤とし
てより機能する。しかし、これら白色顔料が透明
フイルム中またはその不透明化剤含有層中に含有
される場合には、その白色顔料は不透明化剤とし
ての機能と共に、黒色受像層に対する白色着色剤
として機能する。これまでの説明から理解される
通り、本発明においては不透明支持体が用いら
れ、それが故に不透明支持体と受像層との対比に
おいて、ある場合には片方が画像部となり、他方
が非画像部となり、またある場合には画像部と非
画像部とがその逆になる。画像部は、通常、黒色
着色剤を含む方であるが、不透明支持体中あるい
は受像層中に含有されるために、必要以上の減感
やカブリの如き写真的悪影響を殆んど生じること
がなく、多量に使用することができ、従つて任意
の高濃度を得ることができ、DTR法に基づく高
鮮鋭度、高コントラストの画像を得ることができ
る。

第１図の支持体１および受像層２は、既述した
通り、支持体を白色不透明支持体とし、受像層に
カーボンブラツクの如き黒色顔料を含むようにす
ることもできる。

これまでは支持体と受像層の色が白と黒（もち
ろん銀画像の代りに着色剤を用いるのが主たる目
的でもあるから）の場合が一番好ましい態様とし
て説明されたが、反射画像が視覚的に、或いは版
下材料のように撮影に供される原稿材料では撮影
に用いる感光材料の感色性に応じるように、明暗
ないしコントラストが大きい２つの異なる色であ
れば、特に白と黒とに制限されることなく使用で
きるが、不透明支持体および受像層のいずれか一
方に黒色着色剤を使用することが好ましい。例え
ば、白と黒との組合せ以外には、黒と黄、橙、赤
などの暖色系の色、白と青、紫、茶、緑などの寒
色系色の組合せが好ましく、さらに黒と寒色系色
（できるだけ明度の高いもの）、白と暖色系色、暖
色系色と寒色系色の組合せも目的、用途により用
いることができる。

用いうる顔料、染料等の着色剤については当業
者によく知られており、例えばカーボンブラツ
ク、フアーネスブラツク、二酸化チタン、硫酸バ
リウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、亜鉛
華、硫酸鉛、硫化亜鉛、鉄黒（Fe₃O₄）、黄鉛、
亜鉛黄、黄色酸化鉄（FeO（OH）・NH₂O）、ナフ
トールエローＳ、ハンザエロー10G、パーマネン
トオレンジ、酸化鉄、鉛丹（Pb₃O₄）、パーマネ
ントオレンジ、ブリリアントフアストスカーレツ
ト、コバルト紫、群青、紺青、フタロシアニンブ
ルー、ジンクグリーン、エメラルドグリーン等々
の顔料、ウルトラマリン、マラカイトグリーン、
クリスタルバイオレツトあるいはハレーシヨン防
止用として知られているシアニン、メロシアニン
の如き染料がある。染料着色剤は処理により流出
しないように媒染剤等で固定する。支持体に用い
る場合にはその中に混入することもよい。処理で
完全に流出または消色する染料着色剤は使用でき
ないが、支持体が別の手段で受像層の色と区別し
うるような支持体であるときは、別の目的、例え
ばハレーシヨン防止の如き目的で、受像層以外に
は消色もしくは流出する染料も用いうる。従つ
て、特許請求の範囲において、処理により本質的
に変化しない受像層の色と対比される不透明支持
体の色は、処理後に得られる色と解釈されるべき
である。

着色剤の使用量は、その種類、色の組合せ等に
より一概には規定できないけれども白と黒との組
合せにおいては光学反射濃度が0.6以上、好まし
くは1.0以上の差を有する程度の量を用いること
が望ましい。他の有色着色剤の場合もその主吸収
波長における光学反射濃度の差が前記の値を目安
にして決定することができ、それは簡単な実験に
より求めることができる。但し、受像層の着色剤
は支持体の色を実質的にマスキングする必要があ
るために透明性の大きい、即ち光屈折率の小さい
着色剤を単独で用いることは好ましくない。

着色剤は、染料のように粒子状でないもの及び
0.01〜10ミクロン程度の顔料を使用しうるが、そ
れより大きいものでも使用できる。顔料によつて
も異なるが、0.1〜30ｇ／m²程度の量を受像層に
用いることができる。

第１図のイは、受像層２に別の支持体上に設け
られたハロゲン化銀乳剤層から可溶性銀錯塩が拡
散転写され、現像されている状態（斜線部）を示
している。受像層には、周知の物理現像核、例え
ば金、銀、白金、パラジウム、カドミウム、亜
鉛、ニツケル、コバルト、鉛、銅の如き金属の硫
化物あるいはセレナイド、さらには貴金属の微粒
子を含有している。

物理現像核は、前記の着色剤が場合によつては
兼ねることもでき、それは例えばカーボンブラツ
ク、二酸化チタンの如き顔料に微量の貴金属、例
えば銀を付着させることによつても得ることがで
きる（白色性は損われない）。

受像層に用いられる親水性コロイドバインダー
は、好ましくはゼラチンおよび同類物質のような
たんぱく質様物質であり、その１部または全部を
その他の写真用バインダー、例えばコロイドアル
ブミン、カゼイン、カルボキシメチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロースの如きセルロー
ス誘導体、寒天、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体
などの糖誘導体、合成親水性コロイド、例えばポ
リビニルグリコール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリド
ン−ポリアクリル酸共重合体、ポリアクリルアミ
ド等で置換えることができる。受像層の厚みは、
0.5〜50ミクロン、好ましくは１〜30ミクロン程
度で、これ以外の厚みであつてもよい。余り厚く
することは高コントラストを得る場合に銀の消費
を多くする結果になり易い。しかし、着色剤量に
対してバインダーの量を多くする程、低銀量でコ
ントラストの低い、即ち連続調の画像を得ること
ができる別の利点を有する。連続調は、ハロゲン
化銀の分散バインダーを多くすること、また当然
に軟調な写真特性のハロゲン化銀乳剤を用いるこ
とによつてもある程度得ることができる。

受像層２に転写銀画像を有する材料は、次い
で、銀画像層または非銀画像層のどちらか一方を
除去するために公知の方法で処理される。残留す
る受像層は、支持体の色との対比のために、含有
される着色剤が現出する必要がある。従つて白色
着色剤を含むときは銀像は漂白除去されねばなら
ない。好ましい処理方法の１つは、受像層２の銀
画像部をエツチングブリーチする方法である。

第１図のロは、イの銀画像部をエツチングブリ
ーチした状態を示している。エツチングブリーチ
液としては、例えば塩化第二銅、クエン酸及び過
酸化水素水からなる液、消酸第二銅、臭化カリウ
ム、乳酸及び過酸化水素水からなる液、硝酸第二
鉄、臭化カリウム、乳酸及び過酸化水素水からな
る液などが知られている。

別の処理方法は、受像層２の銀画像部をタンニ
ングブリーチする方法である。タンニングブリー
チ処理により銀が漂白されるとともにその部分の
バインダーが硬化される。非銀画像部は硬化され
ないので温湯に溶け、除去することができる。こ
のためには、受像層２は全く硬化されてないか弱
く硬化されていることが必要である。第１図のハ
は、イの銀画像部をタンニングブリーチした後、
非銀画像部をウオツシユ・オフした状態を示して
いる。タンニングブリーチ液は、重クロム酸カリ
ウムと塩酸の混合溶液が代表的なもので、重クロ
ム酸アンモニウム、重クロム酸ナトリウム等も用
いられる。塩酸の代りに硫酸、硝酸等を用いても
よい。

他の処理方法は、受像層２に銀画像を形成する
ための拡散転写現像をタンニング現像を兼ねて行
なつて銀画像部を硬化し、次いで非画像部をウオ
ツシユ・オフし、ウオツシユ・オフの前または後
に必要に応じて画像銀を除去するために酸化剤と
定着剤とで（通常のカラー写真に用いられている
漂白定着液などでよい）処理する方法である。

別の好ましい処理方法は、上記の拡散転写現像
とタンニング現像を兼ねて行つた後、あるいはタ
ンニングブリーチした後に、未硬化受像層を別の
シート上に圧着し、転写する、いわゆるコロイド
転写法である。この方法は、既述のエツチングブ
リーチ法およびタンニング法におけるようなコロ
イド廃液の処理などやつかいな問題がないので特
に好都合である。２枚ものタイプにおいては、上
記の別のシートはネガ材料でありうる。

ハロゲン化銀乳剤層に必要な銀は、受像層２が
エツチングブリーチされるか、硬化されるに必要
な銀量であればよく、極めて少量、例えば１平方
メートル当り５ミリモル、特に３ミリモル（硝酸
銀に換算して0.51ｇ／m²）以下で十分に高濃度の
画像を得ることができる。

第２図は、白色不透明支持体１、例えばバライ
タ紙、二酸化チタン含有ポリエチレン樹脂ラミネ
ート紙上にカーボンブラツクの如き黒色着色剤を
含む受像層２及びその上にハロゲン化銀乳剤層３
を設けたモノシートの写真材料である。もちろ
ん、支持体１と受像層２とは第１図の熊様も可能
である。第２図イは、乳剤層３の斜線部が露光を
受けた部分（直接ポジ用ハロゲン化銀乳剤では、
未露光部分であり、拡散転写現像により化学現像
銀を形成し、同時に化学現像されてないハロゲン
化銀は、可溶性銀錯塩として受像層２の対応する
部分に転写され、そこで物理現像核の存在により
現像されている（斜線部）ことを示している。第
２図ロは、エツチングブリーチ法により画像を形
成した状態を示す（受像層２のエツチングによ
り、その上のハロゲン化銀乳剤層も一緒に除去さ
れる。）。第２図ハは、タンニング法を用いる既述
の方法によつて画像形成した状態を示す。この場
合には、受像層２および乳剤層３はともに未硬化
であるか、弱い硬化である必要がある。硬化
DTR現像後のウオツシユオフにより、黒色顔料
に銀像が加算される。第３図は、黒色不透明支持
体１の上にハロゲン化銀乳剤層３及びその上に白
色着色剤を含む受像層２を設けたモノシートの写
真材料である。このタイプのモノシート材料にお
いては、可視光による露光が可能である量の顔料
を受像層に含むことが好ましい。好ましくは二酸
化チタンの如き白色顔料である。さらに第３図の
モノシート材料においては、受像層２あるいは支
持体１を通過しうる放射線、例えばＸ線の照射に
よつても可能である。拡散転写法によりＸ線感応
感材を製造することは、米国特許第2565378号、
同第3185841号、特公昭48−30892号等により公知
であり参照することができる。第３図のタイプの
写真材料は、タンニング法を用いる、例えば既述
の方法によらなければならない以外は、第１図、
第２図の材料で説明したことが引用される。そし
て、受像層２のみを未硬化としておくこと又は乳
剤層３のみを未硬化としておくことのいずれかに
よりネガ像またはポジ像を形成することができ
る。

受像層２あるいは乳剤層３の中にルミノフオア
粒子を含有させておくことにより低銀量のＸ線感
応材料が得られる。もちろん第１図、第２図の材
料でもＸ線照射はでき、そのＸ線感応材料では受
像層のバインダーを増して、厚くすることは、よ
り連続調の画像を得ることができる利点を有す
る。本発明の好ましい態様は、第１図および第２
図のタイプである。

本発明の実施に有用なハロゲン化銀写真感光材
料としては、例えばハロゲン化銀白黒写真感光材
料、印刷製版用写真感光材料、Ｘ線写真材料、マ
イクロ写真感光材料、複写用写真感光材料などを
挙げることがこれらに限定されるものではない。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、例え
ばハロゲン化銀の組成（例えば、沃臭化銀、臭化
銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀など）、ハロゲン化銀
の結晶形や晶癖、乳剤中の銀イオン濃度、乳剤文
のPH、親水性バインダーの種類や量などに制限さ
れない。

更に、そのハロゲン化銀乳剤は各種の増感剤で
化学増感することが出来る。例えば、硫黄増感剤
（例えばハイポ、チオ尿素、不安定硫黄を含むゼ
ラチンなど）、貴金属増感剤（例えば塩化金、ロ
ダン金、塩化白金酸アンモニウム、硝酸銀、塩化
銀、パラジウム塩、ロジウム塩、イリジウム塩、
ルテニウム塩など）、米国特許第2518698号などに
記載のポリアルキレンポリアミン化合物、ドイツ
特許第1020864号記載のイミノーアミノーメタン
スルフイン酸、環元増感剤（例えば塩化第１錫な
ど）などが有利に用いられる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料において感
光乳剤を作成するために有利に用いられる親水性
コロイドは、既述したような受像層に用いるバイ
ンダーでありうる。

ハロゲン化銀乳剤は、青、緑、赤のスペクトル
増感をすることもできる。それは、メロシアニ
ン、シアニン色素あるいはその他の増感色素であ
りうる。

本発明のハロゲン化銀写真材料の各構成要素中
にはさらに各種の添加剤を含有させることができ
る。

例えば、ホルマリン、ムコクロム酸、クロム明
ばん、ビニルスルホン化合物、エポキシ化合物、
エチレンイミン化合物などの硬膜剤、メルカプト
化合物、テトラアザインデンの如きカプリ防止剤
ないしは安定剤、界面活性剤としてサポニン、ア
ルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スルホ琥
珀酸エステル塩、米国特許第2600831号記載のア
ルキルアリールスルホネートのような陰イオン性
化合物及び米国特許第3133816号記載のような両
性化合物など、その他にも特公昭34−7127号の如
き蛍光増白剤、ワツクス、高級脂肪酸のグリセラ
イドあるいは高級グリコールエステルの如き浸潤
剤、Ｎ−グアニルヒドラゾン系化合物、４級オニ
ウム化合物、３級アミン化合物の如きモルダン
ト、ジアセチルセルロース、スチレン−バーフル
オロアルキレンソジウムマレエート共重合体、ス
チレン−無水マレイン酸共重合体とＰ−アミノベ
ンゼンスルホン酸との反応物のアルカリ塩の如き
帯電防止剤、ポリメタクリル酸エステル、ポリス
チレン、コロイド状酸化珪素の如きマツト剤、ア
クリル酸エステル、種々のラテツクスの如き膜物
性改良剤、グリセリン、特公昭43−4939号の如き
ゼラチン可塑剤、スチレン−マレイン酸共重合
体、特公昭36−21574号の如き増粘剤、酸化防止
剤、PH調整剤等を使用することができる。

拡散転写法に用いられる処理液は、アルカリ性
物質、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、水酸化リチウム、第三燐酸ナトリウム等、ハ
ロゲン化銀溶剤、例えばチオ硫酸ナトリウム、チ
オシアン酸アンモニウム、環状イミド化合物、チ
オサリチル酸等、保恒剤、例えば亜硫酸ナトリウ
ム等、濃稠剤、例えばヒドロキシエチセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース等、カブリ防止
剤、例えば臭化カリウム、１−フエニル−５−メ
ルカプトテトラゾール等、必要ならば現像薬、例
えばハイドロキノン、１−フエニル−３−ピラゾ
リドン等、現像変性剤、例えばポリオキシアルキ
レン化合物、オニウム化合物、アルカノールアミ
ン等を含むことができる。

現像薬は、ハロゲン化銀乳剤層または／および
それと水透過性関係にある他の親水性コロイド層
に含有させることができる。この場合には、周知
のように処理液には実質的に現像液を含まないア
ルカリ活性化液とすることができる。

処理液中あるいは材料中に含有する現像薬をタ
ンニング現像薬に代えることによつて既述した処
理方法に用いられる。タンニングするための条
件、タンニング現像薬等は周知であり、例えば特
公昭46−12242等を参考にすることができる。以
下に実施例を挙げる。

実施例 １ 二酸化チタン、酸化防止剤、群青等を含有する
ポリエチレン樹脂で被覆した通常の紙支持体上
に、硫化パラジウム核、カーボンブラツク、ホル
マリン等を含有するゼラチンとポリビニルアルコ
ール（３：２重量比）とが４ｇ／m²の受像層とな
るように塗布、乾燥して受像材料を作製した。カ
ーボンブラツクは1.0ｇ／m²で、支持体の白さを
十分にマスクしており、光学反射濃度は1.4であ
つた。

一方、受像材料と同じ支持体上に平均粒径0.3
ミクロンの塩臭化銀（臭化銀10モル％）を含むオ
ルト増感されたゼラチン乳剤を硝酸銀に換算して
0.3ｇ／m²となるように塗布、乾燥してネガ材料
を作製した。このネガ材料を像露光後、下記の拡
散転写現像液を用いて両材料を通常の方法で現像
した。

ヘキサメタリン酸ナトリウム 0.5ｇ ハイドロキノン 12ｇ １−フエニル−３−ピラゾリドン １ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 75ｇ チオ硫酸ナトリウム 14ｇ 水酸化ナトリウム 12ｇ 臭化カリウム 1.5ｇ 水で１とする。

次いで、受像材料を下記の公知のエツチブリー
チ液に20℃、90秒間浸漬し、銀像を有する部分の
受像層を除去した結果、被写体に対してネガチブ
な鮮明な高濃度の反射画像が得られた。

エツチブリーチ液 Ａ液（500ml） 塩化第二銅 2.5ｇ クエン酸 2.5ｇ Ｂ液 ３％H₂O₂水溶液 500ml （Ａ液とＢ液を混合して１とする。） 実施例 ２ 被写体に対してポジチブな画像を得るために実
施例１とは逆の組合せで試験した。すなわち、カ
ーボンブラツクを混入したポリエチレン樹脂で被
覆した紙支持体（光学反射濃度1.7）上に、実施
例１のカーボンブラツクの代りに10ｇ／m²の二酸
化チタンを用いる以外は同様にして受像材料を作
製し、同じネガ材料を用いて同じように処理し
た。

被写体に対してポジチブな高反射濃度の画像が
得られた。

実施例 ３ 実施例１の受像材料に用いた支持体上に、硫化
ニツケル核、カーボンブラツク（0.5ｇ／m²）お
よび少量のホルマリンを含有するゼラチン（３
ｇ／m²）からなる受像層を設けて受像材料を作製
した。

また、上記受像材料と同じ支持体上にカーボン
ブラツクおよび０−クロルハイドロキノン（１
ｇ／m²）を含むゼラチン下塗層（約５ミクロン）
を設け、その上にオルト増感された臭化銀ゼラチ
ン乳剤を硝酸銀に換算して0.4ｇ／m²となるよう
に塗布・乾燥してネガ材料を作製した。このネガ
材料を像露光後、下記の現像液を用いて両材料を
通常の方法で現像した。

チオ硫酸ナトリウム 15ｇ 水酸化ナトリウム 15ｇ 臭化カリウム １ｇ １−フエニル−５メルカプト−テトラゾール
0.1ｇ 水で１とする。

次いで受像材料を約50℃の温湯で未銀像部を洗
い流し、乾燥すると、光学反射濃度1.6の鮮明な
画像が得られた。

実施例 ４ 実施例１の受像材料上に、さらに実施例１のネ
ガ材料に用いたハロゲン化銀乳剤を同様に塗布、
乾燥し、モノシート材料を作製した。この材料を
像露光後、実施例１に準じて処理したところ、被
写体に対してネガチブな高濃度の反射画像が鮮明
に得られた。

本発明の材料により得られた画像は、銀を含ま
ないか含んでいても少量であるため、DTR法の
材料がハロゲン化銀溶剤に起因して生じる銀の退
色等の欠点がない利点を有している。

実施例 ５ 実施例４のモノシート材料を受像層、乳剤層と
もに未硬化（あるいは弱い硬化でもよい）とする
以外は同様にして作製し、転写現像後にタンニン
グブリーチおよびチオ硫酸アンモニウムによる定
着を施こし、温湯でウオツシユ・オフすると、ハ
ロゲン化銀乳剤層および受像層の未銀像部が除去
され、被写体に対してポジチブな高濃度画像が得
られた。

実施例 ６ 実施例３の受像層のホルマリンを含まない以外
は同様にして受像材料を作製し、同じネガ材料お
よび処理液により処理し、密着した両材料をロー
ラーで圧着すると、未硬化受像層はネガ材料に転
写し、同様な画像が得られた。

【図面の簡単な説明】

第１図〜第３図は本発明の拡散転写材料の例示
断面図である。イは拡散転写現像した状態、ロお
よびハは画像形成処理した後の状態をそれぞれ示
している。 １……支持体、２……着色剤含有受像層、３…
…ハロゲン化銀乳剤層。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 不透明支持体上に、銀供給源としてのハロゲ
   ン化銀乳剤層から可溶性銀錯塩が像に従つて拡散
   転写され現像されるための物理現像核を含有する
   受像層を少なくとも有している材料であつて、該
   受像層中には写真処理によつて流出もしくは消色
   しない顔料、染料等の着色剤を含み、該着色剤は
   前記不透明支持体の色とは明暗ないしコントラス
   トが十分に大きい色であり、かつ前記不透明支持
   体の色が実質的にマスキングされるに十分な量を
   含むことを特徴とする銀錯塩拡散転写材料。