JPS6342931B2 - - Google Patents
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- JPS6342931B2 JPS6342931B2 JP56071030A JP7103081A JPS6342931B2 JP S6342931 B2 JPS6342931 B2 JP S6342931B2 JP 56071030 A JP56071030 A JP 56071030A JP 7103081 A JP7103081 A JP 7103081A JP S6342931 B2 JPS6342931 B2 JP S6342931B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- parts
- impact strength
- present
- ptfe
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Reinforced Plastic Materials (AREA)
Description
本発明は耐衝撃性が改良された無機物充填ポリ
プロピレン系樹脂組成物に関するものである。 剛性、耐熱性(熱変形温度)および寸法安定性
を向上させる目的で、ポリプロピレンにタルク、
アスベスト、炭酸カルシウムなどの無機物を充填
することが広く行なわれている。たしかに無機物
を充填するとポリスチレンに近い剛性が得られる
し、耐熱性や寸法安定性も格段に向上するが、そ
の反面衝撃強度が著しく低下するという欠点があ
る。ポリプロピレンはそれ自体衝撃強度が低いも
のであるために、さらに衝撃強度が低下すること
は使用面で大きなマイナスとなり、無機物充填ポ
リプロピレンの用途が限られたものとなつてしま
う。 これらの欠点を解決するために、ホモポリプロ
ピレンの代りに、エチレンを共重合させたブロツ
クポリプロピレンやランダムポリプロピレンなど
の改質ポリプロピレンを用いても衝撃強度を十分
向上させることはできない。またポリイソブチレ
ンやジエンラバーといつたゴムを添加する方法も
行なわれているが、この方法ではゴムを均一に分
散させることが困難なうえに、無機物充填ポリプ
ロピレンの剛性と耐熱性とが低下するという欠点
がある。フタル酸エステルやアジピン酸エステル
などの可塑剤を添加する方法もあるが、この方法
では耐衝撃性を十分向上させることができない。 本発明者らは上記問題点を解決し、無機物充填
ポリプロピレンのすぐれた剛性、耐熱性および寸
法安定性を低下させることなく、耐衝撃性を向上
させることを目的として鋭意研究した結果、ポリ
プロピレンとしてエチレンとの共重合体であるい
わゆるブロツクポリプロピレンを用い、繊維状の
ポリテトラフルオロエチレンを添加することによ
つて所期の目的を達しうることを見出し、本発明
をなすに至つた。 すなわち、本発明は、(A)メルトインデツクスが
2.5g/10min。以上のエチレンプロピレンブロ
ツク共重合体40〜85重量部、(B)平均粒径が0.1〜
20μの範囲内にある無機充填材60〜15重量部およ
び(C)繊維状ポリテトラフルオロエチレン0.03〜10
重量部を含有してなる無機物充填ポリプロピレン
系樹脂組成物である。 本発明において用いられる成分(A)のエチレンプ
ロピレンブロツク共重合体は、メルトインデツク
ス(以下、MIという)が2.5g/10min.以上のも
のである。ここでいうMIはJISK6758に基づいて
測定したものである。本発明においてはMIが重
要であり、MI2.5g/10min。未満のものを用い
た場合には、衝撃強度向上効果が得られない。
MI5g/10min。以上のものが特に好ましい。ま
た、本発明においてはエチレンプロピレンブロツ
ク共重合体を用いることが重要であり、ランダム
共重合体やホモプロピレンを用いたのでは本発明
の目的を達成することはできない。ここでエチレ
ンプロピレンブロツク共重合体とはいわゆるブロ
ツクポリプロピレンの意であり、エチレン含量が
3〜15重量%のものが好ましい。エチレンプロピ
レンブロツク共重合体の配合量は、40〜85重量部
である。 本発明において用いられる成分(B)の無機充填材
は平均粒径が0.1〜20μの範囲内にあるものであ
る。この範囲をはずれたものを用いても剛性の向
上が図れないからである。成分(B)としては、タル
ク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、マイ
カ、カオリン、ホワイトカーボン、硫酸カルシウ
ムなどが例示されるが、このうちタルクと炭酸カ
ルシウムが好ましい。無機充填材の添加量はエチ
レンプロピレンブロツク共重合体40〜85重量部に
対して、60〜15重量部である。この添加量が1.5
重量部未満では、無機物を充填した明確な効果が
得られず、60重量部を越えて添加すると衝撃強度
の低下が著しく、回復が困難だからである。 本発明において用いられる成分(C)は繊維状のポ
リテトラフルオロエチレンである。ポリテトラフ
ルオロエチレンは重合方法により繊維状となるも
のとそうでないものとがあるが、繊維状とならな
いポリテトラフルオロエチレンでは本発明の目的
を達しえない。繊維状のポリテトラフルオロエチ
レンとは、テトラフルオロエチレンの乳化重合に
より得られるデイスパージヨン又はこれを分離造
粒して得られるフアインパウダーなどに圧縮、せ
ん断力を加えて繊維化したものである。本発明に
おいては、前記デイスパージヨン又はフアインパ
ウダーにあらかじめ圧縮、せん断力を加えて繊維
化、し、これをエチレンプロピレンブロツク共重
合体、無機物と混合した後、押出機などの成形機
やバンバリーミキサーの様な混練機を用いて無機
物充填ポリプロピレン系樹脂組成物を得ても良い
し、エチレンプロピレンブロツク共重合体と無機
物とからなる樹脂ペレツトに繊維状ポリテトラフ
ルオロエチレンを混合した後、混練、成形などに
より樹脂組成物を得ても良い。これらのほかに前
記デイスパージヨン又はフアインパウダーを樹
脂、無機物と混合した後、バンバリーミキサーの
様な混練機に供し、混練時にポリテトラフルオロ
エチレンを繊維化させても良い。いずれにしても
無機物充填ポリプロピレン系樹脂組成物中におい
てポリテトラフルオロエチレンが繊維状となつて
いるかぎり、その手段のいかんにかかわらず本発
明に含まれるものである。 本発明における繊維状ポリテトラフルオロエチ
レンを得るための原料としては、例えば三井フロ
ケミカル社製のテフロン6J、テフロン6JC、ダイ
キン工業社製のポリフロンF103、ポリフロンD
―1などの市販品が好ましい。これらの繊維状ポ
リテトラフルオロエチレンは、エチレンプロピレ
ンブロツク共重合体と無機物100重量部に対して、
0.03〜10重量部の範囲で添加される。0.03重量部
未満の添加量では衝撃強度の向上が認められず、
10重量部を越えると剛性が低下するからである。
このうち好ましい添加量は、0.15〜2重量部であ
る。また、無機充填材の量が多くなるに従い、繊
維状ポリテトラフルオロエチレンの添加量を多く
するのが好ましい。本発明における繊維状ポリテ
トラフルオロエチレンは、長さ対直径の比が100
以上のものと定義づけられる。 本発明の実施に際しては、前記成分に加えて、
ガラス繊維や顔料、帯電防止剤、滑剤、酸化防止
剤、紫外線吸収剤、カツプリング剤を添加するこ
ともできる。また性能を低下させない範囲でホモ
ポリプロピレンやランダムポリプロピレンを添加
しても良い。 本発明によれば、すぐれた剛性、耐熱性および
寸法安定性を保持しつつ、衝撃強度が向上するた
めに、ABS樹脂の代替等として自動車部品等用
途が拡大されるものである。 次に実施例により本発明をさらに詳しく説明す
る。 実施例 1 ポリプロピレン樹脂(以下、PPという)70重
量部、平均粒径8μのタルク30重量部およびポリ
テトラフルオロエチレン(以下、PTFEという)
として三井フロロケミカル社製のフアインパウダ
ー、テフロン6Jを0.15重量部配合し、これを内容
積20の混合機(スーパーミキサー)に入れ、ジ
ヤケツト温度150℃、ブレード回転数2300rpmの
条件で5分間加熱混合してPTFEを繊維化した。
次に、この混合物を直径40mmのベントタイプの単
軸押出機(L/D=28、フルフライトタイプスク
リユー、圧縮比3.5、スクリユー回転数80rpm)
に供給してストランドペレツトを製造した。この
ペレツトを射出成形機(日精樹脂工業社製のTS
―150、射出量5オンス)を用いて、アイゾツト
衝撃用試験片(JISK7110)を作成し、衝撃強度
を測定した。また、PTFEを添加しない組成物を
バンバリーミキサーを用いて混練し、ロールでシ
ート状に成形した後、ペレタイザーを用いてペレ
ツトを得た。これを前記射出成形機に供給してア
イゾツト衝撃用試験片を作成した。 PP樹脂の種類をかえて前記操作を行なうとと
もに、比較のためにPTFEとして繊維化しない
PTFE(三井フロロケミカル社製テフロン7AJ)
を用いたほかは前記条件と同一条件でアイゾツト
衝撃用試験片を作成した。衝撃強度の測定結果を
まとめて表―1に示すが、衝撃強度向上率とし
て、(PTFE添加物の衝撃強度―PTFE未添加物
の衝撃強度)/PTFE未添加物の衝撃強度を百分
率で表わした値を用いた。
プロピレン系樹脂組成物に関するものである。 剛性、耐熱性(熱変形温度)および寸法安定性
を向上させる目的で、ポリプロピレンにタルク、
アスベスト、炭酸カルシウムなどの無機物を充填
することが広く行なわれている。たしかに無機物
を充填するとポリスチレンに近い剛性が得られる
し、耐熱性や寸法安定性も格段に向上するが、そ
の反面衝撃強度が著しく低下するという欠点があ
る。ポリプロピレンはそれ自体衝撃強度が低いも
のであるために、さらに衝撃強度が低下すること
は使用面で大きなマイナスとなり、無機物充填ポ
リプロピレンの用途が限られたものとなつてしま
う。 これらの欠点を解決するために、ホモポリプロ
ピレンの代りに、エチレンを共重合させたブロツ
クポリプロピレンやランダムポリプロピレンなど
の改質ポリプロピレンを用いても衝撃強度を十分
向上させることはできない。またポリイソブチレ
ンやジエンラバーといつたゴムを添加する方法も
行なわれているが、この方法ではゴムを均一に分
散させることが困難なうえに、無機物充填ポリプ
ロピレンの剛性と耐熱性とが低下するという欠点
がある。フタル酸エステルやアジピン酸エステル
などの可塑剤を添加する方法もあるが、この方法
では耐衝撃性を十分向上させることができない。 本発明者らは上記問題点を解決し、無機物充填
ポリプロピレンのすぐれた剛性、耐熱性および寸
法安定性を低下させることなく、耐衝撃性を向上
させることを目的として鋭意研究した結果、ポリ
プロピレンとしてエチレンとの共重合体であるい
わゆるブロツクポリプロピレンを用い、繊維状の
ポリテトラフルオロエチレンを添加することによ
つて所期の目的を達しうることを見出し、本発明
をなすに至つた。 すなわち、本発明は、(A)メルトインデツクスが
2.5g/10min。以上のエチレンプロピレンブロ
ツク共重合体40〜85重量部、(B)平均粒径が0.1〜
20μの範囲内にある無機充填材60〜15重量部およ
び(C)繊維状ポリテトラフルオロエチレン0.03〜10
重量部を含有してなる無機物充填ポリプロピレン
系樹脂組成物である。 本発明において用いられる成分(A)のエチレンプ
ロピレンブロツク共重合体は、メルトインデツク
ス(以下、MIという)が2.5g/10min.以上のも
のである。ここでいうMIはJISK6758に基づいて
測定したものである。本発明においてはMIが重
要であり、MI2.5g/10min。未満のものを用い
た場合には、衝撃強度向上効果が得られない。
MI5g/10min。以上のものが特に好ましい。ま
た、本発明においてはエチレンプロピレンブロツ
ク共重合体を用いることが重要であり、ランダム
共重合体やホモプロピレンを用いたのでは本発明
の目的を達成することはできない。ここでエチレ
ンプロピレンブロツク共重合体とはいわゆるブロ
ツクポリプロピレンの意であり、エチレン含量が
3〜15重量%のものが好ましい。エチレンプロピ
レンブロツク共重合体の配合量は、40〜85重量部
である。 本発明において用いられる成分(B)の無機充填材
は平均粒径が0.1〜20μの範囲内にあるものであ
る。この範囲をはずれたものを用いても剛性の向
上が図れないからである。成分(B)としては、タル
ク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、マイ
カ、カオリン、ホワイトカーボン、硫酸カルシウ
ムなどが例示されるが、このうちタルクと炭酸カ
ルシウムが好ましい。無機充填材の添加量はエチ
レンプロピレンブロツク共重合体40〜85重量部に
対して、60〜15重量部である。この添加量が1.5
重量部未満では、無機物を充填した明確な効果が
得られず、60重量部を越えて添加すると衝撃強度
の低下が著しく、回復が困難だからである。 本発明において用いられる成分(C)は繊維状のポ
リテトラフルオロエチレンである。ポリテトラフ
ルオロエチレンは重合方法により繊維状となるも
のとそうでないものとがあるが、繊維状とならな
いポリテトラフルオロエチレンでは本発明の目的
を達しえない。繊維状のポリテトラフルオロエチ
レンとは、テトラフルオロエチレンの乳化重合に
より得られるデイスパージヨン又はこれを分離造
粒して得られるフアインパウダーなどに圧縮、せ
ん断力を加えて繊維化したものである。本発明に
おいては、前記デイスパージヨン又はフアインパ
ウダーにあらかじめ圧縮、せん断力を加えて繊維
化、し、これをエチレンプロピレンブロツク共重
合体、無機物と混合した後、押出機などの成形機
やバンバリーミキサーの様な混練機を用いて無機
物充填ポリプロピレン系樹脂組成物を得ても良い
し、エチレンプロピレンブロツク共重合体と無機
物とからなる樹脂ペレツトに繊維状ポリテトラフ
ルオロエチレンを混合した後、混練、成形などに
より樹脂組成物を得ても良い。これらのほかに前
記デイスパージヨン又はフアインパウダーを樹
脂、無機物と混合した後、バンバリーミキサーの
様な混練機に供し、混練時にポリテトラフルオロ
エチレンを繊維化させても良い。いずれにしても
無機物充填ポリプロピレン系樹脂組成物中におい
てポリテトラフルオロエチレンが繊維状となつて
いるかぎり、その手段のいかんにかかわらず本発
明に含まれるものである。 本発明における繊維状ポリテトラフルオロエチ
レンを得るための原料としては、例えば三井フロ
ケミカル社製のテフロン6J、テフロン6JC、ダイ
キン工業社製のポリフロンF103、ポリフロンD
―1などの市販品が好ましい。これらの繊維状ポ
リテトラフルオロエチレンは、エチレンプロピレ
ンブロツク共重合体と無機物100重量部に対して、
0.03〜10重量部の範囲で添加される。0.03重量部
未満の添加量では衝撃強度の向上が認められず、
10重量部を越えると剛性が低下するからである。
このうち好ましい添加量は、0.15〜2重量部であ
る。また、無機充填材の量が多くなるに従い、繊
維状ポリテトラフルオロエチレンの添加量を多く
するのが好ましい。本発明における繊維状ポリテ
トラフルオロエチレンは、長さ対直径の比が100
以上のものと定義づけられる。 本発明の実施に際しては、前記成分に加えて、
ガラス繊維や顔料、帯電防止剤、滑剤、酸化防止
剤、紫外線吸収剤、カツプリング剤を添加するこ
ともできる。また性能を低下させない範囲でホモ
ポリプロピレンやランダムポリプロピレンを添加
しても良い。 本発明によれば、すぐれた剛性、耐熱性および
寸法安定性を保持しつつ、衝撃強度が向上するた
めに、ABS樹脂の代替等として自動車部品等用
途が拡大されるものである。 次に実施例により本発明をさらに詳しく説明す
る。 実施例 1 ポリプロピレン樹脂(以下、PPという)70重
量部、平均粒径8μのタルク30重量部およびポリ
テトラフルオロエチレン(以下、PTFEという)
として三井フロロケミカル社製のフアインパウダ
ー、テフロン6Jを0.15重量部配合し、これを内容
積20の混合機(スーパーミキサー)に入れ、ジ
ヤケツト温度150℃、ブレード回転数2300rpmの
条件で5分間加熱混合してPTFEを繊維化した。
次に、この混合物を直径40mmのベントタイプの単
軸押出機(L/D=28、フルフライトタイプスク
リユー、圧縮比3.5、スクリユー回転数80rpm)
に供給してストランドペレツトを製造した。この
ペレツトを射出成形機(日精樹脂工業社製のTS
―150、射出量5オンス)を用いて、アイゾツト
衝撃用試験片(JISK7110)を作成し、衝撃強度
を測定した。また、PTFEを添加しない組成物を
バンバリーミキサーを用いて混練し、ロールでシ
ート状に成形した後、ペレタイザーを用いてペレ
ツトを得た。これを前記射出成形機に供給してア
イゾツト衝撃用試験片を作成した。 PP樹脂の種類をかえて前記操作を行なうとと
もに、比較のためにPTFEとして繊維化しない
PTFE(三井フロロケミカル社製テフロン7AJ)
を用いたほかは前記条件と同一条件でアイゾツト
衝撃用試験片を作成した。衝撃強度の測定結果を
まとめて表―1に示すが、衝撃強度向上率とし
て、(PTFE添加物の衝撃強度―PTFE未添加物
の衝撃強度)/PTFE未添加物の衝撃強度を百分
率で表わした値を用いた。
【表】
表―1よりエチレンプロピレンブロツク共重合
体(ブロツクPP)に繊維状PTFEを組合せると、
他の組合せでは衝撃強度が向上しないのに反し、
本発明品では衝撃強度が著しく向上することがわ
かる。なお、本発明品の剛性、耐熱性、寸法安定
性は、PTFE未添加品と同等である。 実施例 2 MI9g/10min.のブロツクPP70重量部、平均
粒径8μのタルク30重量%にPTFE(テフロン6J)
の添加量をかえて配合し、実施例1と同一の条件
でアイゾツト衝撃用試験片を作成し、衝撃強度を
測定した。 PTFEの添加量が0.015重量部の場合、衝撃強
度向上率は4%と低いが、PTFEの添加量を0.03
重量部、0.15重量部、0.3重量とすると衝撃強度
向上率は、それぞれ13%、33%、33%と上昇し、
繊維状PTFEを0.03%以上添加すると本発明の目
的を達しうることがわかる。 実施例 3 ブロツクPPの種類をかえたほかは実施例1と
同一条件で衝撃強度を測定した。 MI1.0g/10min.のブロツクPPを用いた場合
には、衝撃強度向上率は5%であるが、MI2.5
g/10min.のものを用いると衝撃強度向上率は
11%となる。さらにMIが5.0g/10min.、7.0g/
10min.、12g/10min.、18g/10min.のものを
用いると、衝撃強度向上率は、それぞれ20%、27
%、40%、57%と上昇する。これらの結果から本
発明の目的を達するためには、MIが2.5g/
10min.以上のブロツクPPを用いることが必要で
あり、MI5.0g/10min以上のものが特に好まし
い。 実施例 4 MI9.0g/10min.のブロツクPP、平均粒径8μ
のタルク又は平均粒径4μの炭酸カルシウム、繊
維化するPTFE(ダイキン工業社製ポリフロンF
―103)および安定剤(チバガイギー社製のイル
ガノツクス1010)0.3重量部を配合した組成を、
バンバリーミキサーを用いて混練と同時にPTFE
を繊維状とし、ロールでシート状に成形した後、
ペレタイザーを用いてペレツトを得た。また
PTFEを除いた組成物についても同一の条件で混
練し、ペレツトを得た。これらを実施例1の射出
成形機を用い、同一条件でアイゾツト衝撃用試験
片を作成し、衝撃強度向上率を測定した。結果を
表―2に示す。
体(ブロツクPP)に繊維状PTFEを組合せると、
他の組合せでは衝撃強度が向上しないのに反し、
本発明品では衝撃強度が著しく向上することがわ
かる。なお、本発明品の剛性、耐熱性、寸法安定
性は、PTFE未添加品と同等である。 実施例 2 MI9g/10min.のブロツクPP70重量部、平均
粒径8μのタルク30重量%にPTFE(テフロン6J)
の添加量をかえて配合し、実施例1と同一の条件
でアイゾツト衝撃用試験片を作成し、衝撃強度を
測定した。 PTFEの添加量が0.015重量部の場合、衝撃強
度向上率は4%と低いが、PTFEの添加量を0.03
重量部、0.15重量部、0.3重量とすると衝撃強度
向上率は、それぞれ13%、33%、33%と上昇し、
繊維状PTFEを0.03%以上添加すると本発明の目
的を達しうることがわかる。 実施例 3 ブロツクPPの種類をかえたほかは実施例1と
同一条件で衝撃強度を測定した。 MI1.0g/10min.のブロツクPPを用いた場合
には、衝撃強度向上率は5%であるが、MI2.5
g/10min.のものを用いると衝撃強度向上率は
11%となる。さらにMIが5.0g/10min.、7.0g/
10min.、12g/10min.、18g/10min.のものを
用いると、衝撃強度向上率は、それぞれ20%、27
%、40%、57%と上昇する。これらの結果から本
発明の目的を達するためには、MIが2.5g/
10min.以上のブロツクPPを用いることが必要で
あり、MI5.0g/10min以上のものが特に好まし
い。 実施例 4 MI9.0g/10min.のブロツクPP、平均粒径8μ
のタルク又は平均粒径4μの炭酸カルシウム、繊
維化するPTFE(ダイキン工業社製ポリフロンF
―103)および安定剤(チバガイギー社製のイル
ガノツクス1010)0.3重量部を配合した組成を、
バンバリーミキサーを用いて混練と同時にPTFE
を繊維状とし、ロールでシート状に成形した後、
ペレタイザーを用いてペレツトを得た。また
PTFEを除いた組成物についても同一の条件で混
練し、ペレツトを得た。これらを実施例1の射出
成形機を用い、同一条件でアイゾツト衝撃用試験
片を作成し、衝撃強度向上率を測定した。結果を
表―2に示す。
【表】
*1:重量部
本発明品によると衝撃強度が著しく向上するこ
とがわかる。なお、剛性、耐熱性、寸法安定性は
PTFE未添加品と同等である。
本発明品によると衝撃強度が著しく向上するこ
とがわかる。なお、剛性、耐熱性、寸法安定性は
PTFE未添加品と同等である。
Claims (1)
- 1 (A)メルトインデツクスが2.5g/10min。以
上のエチレンプロピレンブロツク共重合体40〜85
重量部、(B)平均粒径が0.1〜20μの範囲内にある無
機充填材60〜15重量部および(C)繊維状ポリテトラ
フルオロエチレン0.03〜10重量部を含有してなる
無機物充填ポリプロピレン系樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56071030A JPS57187338A (en) | 1981-05-12 | 1981-05-12 | Inorganic filler-containing polypropylene resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56071030A JPS57187338A (en) | 1981-05-12 | 1981-05-12 | Inorganic filler-containing polypropylene resin composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS57187338A JPS57187338A (en) | 1982-11-18 |
| JPS6342931B2 true JPS6342931B2 (ja) | 1988-08-26 |
Family
ID=13448714
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56071030A Granted JPS57187338A (en) | 1981-05-12 | 1981-05-12 | Inorganic filler-containing polypropylene resin composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS57187338A (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2534592B1 (fr) * | 1982-10-14 | 1986-01-24 | Charbonnages Ste Chimique | Procede de fabrication de materiaux composites thermoplastiques a matrice et phase renforcante fibrillaire polymerique |
| DE4430474C1 (de) * | 1994-08-27 | 1996-03-28 | Glyco Metall Werke | Gleitlagerwerkstoff und dessen Verwendung zur Herstellung eines Verbundschichtwerkstoffes |
| US7402625B2 (en) * | 2003-06-11 | 2008-07-22 | 3M Innovative Properties Company | Compositions and method for improving the processing of polymer composites |
| US8236874B2 (en) | 2003-06-11 | 2012-08-07 | 3M Innovative Properties Company | Compositions and method for improving the processing of polymer composites |
-
1981
- 1981-05-12 JP JP56071030A patent/JPS57187338A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS57187338A (en) | 1982-11-18 |
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