JPS6344437A - 包装用多層構造体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、包装用多１構造体に関し、さらに詳しくは、
経時的に酸素バリヤ性を良好に維持することができ、食
品、医薬品などの内容物の保存性に優れ、ボトル、チュ
ーブ、カップ、パッチ、袋、ラップ等の包装用容器、フ
ィルムなど各種包装用用途に有用な多層構造体に関する
。

従来の技術 エチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物などの酸素バリ
ヤ性樹脂は、酸素透過性が低い反面、湿度依存性が高い
ことから、高湿度領域では酸素透過が著しく増大する傾
向にある。従って、一般に包装用構造体としては、湿度
依存性の高い画素バリヤ性樹脂層を吸水率の低いポリエ
チレンなどの保護層にて被Ｏして積層することにより、
酸素バリヤ性樹脂層の水分あるいは湿気との直接の接触
を回避し、これにより包装用構造体の酸素バリヤ性を維
持するように工夫されている（例えば実開昭４７−２３
３５３号公報）。

しかしながら、滅菌のためのレトルト処理などにおける
高湿度高温度条件下にあっては、酸素バリヤ性樹脂層を
保護しているポリエチレン自体の吸水率が高くなり、ま
たその水分透過性が著しく増大し、その結果、保護層を
透過した水分が酸素バリヤ性樹脂層に移行し、包装用構
造体としての酸素バリヤ性が著しく損なわれる欠点があ
った。

このような欠点を改善するために、前記保護層あるいは
接着性中間層に吸水性物質を配合し、この吸水性物質配
合層によって水分を吸水し、酸素バリヤ性樹脂層に透過
水分が移行するのを低減せしめることが提案されている
。例えば、特開昭５７−１７０７４８号公報には、エチ
レン−酢酸ビニル共１合体けん化物などの水分感受性重
合体の層を有する積層構造体において、塩化カルシウム
などの無機化合物またはスクロースなどの塘類からなる
乾燥剤を配合した層を設けて水分感受性重合体の層を保
護することにより、酸素バリヤ性を維持させることが示
されている。

また、特開昭５８−９８２５１号及び特開昭６１−１１
３３９号公報には、ガスバリヤ性樹脂層と耐湿性樹脂内
外表面層との間に、漕形成可能な特に熱成形性樹脂中に
高吸水性樹脂粒子を分散させた介在層を設けることが開
示されている。

発明が解決しようとする問題点 特開昭５７−１７０７４８号公報に示されたような乾燥
剤を配合してなる多層構造体にあっては、内外層ある゛
いは接着性層を構成する樹脂に配合しても、乾燥剤の吸
水性に劣ることから、多量に添加しないと期待するほど
の酸素バリヤ性を維持した多層構造体を作ることは実際
上困難であった。一方、吸水効果を向上させるため膚ヲ
構成する樹脂に乾燥剤を過度に配合すると、それぞれの
層を構成する樹脂の有する特性、例えば透明性、物理的
強度等の特性が損なわれる欠点があった。

一方、特開昭５８−９ｇ２５１号及び特開昭６１−１１
３３９号公報に示されているような高吸水性樹脂は、前
記乾燥剤に比べて吸水性は優れるが、このような高吸水
性樹脂粒子を介在層に使用されるポリオレフィン系樹脂
に混合分散した場合、分散粒子の界面すなわち周囲のポ
リオレフィン系樹脂は吸水することによる硬度の低下が
ほとんど認められず、よって吸水膨潤性が低くて膨潤し
難いものであるため、混合分散した高吸水性樹脂粒子の
吸水に伴なうＩｌｌ潤を抑制し、従ってその吸水能力を
抑制するという難点がある。さらに、レトルト処理など
における高湿度高温度条件下にあっては、上記のような
多層構造に構成したとしても、酸素バリヤ性樹脂に水分
が吸水されることを完全に防ぐことは実際上困難である
。よって、ポリオレフィン系樹脂を主体とする介在層に
高吸水性樹脂粒子が混合分散されている多層構造のもの
にあっては、゛すでに６る程度吸水した状態の酸素バリ
ヤ性樹脂より、水分を高吸水性樹脂粒子で吸水しようと
しても、疎水性のポリオレフィン系樹脂を通して間接的
に吸水することとなり、実質的な吸水効率は著しく劣る
という問題がある。また、特開昭５８−９８２５１号及
び特開昭６１−１１３３９号公報に開示されているよう
に、上記高吸水性樹脂粒子を疎水性の接着性樹脂層に混
合分散し次長層構造体の場合、押出成形の際の圧力緩和
に伴ない発泡現象が見られ、多層成形品の層壁内に多数
の細かい気泡が点在し、従って接着性樹脂層さらＫは酸
素バリヤ性樹脂層にピンホールが生じ、酸素バリヤ性ｔ
−給持するという目的を達成することが困難となる場合
がある。さらに、接着性樹脂層に高吸水性樹脂粒子を混
合分散した場合、層間接着強度が低下し、また内外２層
の接着性樹脂層に高価な高吸水性樹脂粒子を混合するた
め、透明性が低下したり、コスト的に高くなるという問
題もある。

従って、本発明の目的ｔゴ、上記のような問題を解消し
、経時的に酸素バリヤ性を維持することができ、内容物
の保存性に優れた包装用多層構造体を提供することにあ
る。

本発明の他の目的は、各構成層の諸特性を低下すること
なく、保存中は勿論のこと加熱滅菌や熱間充填等高湿度
高温度の条件下においても、酸素バリヤ性が高度に維持
された包装用多層構造体を比較的安価に提供することに
おる。

問題点を解決するための手段 エチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物等からなる酸素
バリヤ性樹脂層への湿分による悪影醤を防止する手段と
しては、前記したように、吸水性物餉を混合分散した耐
湿性樹脂層（内外／Ｉあるいは接着性樹脂層）により上
記酸素バリヤ性樹脂層を被りして保護することが一般に
考えられ、酸素バリヤ性樹脂層自体に吸水性物質を混合
分散させるということは従来考えられなかつな、これは
、酸素バリヤ性樹脂層自体に無機または有機の吸水性物
質、特に、三次元網状構造を有しない親水性の高分子化
合物を混合分散し九場合、ミクロ状に均一に分散するた
め偶状吸水部を形成しない九め）＆索バリヤ性樹脂層へ
の湿分の移行を促進し、該樹脂層自体の含水率が高く彦
り、その酸素バリヤ性が低減すると考えるのが一般的で
あるからである。たとえ、酸素バリヤ性が向上したとし
ても、その得られる効果は低いものと思われる。

本発明者らの研究によると、酸素バリヤ性樹脂層に高吸
湿性のイオン化性基を有する水溶性高分子を混合分散す
ることＫよって、高湿度高温度の条件下においてもその
酸素バリヤ性を高度に維持でき、前記し六本発明の目的
を達成できることが見い出された（この作用については
後に詳述する）。

従って、本発明の包装用多層構造体は、ｒＩｋ素バソバ
リヤ性樹脂層する多層構造体、例えば酸素バリヤ性樹脂
層とこの表面を徨う保膿漸とが必賛により接着性樹脂層
を介在して多層状にｉ成した多層構造体において、上記
酸素バリヤ性樹脂層に、イオン化性基を有する水溶性高
分子を含有せしめたことを特徴とするものである。

以下、本発明の各構成要素について詳述する。

酸素バリヤ性樹脂層： 酸素透過係数がＩ　Ｘ　Ｉ　ＯＣＣ−ｃＶ′ｃｌＡＳｅ
ａ　−ａｎＨ。

（３７℃、ＲｌＢ、ｏ嘩）以下の樹脂からなる層であり
、例えばエチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物、ポリ
アミド、ポリビニルアルコール及びそれらの変性物若し
くは混合物からなる層である。

これらの中でも、エチレン含有量２５〜５０モ／Ｉ／　
％　、けん化度９６嘩以上のエチレン−酢酸ビニル共重
合体けん化物が特に好ましい。エチレン含有量を２５モ
ル−以上とすることＫより押出成形性、プロー成形性が
良好となり、一方、５０モル係以下に抑えることにより
良好な酸素バリヤ性を示し、またけん化度ｔ−ｑｂｓ以
上とすることＫより＃Ｊｔ８バリヤ性が良好となる。

保護層（内層・外層）： 示差走査熱量計で測定した融点が１００℃以上の結晶性
熱可塑性樹脂、あるいは高化式フローテスターで測定し
た流動開始温度（荷重１０〇−ダイスＩＷφ×１０閣、
流動が２　ｄ　／　ｓａＣになり次ときの温度）が１０
０℃以上の非結晶性熱可塑性樹脂からなる層であり、例
えばポリプロピレン、ポリスチレン、高密度ポリエチレ
ン、低密度ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート
、ポリカーボネート、アクリロニトリル−スチレン−ブ
タジェン共重合体及びそれらの変性物若しくは混合物か
らなる層である。

接着性樹脂層： 不飽和カルボン酸または不飽和多価カルボンＩｎるいは
それらの敢無水物をグラフト変性し九、ポリエチレン、
ポリプロピレン及びエチレン−酢酸ビニル共１合体カど
の極性基を含む変性ポリオレフィン、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体及びそのけん化物、エチレン−、エチルア
クリレート共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、
エチレン−メタクリル酸共重合体及びそれらの金属イオ
ン架橋ぽなるアイオノマーあるいはスチレンとブタジェ
ンとのブロック共重合体などからなる膚である。

イオン化性基を有する水溶性高分子： 等温吸湿曲線において、温度２０℃、相対湿度６５ｔｓ
のときの平衡水分率が絶乾重量に対して２０チ以上を示
す水溶性高分子重合体であり、かつイオン化性基すなわ
ちイオン化によりカルボキシ；基（−ｃｏｏ”−）、ス
ルホン酸基＜−５ｏｓ−）等のイオンを生ずるカルボン
酸ナトリウム基（−ＣＯＯＮａ入カルボン酸カリウム基
＜−ｃｏｏｉｃ）、カルボン醸アンモニウムｉ　（−Ｃ
ＯＯＮｌｉ４）、スルホン酸ナトリウム基（−５０，Ｎ
ａ）等を有する高分子電解質である。

上記のごとき水溶性高分子としては１合成高分子系、半
合成高分子系、天然高分子系がある。

合成高分子系では、カルボン酸塩、スルホン酸塩等のイ
オン化性基を有するポリアクリル酸塩、アクリル酸塩−
アクリルアミド共重合体、ビニルアルコールー不飽和カ
ルボン酸塩共１合体、インブチレン−無水マレイン酸塩
共重合体、ポリメタリルスルホン酸塩などの水溶性高分
子が使用できる。またポリビニルアルコールあるいはエ
チレン−ビニルアルコール共重合体にアクリルニトリル
、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリルア
ミドなどをグラフト重合し、さらにアルカリでの加水分
解等の手段により得られるアクリル酸塩、メタクリル酸
塩などがグラフト重合された水溶性高分子も使用できる
。具体的には、例えば日本化薬（株）製「パナカヤクＢ
」、「パナカヤク　バルクＮｐＪなどのポリアクリル酸
ナトリウム、ポリ−Ｌ−グルタミン酸ナトリウムなどが
ある。半合成高分子系では、セルローズをナトリウムカ
ルボキシメチル化したカルボキシメチルセルローズ（Ｃ
ＭＣ）などがある。また、天然高分子系では、アルギン
酸ナトリウム（例えば君津化学工業（株）製「キミツア
ルギン」）などがある。

多層構成： 共押出するなどにより２層以上に構成されるものであり
、以下に層構成の代表例を示す。

２層・Ａ／（Ｂ：Ｘ） ３層・、４／（Ｂ　：　Ｘ　）／Ａ ４層・Ａ／Ｂ／　（Ｂ　：　Ｘ　）　／Ａ５層・Ａ／Ｃ
／（Ｂ　：　Ｘ　）／Ｃ／Ａ、４／ＣＢ　：　Ｘ　）／
Ａ／（Ｂ　：　Ｘ　）／ＡＡ／ＣＢ　　：　Ｘ　）／Ｂ
／ＣＢ　：　Ｘ　）／Ａ６層・Ａ７ｃ／Ｂ／＜Ｂ：Ｘ）
／Ｃ／Ａ７層・Ａ／Ｃ／（Ｂ：ｘ）／Ａ／（Ｂ：ｘ）／
　Ｃ’　／　Ａ 〔但し、Ａは保護層、Ｂは酸素バリヤ性樹脂層、Ｃは接
着性樹脂層、Ｘはイオン化性基を有する水溶性高分子を
示し、０内は上記材料を混合したことを示す。〕 上記酸素バリヤ性樹脂Ｂに対する水溶性高分子Ｘの混合
割合（重量比）は、Ｂ：Ｘ＝９９．５：α５〜６０：４
０、好ましくは９９：１〜７５：２５の範囲の比率に設
定するこ・とが望ましい。水溶性高分子Ｘの比率が０．
５未満では該水溶性高分子による吸湿効果が期待できな
いし、逆に４０を超えて過剰に混合すると念とえぞの粒
径が小さいとしても酸素バリヤ性樹脂への分散性が悪く
なり、混合樹脂中に水溶性高分子が連続してかたまって
存在したり、層中の境界面に水溶性高分子が露出し、酸
素バリヤ性がかえって損なわれてしまうので望ましくな
い。酸素バリヤ性樹脂層には、他の樹脂をブレンドして
もよいが。

一般に酸素バリヤ性樹脂層ｏｏ部に対し他の樹脂６０部
以上加えると酸素バリヤ性及び上記水溶性高分子の吸湿
率低下に伴なう酸素バリヤ性の維持が期待できないので
、６０部以内好ましくは４５部以内に留めて、上記特性
を損なわないようにすることが必要である。

また、水溶性高分子の粒径は、最終製品における酸素バ
リヤ性樹脂層の肉厚より小さいことが必要であり、好ま
しくは上記肉厚の８５−以下の粒径を有することが望ま
しく、通常５〜８０μである。水溶性高分子の粒径が酸
素バリヤ性樹脂層の肉厚より大きいと、層の境界面に水
溶性高分子が露出し、酸素バリヤ性樹脂に良好に埋設さ
れた状態とならず、酸素バリヤ性の低下が見られる。

上記のような最終製品を製造するためには、予め粒径の
小さな水溶性高分子を原料として使用するのが望ましい
が、比較的大きな粒径（例えば２００μ）の水溶性高分
子を酸素バリヤ性樹脂と共にロール混線機あるいは混練
押出機にて適正に調節された混線、溶融状態にて処理し
、適正の小さな粒径に設定された水溶性高分子とするこ
ともできる。

包装用多層構造体： 本発明において包装用多層構造体とは、マヨネーズ、ケ
チャツプ、食用油、果実類、野菜類、調理食品、スープ
、ジャム、果実飲料などの食品あるいは血液、血漿代用
液、輸液などＣ医薬品その他液体、粘性体、粉粒体を収
納するボトル、チューブ、袋、あるいはそれらの構成部
材であるフィルム状、シート状のパツキン材、シール材
である。

発明の作用 本発明の多層構造体による作用にりいて、第１図を参照
しながら説明する。第１図は、本発明の多層構造体の作
用を模式的に示すためのもので、層構成は外層１／接着
性樹脂層２／酸素バリヤ性樹脂層３／接着性樹脂層４／
内層５からなっている。他の層構成においてもその作用
は同様である。

前記したように、レトルト処理などにおける高湿度高温
度条件下においては、一般的に容器内外部の相対湿度は
１００チ・であることからポリエチレン等の耐湿性樹脂
自体の吸水率が高くなり、第１図破線矢印で示すように
水分が多層構造体の内外面から耐湿性樹脂から成る外層
１および内層５を透過するようＫなり、接着性樹脂層２
および４を経て酸素バリヤ性樹脂層３に移行する。この
酸素バリヤ性樹脂層３を構成するエチレン−酢酸ビニル
共１合体けん化物等は水分感受性の親水性樹脂であるた
め、他のポリオレフィン系樹脂に比べて比較的容易に水
分が侵入する。その結果、たとえ高吸湿性の水溶性高分
子６が酸素バリヤ性樹脂層３中に分散していても、常識
的には、酸素バリヤ性樹脂層３の含水率が増大し、その
酸素透過性も著しく増大すると考えるのが一般である。

しかしながら、本発明者らの知見によると、このような
常識的予想とは全く異なり、前記し念ような高吸湿性の
水溶性高分子６が酸素バリヤ性樹脂層３中に分散して第
１図のような島状吸水部を形成し九場合、酸素透過性は
それ程増大せず、接着性樹脂層２．４に分散し九場合よ
りも大巾＜ｅ素透過性の増大を抑制する効果が得られる
。

この作用の理論的解明は未だ明確というわけではないが
、以下のように考えられる。すなわち、酸素バリヤ性樹
脂層３に高吸湿性の水溶性高分子６が分散している場合
、酸素バリヤ性樹脂層３に水分が比較的容易に侵入する
が、前記吸湿性の水溶性高分子６は吸湿性（吸湿速度）
が極めて高く、かつ高分子電解質として有するイオン（
例えば−ＣＯＯ−）に対するヒドロニウムイオン（ｊ！
／ａ”（７）の対イオンの形成及びその糸まり状構造の
次めにその保水性にも侵れている。

従って、酸素バリヤ性樹脂層３中に水分が侵入する速度
よりも、水溶性高分子６による吸湿速度の方が速く、か
つ、その優れ几吸湿能力により酸素バリヤ性樹脂自体の
含水分をも吸収し。

しかもその優れ次保水性により一旦吸収した水分は容易
に離水しない。従って、酸素バリヤ性樹脂層３の湿度に
よる影響は、水溶性高分子粒子との界面においてのみ受
けるととＫなり、酸素バリヤ性樹脂層の大部分は湿度の
影響を受けない。その結果、酸素透過性は予想される程
増大せず、比較的にわずかなものとなる。また、上記高
吸湿性の水溶性高分子は、吸湿するに伴なって膨潤する
が、水溶性高分子が吸湿する直前において、酸素バリヤ
性樹脂として用いられるエチレン−酢酸ビニル共重合体
けん化物は吸水することによって比較的に軟らかくなっ
ており、上記水溶性高分子の膨潤に追従性を有し、水溶
性高分子の吸湿及び保水能力を抑制しないことも上記作
用に好都合なものとなっている。

これに対して水溶性高分子を接着性樹脂層２ま次は外１
１１に混合分散し次場合、いたってこれらの耐湿性を損
なう結果となり、ま次これらの層は吸水率が低い念め吸
水による硬度の低下がほとんどないポリオレフィン係樹
脂により一般に形成されるため、前記し念水溶性高分子
の吸湿による膨潤に追従性が少なく、この膨潤を抑制し
、従って水溶性高分子の吸湿能力を制限することになる
。その結果、水溶性高分子の吸湿により酸素バリヤ性樹
脂への水分の移行を抑制するという効果は期待した程得
られず、酸素バリヤ性樹脂層に分散し九場合よりも悪く
なり、酸素透過性はかなり増大してしまう。

また、水溶性高分子が充分に乾燥されていないと、接着
性樹脂層に水溶性高分子を混合し、押出機にて押出すと
、圧力緩和に伴ない発泡現象が見られ、接着性樹脂層さ
らには＠素バリヤ性樹脂層にピンホールが生じ、酸素バ
リヤ性が悪化する傾向がある。このような発泡現象はど
の層に水溶性高分子を混合しても見られると予想され九
が、本発明者らの実験によると驚くべきことに、酸素バ
リヤ性樹脂層に混合した場合には上記発泡現象がほとん
ど見られないという知見が得られた。この原因は未だ明
らかではないが、その一つの要因としては、混合すれ基
材において、酸素バリヤ性樹脂層を構成するエチレン−
酢酸ビニル共重合体けん化物は親水性樹脂であるのに対
し、接着性樹脂層を構成するポリオレフィン系樹脂は疎
水性樹脂であることに起因していると考えられる。この
ことは、樹脂に水溶性高分子を混合して押出す場合に発
泡現象を抑制できる樹脂自体の水分率、すなわち発泡限
界水分率が、エチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物は
約０６％と推定され、一方ポリオレフイン系樹脂の場合
は約００８チと推定されることから首肯される。すなわ
ち、水溶性高分子は乾燥工程を経たとしても実際上は、
若干の水分を含んでおり、とくに、疎水性の樹脂に混合
する場合は、発泡限界水分率を越えることが多い。また
エチレン−酢酸ビニル共１合体けん化物は親水性である
ため、イオン化性基を有する水溶性高分子を混合しても
、水分の蒸発が緩慢になり、発泡現象が抑制されること
が考えられる。

さらに、接着性樹脂層に水溶性高分子を混合した場合、
層間接着強度が低下するが、酸素バリヤ性樹脂層に混合
した場合にはこのような悪影響はない。

実施例 以下、実施例及び比較例を示して本発明について具体的
に説明する。

実施例１及び２ 第１表に示す材料を第２表に示す構成にて酸素バリヤ性
樹脂ＥＫイオン化性基を有する水溶性高分子Ｘ、又はＸ
、を混合し友後、材料をそれぞれ押出機にて溶融混練し
、押出機から押出ダイに供給する際Ａ１及びＣ１の材料
は２つの通路に分岐して、押出ダイ内にてＡＩ／　（’
ｔ　／　（Ｂ　：　Ｘｓ　）／　Ｃ＋　／　Ａｓのまた
は’ｔ　／’ｔ　／　（Ｂ　：　Ｘ鵞）／Ｃ１／Ａ１の
５層状に接合し、ついでダイフェイスより筒状バリスン
を押出した。そして、可塑性状態の押出されたパリスン
を、内部に容器形成用キャピテイを有する分割形式の金
型間に配置して、金型を閉鎖することにより無底状のパ
リスン下端を金型にて挟圧接合してパリスンを有底状と
して後、パリスン内に加圧空気を導入してプロー成形し
、金型冷却後成形品を取出し、第２図に示すような容量
５００　ＣＯの多層ボトルを得た。

上記の成形方法にて得られた多層ボトル７は上方に口部
８、底部にパリースンを迭圧接合して形成され次ピンチ
オフ部９ｆ：有し、第１図に示すようにＡ、の材料から
なる内層５、外層１、ＣＢ：ＸＩ）のまたはＣＢ：Ｘｔ
）の材料からなる中ｒｔｒ１層（酸素バリヤ性ａ脂層）
３、Ｃ１の材料からなる内側層（接着性樹脂層）４、外
側層（接着性樹脂層）２０５層に構成されている。

実施例３ 第１表に示す材料を第２表に示す構成にて、酸素バリヤ
性側脂Ｂにイオン化性基を有する水溶性高分子ｘ１．さ
らに接着性樹脂Ｃ１を混合した後、Ａ電／（Ｂ：Ｘｔ　
：ｃｔ　）／、４電の３層状に接合し、実施例１と同様
の方法及び金型にて３層構成の多層ボトルを得た。

比較例１ イオン化性基を有する水溶性高分子を混合しないこと以
外は実施例１と同様の方法及び金型にて成形して５層構
成の多層ボトルを得た。

比較例２ イオン化性基を有する水溶性高分子に代えて、塩化カル
シウムを使用すること以外は実施例１と同様の方法及び
金型にて成形して５層構成の多層ボルトを得た。

比較例３ イオン化性基を有する水溶性高分子に代えて、イオン化
性基を有しない水溶性高分子であるポリビニルアルコー
ル（ポパール〕を使用すること以外は、実施例１と同様
の方法及び金型にて成形して５層構成の多層ボトルを得
た。

なお、上記実施例において、酸素バリヤ性樹脂ｊ−にイ
オン化性基を有する水溶性高分子を含有せしめる方法と
しては、まえもってミキシングロール機で酸素バリヤ性
樹脂の一部に水溶性高分子を溶融混練し、ベレット状の
マスターバッチとし、その後酸素バリヤ性樹脂とマスタ
ーバッチをブレンドし混合溶融して均一分散し次。

上記実施例１〜３及び比較例１〜３にて得られた多層ボ
トルの酸素透過度（ｃｃ／ｍ’・２４Ａｒ）と、上記多
層ボトル内に８０℃の温水を充填した後口部をアルミニ
ウムフィルムにてシールし、１２０℃で３０分レトルト
処理しに後の酸素透過度の測定結果を第２表に示す。

また、実施例１〜３及び比較例１〜３にて得られた多層
ボトルの透明性快）の測定結果も第２表に示す。なお、
透明性はエルマ光学製「エルマ光電比色計ＡＥ−２２型
」を使用し、ＪＩＳＫ−６７１４に準じ、多層ボトルの
胴部壁を切取つ次試験片にて全光線透過率（フィルター
５７０　ｍμ〕を測定した。

以下余白 第　　　　　１　　　　　表 第２表に示す如く、実施例１〜３にて得られた多層ボト
ルは比較例１〜３にて得られた多層ボトルのように、レ
トルト後の酸素透過度において著しい変化がみられず、
ま念塩化カルシウムを酸素バリヤ性樹脂中間層に混合し
次比較例２に比べて高い透明性を有していた。また、比
較例３の結果から明らかなように、酸素バリヤ性樹脂中
間層に混合するものが水溶性高分子であってもイオン化
性基を有するものでなければ本発明の効果が得られない
ことがわかる。

発明の効果 以上のように、本発明の包装用多層構造体は、多層構造
体の酸素バリヤ性樹脂層に高吸湿性のイオン化性基を有
する水溶性高分子を含有せしめたものであるため、この
高吸湿性の水溶性高分子の吸湿能力を有効に発揮させる
ことができ、また接着性樹脂層に混合した場合の発泡現
象及びそれに伴なって生起するピンホールの発生もなく
、経時的にも、また高湿度高温度条件下においても酸素
バリヤ性を極めて良好な状態に維持することができ、従
って、内容物の保存性に極めて優れている。また、高吸
湿性の水溶性高分子は接着性樹脂層でなく酸素バリヤ性
樹脂層に添加される丸め、接着性樹脂層に添加する場合
の層間接着強度の低下もなく、さらに内外２層の接着性
樹脂層に添加する場合に比べてＷＲ素バリヤ性樹脂層１
層のみへの添加で目的を達成できるため、高価な高吸湿
性の水溶性高分子の使用が少量で済むという経済性さら
には作業性の点においても多大のメリットがある。

その他、従来使用された塩化カルシウムからなる乾燥剤
を混入した多層ボトルのように透明性が損なわれること
がなく、また、効果の向上を意図して乾燥剤を多量混入
する必要もなく、従ってドレッシング液等の食品、生理
食塩水、高カロリー液等の輸液上収納する多層ボトルの
ように、内容物を外部から観察できる程度の透明性が必
要な容器にあっても充分使用できる。

【図面の簡単な説明】 第１図は本発明の多層構造体の作用を模式的に示す５層
構造体の部分断面図、第２図は本発明に係る多層ボトル
の一実施例を示す一部破断圧面図である。 １：外層、２：接着性樹脂層、３：酸素バリヤ性樹脂層
、４：接着性樹脂層、５：内層、６：水溶性高分子。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、酸素バリヤ性樹脂層を有する多層構造体において、
   該酸素バリア性樹脂層に、イオン化性基を有する水溶性
   高分子を含有せしめたことを特徴とする包装用多層構造
   体。 ２、イオン化性基を有する水溶性高分子が、添加される
   酸素バリヤ性樹脂層の肉厚よりも小さな粒径であり、酸
   素バリヤ性樹脂中に埋設された状態で存在する特許請求
   の範囲第１項に記載の多層構造体。 ３、酸素バリヤ性樹脂がエチレン−酢酸ビニル共重合体
   けん化物である特許請求の範囲第１項に記載の多層構造
   体。 ４、酸素バリヤ性樹脂Ｂに対するイオン化性基を有する
   水溶性高分子Ｘの混合割合は、 Ｂ：Ｘ＝９９．５：０．５〜６０：４０ である特許請求の範囲第１項に記載の多層構造体。