JPS6344698B2 - - Google Patents

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JPS6344698B2
JPS6344698B2 JP56032504A JP3250481A JPS6344698B2 JP S6344698 B2 JPS6344698 B2 JP S6344698B2 JP 56032504 A JP56032504 A JP 56032504A JP 3250481 A JP3250481 A JP 3250481A JP S6344698 B2 JPS6344698 B2 JP S6344698B2
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glass
cuo
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filter
composition
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JP56032504A
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JPS57149845A (en
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Akihiko Chokai
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Ohara Inc
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Ohara Inc
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Publication date
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00Glass compositions
    • C03C3/04Glass compositions containing silica
    • C03C3/062Glass compositions containing silica with less than 40% silica by weight
    • C03C3/064Glass compositions containing silica with less than 40% silica by weight containing boron
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C4/00Compositions for glass with special properties
    • C03C4/08Compositions for glass with special properties for glass selectively absorbing radiation of specified wave lengths
    • C03C4/082Compositions for glass with special properties for glass selectively absorbing radiation of specified wave lengths for infrared absorbing glass

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
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  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Photometry And Measurement Of Optical Pulse Characteristics (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、400〜600nmの光線波長域における
分光透過性と600〜800nmの波長域におけるシヤ
ープカツト特性に優れた近赤外線吸収用フイルタ
ーガラスに関する。
長波長可視域から近赤外域にかけて大きな感度
を有する感光素子を用いて可視光量を測定する場
合、感光素子の視感度を適正な値に補正するフイ
ルターが必要である。従来、この種のフイルター
ガラスとして、例えば、特開昭54―137357号公報
明細書にはP2O3―R2O(Rはアルカリ金属元素)
―BaO―CuO系のガラスが、また特開昭55―
121924号公報明細書にはP2O5―Al2O3―R2O―
MgO―BaO―SO3―CuO系のガラスがそれぞれ
開示されている。これらのガラスは、いずれも多
量のP2O3のほか必須成分としてCuOを含有して
おり、酸化性雰囲気中で溶融し、ガラス中に多数
の酸素イオンに配位されたCu++イオンを形成さ
せることによつて青色を呈し、約900nmを中心と
する近赤外線吸収効果を示すものとなる。しか
し、これらのガラスは、所定の近赤外線吸収特性
を与えるためCuO含有量を増大させると一般に
400〜600nmとくに400〜500nmにおける分光透過
性が低下して緑色化傾向を示し、また600〜
800nmにおけるシヤープカツト特性が悪化する。
ところが、薄肉のガラス試料ほど高いCuO含有量
を要するから、薄肉のフイルターでは所望の分光
透過性を有するものが得がたい。
本発明の目的は、従来のフイルターガラスにみ
られる上記の傾向を解消し、近赤外線吸収特性を
向上させ、かつ、緑色化傾向を防ぐ改良された赤
外線吸収フイルターガラスを提供することにあ
る。
本発明者は、上記目的を達成すべく試験研究を
行なつているうちに、CuO含有する広い組成範囲
の燐酸塩系基礎ガラスに特定範囲量のFe2O3およ
び/またはCeO2を添加することによつて、400〜
600nmにおける分光透過性と600〜800nmにおけ
るシヤープカツト特性とが基礎ガラスに比較し一
段と向上することをみいだし、本発明をなすに至
た。従来CuOを含有しないガラスにおいては
Fe2O3およびCeO2の添加が上記のような効果に
悪影響を与えるものと認識されており、それ故前
述の公知資料にも上記成分の添加は示されていな
い。もし、何らかの目的でCeO2を加えるとして
も、その量は極めて僅かなものにとどまるべきも
のとされるであろう。ところがCuOを含有した
P2O3を主とするガラスにおいてはFe2O3および
CeO2の添加が上記予想とは全く正反対の効果を
もたらす。この知見は常識に反する意外なもので
ある。
このような新知見にもとづく本発明のフイルタ
ーガラス組成の特徴は、前記特許請求の範囲に記
載のとおり、CuO―燐酸塩系基礎ガラス100重量
部に対し、重量%で、Fe2O3および/または
CeO2 0.01〜5%、ただし、Fe2O3 0.01〜0.5%、
CeO2 0.5〜5%を含有させたところにある。
本発明のCuO―燐酸塩系基礎ガラス中における
CuOとP2O3の含有量は、従来公知の上記ガラス
における上記各成分の如何なる組成比にすること
も可能であるが、添加するFe2O3およびCeO2
分の量は上記範囲に限定される。その理由は、つ
ぎのとおりである。すなわち、Fe2O3および
CeO2を単独で使用する場合には、それらの各成
分量がそれぞれ0.01%および0.5%未満であると
ガラスは400〜600nmにおける分光透過性と600〜
800nmにおけるシヤープカツト特性に対する向上
効果をほとんど示さず、またこれらの成分の量が
それぞれ0.5%および5%を超えるとガラスはい
ずれも短波長可視域、すなわち、400〜500nmに
おける分光透過性が逆に低下する傾向を示すよう
になる。また、これらの成分は、それぞれ上記範
囲で併用し、合計量で0.01〜5%含有させ得る
が、この場合、CeO2は0.5%未満であつてもさし
つかえない。
本発明において、Fe2O3および/またはCeO2
を含有させるCuO―燐酸塩系の基礎ガラスは、ガ
ラスの溶融性、耐失透性および化学的耐久性等を
良好にし、またガラス中に多数の酸素イオンに配
位されたCu++イオンを安定して形成させ、所望
の分光透過性を得るため、重量%で、CuO 1〜
8%、P2O3 50〜80%、Al2O30〜11%、SiO2
〜5%、B2O3 0〜5%、Li2O 0〜6%、Na2O
0〜8%、K2O 0〜8%、ただし、Li2O+
Na2O+K2O 0.5〜10%、MgO 0〜10%、CaO
0〜11%、SrO 0〜15%、BaO 0〜40%、ただ
し、MgO+CaO+SrO+BaO 0〜40%、ZnO
0〜10%、PbO 0〜10%、Nb2O3 0〜5%、
As2O3 0〜0.5%、Sb2O3 0〜5%の範囲の各成
分を含有することが望ましい。なお、上記基礎ガ
ラス組成を用いた本発明のフイルターガラスは、
所定の酸化物組成が得られるよう通常用いられる
原料を秤量混合し、白金坩堝等を用い、酸化性雰
囲気下において、組成による溶融の難易度や溶融
規模に応じ、約1050〜1350℃、0.5〜7時間で溶
融脱泡し、また約900〜1050℃、0.5〜7時間で撹
拌均質化した後、鋳型に鋳込み、徐冷することに
よつて得られる。
つぎに、本発明のフイルターガラスの実施組成
例(No.1〜No.20)であるガラス試料の400nm、
500nmおよび600nmにおける透過率、すなわち、
T400(%)、T500(%)およびT600(%)、吸収端
波長AW(nm)およびこれらのガラスからFe2O3
および/またはCeO2を除去して同一溶融条件で
製造した同一厚さを有するCuO―燐酸塩系基礎ガ
ラス試料と比較したときの上記実施組成例におけ
る増大した400nmおよび600nmにおける透過率の
変化量、すなわち、ΔT400(%)およびΔT600
(%)を表1に示した。表1には実施組成例No.1
およびNo.2に共通の基礎ガラス組成S―1と同No.
3およびNo.4に共通の基礎ガラス組成S―2とを
それぞれ比較例として示したが、これらの実施例
ガラス試料と比較例の基礎ガラス試料について、
分光透過率曲線の比較図を示すと図1および図2
のとおりである。なお、同No.5〜20の各実施例の
ΔT400およびΔT600もNo.1〜No.4の実施例の場
合と同様にして求められたものである。これらの
図表から明らかなとおり、本発明の実施組成例の
ガラスは、いずれも400〜600nmにおける分光透
過性と600〜800nmにおけるシヤープカツト特性
において、従来のこの種ガラスに比して優れた効
果を発揮している。
以上述べたとおり、本発明の所定量のFe2O3
よび/またはCeO2を含有させたCuO―燐酸塩系
の近赤外線吸収用フイルターガラスは、400〜
600nmにおける分光透過性と600〜800nmにおけ
るシヤープカツト特性において一段と優れている
から、前記感光素子の視感度補正用フイルターと
してのみならず、カラーテレビカメラ用の近赤外
線吸収フイルターやカラープリント用フイルター
等にも有用である。
【図面の簡単な説明】
図1は、本発明の実施組成例のガラス試料No.1
およびNo.2と基礎ガラス試料S―1の分光透過率
曲線比較図。図2は、本発明の実施組成例のガラ
ス試料No.3およびNo.4と基礎ガラス試料S―2の
場合の比較図。
【表】
【表】

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1 CuO―燐酸塩系基礎ガラス100重量部に対し、
    重量%で、Fe2O3および/またはCeO2 0.01〜5
    %、ただし、Fe2O3 0.01〜0.5%、CeO2 0.5〜5
    %を含有させたことを特徴とする近赤外線吸収用
    フイルターガラス。
JP3250481A 1981-03-09 1981-03-09 Filter glass for absorbing near infrared ray Granted JPS57149845A (en)

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JPS57149845A JPS57149845A (en) 1982-09-16
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