JPS633891B2 - - Google Patents
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Description
本発明は溶融加工性感熱転換性完全芳香族ポリ
エステルに関する。 完全芳香族ポリエステルは従来から知られてい
る。例えばｐ−ヒドロオキシ安息香酸ホモ重合体
および共重合体類は既に製造され市販されてい
る。通常従来からある完全芳香族ポリエステル類
は性質上処理しにくく、それらを普通の溶融加工
法で処理しようとすると全く困難である。この重
合体類は一般に結晶性であり、比較的融点高くあ
るいは融点より低い分解温度をもちまた溶融した
場合しばしば等方性溶融相を示す。この材料を用
いて圧縮成型又は焼結法の様な成型法は利用でき
るが、一般に射出成型又は溶融紡糸法等の別法は
行なわれておらず、試みても実施困難である。一
般にこの重合体は溶融押出し法で適当な繊維を生
成することはできない。分解温度より低い溶融点
をもつこの完全芳香族重合体でさえ融点がこの様
に高いので良質の繊維は溶融紡糸できない。例え
ば極めて高温で溶融押出された繊維は普通空虚な
内部構造をもち引張り強度が小さくなる。 完全芳香族ポリエステル類について論述してい
る代表的文献には次のものがある： (a)“ヒドロオキシ安息香酸のポリエステル類”、
ラツセルギルキイおよびジヨン R.キヤルドウ
エルのJ.of Applied Polymer Sci.、巻、198−
202（1959）；(b)“ポリアリーレイト類（芳香族ジ
カルボン酸類およびビスフエノール類からのポリ
エステル類）：G.ビエルのPolymer、15527−535
（1974、８月）；(c)“芳香族ポリエステルプラスチ
ツクス”S.G.コツテイスのModern Plastics、62
−63（1975、７月）；および(d)“ポリ（ｐ−オキシ
ベンゾイル系）：被覆用ホモ重合体：圧縮および
注入成型用共重合体”、ローガー S.ストームお
よびスチーブ G.コテイズのCaotings Plast.
Preprint、34、No.１、194−197（1974、４月）。ま
た米国特許第3039994号、3169121号、3321437号、
3553167号、3637595号、3651014号、3723388号、
3759870号、3767621号、3787370号、3790528号、
3829406号、3890256号、および3975487号をも参
照され度い。 本発明の目的は結晶性で極めて加工し易い改良
完全芳香族ポリエステルの提供にある。 本発明の目的は容易に射出成型できて引張り強
度、屈曲柔軟強度および衝げき強度のすぐれた成
型物品が生成できる改良完全芳香族ポリエステル
の提供にある。 本発明の目的はその分解温度より充分低い溶融
温度をもち容易に繊維を生成しうる改良完全芳香
族ポリエステルの提供にある。 本発明の他の目的並びに範囲、性質および用途
は次の明細書から明白となるであろう。 ゴードン W.キヤランダンの“改良された溶
融加工性感熱転換性完全芳香族ポリエステルおよ
びその製法”と題する米国特許第4067852号は完
全芳香族ポリエステルが本質的にｐ−オキシベン
ゾイル部分、２・６−ジカルボオキシナフタレン
部分および対称的ジオキシアリール部分の循環単
位より成る一括的発明の特許請求をしている。 ゴードン W.キヤランダン、ハーバート L.
デイビス、フレデリツク J.ゴーマンおよびロバ
ート M.ミニンニの“繊維製造に特に適した改
良された溶融加工性感熱転換性完全芳香族ポリエ
ステル”と題する米国特許第4083829号において、
ｐ−オキシベンゾイル部分、２・６−ジカルボオ
キシナフタレン部分および対称的ジオキシアリー
ル部分の他に完全芳香族ポリエステル中にイソフ
タロイル部分および（又は）メタ−ジオキシフエ
ニル部分が循環する米国特許第4067852号に定義
された一括的発明の一種が特許請求されている。 ゴードン W.キヤランダンの“パラ−オキシ
ベンゾイルおよびメタ−オキシベンゾイル部分の
両方を含む溶融加工性感熱転換性完全芳香族ポリ
エステル”と題する米国特許第4130545号におい
て、本質的にｐ−オキシベンゾイル部分、ｍ−オ
キシベンゾイル部分、２・６−ジカルボオキシナ
フタレン部分および対称的ジオキシアリール部分
の循環する単位より成る完全芳香族ポリエステル
（説明したとおり）が特許請求されている。 ゴードン W.キヤランダンの“溶融加工し易
い６−ヒドロオキシ−２−ナフトエ酸およびパラ
−ヒドロオキシ安息香酸のポリエステル”と題す
る米国特許第4161470号において、他の改良完全
芳香族ポリエステルが特許請求されている。 約325℃より低い温度において感熱転換性溶融
相を生成しうる改良され溶融加工性完全芳香族ポ
リエステルは本質的に循環する部分、および
： および より成ることが発見されている。上記ポリエステ
ルは部分を約30乃至70モル％含有する。好まし
い実施態様における感熱転換性溶融相は約300℃
以下、より好ましくは約290℃以下の温度で生成
される。 本明細書において、「感熱転換性溶融相」とは、
いわゆるサーモトロピツク（thermotropic）溶
融相、すなわち加熱（温度変化）により出現する
液晶性溶融相を意味するものであり、「感熱転換
性溶融相を形成しうる」とは、熱変化（加熱溶
融）により液晶性溶融相を形成することができる
ことを意味する。 本発明の完全芳香族ポリエステルは、本質的に
３種類の循環部分より成り、これら３成分の組合
わせを含有するポリエステルは、約325℃以下、
好ましくは約300℃以下、特に好ましくは約290℃
以下の温度で顕著なサーモトロピツク（感熱転換
性）溶融相を形成することが認められた。本発明
の完全芳香族ポリエステルがその製造後初めての
溶融時に示す最初の溶融温度は、この重合体の固
化後の再加熱により融解させた場合の（すなわ
ち、２回目以降の測定における）比較的安定で一
定した溶融温度より幾分高くなることが判明し
た。したがつて、本明細書で言及する溶融温度と
は、特に断らない限り、熱処理前のポリエステル
が２回目以降の溶融で示すこのような安定な溶融
温度をいう。この安定溶融温度は示差走査熱量計
を用いて毎分20℃の割合の温度上昇で反復走査し
て確認できる。完全芳香族ポリエステルの各部分
は主重合鎖を形成する連結結合以外の環置換がな
い。この芳香族ポリエステルは結晶性でありまた
溶融状態で配列された異方性（即ち液晶）を示す
能力の為容易に溶融加工できる。芳香族ポリエス
テルを普通の溶融加工法で溶融加工しようとする
場合の普通の困難は充分に解消される。芳香族ポ
リエステルはその中に存在する各部分が重合体中
軸に少なくも１芳香族環として寄与するという意
味で“完全に”芳香族であると思われる。 完全芳香族ポリエステルは本質的に３本質部分
より成る。部分はｐ−オキシベンゾイル部分と
いい構造式：
エステルに関する。 完全芳香族ポリエステルは従来から知られてい
る。例えばｐ−ヒドロオキシ安息香酸ホモ重合体
および共重合体類は既に製造され市販されてい
る。通常従来からある完全芳香族ポリエステル類
は性質上処理しにくく、それらを普通の溶融加工
法で処理しようとすると全く困難である。この重
合体類は一般に結晶性であり、比較的融点高くあ
るいは融点より低い分解温度をもちまた溶融した
場合しばしば等方性溶融相を示す。この材料を用
いて圧縮成型又は焼結法の様な成型法は利用でき
るが、一般に射出成型又は溶融紡糸法等の別法は
行なわれておらず、試みても実施困難である。一
般にこの重合体は溶融押出し法で適当な繊維を生
成することはできない。分解温度より低い溶融点
をもつこの完全芳香族重合体でさえ融点がこの様
に高いので良質の繊維は溶融紡糸できない。例え
ば極めて高温で溶融押出された繊維は普通空虚な
内部構造をもち引張り強度が小さくなる。 完全芳香族ポリエステル類について論述してい
る代表的文献には次のものがある： (a)“ヒドロオキシ安息香酸のポリエステル類”、
ラツセルギルキイおよびジヨン R.キヤルドウ
エルのJ.of Applied Polymer Sci.、巻、198−
202（1959）；(b)“ポリアリーレイト類（芳香族ジ
カルボン酸類およびビスフエノール類からのポリ
エステル類）：G.ビエルのPolymer、15527−535
（1974、８月）；(c)“芳香族ポリエステルプラスチ
ツクス”S.G.コツテイスのModern Plastics、62
−63（1975、７月）；および(d)“ポリ（ｐ−オキシ
ベンゾイル系）：被覆用ホモ重合体：圧縮および
注入成型用共重合体”、ローガー S.ストームお
よびスチーブ G.コテイズのCaotings Plast.
Preprint、34、No.１、194−197（1974、４月）。ま
た米国特許第3039994号、3169121号、3321437号、
3553167号、3637595号、3651014号、3723388号、
3759870号、3767621号、3787370号、3790528号、
3829406号、3890256号、および3975487号をも参
照され度い。 本発明の目的は結晶性で極めて加工し易い改良
完全芳香族ポリエステルの提供にある。 本発明の目的は容易に射出成型できて引張り強
度、屈曲柔軟強度および衝げき強度のすぐれた成
型物品が生成できる改良完全芳香族ポリエステル
の提供にある。 本発明の目的はその分解温度より充分低い溶融
温度をもち容易に繊維を生成しうる改良完全芳香
族ポリエステルの提供にある。 本発明の他の目的並びに範囲、性質および用途
は次の明細書から明白となるであろう。 ゴードン W.キヤランダンの“改良された溶
融加工性感熱転換性完全芳香族ポリエステルおよ
びその製法”と題する米国特許第4067852号は完
全芳香族ポリエステルが本質的にｐ−オキシベン
ゾイル部分、２・６−ジカルボオキシナフタレン
部分および対称的ジオキシアリール部分の循環単
位より成る一括的発明の特許請求をしている。 ゴードン W.キヤランダン、ハーバート L.
デイビス、フレデリツク J.ゴーマンおよびロバ
ート M.ミニンニの“繊維製造に特に適した改
良された溶融加工性感熱転換性完全芳香族ポリエ
ステル”と題する米国特許第4083829号において、
ｐ−オキシベンゾイル部分、２・６−ジカルボオ
キシナフタレン部分および対称的ジオキシアリー
ル部分の他に完全芳香族ポリエステル中にイソフ
タロイル部分および（又は）メタ−ジオキシフエ
ニル部分が循環する米国特許第4067852号に定義
された一括的発明の一種が特許請求されている。 ゴードン W.キヤランダンの“パラ−オキシ
ベンゾイルおよびメタ−オキシベンゾイル部分の
両方を含む溶融加工性感熱転換性完全芳香族ポリ
エステル”と題する米国特許第4130545号におい
て、本質的にｐ−オキシベンゾイル部分、ｍ−オ
キシベンゾイル部分、２・６−ジカルボオキシナ
フタレン部分および対称的ジオキシアリール部分
の循環する単位より成る完全芳香族ポリエステル
（説明したとおり）が特許請求されている。 ゴードン W.キヤランダンの“溶融加工し易
い６−ヒドロオキシ−２−ナフトエ酸およびパラ
−ヒドロオキシ安息香酸のポリエステル”と題す
る米国特許第4161470号において、他の改良完全
芳香族ポリエステルが特許請求されている。 約325℃より低い温度において感熱転換性溶融
相を生成しうる改良され溶融加工性完全芳香族ポ
リエステルは本質的に循環する部分、および
： および より成ることが発見されている。上記ポリエステ
ルは部分を約30乃至70モル％含有する。好まし
い実施態様における感熱転換性溶融相は約300℃
以下、より好ましくは約290℃以下の温度で生成
される。 本明細書において、「感熱転換性溶融相」とは、
いわゆるサーモトロピツク（thermotropic）溶
融相、すなわち加熱（温度変化）により出現する
液晶性溶融相を意味するものであり、「感熱転換
性溶融相を形成しうる」とは、熱変化（加熱溶
融）により液晶性溶融相を形成することができる
ことを意味する。 本発明の完全芳香族ポリエステルは、本質的に
３種類の循環部分より成り、これら３成分の組合
わせを含有するポリエステルは、約325℃以下、
好ましくは約300℃以下、特に好ましくは約290℃
以下の温度で顕著なサーモトロピツク（感熱転換
性）溶融相を形成することが認められた。本発明
の完全芳香族ポリエステルがその製造後初めての
溶融時に示す最初の溶融温度は、この重合体の固
化後の再加熱により融解させた場合の（すなわ
ち、２回目以降の測定における）比較的安定で一
定した溶融温度より幾分高くなることが判明し
た。したがつて、本明細書で言及する溶融温度と
は、特に断らない限り、熱処理前のポリエステル
が２回目以降の溶融で示すこのような安定な溶融
温度をいう。この安定溶融温度は示差走査熱量計
を用いて毎分20℃の割合の温度上昇で反復走査し
て確認できる。完全芳香族ポリエステルの各部分
は主重合鎖を形成する連結結合以外の環置換がな
い。この芳香族ポリエステルは結晶性でありまた
溶融状態で配列された異方性（即ち液晶）を示す
能力の為容易に溶融加工できる。芳香族ポリエス
テルを普通の溶融加工法で溶融加工しようとする
場合の普通の困難は充分に解消される。芳香族ポ
リエステルはその中に存在する各部分が重合体中
軸に少なくも１芳香族環として寄与するという意
味で“完全に”芳香族であると思われる。 完全芳香族ポリエステルは本質的に３本質部分
より成る。部分はｐ−オキシベンゾイル部分と
いい構造式：
【式】をもつ。部分は完全芳
香族ポリエステルの約30乃至70モル％を成し、40
乃至60モル％（例えば50モル％）が好ましい。得
られる完全芳香族ポリエステルの融点はｐ−オキ
シベンジル部分をより好ましい量混合したときよ
り低くなり易い。 完全芳香族ポリエステルの第２の重要な循環単
位（即ち部分）は構造式：
乃至60モル％（例えば50モル％）が好ましい。得
られる完全芳香族ポリエステルの融点はｐ−オキ
シベンジル部分をより好ましい量混合したときよ
り低くなり易い。 完全芳香族ポリエステルの第２の重要な循環単
位（即ち部分）は構造式：
【式】をもつ２・６−ジオ
キシナフタレン部分である。重要なことは部分
が単一２価ベンゼン環でなく１対の溶融ベンゼン
環より成ることである。例えば部分のナフタレ
ン環の実質的部分を単一ベンゼン環（即ちｐ−ジ
オキシフエニレン部分）で代替したならば得られ
る完全芳香族ポリエステルの性質は実質的に異な
り実質的に高い流動性と350℃より高い溶融温度
で明らかなとおり悪影響があり加工がかなり困難
となることがわかつている。普通部分は完全芳
香族ポリエステルに約15乃至35％含まれ、好まし
い完全芳香族ポリエステル形成には約20乃至30モ
ル％（例えば25モル％）が好ましい。 完全芳香族ポリエステルの第３の重要な循還単
位（即ち部分）は式：
が単一２価ベンゼン環でなく１対の溶融ベンゼン
環より成ることである。例えば部分のナフタレ
ン環の実質的部分を単一ベンゼン環（即ちｐ−ジ
オキシフエニレン部分）で代替したならば得られ
る完全芳香族ポリエステルの性質は実質的に異な
り実質的に高い流動性と350℃より高い溶融温度
で明らかなとおり悪影響があり加工がかなり困難
となることがわかつている。普通部分は完全芳
香族ポリエステルに約15乃至35％含まれ、好まし
い完全芳香族ポリエステル形成には約20乃至30モ
ル％（例えば25モル％）が好ましい。 完全芳香族ポリエステルの第３の重要な循還単
位（即ち部分）は式：
【式】
で示されるテレフタロイル部分である。一般に部
分は完全芳香族ポリエステルに約15乃至35モル
％、好ましくは約20乃至30モル％（例えば25モル
％）含まれる。 前記以外の他のエステル形成用部分（例えばジ
カルボオキシ又はジオキシ単位）も前に説明した
ポリエステルによつて示された望む感熱転換性溶
融相に悪影響ない限りまた得た重合体融点を規定
した以上に上げない限り本発明の完全芳香族ポリ
エステル中に最小濃度で加えることができる。こ
の分野の知識ある者には明らかなとおり完全芳香
族ポリエステル中に含まれるジカルボオキシ単位
とジオキシ単位の全モル量は実質的に等しくす
る。例えば部分とのモル量は普通実質的に等
しい。重合体形成時の種々の部分は無秩序形態で
存在し易い。 本発明の完全芳香族ポリエステル類は一般にそ
の用いた合成法によつて
分は完全芳香族ポリエステルに約15乃至35モル
％、好ましくは約20乃至30モル％（例えば25モル
％）含まれる。 前記以外の他のエステル形成用部分（例えばジ
カルボオキシ又はジオキシ単位）も前に説明した
ポリエステルによつて示された望む感熱転換性溶
融相に悪影響ない限りまた得た重合体融点を規定
した以上に上げない限り本発明の完全芳香族ポリ
エステル中に最小濃度で加えることができる。こ
の分野の知識ある者には明らかなとおり完全芳香
族ポリエステル中に含まれるジカルボオキシ単位
とジオキシ単位の全モル量は実質的に等しくす
る。例えば部分とのモル量は普通実質的に等
しい。重合体形成時の種々の部分は無秩序形態で
存在し易い。 本発明の完全芳香族ポリエステル類は一般にそ
の用いた合成法によつて
【式】又は
【式】末端基をもつ。この分野の知識ある者
には明らかなとおり末端基は任意にキヤツプされ
ている、例えば酸性末端基は種々のアルコール
で、また末端水酸基は種々の有機酸でキヤツプさ
れる。例えばフエニルエステル
ている、例えば酸性末端基は種々のアルコール
で、また末端水酸基は種々の有機酸でキヤツプさ
れる。例えばフエニルエステル
【式】およびメチルエステル
【式】の様な末端キヤツプ単位は任
意に重合体鎖の末端に含まれる。重合体はまた必
要ならば酸素含有雰囲気中（例えば空気中）でそ
の融点以下の温度で一定時間（例えば２−３分
間）ばらのまゝで又は既に成型した物品として加
熱して少なくもある程度酸化交叉結合できる。 本発明の完全芳香族ポリエステルはヘキサフル
オロイソプロパノールおよびｏ−クロロフエノー
ルの様な一般ポリエステル溶剤に実質的に不溶で
あるので溶液加工は出来ない。ポリエステル類は
下記するとおり普通の溶融加工法で極めて容易に
加工できる。ペンタフルオロフエノールに幾分溶
解する。 一般に完全芳香族ポリエステルは平均分子量約
2000乃至200000、好ましくは約10000乃至25000
（例えば約20000乃至22000）をもつ。この分子量
は重合体溶液化法でない標準法、例えば圧縮成型
フイルムに対する赤外線分光法による末端基測定
法で測定出来る。 完全芳香族ポリエステル類はまた一般に60℃の
ペンタフルオロフエノール中に0.1重量％の濃度
に溶解した場合約0.5乃至７、好ましくは４乃至
６の対数粘度（I.V.）を示す。4.5乃至5.5をもつ
ものが最もよい。 なお、上記溶媒に溶解させた場合に、本発明の
ポリエステルの上記対数粘度の値は下記の固有粘
度（極限粘度数、intrinsic viscosity）に相当す
るであろう。 対数粘度 0.5 4 4.5 5.5 6 7 固有粘度 0.5 4.1 4.6 5.6 6.1 7.1 本発明の完全芳香族ポリエステル類はそれを押
し出した繊維がNi過CuKa線および平板カメラ
を用いた測定で重合性結晶性物質に特有のＸ線回
折図を示すという意味で結晶性であると思われ
る。結晶性度がみられるにも拘らず、本発明の完
全芳香族ポリエステル類は容易に加工できる。 一般に従来の芳香族ポリエステルと異なり、本
発明の完全芳香族ポリエステルは処理し易く感熱
転換性溶融相を生成しその場合型はずれの配列度
が溶融重合体中に明らかである。本発明のポリエ
ステルは容易に溶融相中に液晶を生成ししたがつ
て重合体鎖を剪断方向に配列する強い傾向を示
す。この感熱転換性は成型物品を形成する溶融加
工に適した温度において明らかである。この溶融
状態における異方性は交叉−ポロライドが利用さ
れる普通の偏光法によつて確認できる。より明確
にいえば、感熱転換性溶融相はライツ偏光顕微鏡
を用いライツホツトステージ上に試料をおき窒素
雰囲気のもとで40倍の倍率で便利に確認出来る。
重合体溶融物は光学的に異方性である、即ち交叉
ポラロイド間で検べるとそれは光を透過する。試
料に力を加える（即ち流れさせる）と光透過量は
増すが、試料は静止状態においてさえ光学的に異
方性である。これに対し同じ条件で検べた場合代
表的芳香族ポリエステルは実質的に全く光を透過
させない。 本発明の完全芳香族ポリエステルは縮合の際必
要な循環部分を形成する官能基をもつ有機単量体
化合物を反応させる種々のエステル生成法によつ
て生成できる。例えば有機単量体化合物の官能基
はカルボン酸基、水酸基、エステル基、酸ハロゲ
ン化物等でよい。例えば有機単量体化合物は熱交
換流体なしで反応できる。したがつて化合物は固
相縮合法によつて先づ加熱され漸次温度を上昇し
遂に重合体融点を超え反応は溶融縮合法によつて
続けられる。縮合反応中生ずる揮発物（例えば酸
化又は水）を除去する為真空を使用してもよい。
また初めスラリ系を用い溶融状態で反応を完了さ
せてもよい。 ゴードン W.キヤランダンの“改良された溶
融加工性感熱転換性完全芳香族ポリエステルおよ
びその製法”と題する米国特許第4067852号には
本発明の完全芳香族ポリエステル生成に使用でき
るスラリ重合法が記載されている。該係争中の出
願出の記述は本明細書の参考文として加えられ
る。 更に明確にいうならば、この方法のｐ−オキシ
ベンゾイル部分（即ち部分）と２・６−ジオキ
シナフタレン部分（即ち部分）がつくられる有
機単量体反応体は先づこれら単量体の普通の水酸
基がエステル化された変成型に生成される。（即
ちそれらはアシルエステル類として生成される）。
例えばヒドロオキシ基がエステル化されたｐ−ヒ
ドロオキシ安息香酸の低級アシルエステル類およ
びアリールジオール類の低級アシルジエステル類
が反応体として生成される。低級アシル基は炭素
原子２乃至約４をもつものがよい。部分および
を生成する有機化合物のアセテートエステル類
が生成されるのがよい。したがつてテレフタル酸
との縮合に特に好ましい反応体はｐ−アセトオキ
シ安息香酸、２・６−ナフタレンジアセテートお
よびテレフタル酸である。もし少量の他のアリー
ル反応体（前述のとおり）が得られる重合体内に
任意にオキシ−単位を生成するならば、これらも
また対応する低級アシルエステル類として生成さ
れることが好ましい。 有機単量体反応体の相対量は得られる完全芳香
族ポリエステル中に加える活性ジカルボオキシ単
位とジオキシ単位が実質的に等しくなる様に反応
域に加える。 スラリ重合反応法によれば反応体（例えば、ｐ
−アセトオキシ安息香酸、２・６−ナフタレンジ
アセテートおよびテレフタル酸）は反応体の少な
くも１種の溶媒として役立つ不活性熱交換媒質中
に加えられる。一般にテレフタル酸反応体は不活
性熱交換媒質中に実質的に不溶でありその中で固
体微粉として存在する。重合体が生成する際それ
は不活性熱交換媒質中にとけず微分散の形をと
る。熱交換媒質は用いられた最高重合反応温度を
超えた沸点をもつているとよい。沸点約350乃至
400℃の不活性熱交換媒質が特に好ましい。代表
的な熱交換媒質にはターフエニル類で酸化ジフエ
ニル73.5％とジフエニル26.5％の共融混合物（ダ
ウケミカル社からダウサームＡの商標で市販され
ている。）；塩素化ビフエニル類の様なポリ塩素化
ポリフエニル類の混合物（モンサント社からサー
ミノールFRの商標で市販されている。）；メタお
よびパラ異性体の混合している様なターフエニル
類およびその混合物（モンサント社からサーミノ
ール88、77又は66等の名で市販されている）；ジ
フエニルズルフオン；置換ジフエニルズルフオン
（例えばジトリルズルフオン）の様な他のアリー
ルズルフオン類がある。反応域中の不活性熱交換
媒質の反応体に対する相対量は代表的に熱交換媒
質の全反応体に対する比で約0.2：１乃至４：１
であり、約２：１が最も好ましい。 スラリ重合反応はバツチ式、連続式および準連
続式で行なうことができる。代表的重合反応は一
般に少なくも約200℃から得られる完全芳香族ポ
リエステルの溶融温度又は分解温度以下迄の温
度、例えば約200乃至275℃で行なわれる。スラリ
法の好ましい実施態様におけるスラリ温度は重合
反応の進行と共に上昇する。重合反応中の漸進的
又は段階的温度上昇は優秀生成物を保証すること
がわかつている。重合反応は大気圧のもとで不活
性ガスでおおい撹拌しながら縮合反応副成物（例
えば酢酸）を反応域から連続除去して行なうのが
よい。大気圧より高圧又は低圧も特に利点はない
が任意に利用できる。一般に代表的反応時間は約
２乃至30時間又はそれ以上であるが、反応に触媒
を使えば反応時間の短縮も可能である。 この方法に使われる代表的触媒にはジアルキル
酸化錫（例えばジブチル酸化錫）、ジアリール酸
化錫、２酸化チタン、アルコオキシチタンけい酸
塩類、チタンアルコオキシド類、カルボン酸類の
アルカリ金属又はアルカリ土金属の塩類、ルイス
の酸類の様なガス状酸触媒、水素ハロゲン化物
（例えばHCl）等がある。使用する触媒量は一般
に全単量体重量を基準として約0.001乃至１重量
％、普通約0.01乃至0.2重量％である。 重合反応終了時に完全芳香族固体微粒ポリエス
テル（説明したとおり）は普通の方法で回収され
る。例えば固体重合体微粒は不活性熱交換媒質か
ら（冷却後に）上澄液流出、遠心分離又は過に
よつて分離する。次いでそれを洗浄乾燥する。洗
浄の際生成物に付着している残留熱交換媒質をア
セトン、アルコール類、低級炭化水素類、塩化メ
チレン、クロロフオルム、ベンゼン、トルエン等
又は熱交換媒質が溶解する他の比較的揮発性溶剤
で除去する。 本発明の完全芳香族ポリエステルは容易に溶融
加工して種々の形の物品、例えば立体的成型品、
繊維又はフイルムに形成できる。本発明のポリエ
ステルは成型用途に適しておりまた成型物品形成
に普通用いられる標準射出成型法により成型でき
る。普通従来法の完全芳香族ポリエステルとは異
なりより厳格な射出成型条件（例えば高温）や、
圧力成型、衝げき成型又はプラズマ噴射法が利用
する必要はない。繊維又はフイルム類は溶融押出
し成型できる。 成形用組成物は、本発明の完全芳香族ポリエス
テルに約１〜60重量％の固体充填材（例、タル
ク）および／または補強材（例、ガラス繊維）を
配合して形成したものでもよい。 繊維およびフイルム類を製造する場合、押出し
用オリフイスは成型物品の溶融押出しの際普通使
われるものの中から選ぶことができる。例えば重
合性フイルム製造の成型押出しオリフイスは長方
形スリツトの形のものでよい。繊維状物質製造の
場合に選ぶ紡出口は押し出しオリフイス１をもつ
もの、好ましくは多数をもつものがよい。例えば
ポリエチレンテレフタレートの溶融紡糸に普通使
われる様な直径約５乃至60ミル（例えば10乃至40
ミル）をもつ孔１乃至200（例えば６乃至200）を
もつ標準円錐形紡糸口が利用される。連続繊維20
乃至36本をもつ糸が普通形成される。溶融紡糸可
能な完全芳香族ポリエステルはその融点より高い
温度、例えば約280乃至320℃で押し出しオリフイ
スに供給される。 型オリフイスをとおり押し出されて出来た繊維
状物質又はフイルムは長さ方向に送られて固化又
は急冷ゾーンをとおり、そこで溶融している繊維
状物質又はフイルムは固体繊維状物質又はフイル
ムに変化する。できた繊維は普通単繊維当り約２
乃至50デニール、好ましくは約２乃至20デニール
をもつている。 出来た繊維又はフイルムは任意に熱処理をう
け、それによつてその物理的性質が更に向上す
る。繊維又はフイルムの強度はこの熱処理によつ
て特に増加する。即ち繊維又はフイルムを不活性
雰囲気（例えば窒素、アルゴン、ヘリウム又は水
蒸気）中で又は流動する酸素含有雰囲気（例えば
空気）中で応力を与え又は与えずに重合体融点以
下の温度で熱処理することによつて望む性質の向
上が得られる。熱処理時間は普通数分から数日の
間である。繊維を熱処理するとその融点は漸増す
る。雰囲気温度は熱処理中段階的に又は連続して
上昇してもよくあるいは一定水準に保つてもよ
い。例えば繊維を250℃で１時間、260℃で１時
間、270℃で１時間加熱してもよい。別にまた繊
維をその溶融温度の下約15乃至20℃で約48時間加
熱してもよい。最適熱処理条件は完全芳香族ポリ
エステルの特定組成によつて変る。 本発明の完全芳香族ポリエステルから生成した
紡出繊維は充分に配列され非常によい物理的性質
を示し高性能用途に適したものとなる。一般に紡
出繊維はデニール当り少なくも５ｇ（例えばデニ
ール当り約５乃至11ｇ）の平均単繊維強度とデニ
ール当り少なくも約300ｇ（例えばデニール当り
約400乃至700ｇ）の平均単繊維引張り係数を示
し、また高温（例えば約150乃至200℃）において
異常な物理的性質と寸法安定性を保持する。熱処
理（即ちアニーリング）後繊維は大気条件（例え
ば72〓、関係湿度65％）においてデニール当り少
なくも10ｇ（例えば10乃至30ｇ）の平均単繊維強
度とデニール当り少なくも300ｇの平均単繊維引
張り係数を示す。この性質によつてこの繊維はタ
イヤコードとしてまたコンベヤ−ベルト、ホー
ス、ケーブル、樹脂強化材の様な他の工業用途に
使用するに特に適当する。本発明の完全芳香族ポ
リエステルから製造されたフイルムは帯テープ、
ケーブル外装、磁気テープ、電動機誘電体フイル
ムとして使用できる。この繊維およびフイルムは
燃焼に対し固有抵抗性をもつている。 次の実施例は本発明を例証するものである。し
かし重要なことはこの実施例に記載されている特
定の詳細によつて本発明が限定されるものでない
ことである。 実施例 撹拌器、窒素導入管およびコンデンサーに連接
した加熱テープを巻いた蒸留頭をもつた三ツ首丸
底フラスコに (a) ｐ−アセトオキシ安息香酸54.04ｇ（0.30モ
ル） (b) ２・６−ナフタレンジアセテート36.63ｇ
（0.15モル） (c) テレフタル酸24.92ｇ（0.15モル） を装入した。この混合物を250℃に加熱した。250
℃でｐ−アセトオキシ安息香酸と２・６−ナフタ
レンジアセテートの溶融液中に殆んどのテレフタ
ル酸が固体微粒子として懸濁した。フラスコに乾
燥窒素流をしずかに流しながら内容物を250℃で
約２時間激しく撹拌し、一方重合反応容器から酢
酸を留出させた。次いで重合反応懸濁液の温度を
280℃迄上昇しこの温度で窒素流のもとで１時間
撹拌しながら更に酢酸を留出させた。この段階中
酢酸約40mlを捕集した。次に重合温度を320℃に
あげ粘い重合体溶融物を窒素流のもとで320℃に
15分間保つた後一連の減圧工程に入つた。窒素を
止め圧力を約300mmHgに約20分保ち、次いで210
mmに15分間、70mmに15分間、最後に0.2mmに10分
間保つた。この間に重合体溶融物の粘度は増加し
つづけて撹拌はよりゆつくりとなり、一方残留酢
酸を反応容器から除去した。次いで重合体溶融物
を大気温（即ち約25℃）に冷却した。次いで重合
体プラグをウイレイミルで微粉砕し100℃の強制
空気オーブンで50乃至60分乾燥した。 得た生成物は完全芳香族ポリエステル75ｇ（理
論値の約94％）であつた。この重合体の対数粘度
（I.V.）は60℃のペンタフルオロフエノール中0.1
重量％溶液として測定して約2.3であつた。この
粘度は、同じ溶媒に溶解させた場合の固有粘度
（極限粘度数）では約2.3に相当する。 I.V.＝ln（ηrel）／ｃ 但しｃ＝溶液濃度（0.1重量％）、ηrel＝相対粘
度 生成物を示差精査熱量計で検べた場合それは約
285℃において大きな鋭い吸熱（ピーク）を示し、
後で再溶融して検べた処約285℃において反復し
た。この重合体溶融物は感熱転換性であつた。 この溶融物を示差走査熱量計中で毎分20℃の割
合で冷却した場合約232℃（ピーク）において急
速晶出をおこして鋭い重合体晶出発熱が認められ
た。 得た完全芳香族ポリエステルを次に溶融押出し
して溶融物から直接配列された繊維を生成し又は
射出成型して立体的物品を生成した。 実施例 撹拌器、アルゴン導入管およびコンデンサーに
連接した加熱テープを巻いた蒸留頭をもつ三ツ首
丸底フラスコに (a) ｐ−アセトオキシ安息香酸75.65ｇ（0.42モ
ル） (b) ２・６−ナフタレンジアセテート34.19ｇ
（0.14モル） (c) テレフタル酸23.26ｇ（0.14モル）および (d) 無水酢酸ナトリウム0.2ｇ を装入した。フラスコの空気をアルゴンで３回真
空追出しし温度を250℃に上昇した。250℃におい
てフラスコに乾燥アルゴンをしずかに流し白色反
応スラリを激しく撹拌しながら重合反応容器から
酢酸を留出させた。重合反応混合物を250℃で３
時間15分撹拌した後280℃にあげ３時間25分間撹
拌した。この間に酢酸約35mlを捕集した。重合反
応温度を320℃に上昇した後減圧工程に入つた。
アルゴン流を止め撹拌溶融物の圧力を約10分間で
約0.1乃至0.2mmHgに減少し約１時間この圧力に保
つた。この間に乳白色重合体溶融物の粘度は増加
をつづけ撹拌はよりおそくなりまた残留酢酸を反
応容器から除去した。大気温に冷却した後重合体
プラグを微粉砕し強制空気オーブン中150℃で１
時間乾燥した。 得られたポリエステルはペンタフルオロフエノ
ール中0.1重量％溶液として60℃で測定して3.91
の対数粘度（I.V.）をもつていた。この粘度は、
同じ溶媒に溶解した場合の固有粘度（極限粘度
数）では約4.0に相当する。 I.V.＝ln（ηrel）／ｃ 但しｃ＝溶液濃度（0.1重量％）、ηrel＝相対粘
度 相対粘度は純溶媒の流出時間を割つて測定し
た。 この重合体のI.V.は微粉ポリエステルを固相重
合反応させて約4.9に増加した。これは250℃で約
24時間微粉重合体に大気圧の乾燥窒素を流して行
なつた。 固相重合した試料を示差走査熱量計で検べた処
約305℃（ピーク）において鋭い溶融吸熱が認め
られ、それはあとで再溶融して検べたところ約
298℃で反復した。この重合体溶融物は感熱転換
性である。 この重合体を単繊維当り約26デニールの連続繊
維に溶融押し出しした。即ち約355℃の重合体溶
融物を直径７ミル長さ10ミルの単一孔をもつ紡糸
口から押し出した。押し出した単繊維を大気（即
ち72〓、関係湿度65％）中で急冷した。紡出単繊
維は毎分52メーターの速さで巻きとられた。 得られた紡出完全芳香族ポリエステル繊維は次
の平均単繊維性質を示した： 強度（ｇ／デニール） 8.5 引張り係数（ｇ／デニール） 520 伸び率（％） 1.93 250℃の乾燥窒素流中で64時間熱処理した後の
繊維は次の平均単繊維性質を示した： 強度（ｇ／デニール） 15.1 引張り係数（ｇ／デニール） 576 伸び率（％） 2.88 この繊維はまた高温における低収縮性、約150
乃至200℃迄の温度における強度と引張り係数の
保持および加水分解に対する良い安定性をも示し
ている。 実施例 （比較例） ｐ−アセトキシ安息香酸を35モル％の割合で存
在させた以外は実施例を繰り返す。より具体的
には、下記成分を重合用フラスコに加えて重合を
行つた。 (a) ｐ−アセトキシ安息香酸44.12ｇ（0.245モ
ル）、 (b) ２・６−ナフタレンジアセテート55.56ｇ
（0.2275モル）、 (c) テレフタル酸37.79ｇ（0.2275モル）、および (d) 無水酢酸ナトリウム0.2ｇ。 得られたポリマーは、固有粘度（極限粘度数、
intrinsic viscosity）が約2.4であり、約330℃で
溶融吸熱を示した。このポリマーを370℃の温度
で溶融押出する。得られた紡糸したままの全芳香
族ポリエステル繊維は、強力2.5ｇ／ｄ、引張弾
性率470ｇ／ｄ、伸び0.5％であつた。この機械的
性質は、その後の熱処理によりさらに高めること
ができる。 実施例 ｐ−アセトキシ安息香酸を40モル％の割合で存
在させた以外は実施例を繰り返す。より具体的
には、下記成分を重合用フラスコに加えて重合を
行つた。 (a) ｐ−アセトキシ安息香酸50.43ｇ（0.28モ
ル）、 (b) ２・６−ナフタレンジアセテート51.28ｇ
（0.21モル） (c) テレフタル酸34.88ｇ（0.21モル）、および (d) 無水酢酸ナトリウム0.2ｇ。 得られたポリマーは、固有粘度（極限粘度数）
が約2.9であり、約316℃で溶融吸熱を示した。こ
のポリマーを360℃の温度で溶融押出する。得ら
れた紡糸したままの全芳香族ポリエステル繊維
は、強力3.3ｇ／ｄ、引張弾性率493ｇ／ｄ、伸び
0.7％であつた。この機械的性質は、その後の熱
処理によりさらに高めることができる。 実施例 ｐ−アセトキシ安息香酸を65モル％の割合で存
在させた以外は実施例を繰り返す。より具体的
には、下記成分を重合用フラスコに加えて重合を
行つた。 (a) ｐ−アセトキシ安息香酸81.95ｇ（0.455モ
ル）、 (b) ２・６−ナフタレンジアセテート29.91ｇ
（0.1225モル）、 (c) テレフタル酸20.35ｇ（0.1225モル）、および (d) 無水酢酸ナトリウム0.2ｇ。 得られたポリマーは、固有粘度（極限粘度数）
が約2.6であり、約306℃で溶融吸熱を示した。こ
のポリマーを360℃の温度で溶融押出する。得ら
れた紡糸したままの全芳香族ポリエステル繊維
は、強力2.1ｇ／ｄ、引張弾性率450ｇ／ｄ、伸び
0.5％であつた。この機械的性質は、その後の熱
処理によりさらに高めることができる。 実施例 ｐ−アセトキシ安息香酸を37.5モル％の割合で
存在させた以外は実施例を繰り返す。より具体
的には、下記成分を重合用フラスコに加えて重合
を行つた。 (a) ｐ−アセトキシ安息香酸33.77ｇ（0.1875モ
ル）、 (b) ２・６−ナフタレンジアセテート38.10ｇ
（0.156モル）、 (c) テレフタル酸25.92ｇ（0.156モル）、および (d) 無水酢酸ナトリウム0.2ｇ。 得られたポリマーは、固有粘度が約2.6であり、
約323℃で溶融吸熱を示す。このポリマーを360℃
の温度で溶融押出する。得られた紡糸したままの
全芳香族ポリエステル繊維は有用な機械的性質を
示す。この機械的性質は、その後の熱処理により
さらに高めることができる。 本発明の好ましい実施態様について記述した
が、本発明の特許請求範囲の真意から逸脱しない
限り変形法および修正法も用いることが出来るの
である。
要ならば酸素含有雰囲気中（例えば空気中）でそ
の融点以下の温度で一定時間（例えば２−３分
間）ばらのまゝで又は既に成型した物品として加
熱して少なくもある程度酸化交叉結合できる。 本発明の完全芳香族ポリエステルはヘキサフル
オロイソプロパノールおよびｏ−クロロフエノー
ルの様な一般ポリエステル溶剤に実質的に不溶で
あるので溶液加工は出来ない。ポリエステル類は
下記するとおり普通の溶融加工法で極めて容易に
加工できる。ペンタフルオロフエノールに幾分溶
解する。 一般に完全芳香族ポリエステルは平均分子量約
2000乃至200000、好ましくは約10000乃至25000
（例えば約20000乃至22000）をもつ。この分子量
は重合体溶液化法でない標準法、例えば圧縮成型
フイルムに対する赤外線分光法による末端基測定
法で測定出来る。 完全芳香族ポリエステル類はまた一般に60℃の
ペンタフルオロフエノール中に0.1重量％の濃度
に溶解した場合約0.5乃至７、好ましくは４乃至
６の対数粘度（I.V.）を示す。4.5乃至5.5をもつ
ものが最もよい。 なお、上記溶媒に溶解させた場合に、本発明の
ポリエステルの上記対数粘度の値は下記の固有粘
度（極限粘度数、intrinsic viscosity）に相当す
るであろう。 対数粘度 0.5 4 4.5 5.5 6 7 固有粘度 0.5 4.1 4.6 5.6 6.1 7.1 本発明の完全芳香族ポリエステル類はそれを押
し出した繊維がNi過CuKa線および平板カメラ
を用いた測定で重合性結晶性物質に特有のＸ線回
折図を示すという意味で結晶性であると思われ
る。結晶性度がみられるにも拘らず、本発明の完
全芳香族ポリエステル類は容易に加工できる。 一般に従来の芳香族ポリエステルと異なり、本
発明の完全芳香族ポリエステルは処理し易く感熱
転換性溶融相を生成しその場合型はずれの配列度
が溶融重合体中に明らかである。本発明のポリエ
ステルは容易に溶融相中に液晶を生成ししたがつ
て重合体鎖を剪断方向に配列する強い傾向を示
す。この感熱転換性は成型物品を形成する溶融加
工に適した温度において明らかである。この溶融
状態における異方性は交叉−ポロライドが利用さ
れる普通の偏光法によつて確認できる。より明確
にいえば、感熱転換性溶融相はライツ偏光顕微鏡
を用いライツホツトステージ上に試料をおき窒素
雰囲気のもとで40倍の倍率で便利に確認出来る。
重合体溶融物は光学的に異方性である、即ち交叉
ポラロイド間で検べるとそれは光を透過する。試
料に力を加える（即ち流れさせる）と光透過量は
増すが、試料は静止状態においてさえ光学的に異
方性である。これに対し同じ条件で検べた場合代
表的芳香族ポリエステルは実質的に全く光を透過
させない。 本発明の完全芳香族ポリエステルは縮合の際必
要な循環部分を形成する官能基をもつ有機単量体
化合物を反応させる種々のエステル生成法によつ
て生成できる。例えば有機単量体化合物の官能基
はカルボン酸基、水酸基、エステル基、酸ハロゲ
ン化物等でよい。例えば有機単量体化合物は熱交
換流体なしで反応できる。したがつて化合物は固
相縮合法によつて先づ加熱され漸次温度を上昇し
遂に重合体融点を超え反応は溶融縮合法によつて
続けられる。縮合反応中生ずる揮発物（例えば酸
化又は水）を除去する為真空を使用してもよい。
また初めスラリ系を用い溶融状態で反応を完了さ
せてもよい。 ゴードン W.キヤランダンの“改良された溶
融加工性感熱転換性完全芳香族ポリエステルおよ
びその製法”と題する米国特許第4067852号には
本発明の完全芳香族ポリエステル生成に使用でき
るスラリ重合法が記載されている。該係争中の出
願出の記述は本明細書の参考文として加えられ
る。 更に明確にいうならば、この方法のｐ−オキシ
ベンゾイル部分（即ち部分）と２・６−ジオキ
シナフタレン部分（即ち部分）がつくられる有
機単量体反応体は先づこれら単量体の普通の水酸
基がエステル化された変成型に生成される。（即
ちそれらはアシルエステル類として生成される）。
例えばヒドロオキシ基がエステル化されたｐ−ヒ
ドロオキシ安息香酸の低級アシルエステル類およ
びアリールジオール類の低級アシルジエステル類
が反応体として生成される。低級アシル基は炭素
原子２乃至約４をもつものがよい。部分および
を生成する有機化合物のアセテートエステル類
が生成されるのがよい。したがつてテレフタル酸
との縮合に特に好ましい反応体はｐ−アセトオキ
シ安息香酸、２・６−ナフタレンジアセテートお
よびテレフタル酸である。もし少量の他のアリー
ル反応体（前述のとおり）が得られる重合体内に
任意にオキシ−単位を生成するならば、これらも
また対応する低級アシルエステル類として生成さ
れることが好ましい。 有機単量体反応体の相対量は得られる完全芳香
族ポリエステル中に加える活性ジカルボオキシ単
位とジオキシ単位が実質的に等しくなる様に反応
域に加える。 スラリ重合反応法によれば反応体（例えば、ｐ
−アセトオキシ安息香酸、２・６−ナフタレンジ
アセテートおよびテレフタル酸）は反応体の少な
くも１種の溶媒として役立つ不活性熱交換媒質中
に加えられる。一般にテレフタル酸反応体は不活
性熱交換媒質中に実質的に不溶でありその中で固
体微粉として存在する。重合体が生成する際それ
は不活性熱交換媒質中にとけず微分散の形をと
る。熱交換媒質は用いられた最高重合反応温度を
超えた沸点をもつているとよい。沸点約350乃至
400℃の不活性熱交換媒質が特に好ましい。代表
的な熱交換媒質にはターフエニル類で酸化ジフエ
ニル73.5％とジフエニル26.5％の共融混合物（ダ
ウケミカル社からダウサームＡの商標で市販され
ている。）；塩素化ビフエニル類の様なポリ塩素化
ポリフエニル類の混合物（モンサント社からサー
ミノールFRの商標で市販されている。）；メタお
よびパラ異性体の混合している様なターフエニル
類およびその混合物（モンサント社からサーミノ
ール88、77又は66等の名で市販されている）；ジ
フエニルズルフオン；置換ジフエニルズルフオン
（例えばジトリルズルフオン）の様な他のアリー
ルズルフオン類がある。反応域中の不活性熱交換
媒質の反応体に対する相対量は代表的に熱交換媒
質の全反応体に対する比で約0.2：１乃至４：１
であり、約２：１が最も好ましい。 スラリ重合反応はバツチ式、連続式および準連
続式で行なうことができる。代表的重合反応は一
般に少なくも約200℃から得られる完全芳香族ポ
リエステルの溶融温度又は分解温度以下迄の温
度、例えば約200乃至275℃で行なわれる。スラリ
法の好ましい実施態様におけるスラリ温度は重合
反応の進行と共に上昇する。重合反応中の漸進的
又は段階的温度上昇は優秀生成物を保証すること
がわかつている。重合反応は大気圧のもとで不活
性ガスでおおい撹拌しながら縮合反応副成物（例
えば酢酸）を反応域から連続除去して行なうのが
よい。大気圧より高圧又は低圧も特に利点はない
が任意に利用できる。一般に代表的反応時間は約
２乃至30時間又はそれ以上であるが、反応に触媒
を使えば反応時間の短縮も可能である。 この方法に使われる代表的触媒にはジアルキル
酸化錫（例えばジブチル酸化錫）、ジアリール酸
化錫、２酸化チタン、アルコオキシチタンけい酸
塩類、チタンアルコオキシド類、カルボン酸類の
アルカリ金属又はアルカリ土金属の塩類、ルイス
の酸類の様なガス状酸触媒、水素ハロゲン化物
（例えばHCl）等がある。使用する触媒量は一般
に全単量体重量を基準として約0.001乃至１重量
％、普通約0.01乃至0.2重量％である。 重合反応終了時に完全芳香族固体微粒ポリエス
テル（説明したとおり）は普通の方法で回収され
る。例えば固体重合体微粒は不活性熱交換媒質か
ら（冷却後に）上澄液流出、遠心分離又は過に
よつて分離する。次いでそれを洗浄乾燥する。洗
浄の際生成物に付着している残留熱交換媒質をア
セトン、アルコール類、低級炭化水素類、塩化メ
チレン、クロロフオルム、ベンゼン、トルエン等
又は熱交換媒質が溶解する他の比較的揮発性溶剤
で除去する。 本発明の完全芳香族ポリエステルは容易に溶融
加工して種々の形の物品、例えば立体的成型品、
繊維又はフイルムに形成できる。本発明のポリエ
ステルは成型用途に適しておりまた成型物品形成
に普通用いられる標準射出成型法により成型でき
る。普通従来法の完全芳香族ポリエステルとは異
なりより厳格な射出成型条件（例えば高温）や、
圧力成型、衝げき成型又はプラズマ噴射法が利用
する必要はない。繊維又はフイルム類は溶融押出
し成型できる。 成形用組成物は、本発明の完全芳香族ポリエス
テルに約１〜60重量％の固体充填材（例、タル
ク）および／または補強材（例、ガラス繊維）を
配合して形成したものでもよい。 繊維およびフイルム類を製造する場合、押出し
用オリフイスは成型物品の溶融押出しの際普通使
われるものの中から選ぶことができる。例えば重
合性フイルム製造の成型押出しオリフイスは長方
形スリツトの形のものでよい。繊維状物質製造の
場合に選ぶ紡出口は押し出しオリフイス１をもつ
もの、好ましくは多数をもつものがよい。例えば
ポリエチレンテレフタレートの溶融紡糸に普通使
われる様な直径約５乃至60ミル（例えば10乃至40
ミル）をもつ孔１乃至200（例えば６乃至200）を
もつ標準円錐形紡糸口が利用される。連続繊維20
乃至36本をもつ糸が普通形成される。溶融紡糸可
能な完全芳香族ポリエステルはその融点より高い
温度、例えば約280乃至320℃で押し出しオリフイ
スに供給される。 型オリフイスをとおり押し出されて出来た繊維
状物質又はフイルムは長さ方向に送られて固化又
は急冷ゾーンをとおり、そこで溶融している繊維
状物質又はフイルムは固体繊維状物質又はフイル
ムに変化する。できた繊維は普通単繊維当り約２
乃至50デニール、好ましくは約２乃至20デニール
をもつている。 出来た繊維又はフイルムは任意に熱処理をう
け、それによつてその物理的性質が更に向上す
る。繊維又はフイルムの強度はこの熱処理によつ
て特に増加する。即ち繊維又はフイルムを不活性
雰囲気（例えば窒素、アルゴン、ヘリウム又は水
蒸気）中で又は流動する酸素含有雰囲気（例えば
空気）中で応力を与え又は与えずに重合体融点以
下の温度で熱処理することによつて望む性質の向
上が得られる。熱処理時間は普通数分から数日の
間である。繊維を熱処理するとその融点は漸増す
る。雰囲気温度は熱処理中段階的に又は連続して
上昇してもよくあるいは一定水準に保つてもよ
い。例えば繊維を250℃で１時間、260℃で１時
間、270℃で１時間加熱してもよい。別にまた繊
維をその溶融温度の下約15乃至20℃で約48時間加
熱してもよい。最適熱処理条件は完全芳香族ポリ
エステルの特定組成によつて変る。 本発明の完全芳香族ポリエステルから生成した
紡出繊維は充分に配列され非常によい物理的性質
を示し高性能用途に適したものとなる。一般に紡
出繊維はデニール当り少なくも５ｇ（例えばデニ
ール当り約５乃至11ｇ）の平均単繊維強度とデニ
ール当り少なくも約300ｇ（例えばデニール当り
約400乃至700ｇ）の平均単繊維引張り係数を示
し、また高温（例えば約150乃至200℃）において
異常な物理的性質と寸法安定性を保持する。熱処
理（即ちアニーリング）後繊維は大気条件（例え
ば72〓、関係湿度65％）においてデニール当り少
なくも10ｇ（例えば10乃至30ｇ）の平均単繊維強
度とデニール当り少なくも300ｇの平均単繊維引
張り係数を示す。この性質によつてこの繊維はタ
イヤコードとしてまたコンベヤ−ベルト、ホー
ス、ケーブル、樹脂強化材の様な他の工業用途に
使用するに特に適当する。本発明の完全芳香族ポ
リエステルから製造されたフイルムは帯テープ、
ケーブル外装、磁気テープ、電動機誘電体フイル
ムとして使用できる。この繊維およびフイルムは
燃焼に対し固有抵抗性をもつている。 次の実施例は本発明を例証するものである。し
かし重要なことはこの実施例に記載されている特
定の詳細によつて本発明が限定されるものでない
ことである。 実施例 撹拌器、窒素導入管およびコンデンサーに連接
した加熱テープを巻いた蒸留頭をもつた三ツ首丸
底フラスコに (a) ｐ−アセトオキシ安息香酸54.04ｇ（0.30モ
ル） (b) ２・６−ナフタレンジアセテート36.63ｇ
（0.15モル） (c) テレフタル酸24.92ｇ（0.15モル） を装入した。この混合物を250℃に加熱した。250
℃でｐ−アセトオキシ安息香酸と２・６−ナフタ
レンジアセテートの溶融液中に殆んどのテレフタ
ル酸が固体微粒子として懸濁した。フラスコに乾
燥窒素流をしずかに流しながら内容物を250℃で
約２時間激しく撹拌し、一方重合反応容器から酢
酸を留出させた。次いで重合反応懸濁液の温度を
280℃迄上昇しこの温度で窒素流のもとで１時間
撹拌しながら更に酢酸を留出させた。この段階中
酢酸約40mlを捕集した。次に重合温度を320℃に
あげ粘い重合体溶融物を窒素流のもとで320℃に
15分間保つた後一連の減圧工程に入つた。窒素を
止め圧力を約300mmHgに約20分保ち、次いで210
mmに15分間、70mmに15分間、最後に0.2mmに10分
間保つた。この間に重合体溶融物の粘度は増加し
つづけて撹拌はよりゆつくりとなり、一方残留酢
酸を反応容器から除去した。次いで重合体溶融物
を大気温（即ち約25℃）に冷却した。次いで重合
体プラグをウイレイミルで微粉砕し100℃の強制
空気オーブンで50乃至60分乾燥した。 得た生成物は完全芳香族ポリエステル75ｇ（理
論値の約94％）であつた。この重合体の対数粘度
（I.V.）は60℃のペンタフルオロフエノール中0.1
重量％溶液として測定して約2.3であつた。この
粘度は、同じ溶媒に溶解させた場合の固有粘度
（極限粘度数）では約2.3に相当する。 I.V.＝ln（ηrel）／ｃ 但しｃ＝溶液濃度（0.1重量％）、ηrel＝相対粘
度 生成物を示差精査熱量計で検べた場合それは約
285℃において大きな鋭い吸熱（ピーク）を示し、
後で再溶融して検べた処約285℃において反復し
た。この重合体溶融物は感熱転換性であつた。 この溶融物を示差走査熱量計中で毎分20℃の割
合で冷却した場合約232℃（ピーク）において急
速晶出をおこして鋭い重合体晶出発熱が認められ
た。 得た完全芳香族ポリエステルを次に溶融押出し
して溶融物から直接配列された繊維を生成し又は
射出成型して立体的物品を生成した。 実施例 撹拌器、アルゴン導入管およびコンデンサーに
連接した加熱テープを巻いた蒸留頭をもつ三ツ首
丸底フラスコに (a) ｐ−アセトオキシ安息香酸75.65ｇ（0.42モ
ル） (b) ２・６−ナフタレンジアセテート34.19ｇ
（0.14モル） (c) テレフタル酸23.26ｇ（0.14モル）および (d) 無水酢酸ナトリウム0.2ｇ を装入した。フラスコの空気をアルゴンで３回真
空追出しし温度を250℃に上昇した。250℃におい
てフラスコに乾燥アルゴンをしずかに流し白色反
応スラリを激しく撹拌しながら重合反応容器から
酢酸を留出させた。重合反応混合物を250℃で３
時間15分撹拌した後280℃にあげ３時間25分間撹
拌した。この間に酢酸約35mlを捕集した。重合反
応温度を320℃に上昇した後減圧工程に入つた。
アルゴン流を止め撹拌溶融物の圧力を約10分間で
約0.1乃至0.2mmHgに減少し約１時間この圧力に保
つた。この間に乳白色重合体溶融物の粘度は増加
をつづけ撹拌はよりおそくなりまた残留酢酸を反
応容器から除去した。大気温に冷却した後重合体
プラグを微粉砕し強制空気オーブン中150℃で１
時間乾燥した。 得られたポリエステルはペンタフルオロフエノ
ール中0.1重量％溶液として60℃で測定して3.91
の対数粘度（I.V.）をもつていた。この粘度は、
同じ溶媒に溶解した場合の固有粘度（極限粘度
数）では約4.0に相当する。 I.V.＝ln（ηrel）／ｃ 但しｃ＝溶液濃度（0.1重量％）、ηrel＝相対粘
度 相対粘度は純溶媒の流出時間を割つて測定し
た。 この重合体のI.V.は微粉ポリエステルを固相重
合反応させて約4.9に増加した。これは250℃で約
24時間微粉重合体に大気圧の乾燥窒素を流して行
なつた。 固相重合した試料を示差走査熱量計で検べた処
約305℃（ピーク）において鋭い溶融吸熱が認め
られ、それはあとで再溶融して検べたところ約
298℃で反復した。この重合体溶融物は感熱転換
性である。 この重合体を単繊維当り約26デニールの連続繊
維に溶融押し出しした。即ち約355℃の重合体溶
融物を直径７ミル長さ10ミルの単一孔をもつ紡糸
口から押し出した。押し出した単繊維を大気（即
ち72〓、関係湿度65％）中で急冷した。紡出単繊
維は毎分52メーターの速さで巻きとられた。 得られた紡出完全芳香族ポリエステル繊維は次
の平均単繊維性質を示した： 強度（ｇ／デニール） 8.5 引張り係数（ｇ／デニール） 520 伸び率（％） 1.93 250℃の乾燥窒素流中で64時間熱処理した後の
繊維は次の平均単繊維性質を示した： 強度（ｇ／デニール） 15.1 引張り係数（ｇ／デニール） 576 伸び率（％） 2.88 この繊維はまた高温における低収縮性、約150
乃至200℃迄の温度における強度と引張り係数の
保持および加水分解に対する良い安定性をも示し
ている。 実施例 （比較例） ｐ−アセトキシ安息香酸を35モル％の割合で存
在させた以外は実施例を繰り返す。より具体的
には、下記成分を重合用フラスコに加えて重合を
行つた。 (a) ｐ−アセトキシ安息香酸44.12ｇ（0.245モ
ル）、 (b) ２・６−ナフタレンジアセテート55.56ｇ
（0.2275モル）、 (c) テレフタル酸37.79ｇ（0.2275モル）、および (d) 無水酢酸ナトリウム0.2ｇ。 得られたポリマーは、固有粘度（極限粘度数、
intrinsic viscosity）が約2.4であり、約330℃で
溶融吸熱を示した。このポリマーを370℃の温度
で溶融押出する。得られた紡糸したままの全芳香
族ポリエステル繊維は、強力2.5ｇ／ｄ、引張弾
性率470ｇ／ｄ、伸び0.5％であつた。この機械的
性質は、その後の熱処理によりさらに高めること
ができる。 実施例 ｐ−アセトキシ安息香酸を40モル％の割合で存
在させた以外は実施例を繰り返す。より具体的
には、下記成分を重合用フラスコに加えて重合を
行つた。 (a) ｐ−アセトキシ安息香酸50.43ｇ（0.28モ
ル）、 (b) ２・６−ナフタレンジアセテート51.28ｇ
（0.21モル） (c) テレフタル酸34.88ｇ（0.21モル）、および (d) 無水酢酸ナトリウム0.2ｇ。 得られたポリマーは、固有粘度（極限粘度数）
が約2.9であり、約316℃で溶融吸熱を示した。こ
のポリマーを360℃の温度で溶融押出する。得ら
れた紡糸したままの全芳香族ポリエステル繊維
は、強力3.3ｇ／ｄ、引張弾性率493ｇ／ｄ、伸び
0.7％であつた。この機械的性質は、その後の熱
処理によりさらに高めることができる。 実施例 ｐ−アセトキシ安息香酸を65モル％の割合で存
在させた以外は実施例を繰り返す。より具体的
には、下記成分を重合用フラスコに加えて重合を
行つた。 (a) ｐ−アセトキシ安息香酸81.95ｇ（0.455モ
ル）、 (b) ２・６−ナフタレンジアセテート29.91ｇ
（0.1225モル）、 (c) テレフタル酸20.35ｇ（0.1225モル）、および (d) 無水酢酸ナトリウム0.2ｇ。 得られたポリマーは、固有粘度（極限粘度数）
が約2.6であり、約306℃で溶融吸熱を示した。こ
のポリマーを360℃の温度で溶融押出する。得ら
れた紡糸したままの全芳香族ポリエステル繊維
は、強力2.1ｇ／ｄ、引張弾性率450ｇ／ｄ、伸び
0.5％であつた。この機械的性質は、その後の熱
処理によりさらに高めることができる。 実施例 ｐ−アセトキシ安息香酸を37.5モル％の割合で
存在させた以外は実施例を繰り返す。より具体
的には、下記成分を重合用フラスコに加えて重合
を行つた。 (a) ｐ−アセトキシ安息香酸33.77ｇ（0.1875モ
ル）、 (b) ２・６−ナフタレンジアセテート38.10ｇ
（0.156モル）、 (c) テレフタル酸25.92ｇ（0.156モル）、および (d) 無水酢酸ナトリウム0.2ｇ。 得られたポリマーは、固有粘度が約2.6であり、
約323℃で溶融吸熱を示す。このポリマーを360℃
の温度で溶融押出する。得られた紡糸したままの
全芳香族ポリエステル繊維は有用な機械的性質を
示す。この機械的性質は、その後の熱処理により
さらに高めることができる。 本発明の好ましい実施態様について記述した
が、本発明の特許請求範囲の真意から逸脱しない
限り変形法および修正法も用いることが出来るの
である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 本質的に循環する部分、および： および より成り部分を37.5乃至70モル％含み、各部分
は連鎖内でエステル結合により結合し、また上記
各部分が環置換がなくかつ約325℃以下の温度で
感熱転換性溶融相を形成することができ、重量平
均分子量が2000〜200000の範囲内であることを特
徴とする改良された完全芳香族ポリエステル。 ２ 約300℃以下の温度で感熱転換性溶融相を形
成しうる特許請求の範囲第１項に記載の完全芳香
族ポリエステル。 ３ 約290℃以下の温度で感熱転換性溶融相を形
成しうる特許請求の範囲第１項に記載の完全芳香
族ポリエステル。 ４ 部分とのモル量が実質的に等しい特許請
求の範囲第１項に記載の完全芳香族ポリエステ
ル。 ５ 部分40乃至70モル％、部分15乃至30モル
％および部分15乃至30モル％より成る特許請求
の範囲第１項に記載の完全芳香族ポリエステル。 ６ 部分40乃至60モル％、部分20乃至30モル
％および部分20乃至30モル％より成る特許請求
の範囲第２項に記載の完全芳香族ポリエステル。 ７ 約290℃以下の温度で感熱転換性溶融相を形
成しうる特許請求の範囲第６項に記載の完全芳香
族ポリエステル。 ８ 部分とのモル量が実質的に等しい特許請
求の範囲第６項に記載の完全芳香族ポリエステ
ル。 ９ 部分約50モル％、部分約25モル％および
部分約25モル％より成る特許請求の範囲第６項
に記載の完全芳香族ポリエステル。 １０ 重合後に熱処理を受けた、特許請求の範囲
第１項〜第９項のいずれかに記載の完全芳香族ポ
リエステル。
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Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7008693B2 (en) | 2002-06-11 | 2006-03-07 | Sumitomo Chemical Company | Highly heat-resistant label |
| WO2010047261A1 (ja) | 2008-10-20 | 2010-04-29 | 古河電気工業株式会社 | 多層絶縁電線及びそれを用いた変圧器 |
| WO2011027748A1 (ja) | 2009-09-02 | 2011-03-10 | 古河電気工業株式会社 | 多層絶縁電線及びそれを用いた変圧器 |
Families Citing this family (108)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4161470A (en) * | 1977-10-20 | 1979-07-17 | Celanese Corporation | Polyester of 6-hydroxy-2-naphthoic acid and para-hydroxy benzoic acid capable of readily undergoing melt processing |
| US4188476A (en) * | 1979-04-06 | 1980-02-12 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Aromatic polyester consisting essentially of p-oxybenzoyl units, terephthaloyl units, 2,6-dioxynaphthalene or 2,6-dioxyanthraquinone units and m-oxybenzoyl or 1,3-dioxyphenylene units |
| US4337191A (en) * | 1979-11-05 | 1982-06-29 | Fiber Industries, Inc. | Polyester of para-hydroxy benzoic acid, 2,6-naphthalene dicarboxylic acid, terephthalic acid and methylhydroquinone exhibiting improved hydrolytic stability and which is capable of forming an anisotropic melt |
| US4299756A (en) * | 1980-03-10 | 1981-11-10 | Celanese Corporation | Polyester of phenyl-4-hydroxybenzoic acid, aromatic diol, and aromatic diacid capable of forming an anisotropic melt |
| US4279803A (en) * | 1980-03-10 | 1981-07-21 | Celanese Corporation | Polyester of phenyl-4-hydroxybenzoic acid and 4-hydroxybenzoic acid and/or 6-hydroxy-2-naphthoic acid capable of forming an anisotropic melt |
| US4489190A (en) * | 1980-06-11 | 1984-12-18 | Celanese Corporation | Blend of polyalkylene terephthalate and wholly aromatic polyester |
| US4460736A (en) * | 1980-07-03 | 1984-07-17 | Celanese Corporation | Blend of sulfone polymer and wholly aromatic polyester |
| US4460735A (en) * | 1980-07-03 | 1984-07-17 | Celanese Corporation | Blend of polycarbonate and wholly aromatic polyester |
| US4267289A (en) * | 1980-07-03 | 1981-05-12 | Celanese Corporation | Blend of wholly aromatic polyesters |
| US4332759A (en) * | 1980-07-15 | 1982-06-01 | Celanese Corporation | Process for extruding liquid crystal polymer |
| US4325903A (en) * | 1980-07-15 | 1982-04-20 | Celanese Corporation | Processing of melt processible liquid crystal polymer by control of thermal history |
| US4318842A (en) * | 1980-10-06 | 1982-03-09 | Celanese Corporation | Polyester of 6-hydroxy-2-naphthoic acid, aromatic diol, and 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid capable of undergoing melt processing |
| US4355152A (en) * | 1980-11-19 | 1982-10-19 | Celanese Corporation | Solvent resistant halogenated aromatic polyester fibers and process therefor |
| US4346209A (en) * | 1980-11-19 | 1982-08-24 | Celanese Corporation | Solvent resistant halogenated aromatic polyester fibers and process therefor |
| US4355134A (en) * | 1981-06-04 | 1982-10-19 | Celanese Corporation | Wholly aromatic polyester capable of forming an anisotropic melt phase at an advantageously reduced temperature |
| US4384016A (en) * | 1981-08-06 | 1983-05-17 | Celanese Corporation | Mutiaxially oriented high performance laminates comprised of uniaxially oriented sheets of thermotropic liquid crystal polymers |
| US4394498A (en) * | 1981-08-24 | 1983-07-19 | Celanese Corporation | Method for providing particulates of liquid crystal polymers and particulates produced therefrom |
| US4410683A (en) * | 1981-12-09 | 1983-10-18 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Aromatic, melt-processible (co)polyesters |
| US4451611A (en) * | 1981-12-15 | 1984-05-29 | Celanese Corporation | Process for forming blend of polyalkylene terephthalate and wholly aromatic polyester which exhibits an anisotropic melt phase |
| US4408022A (en) * | 1981-12-15 | 1983-10-04 | Celanese Corporation | Blend of polyalkylene terephthalate and wholly aromatic polyester and process for producing the same |
| JPS58502227A (ja) * | 1982-01-19 | 1983-12-22 | イ−・アイ・デユポン・デ・ニモアス・アンド・カンパニ− | 糸の熱強化方法の促進 |
| US4424184A (en) | 1982-10-12 | 1984-01-03 | E. I. Du Pont De Nemours & Co. | Acceleration of yarn heat-strengthening process |
| US4772089A (en) * | 1982-04-02 | 1988-09-20 | Polyplastics Co., Ltd. | Optical fiber cable and method for producing same |
| CA1228957A (en) * | 1982-06-21 | 1987-11-10 | Norman S. Anderson | Yarn which exhibits high tenacity comprised of thermotropic liquid crystalline polymer fibers, a reinforcing cord comprised thereof and a process of production thereof |
| US4375530A (en) * | 1982-07-06 | 1983-03-01 | Celanese Corporation | Polyester of 2,6-naphthalene dicarboxylic acid, 2,6-dihydroxy naphthalene, terephthalic acid, and hydroquinone capable of forming an anisotropic melt |
| US4473682A (en) * | 1982-07-26 | 1984-09-25 | Celanese Corporation | Melt processable polyester capable of forming an anisotropic melt comprising a relatively low concentration of 6-oxy-2-naphthoyl moiety, 4-oxybenzoyl moiety, 4,4'-dioxybiphenyl moiety, and terephthaloyl moiety |
| US4522974A (en) * | 1982-07-26 | 1985-06-11 | Celanese Corporation | Melt processable polyester capable of forming an anisotropic melt comprising a relatively low concentration of 6-oxy-2-naphthoyl moiety-4-benzoyl moiety, 1,4-dioxyphenylene moiety, isophthaloyl moiety and terephthaloyl moiety |
| US4468364A (en) * | 1983-04-28 | 1984-08-28 | Celanese Corporation | Process for extruding thermotropic liquid crystalline polymers |
| DE3325705A1 (de) * | 1983-07-16 | 1985-01-24 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Mesomorphe aromatische polyester mit hoher zaehigkeitund verbesserter schmelzviskositaet, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur herstellung von formkoerpern, filamenten, fasern und folien |
| US4632798A (en) * | 1983-07-27 | 1986-12-30 | Celanese Corporation | Encapsulation of electronic components with anisotropic thermoplastic polymers |
| DE3338805A1 (de) * | 1983-10-26 | 1985-05-15 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Vollaromatische polyester |
| US4742149A (en) * | 1983-11-30 | 1988-05-03 | Dart Industries, Inc. | Production of melt consistent aromatic polyesters |
| JPS60188421A (ja) * | 1984-03-09 | 1985-09-25 | Agency Of Ind Science & Technol | 共重合ポリエステル |
| US6045906A (en) | 1984-03-15 | 2000-04-04 | Cytec Technology Corp. | Continuous, linearly intermixed fiber tows and composite molded article thereform |
| US4719250A (en) * | 1984-06-18 | 1988-01-12 | Hoechst Celanese Corporation | Encapsulation of electronic components |
| DE3480010D1 (en) * | 1984-07-04 | 1989-11-09 | Celanese Corp | Non-woven articles comprised of thermotropic liquid crystal polymer fibers and method of production thereof |
| JPS6197418A (ja) * | 1984-10-18 | 1986-05-15 | Nippon Ester Co Ltd | ポリアリレ−ト繊維 |
| US4673724A (en) * | 1984-12-07 | 1987-06-16 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Polymeric whisker and production of the same |
| JPH0635687B2 (ja) * | 1985-12-03 | 1994-05-11 | 日本エステル株式会社 | ポリエステル繊維 |
| DE3609805A1 (de) | 1986-03-22 | 1987-09-24 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von formkoerpern aus fluessig-kristallinen polymeren |
| JPH0713130B2 (ja) * | 1986-04-01 | 1995-02-15 | 三井石油化学工業株式会社 | 芳香族ポリエステル |
| JPH0749472B2 (ja) * | 1986-09-26 | 1995-05-31 | ポリプラスチックス株式会社 | コポリエステルの製造方法 |
| JP2559380B2 (ja) * | 1986-10-22 | 1996-12-04 | ポリプラスチックス株式会社 | 液晶性ポリマ− |
| JP2517568B2 (ja) * | 1986-11-13 | 1996-07-24 | ポリプラスチックス株式会社 | 分子鎖末端が封止された液晶性コポリエステル |
| US4746694A (en) * | 1987-07-06 | 1988-05-24 | Hoechst Celanese Corporation | Melt processable polyester capable of forming an anisotropic melt comprising a relatively low concentration of 6-oxy-2-naphthoyl moiety, 4-oxybenzoyl moiety, 2,6-dioxynaphthalene moiety, and terephthaloyl moiety |
| ATE86266T1 (de) * | 1987-10-05 | 1993-03-15 | Polyplastics Co | Harz mit ausgezeichneter waermebestaendigkeit und anisotropischen eigenschaften in der schmelze. |
| US4891261A (en) * | 1988-02-29 | 1990-01-02 | Aluminum Company Of America | Thermoplastic stock shape and method for making the same |
| JPH0830111B2 (ja) * | 1988-10-24 | 1996-03-27 | ポリプラスチックス株式会社 | 溶融時に光学的異方性を示すポリエステル樹脂及び樹脂組成物 |
| JPH0830112B2 (ja) * | 1988-10-24 | 1996-03-27 | ポリプラスチックス株式会社 | 溶融時に光学的異方性を示すポリエステル樹脂及び樹脂組成物 |
| JP2847188B2 (ja) * | 1988-11-04 | 1999-01-13 | 住友化学工業株式会社 | 芳香族ポリエステルの製造方法 |
| JP2823873B2 (ja) * | 1988-12-27 | 1998-11-11 | ポリプラスチックス株式会社 | 流動性改良液晶性ポリエステル樹脂組成物 |
| JPH02276819A (ja) * | 1988-12-29 | 1990-11-13 | Kawasaki Steel Corp | 芳香族ポリエステルおよび芳香族ポリエステルアミドならびにそれらを用いた繊維、樹脂組成物 |
| USH1187H (en) | 1989-08-28 | 1993-05-04 | Shell Oil Company | Polymer blends |
| US5393848A (en) * | 1990-01-16 | 1995-02-28 | Hoechst Celanese Corp. | Process for forming improved liquid crystalline polymer blends |
| US5053246A (en) * | 1990-03-30 | 1991-10-01 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Process for the surface treatment of polymers for reinforcement-to-rubber adhesion |
| KR930005104B1 (ko) * | 1990-08-30 | 1993-06-15 | 한국과학기술연구원 | 액정 폴리에스테르 펄프상 단섬유 |
| US5135990A (en) * | 1990-10-05 | 1992-08-04 | General Electric Company | Polyetherimide-liquid crystalline polymer blends |
| US5237038A (en) * | 1990-11-16 | 1993-08-17 | Eastman Kodak Company | Polyesters from terephthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, hydroquinone and 4,4'-biphenol |
| US5221730A (en) * | 1990-11-16 | 1993-06-22 | Eastman Kodak Company | Polyesters from terephthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid and hydroquinone |
| KR950001643B1 (ko) * | 1991-08-07 | 1995-02-27 | 한국과학기술연구원 | 현장 복합 성형품 제조용 조성물 및 그 성형품 |
| US5654045A (en) * | 1992-12-21 | 1997-08-05 | Hoechst Celanese Corp. | Multiaxially reinforced LCP sheet |
| EP0925182A1 (en) | 1996-09-11 | 1999-06-30 | Dupont Canada Inc. | Polymeric multilayer heat exchangers containing a barrier layer |
| DE69721016T2 (de) | 1996-09-11 | 2004-01-29 | Du Pont Canada | Wärmetauscher enthaltend schichten aus flüssigkristallinem polymer |
| US6036711A (en) * | 1998-02-18 | 2000-03-14 | United States Surgical Corporation | Reusable cannula |
| US6379795B1 (en) | 1999-01-19 | 2002-04-30 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Injection moldable conductive aromatic thermoplastic liquid crystalline polymeric compositions |
| US6364008B1 (en) | 1999-01-22 | 2002-04-02 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Heat exchanger with tube plates |
| WO2000079206A1 (en) | 1999-06-22 | 2000-12-28 | Dupont Canada Inc. | Heat exchanger formed from tubes joined by simultaneous extrusion thermal bonding |
| WO2002029347A2 (en) | 2000-10-06 | 2002-04-11 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Heat exchanger made from bendable plastic tubing |
| US20050042496A1 (en) * | 2002-02-13 | 2005-02-24 | Bisara Mukesh K | Method for manufacturing fuel cell separator plates under low shear strain |
| US20040113129A1 (en) * | 2002-07-25 | 2004-06-17 | Waggoner Marion G. | Static dissipative thermoplastic polymer composition |
| US20050082720A1 (en) * | 2003-01-23 | 2005-04-21 | Bloom Joy S. | Moldings of liquid crystalline polymer powders |
| US6974606B2 (en) * | 2003-05-23 | 2005-12-13 | Northrop Grumman Corporation | Thermoplastic coating for composite structures |
| CA2538761A1 (en) * | 2005-03-08 | 2006-09-08 | Anthony Joseph Cesaroni | Method for sealing heat exchanger tubes |
| US7547849B2 (en) | 2005-06-15 | 2009-06-16 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Compositions useful in electronic circuitry type applications, patternable using amplified light, and methods and compositions relating thereto |
| US8519053B2 (en) | 2006-10-02 | 2013-08-27 | Armstrong World Industries, Inc. | PVC/polyester binder for flooring |
| US20080081882A1 (en) * | 2006-10-02 | 2008-04-03 | Dong Tian | Polyester binder for flooring products |
| WO2008077156A2 (en) | 2006-12-20 | 2008-06-26 | Imerys Pigments, Inc. | Spunlaid fibers comprising coated calcium carbonate, processes for their production, and nonwoven products |
| US20100184348A1 (en) * | 2006-12-20 | 2010-07-22 | Imerys Pigments, Inc. | Spunlaid Fibers Comprising Coated Calcium Carbonate, Processes For Their Production, and Nonwoven Products |
| US8475924B2 (en) | 2007-07-09 | 2013-07-02 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Compositions and methods for creating electronic circuitry |
| US20090017309A1 (en) * | 2007-07-09 | 2009-01-15 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Compositions and methods for creating electronic circuitry |
| US20110059287A1 (en) * | 2008-01-21 | 2011-03-10 | Imerys Pigments, Inc. | Fibers comprising at least one filler, processes for their production, and uses thereof |
| US20110052913A1 (en) * | 2008-01-21 | 2011-03-03 | Mcamish Larry | Monofilament fibers comprising at least one filler, and processes for their production |
| US20100035045A1 (en) * | 2008-01-21 | 2010-02-11 | Imerys Pigments, Inc. | Fibers comprising at least one filler and processes for their production |
| US20100193950A1 (en) * | 2009-01-30 | 2010-08-05 | E.I.Du Pont De Nemours And Company | Wafer level, chip scale semiconductor device packaging compositions, and methods relating thereto |
| CN103370527B (zh) | 2010-12-22 | 2017-07-14 | 提克纳有限责任公司 | 具有复杂三维构造的高温导管 |
| US9074133B2 (en) | 2011-08-29 | 2015-07-07 | Ticona Llc | Thermotropic liquid crystalline polymer with improved low shear viscosity |
| TW201313884A (zh) | 2011-08-29 | 2013-04-01 | Ticona Llc | 液晶聚合物之固態聚合 |
| CN103764793B (zh) | 2011-08-29 | 2016-09-14 | 提克纳有限责任公司 | 高流动液晶聚合物组合物 |
| WO2013032973A1 (en) | 2011-08-29 | 2013-03-07 | Ticona Llc | Aromatic amide compound |
| US9096794B2 (en) | 2011-08-29 | 2015-08-04 | Ticona Llc | High flow liquid crystalline polymer composition |
| WO2013032967A1 (en) | 2011-08-29 | 2013-03-07 | Ticona Llc | Cast molded parts formed form a liquid crystalline polymer |
| WO2013032971A1 (en) | 2011-08-29 | 2013-03-07 | Ticona Llc | Melt-extruded substrate for use in thermoformed articles |
| WO2013032978A1 (en) | 2011-08-29 | 2013-03-07 | Ticona Llc | Method for minimizing process disruptions during formation of a liquid crystalline polymer |
| JP2014525499A (ja) | 2011-08-29 | 2014-09-29 | ティコナ・エルエルシー | 低い融解温度をもつ耐熱性液晶ポリマー組成物 |
| WO2013032970A1 (en) | 2011-08-29 | 2013-03-07 | Ticona Llc | Liquid crystalline polymer composition containing a fibrous filler |
| JP2014525500A (ja) | 2011-08-29 | 2014-09-29 | ティコナ・エルエルシー | 低溶融粘度液晶ポリマーの溶融重合 |
| WO2013049120A2 (en) | 2011-09-30 | 2013-04-04 | Ticona Llc | Solid-state polymerization system for a liquid crystalline polymer |
| KR20140091029A (ko) | 2011-10-31 | 2014-07-18 | 티코나 엘엘씨 | 레이저 직접 구조체 기판의 형성에 사용하기 위한 열가소성 조성물 |
| TWI464244B (zh) | 2011-11-15 | 2014-12-11 | Ticona Llc | 用於高壓電子組件之液晶聚合物組合物 |
| US8932483B2 (en) | 2011-11-15 | 2015-01-13 | Ticona Llc | Low naphthenic liquid crystalline polymer composition |
| KR101947215B1 (ko) | 2011-11-15 | 2019-02-12 | 티코나 엘엘씨 | 미세 피치 전기 커넥터 및 그에 사용하기 위한 열가소성 조성물 |
| WO2013074467A1 (en) | 2011-11-15 | 2013-05-23 | Ticona Llc | Low naphthenic liquid crystalline polymer composition for use in molded parts of a small dimensional tolerance |
| KR102098411B1 (ko) | 2011-11-15 | 2020-04-07 | 티코나 엘엘씨 | 콤팩트 카메라 모듈 |
| US8906259B2 (en) | 2011-11-15 | 2014-12-09 | Ticona Llc | Naphthenic-rich liquid crystalline polymer composition with improved flammability performance |
| TW201336665A (zh) | 2011-11-15 | 2013-09-16 | Ticona Llc | 形成液晶熱塑性組合物之方法 |
| CN104540923A (zh) | 2012-06-27 | 2015-04-22 | 提克纳有限责任公司 | 超低粘度的液晶聚合物组合物 |
| JP6625050B2 (ja) | 2013-06-07 | 2019-12-25 | ティコナ・エルエルシー | 高強度サーモトロピック液晶ポリマー |
| US10745855B2 (en) | 2018-03-29 | 2020-08-18 | Atex Technologies, Inc. | Small diameter, high strength, low elongation, creep resistant, abrasion resistant braided structure |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2600376A (en) * | 1949-11-26 | 1952-06-17 | Eastman Kodak Co | Polmesters of hydroxybenzoic acids |
| US3039994A (en) * | 1960-05-11 | 1962-06-19 | Universal Oil Prod Co | Polyesters of hydroxybenzoic acids |
| US3778410A (en) * | 1972-09-28 | 1973-12-11 | Eastman Kodak Co | Process for preparing a final copolyester by reacting a starting polyester with an acyloxy aromatic carboxylic acid |
| US3975487A (en) * | 1973-08-20 | 1976-08-17 | The Carborundum Company | Process for spinning high modulus oxybenzoyl copolyester fibers |
| US3884876A (en) * | 1973-08-31 | 1975-05-20 | Carborundum Co | Partially crosslinked linear aromatic polyesters |
| US3890256A (en) * | 1974-06-07 | 1975-06-17 | Eastman Kodak Co | Copolyester prepared by contacting acyloxy benzoic acid with a polyester of ethylene glycol and dicarboxylic acid |
| US4083829A (en) * | 1976-05-13 | 1978-04-11 | Celanese Corporation | Melt processable thermotropic wholly aromatic polyester |
| US4067852A (en) * | 1976-05-13 | 1978-01-10 | Celanese Corporation | Melt processable thermotropic wholly aromatic polyester containing polybenzoyl units |
-
1978
- 1978-02-15 US US05/877,917 patent/US4184996A/en not_active Expired - Lifetime
- 1978-08-23 CA CA309,912A patent/CA1123993A/en not_active Expired
- 1978-09-05 JP JP10819778A patent/JPS5450594A/ja active Granted
- 1978-09-11 DE DE7878300373T patent/DE2861360D1/de not_active Expired
- 1978-09-11 EP EP78300373A patent/EP0001340B1/en not_active Expired
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7008693B2 (en) | 2002-06-11 | 2006-03-07 | Sumitomo Chemical Company | Highly heat-resistant label |
| WO2010047261A1 (ja) | 2008-10-20 | 2010-04-29 | 古河電気工業株式会社 | 多層絶縁電線及びそれを用いた変圧器 |
| WO2011027748A1 (ja) | 2009-09-02 | 2011-03-10 | 古河電気工業株式会社 | 多層絶縁電線及びそれを用いた変圧器 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4184996A (en) | 1980-01-22 |
| DE2861360D1 (en) | 1982-01-28 |
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| EP0001340B1 (en) | 1981-11-25 |
| EP0001340A1 (en) | 1979-04-04 |
| JPS5450594A (en) | 1979-04-20 |
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