JPS6346442A - Silver halide color photographic sensitive material - Google Patents

Silver halide color photographic sensitive material

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JPS6346442A
JPS6346442A JP10385387A JP10385387A JPS6346442A JP S6346442 A JPS6346442 A JP S6346442A JP 10385387 A JP10385387 A JP 10385387A JP 10385387 A JP10385387 A JP 10385387A JP S6346442 A JPS6346442 A JP S6346442A
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silver halide
silver
emulsion
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Yukio Ooya
大矢 行男
Masashi Matsuzaka
松坂 昌司
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Konica Minolta Inc
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    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
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    • G03C1/005Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
    • G03C1/06Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with non-macromolecular additives
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Abstract

PURPOSE:To obtain the titled material having less tendency for generating fog and improved sensitivity by incorporating a chlorobromide particle or a chloroiodobromide particle having a high silver halide content, and a primary amine compd. or a secondary amine compd. to a silver halide emulsion layer. CONSTITUTION:The silver chlorobromide particle or the silver chloroiodobromide particle having 90-99.9mol% silver chloride content is incorporated in the silver halide emulsion layer. And, the primary amine compd. or the secondary amine compd. is incorporated into the silver halide emulsion layer. The primary and the secondary amine compds. are preferably exemplified by the compd. having an amino group and/or an imino group which are bonded to a hetero ring, or the compd. having the imino group capable of forming the hetero ring, and for example, the compds. shown by formulas I and II. Thus, as the titled material contains the silver halide having the high silver chloride content and the primary or the secondary amine compd., the titled material capable of rapidly processing and having less tendency for generating fog, instantly or with the passage of time, and improved sensitivity is obtd.

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、詳し
くは、迅速処理可能であって、カブリ及び感度の問題が
改良され、かつ経時保存性の改良されたハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料に関する。 〔発明の背景〕 近年、当業界においては、迅速処理可能であって、高画
質であり、しかも処理安定性が優れているハロゲン化銀
カラー写真感光材料が望まれており、ラボラトリ−にお
いては、特に、迅速現像処理が可能であって、該迅速現
像処理における処理安定性が改良され、よって処理での
メンテナンスが軽減されるハロゲン化銀カラー写真感光
材料か望まれている。 即ち、ハロゲン化銀カラー写真感光材料は各ラボラトリ
−に設けられた自動現(ML Nにてランニング処理す
ることが行われているが、ユーザーに対するサービス向
上の一環として、現像受付日のその日の内に現像処理し
てユーザーに返還することが要求され、近時では、受付
から数時間で返還することさえも要求されるようになり
、ますまず迅速処理可能なハロゲン化銀カラー写真感光
材nの開発が急がれている。 このような迅速処理可能なハロゲン化銀カラー写真感光
材料を得るための技術的手段として、塩化銀を用いた乳
剤を採用することが知られている。 しかし塩化銀を用いた乳剤は、迅速処理可能ではあるが
、カブリが高く、感度が低く、経時保存性も悪いという
問題があった。 このため、塩化銀を用いたカラー写真感光材料について
は、カブリを防止するために、−mにはカブリ防止剤や
スティン防止剤を現像液や写真感光材料に含有させる手
段が用いられている。 そして、カブリ防止剤としてはメルカプト複素環系化合
物、ベンゾトリアゾール系化合物及びベンゾイミダゾー
ル系化合物に代表される多くの複素環有機化合物が知ら
れている。(これらの化合物は例えば「写真工業の基礎
、銀塩写真編」 (日本写真学会編、1989)の19
4〜198頁に記載されている。) しかしながら、これらの化合物は一般に直接ハロゲン化
銀に作用するため、単独で充分なカブリ防止効果を有す
る及を使用した場合には、感度の低下、現像速度の低下
、あるいは脱銀速度の低下等種々の好ましくない悪影響
を与える。 塩化銀を用いた写真感光材の欠点である前記感度が低い
という問題を解決し、あるいは上記カブリ防止剤使用に
伴う感度の低下を補償するためには、実質的に塩化銀粒
子の平均粒径を大きくせざるを得す、これは現像速度の
低下を引き起こしてしまう。 このように塩化銀を用いたカラー写真感光材料の迅速現
像性を低下させてしまうことは、最も好ましくないこと
である。 感度を高めるためだけであれば、高臭化銀含有率のハロ
ゲン化銀乳剤を使用すればよいが、この乳剤は迅速処理
が不可能であるので、前記迅速処理実現の要請に反し、
採用できない。 本発明はこれらの点につき鋭意検討した結果、塩化銀含
有率が90〜99.9モル%の鳥臭化銀または、塩沃臭
化銀を用いることにより迅速処理可能で高感度のハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料が得られることがわかった。 しかしながら」−記恣光材[↓は高感度であるけれども
、依然として、カブリが高く、かつ経時保存した場合の
カブリ上昇があることがわかった。 〔本発明の目的〕 本発明は上記に工みなされたものであって、本発明の目
的は、迅速処理可能であって、しかもカブリ及び感度の
点が改良され、かつ経時保存した場合のカブリ上昇が改
良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供するこ
とである。 〔本発明の構成〕 本発明の目的は、反射支持体上に、塩化銀含有率が90
〜99.9モル?(である塩臭化銀又は塩沃臭化銀粒子
を含むハロゲン化銀乳剤を含有する感光層を少なくとも
一層有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、
該ハロゲン化銀1L剤層が第1級アミン化合物または第
2級アミン化合物の少なくとも一種を含有することを特
徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料により達成さ
れた。 上記本発明の感光材ゼIは、迅速処理可能という基本的
な要請3実現し、かつ、カブリ及び感度の点でも満足の
行くものであり、し2かも経時保存性が改良されている
ものである。 以下、本発明を更に詳しく M!明する。 本発明に係る感光、腎に含有されるハロゲン(P、 i
J粒子は、塩化銀3有率が90〜99.9モル%の塩臭
化銀または塩沃臭化銀(以下、本発明のハロゲン化銀と
いう)である。塩化銀含有率が90モル%を下回ると、
迅速処理性の点で劣り、99.9モル%を上回ると感度
の低下を引き起こす。本発明のハロゲン化銀が塩化銀含
有率90〜999モル%の塩沃臭化銀である場合の沃化
銀含有率は、1モル%以下であることが好ましい。沃化
銀の処理液中への茶請は漂白、定着あるいは漂白定着処
理において脱銀不良となり好ましくない。本発明のハロ
ゲン化銀は、塩化銀含有率90〜99モル%の塩臭化銀
であれば効果を発揮するが、塩化j1を右室99モル%
を超えろ塩臭1ヒ銀が最も好ましい。最も好ましい本発
明のハロゲン化銀は、現像速度が著しく速く、かつ高感
度が得られるという点で優れている。 本発明のハロゲン化銀は、臭化銀と塩1ヒ銀の比率が1
つの粒子において均一であってもよく、また内側と外側
の比率が異なる、いわゆるコア/シェル構造であっても
よい。 −k イ九 日Hn) /\ m  スI”/  、/
し ffl  町1  ml  +−)     −1
n  M−ハ +i  ノ、f\2化銀乳剤層(以下B
jmという)、緑感性ハロゲン化銀乳剤層(以下Glと
いう)および赤悪性ハロゲン化銀乳剤層(以下RMとい
う)の少なくとも1層に含有される0本発明のハロゲン
化銀が用いられる以外の感光層のハロゲン化銀組成は特
に制限はないが、好ましくは、塩臭化銀または塩化銀よ
り構成される。迅速処理の観点からは、塩化銀含有率の
高い方が好ましい。 これは塩化銀含有率の高いハロゲン化銀の方がハロゲン
化銀自身の現像速度が速いこと、および該ハロゲン化銀
の方がハロゲン化銀の発色現像時に溶出蓄覆されるプル
マイトイオン濃度が低くブロマイドイオンによる現像抑
制を受けないことになる。 全感色性層(典型的なカラー写真感光材料ではB層、G
JIE+及びR層)の全てのハロゲン化銀に対する塩化
銀の含有率は上記観点より90〜99.9モル%が好ま
しい。 ここでいう全感色性層のハロゲン化銀に対する塩化銀の
含有率が90〜99.9モル%が好ましいという場合の
塩化銀含有率は、総ての層が上記好ましい範囲にあるこ
とを要することを意味するものでなく、本発明のハロゲ
ン化銀を含有する感光層(塩化銀含有率が90〜99.
9モル%)及びそれ以外の他の2つの感光層の全体の全
てのハロゲン化銀に対する塩化銀含有率が90〜99,
9モル%になれば特に制限をうけない。具体例を挙げて
説明すれば、各感光層の銀付量がすべて同じとして塩1
ヒ銀含有率がB層=98モル% 0層:86モル% R
層:86モ。 ル%であってもよく、B層:98モル% 0層:96モ
ル% R層=76モル%であってもよく、B層=88モ
ル% R層:98モル%R層:84モル%であってもよ
い。 但し勿論、感光層の各々について、その乳剤層の塩化銀
含有率がすべて90〜99.9モル%であることが最も
好ましく、その内の幾つかの層の塩化銀含有率が99モ
ル%を超えることが更に好ましく、全感色性層について
塩化銀含有率が99モル%を超えることが特に好ましい
。 本発明のハロゲン化銀を含む感光層には、本発明以外の
ハロゲン化銀すなわち塩化銀含有率90モル%を下回る
塩臭化銀、臭化銀、塩沃臭化銀および沃臭化銀または塩
化銀含有率が99.9モル%を上回る塩臭化銀、塩沃化
銀、塩沃臭化銀および塩化銀を、本発明の効果を損なわ
ない程度に含有させてもよい。 本発明のハロゲン化銀粒子の平均粒径は、用途により異
なるが0.2〜1.0μmであることが好ましい、0.
2μmを下回ると感度の低下がみられることがあり1,
0μ論を上回ると現像速度の劣化が生ずることがある。 ここでいう平均粒径rとは、立方体のハロゲン化銀粒子
の場合は、その−辺の長さ、または立方体以外の形状の
粒子の場合は、同一体積を有する立方体に換算したとき
の一辺の長さであって、このような意味における個々の
粒径がriであり、測定した粒子の総個数をnとしたと
き、で表される。 本発明の塩化銀粒子は、粒径が広い範囲に分布している
多分散乳剤でもよいし、粒径分布の著しく狭い単分散乳
剤でもよいが、単分散乳剤が好ましい。 本発明の上記単分散性塩化銀粒子とは、電子顕微鏡写真
により乳剤を観察したときに大部分の塩化銀粒子が同一
形状に見え、粒子サイズが揃っていて、かつ下記式で定
義される変動係数即ち、粒径の分布の標準偏差Sを平均
粒径rで割った値が0.15以下のものをいう。 ここで「iとは、個々の粒子の粒径であり、nlは粒径
がriである粒子の個数である。 本発明においては、上記本発明のハロゲン化銀を含むハ
ロゲン化銀乳剤層には、第1級化合物または第2級アミ
ン化合物の少なくとも一種を含有する。本発明のハロゲ
ン化銀が含有される感光層に添加される第1級アミン化
合物または第2級アミン化合物としては、ヘテロ環に結
合したアミノ基および/またはへテロ環に結合したまた
はへテロ環を形成するイミノ基を有する化合物が好まし
い。 この場合のへテロ環としては、イミダリン環、イミダゾ
ール環、イミダシロン環、ピラゾリン環、ピラジニル環
、ピラゾロン環、オキサゾリン環、オキサゾール環、オ
キサシロン環、チアゾリン環、チアゾール環、チアゾロ
ン環、セレナゾリン環、セレナゾール環、セレナゾロン
環、オキサジアゾール環、チアジアゾール環、トリアゾ
ール環、テトラゾール環、ベンツイミダゾール環、ベン
ツトリアゾール環、ベンツオキサゾール環、ベンツチア
ゾール環、ベンツセレナゾール環、ピラジン環、ピリミ
ジン環、ピリダジン環、トリアジン環、オキサジン環、
チアジン環、テl−ラジン環、キナゾリン環、フタラジ
ン環、ポリアザイン環、テトラザインデン環 (例えば
トリアザインデン環、テトラザインデン環、ペンタザイ
ンデン環等)が挙げられる。 以下に本発明に用いられる好ましい第1級アミン化合物
及び第2級アミン化合物の具体例?例示する。但し、本
発明はこれに限定されない。 1、        2゜ 3、        4゜ 5、        6゜ 7 、                8 。 9 、                10゜If、
                  12・13.1
4゜ !5.                 16゜17
、                 18゜19、 
               20゜21、    
           22゜r11+ 本発明において第1級アミン化合物または第2級アミン
化合物の添加量は、限定はされないが好ましくは、ハロ
ゲン化銀1モルに対して10−6〜10−2モルであり
、更に好ましくは10−5〜10−コモルである。 第1級アミン化合物または第2級アミン化合物は、1種
でも2種以上併用してもよく、2種以上併用するときは
、各々の化合物の添加量が上記範囲にあることが好まし
い、第1級アミン化合物または第2級アミン化合物の添
加方法は水あるいはメタノール、エタノール、アセトン
、酢酸エチル等の有機溶媒を適宜選択して溶解せしめ本
発明のハロゲン化銀乳剤に添加せしめる。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料におけるハロ
ゲン化銀乳剤層の銀量(銀付景)は特に限定的ではない
が、感光性ハロゲン化銀乳剤層の全体で0.3〜Lg/
 m2とされるのが好ましい。本発明のハロゲン化銀は
、酸性法、中性法またはアンモニア法等のいずれの調製
法により得られたものでもよい。 また例えば種粒子を酸性法でつくり、更に、成長速度の
速いアンモニア法により成長させ、所定の大きさまで成
長させる方法でもよい、ハロゲン化銀粒子を成長させる
場合に反応釜内のpH,pAg等をコントロールし、例
えば特開昭54−48521号に記載されているような
ハロゲン化銀粒子の成長速度に見合った量の銀イオンと
ハライドイオンと逐次同時に注入混合することが好まし
い。 本発明のハロゲン化銀の調製は以上のようにして行われ
る。該本発明のハロゲン化銀をか有する組成物を本明細
害において本発明のハロゲン化銀乳剤という。 本発明のハロゲン化銀乳剤は、活性ゼラチン;硫黄増感
剤例えばアリルチオカルバミド、チオ尿素、シスチン等
の硫黄増感剤;セレン増感剤;還元増感剤例えば第1ス
ズ塩、二酸化子オ尿素、ポリアミン等;貴金属増感剤例
えば金増感剤、具体的にはカリウムオーリチオシアネ−
1・、カリウムクロロオーレート、2−オーロチオー3
−メチルベンゾチアリウムクロライド等あるいは例えば
ルテニウム、パラジウム、白金、ロジウム、イリジウム
等の水溶性塩の増感剤、具体的にはアンモニウムクロロ
バラデート、カリウムクロロオーレ−トおよびナトリウ
ムクロロパラデート (これらの成る種のものは量の大
小によって増感剤あるいはかぶり抑制剤等として作用す
る)等により単独であるいは適宜併用(例えば金増感剤
と硫黄増感剤の併用、金増感剤とセレン増感剤との併用
等)して化学的に増感されてもよい。 本発明のハロゲン化銀乳剤は、含硫黄化合物を添加して
化学熟成し、この化学熟成する前、熟成中、又は熟成後
、少なくとも1種のヒドロキシテトラザインデンおよび
メルカプト基を有する含窒素へテロ環化合物の少なくと
も1種を含有せしめてもよい。 本発明のハロゲン化銀乳剤は、各々所望の感光波長域に
感光性を付与するために、適当な増感色素を本発明の塩
化銀1モルに対して5 x 10−’〜3X 10−’
モル添加して光学増感させてもよい。増感色素としては
種々のものを用いることができ、また各々増感色素を1
種又は2種以上、組合わせて用いることができる。本発
明において有利に使用される増感色素としては例えば次
の如きものを挙げることができる。 即ち、青感性ハロゲン化銀乳剤層に用いられる増感色素
としては、例えば西独特許929,080号、米国特許
2,231.658号、同2,493,748号、同2
,503゜776号、同2,519,001号、同2,
912,329号、同3,658゜959号、同3,6
72,897号、同3,894,217号、同4,02
5゜349号、同4,046,572号、英国特許1.
:/12,588号、特公昭44−14030号、同5
2−24844等に記載されたものを挙げることができ
る。また緑忌性ハロゲン化銀乳剤に用いられる増感色素
としては、例えば米国特許1,939,201号、同2
,072,908号、同2,739,149号、同2,
945,763号、英国特許505 、979号等に記
載されている如きシアニン色素、メロシアニン色素また
は複合シアニン色素をその代表的なものとして挙げるこ
とができる。さらに、赤感性ハロゲン化銀乳剤に用いら
れる増感色素としては、例えば米国特許2,269,2
34号、同2,270,378号、同2,442.71
0号、同2,454,629号、同2,776.280
号等に記載されている如きシアニン色素、メロシアニン
色素または複合シアニン色素をその代表的なものとして
挙げることができる。更にまた米国特許2.213.9
95号、同2,493,748号、同2,519,00
1号、西独特許929,080号等に記載されている如
きシアニン色素、メロシアニン色素または複合シアニン
色素を緑感性ハロゲン化銀乳剤または赤感性ハロゲン化
銀乳剤に有利に用いることができる。 これらの増感色素は単独で用いてもよく、またこれらを
組合せて用いてもよい、増悪色素の組合せは特に超色増
感の目的でしばしば用いられる。 その代表例は米国特許2,688,545号、同2,9
77.229号、同3,397,080号、同3,52
2,052号、同3,527,641号、同3,617
,293号、同3,628,964号、同3,668,
480号、同3.672.898号、同3,679,4
28号、同3,703゜377号、同3,769,30
1号、同3,814,609号、同3,837゜862
号、同4,026,707号、英国特許1.334.2
81号、同1,507,803号、特公昭43−493
6号、同53−12375号、特開昭52−11061
8号、同52−109925号に記載されている。 本発明に係わるハロゲン化銀乳剤層にはそれぞれカプラ
ー、即ち、発色現像主薬の酸化体と反応して色素を形成
し得る化合物を含有させることができる。 本発明においては、上記カプラーとして各種イエローカ
プラー、マゼンタカプラーおよびシアンカプラーを用い
ることができる。これらのカプラーはいわゆる2当量型
であってもよいし4当量型カプラーであってもよく、ま
たこれらのカプラーに組合せて、拡散性色素放出型カプ
ラー等を用いることも可能である。 前記イエローカプラーとしては、各種開鎖ケトメチレン
化合物さらにいわゆる2当量型カプラーと称される活性
点−〇−アリール置換カプラー、活性点−〇−アシル置
換カプラー、活性点ヒダントイン化合物置換カプラー、
活性点ウラゾール化合物置換カプラーおよび活性点コハ
ク酸イミド化合物互換カプラー、活性点フッ素置換カプ
ラー、活性点塩素あるいは臭素置換カプラー、活性点−
0−スルホニル置換カプラー等が有効なイエローカプラ
ーとして用いることができる。イエローカプラーの具体
例としては、米国特許2,875,057号、同3,2
65,508号、同3,408,194号、同3,55
1,155号、同3,582,322号、同3,725
,072号、同3,891,455号、西独特許1.5
47.868号、西独出願公開2,219,917号、
同2,261,361号、同2,414,006号、英
国特許l。 425.020号、特公昭51−10783号、特開昭
47−26133号、同48−73147号、同514
02636号、同50−6341号、同50−1233
42号、同50−130442号、同51−21827
号、同50−87650号、同52−82424号、同
52−115219号、同58−95346号等に記載
されたものを挙げることができる。 また本発明において用いられるマゼンタカプラーとして
は、各種ピラゾロン系、ピラゾロトリアゾール系、ピラ
ゾリノベンツイミダゾール系、インダシロン系の化合物
を挙げることができる。 これらのマゼンタカプラーはイエローカプラーと同様4
当量型カプラーだけでなく、2当量型カプラーであって
もよい、マゼンタカプラーの具体例としては米国特許2
,600,788号、同2,983,608号、同3,
062,653号、同3 、127 、289号、同3
,311,476号、同3,419,391号、同3,
519,429号、同3,558,319号、同3,5
82,322号、同3,615,508号、同3,83
4,908号、同3,891,445号、西独特許1,
810,464号、西独特許出願(○L S )2,4
08,665号、同2,417,945号、同2゜41
8.959号、同2,424,467号、特公昭4O−
603i号、特開昭51−20826号、同52−58
922号、同49−129538号、同49−7402
7号、同50−159336号、同52−42121号
、同49−74028号、同50−60233号、同5
1−26541号、同53−55122号、特願昭55
−110943号等に記載されたものを挙げることがで
きる。 さらに本発明において用いられる有用なシアンカプラー
としては、各種のフェノール系、ナフト−ル系カプラー
等を挙げることができる。そしてこれらのシアンカプラ
ーはイエローカプラーと同様4当量型カプラーだけでな
く、2当量型カプラーであってもよい。シアンカプラー
の具体例としては米国特許2,369,929号、同2
,434,272号、同2.474,293号、同2,
521.908号、同2,895,826号、同3,0
34,892号、同3,311,476号、同3,45
8,315号、同3,476.563号、同 3,58
3,971号、同3,591,383号、同3,767
.411号、同4,004,929号、西独特許出願(
OL S )2,414,830号、同2,454,3
29号、特開昭48−59838号、同51−2603
4号、同48−5055号、同51−146827号、
同52−69624号、同52−90932号、同58
−95346号等に記載のものを挙げることができる。 これらのカプラーを本発明のハロゲン化銀乳剤中に含有
せしめるには、該カプラーがアルカリ可溶性である場合
には、アルカリ性溶液として添加してもよく、油溶性で
ある場合には、たとえば米国特許2,322,027号
、同2,801,170号、同2,801゜171号、
同2,272,191号および同2,304,940号
各明細書に記載の方法に従ってカプラーを高沸点溶媒に
、必要に応じて低沸点溶媒を併用して溶解し、微粒子状
に分散してハロゲン化銀乳剤に添加するのが好ましい、
このとき必要に応じて他のハイドロキノン誘導体、紫外
線吸収剤、褪色防止剤等を併用してもさしつかえない、
また2種以上のカプラーを混合して用いてもさしつかえ
ない、さらに本発明において好ましいカプラーの添加方
法を詳述するならば、1種または2種以上の該カプラー
を必要に応じて他のカプラー、ハイドロキノン誘導体、
褪色防止剤や紫外線吸収剤等と共に有機酸アミド類、カ
ルバメート類、エステル類、ケトン類、尿素誘導体、エ
ーテル類、炭化水素類笠、特にジ−n−ブチルフタレー
ト、トリークレジルホスフェート、トリフェニルホスフ
ェート、ジ−イソオクチルアゼレート、ジ−ローブチル
セバケート、トリーn−へキシルホスフェート、N、N
−ジ−エチル−カプリルアミドブチル、N、N−ジエチ
ルラウリルアミド、ローペンタデシルフェニルエーテル
、ジ−オクチルフタレート、n−ノニルフェノール、3
−ペンタデシルフェニルエチルエーテル、2,5−ジー
5ec−アミルフェニルブチルエーテル、モノフェニル
−ジーO−りロロフェニルホスフェートあるいはフッ素
パラフィン等の高沸点溶媒、および/または酢酸メチル
、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオン
酸ブチル、シクロヘキサノール、ジエチレングリコール
モノアセテート、ニトロメタン、四塩化炭素、クロロホ
ルム、シヘクロヘキサンテトラヒドロフラン、メチルア
ルコール、アセトニトリル、ジメチルホルムアミド、ジ
オキサン、メチルエチルケトン等の低沸点溶媒に溶解し
、アルキルベンゼンスルホン酸およびアルキルナフタレ
ンスルホン酸の如きアニオン系界面活性剤および/また
はソルビタンセスキオレイン酸エステルおよびソルビタ
ンモノラウリル酸エステルの如きノニオン系界面活性剤
および/またはゼラチン等の親水性バインダーを含む水
溶液と混合し、高速回転ミキサー、コロイドミルまたは
超音波分散装置等で乳化分散し、本発明のハロゲン化銀
乳剤に添加される。 この他、上記カプラーはラテックス分散法を用いて分散
してもよい、ラテックス分散法およびその効果は、特開
昭49−74538号、同51−59943号、同54
−32552明細公報やリサーチ・ディスクロージャー
 1976年8月、No、14850.77〜79頁に
記載されプ1ハス 適当なラテックスは、例えばスチレン、アクリレ−1〜
、n−ブチルアクリレート、n−ブチルメタクリレート
、2−アセトアセ1〜キシエチルメタクリレート、2−
(メタクリロイルオキシ)エチルトリメチルアンモニウ
ムメトサルフエ−1・、3−(メタクリロイルオキシ)
プロパン−1−スルホン酸ナトリウム塩、N−イソプロ
ピルアクリルアミド、N−C2−(2−メチル−4−オ
キソペンチル)〕アクリルアミド、2−アクリルアミド
−2−メチルプロパンスルホン酸等のようなモノマーの
ホモポリマー、コポリマーおよびターポリマーである。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には、親水性
コロイド層にフィルター染料として、あるいはイラジェ
ーション防止その他種々の口約で、水溶性染料を含有し
てもよい。このような染料にはオキソノール染料、ヘミ
オキソノール染ト[、メロシアニン染料及びアゾ染料が
包含される。中でもオキソノール染料、ヘミオキソノー
ル染料及び具体例は、英国特許584,609号、同1
,277.429号、特開昭48−85130号、同4
9−99620号、同49−114420号、同49−
129537号、同52−108115号、同59−2
5845号、米国特許2,274,782号、同2,5
33,472号、同2゜958 、879号、同3,1
25,448号、同 3,148,187号、同3.1
77.078号、同3,247,127号、同3,54
0,887号、同3,575,704号、同3,653
,905号、同3,718,472号、同4,071.
312号、同4,070,352号に記載されている。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には他に各種
の写真用添加剤を含有せしめることができる0例えばか
ぶり防止剤、安定剤、紫外線吸収剤、色汚染防止剤、螢
光増白剤、色画像褪色防止剤、帯電防止剤、硬膜剤、界
面活性剤、可塑剤、湿潤剤等を用いることができる。(
リサーチ・ディスクロージャー誌17643号を参照で
きる。)本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
いて、本発明のハロゲン化銀乳剤を調製するために用い
られる親水性コロイドには、ゼラチン、誘導体ゼラチン
、ゼラチンと他の高分子とのグラフトポリマー、アルブ
ミン、カゼイン等の蛋白質、ヒドロキシエチルセルロー
ス誘導体、カルボキシメチルセルロース等のセルロース
誘導体、澱粉誘導体、ポリビニルアルコール、ポリビニ
ルイミダゾール、ポリアクリルアミド等の単一あるいは
共重合体の合成親水性高分子等の任意のものが包含され
る。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の支持体は、
所謂反射型支持体のいずれであってもよく、例えばバラ
イタ紙、ポリエチレン被覆紙、ポリプロピレン合成紙、
反射層を併設した、又は反射体を併用する透明支持体、
例えばガラス板、セルロースアセテート、セルロースナ
イトレート又はポリエチレンテレフタレート等のポリエ
ステルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリカーボネー
トフィルム、ポリスチレンフィルム等があり、これらの
支持体は感光材料の使用目的に応じて適宜選択される。 本発明において用いられる乳剤層及びその池の構成層の
塗設には、ディッピング塗布、エアードクター塗布、カ
ーテン塗布、ホッパー塗布等種々の塗布方法を用いるこ
とができる。また米国特許2.781,791号、同2
,941.898号に記載の方法による2層以上の同時
塗布法を用いることもできる。 本発明においては各乳剤層の塗設位置を任意に定めるこ
とができるが、例えばフルカラーの印画紙用感光材料の
場合には、支持体側から順次青感性ハロゲン1ヒ銀乳剤
層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、赤恐性ハロゲン化銀乳
剤層の配列とすることが好ましい。 本発明の感光材料において、目的に応じて適当な厚さの
中間層を設けることは任意であり、更にフィルタ一層、
カール防止層、保護層、アンチハレーション層等の種々
の層を構成層として適宜組合せて用いることができる。 これらの構成層には結合剤として前記のような乳剤層に
用いることのできる親水性コロイドを同様に用いること
ができ、またその層中には前記乳剤層中の説明で挙げた
種々の写真用添加剤を含有せしめることができる。 本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた写真感光材料の処理
方法については特に制限はなく、あらゆる処理方法が適
用できる0例えば、その代表的なものとしては、発色現
像後、漂白定着処理を行い、必要ならさらに水洗および
/または安定処理を行う方法、発色現像後、漂白と定着
を分離して行い、必要に応じさらに水洗および/または
安定処理を行う方法;あるいは前硬膜、中和、発色現像
、停止定着、水洗、漂白、定着、水洗、後硬膜、水洗の
順で行う方法、発色現像、水洗、補足発色現像、停止、
漂白、定着、水洗、安定の順で行う方法、発色現像によ
って生じた現像銀をハロゲネーションブリーチをしたの
ち、再度発色現像をして生成色素量を増加させる現像方
法等、いずれの方法を用いて処理してもよいが、本発明
のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、発色現像、漂白
定着、水洗(又は安定化)の工程で迅速に処理されるの
に適している。 発色現像処理を行う発色現像液に用いられる有用な発色
現像主薬として、N、N−ジエチル−p−フ二二レンジ
アミン塩酸塩、N−メチル−p−フェ二17ン:プアζ
ソ愕艙市 〜I  h+−ご7エ+1. −−η−ニレ
ンジアミン塩酸塩、2−アミノ−5−(N−エチル−N
−ドデシルアミン)トルエン、N−エチル−N−β−メ
タンスルホンアミドエチル−3−メチル−4−アミノア
ニリン硫酸塩、N−エチル−N−βヒドロキシルエチル
アミノアニリン硫酸塩、4−アミノ−3−メチル−N、
N−ジエチルアニリン塩酸塩、N−エチル−N−β−ヒ
ドロキシエチル−3−メチル−4−アミノアニリン硫酸
塩、4−アミノ−N−(β−メトキシエチル)−N−エ
チル−3−メチルアニリン−p−トルエンスルホネート
などを挙げることができる。 これらの発色現像主薬は単独でも或いは2種以上併用し
て1吏用することもできる。また、発色現像主薬濃度は
発色現像液11当り0.01モル〜0.05モルの範囲
で適宜選択することができる9発色現像液中には保恒剤
として、ヒドロキシルアミン系化合物を含有しておくこ
とが好ましい。 ヒドロキシルアミン系化合物としては、特に限定がなく
、例えばヒドロキシルアミン自体、あるいは塩酸N−メ
チルヒドロキシルアミンの如きN−モノアルキルヒドロ
キシルアミン、あるいはN。 N−ジエチルヒドロキシアミン、米国特許3,287゜
125号に記載のあるアミノアルキルヒドロキシルアミ
ン、同3,293,034号に記載のあるアルコキシヒ
ドロキシルアミン、同3,287,124号に記載のあ
るスルホンヒドロキシルアミンの如き、N、N−ジアル
キルヒドロキシルアミン、あるいはN−ヒドロキシピペ
リジンの如き複素環式N−ヒドロキシルアミンがそのま
ま、もしくは塩の状態で用いられるが、通常、コスト、
安定性、水溶性、併給性、使用適性などの商業的現点か
ら、硫酸ヒドロキシルアミン、塩酸ヒドロキシルアミン
、蓚酸N。 N−ジエチルヒドロキシルアミンなどが好ましい。 使用するヒドロキシルアミン系1ヒ合物の濃度は発色現
像主薬の種類や濃度、発色現像液のpHや温度に依存す
るが、好ましいヒドロキシルアミン系化合物の濃度は発
色現像液11当り好ましくは0.01〜0.2モル、よ
り好ましくは0.010〜1,10モルの範囲である6
本発明の発色現像液は、通常のアルカリ剤として水酸化
ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化アンモニウム、炭
酸ナトリウム、炭酸カリウム、硫酸ナトリウム、メタ硼
酸ナトリウム、第3燐酸ナトリウム、第3燐酸カリウム
等より適宜選択して添加される。またアルカリMm能力
を与えるために燐酸水素2ナトリウム、燐酸水素2カリ
ウム、燐酸2水素ナトリウム、燐酸2水素カリウム、重
炭素カリウム、重炭素ナトリウム等種々の塩顕が使用さ
れる。 発色現像液には、この他、亜硫酸塩(例えば亜硫酸ナト
リウム、亜硫酸カリウム)、種々の添加剤、例えばベン
ジルアルコール、ハロゲン化アルカリ類、例えば、臭化
カリウムまたは塩化カリウム等、あるいは現像調節剤と
して例えばシトラジン酸等、更に各種消泡剤や界面活性
剤を、またメタノール、ジメチルホルムアミドまたはジ
メチルスルホキシド等の有機溶剤等を適宜含有せしめる
ことができる。 ただし、ベンジルアルコールは本発明の発色現像液にお
いては必ずしも必要ではなく、低公害性の点から低減も
しくは除去することが好ましい。 また臭化物イオン濃度は臭化カリウムに換算して、発色
現像液11当り0.4〜2.0g、好ましくは0.6〜
1.5gである。 本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料の発色現像処理
は如何なる条件下に施すこともできるが25℃以上、好
ましくは30℃以上45℃以下で処理され、現像時間は
40秒以上、120秒以内であることが好ましい。 本発明に用いられる感光材料は発色現像処理して色素画
像を形成させた後、漂白定着液により未現像のハロゲン
化銀ならびに現像された銀を除去する必要がある。 漂白定着液は基本的には漂白剤と定着剤を含有するもの
である。 本発明において漂白定着処理工程とは、現像によって生
成した金仄銀を酸化してハロゲン1ヒ銀に変え、ついで
水溶性の錯体を形成すると共に発色剤の未発色部を発色
させる工程である。 漂白定着液に使用される漂白剤として、有機酸の金属錯
塩が好ましく、アミノポリカルボン酸または蓚酸、クエ
ン酸等の有機酸で鉄、コバルト、銅等の金属イオンを配
位したものである。このような有機酸の金属錯塩を形成
するために用いられる最も好ましい有n酸としては、ポ
リカルボン酸が挙げられる。これらのポリカルボン酸ま
たはアミノポリカルボン酸はアルカリ金属塩、アンモニ
ウム塩もしくは水溶性アミン塩であってもよい。 これらの具体例としては次の如きものを挙げることがで
きる。 〔1〕エチレンジアミン四酢酸 〔2〕ジエチレントリアミン五酢酸 〔3〕エチレンジアミン−N−(β−オキシエチル)−
N、N’ 、N’−三酢酸 〔4〕プロピレンジアミン四酢酸 〔5〕ニトリロ三酢酸 〔6〕シクロヘキサンジアミン四酢酸 〔7〕イミノニ酢酸 〔8〕ジヒドロキシエチルグリシンクエン!!!(また
は酒石酸)
[Industrial Application Field] The present invention relates to a silver halide color photographic light-sensitive material, and more specifically, a silver halide color material that can be rapidly processed, has improved fogging and sensitivity problems, and has improved storage stability over time. Regarding photographic materials. [Background of the Invention] In recent years, there has been a demand in the industry for silver halide color photographic materials that can be processed quickly, have high image quality, and have excellent processing stability. In particular, there is a need for a silver halide color photographic light-sensitive material that can be rapidly developed, has improved processing stability in the rapid development process, and thus reduces maintenance during processing. In other words, silver halide color photographic light-sensitive materials are subjected to running processing in an automatic developing machine (MLN) installed in each laboratory, but as part of an effort to improve service to users, processing is carried out within the same day on the day when processing is received. In recent years, there has been a demand for the product to be processed and returned to the user within a few hours of receipt, and more and more silver halide color photographic materials that can be processed quickly Development is urgently needed. Employing emulsions using silver chloride is known as a technical means to obtain such rapidly processable silver halide color photographic materials. However, silver chloride Although emulsions using silver chloride can be processed quickly, they have problems such as high fog, low sensitivity, and poor storage stability over time.For this reason, color photographic materials using silver chloride have been developed to prevent fog. In order to do this, a method is used for -m in which an antifoggant or an antistaining agent is incorporated into a developer or a photographic light-sensitive material.As an antifoggant, mercapto heterocyclic compounds, benzotriazole compounds, and Many heterocyclic organic compounds, represented by benzimidazole compounds, are known.
It is described on pages 4-198. ) However, since these compounds generally act directly on silver halide, if they are used alone and have a sufficient antifogging effect, they may cause a decrease in sensitivity, a decrease in development speed, or a decrease in desilvering speed, etc. It causes various undesirable adverse effects. In order to solve the problem of low sensitivity, which is a drawback of photographic light-sensitive materials using silver chloride, or to compensate for the decrease in sensitivity due to the use of antifoggants, it is necessary to substantially reduce the average particle size of silver chloride particles. must be increased, which causes a decrease in development speed. It is most undesirable that the rapid developability of color photographic materials using silver chloride is reduced in this way. If only to increase the sensitivity, a silver halide emulsion with a high silver bromide content may be used, but this emulsion cannot be processed rapidly, and therefore, contrary to the above-mentioned request for rapid processing,
Cannot be hired. As a result of intensive studies on these points, the present invention has developed a silver halide that can be rapidly processed and has high sensitivity by using silver avian bromide or silver chloroiodobromide with a silver chloride content of 90 to 99.9 mol%. It was found that a color photographic material could be obtained. However, although the optical material [↓] had high sensitivity, it was found that the fog was still high and the fog increased when stored over time. [Object of the present invention] The present invention has been devised as described above, and an object of the present invention is to enable rapid processing, improve fogging and sensitivity, and reduce fogging when stored over time. An object of the present invention is to provide an improved silver halide color photographic material. [Structure of the present invention] The object of the present invention is to coat a reflective support with a silver chloride content of 90%.
~99.9 moles? (In a silver halide color photographic light-sensitive material having at least one photosensitive layer containing a silver halide emulsion containing silver chlorobromide or silver chloroiodobromide grains,
This was achieved by a silver halide color photographic light-sensitive material characterized in that the silver halide 1L agent layer contains at least one of a primary amine compound or a secondary amine compound. The above-mentioned photosensitive material Ze I of the present invention satisfies the basic requirement (3) of rapid processing, is also satisfactory in terms of fog and sensitivity, and (2) has improved storage stability over time. be. The present invention will be explained in more detail below.M! I will clarify. Photosensitivity according to the present invention, halogen (P, i
The J grains are silver chlorobromide or silver chloroiodobromide (hereinafter referred to as the silver halide of the present invention) with a silver chloride content of 90 to 99.9 mol %. When the silver chloride content is less than 90 mol%,
It is inferior in terms of rapid processability, and if it exceeds 99.9 mol%, it causes a decrease in sensitivity. When the silver halide of the present invention is silver chloroiodobromide having a silver chloride content of 90 to 999 mol %, the silver iodide content is preferably 1 mol % or less. The presence of silver iodide in the processing solution is undesirable because it causes poor desilvering during bleaching, fixing, or bleach-fixing processing. The silver halide of the present invention is effective if it has a silver chloride content of 90 to 99 mol%;
Most preferred is a salt odor exceeding 1 arsenic. The most preferred silver halide of the present invention is excellent in that the development speed is extremely high and high sensitivity can be obtained. The silver halide of the present invention has a ratio of silver bromide to monoarsenic salt of 1.
It may be uniform in one particle, or it may have a so-called core/shell structure in which the ratio of inside and outside differs. -k I9th Hn) /\ m sI”/ , /
ffl town 1 ml +-) -1
n M−c +i ノ, f\silver dioxide emulsion layer (hereinafter referred to as B
jm), a green-sensitive silver halide emulsion layer (hereinafter referred to as Gl), and a red-sensitive silver halide emulsion layer (hereinafter referred to as RM). The silver halide composition of the layer is not particularly limited, but is preferably composed of silver chlorobromide or silver chloride. From the viewpoint of rapid processing, a higher silver chloride content is preferred. This is because silver halide with a high silver chloride content has a faster development speed, and the concentration of plummite ions that are eluted and stored during color development is lower with silver halide. This means that development is not inhibited by bromide ions. All color-sensitive layers (B layer, G layer in typical color photographic materials)
From the above viewpoint, the content of silver chloride to all silver halides in the JIE+ and R layers is preferably 90 to 99.9 mol %. Here, in the case where the content of silver chloride relative to silver halide in all color-sensitive layers is preferably 90 to 99.9 mol%, the silver chloride content in all layers is required to be within the above-mentioned preferred range. This does not mean that the photosensitive layer containing the silver halide of the present invention (with a silver chloride content of 90 to 99.
9 mol%) and the other two photosensitive layers have a silver chloride content of 90 to 99, based on all the silver halides.
There are no particular restrictions if the content is 9 mol%. To explain with a specific example, assuming that the silver coating amount of each photosensitive layer is the same, salt 1
Arsenic content is B layer = 98 mol%, 0 layer: 86 mol% R
Layer: 86 mo. B layer: 98 mol%, 0 layer: 96 mol%, R layer = 76 mol%, B layer = 88 mol%, R layer: 98 mol%, R layer: 84 mol%. It may be. However, of course, for each of the photosensitive layers, it is most preferable that all the emulsion layers have a silver chloride content of 90 to 99.9 mol%, and that some of the layers have a silver chloride content of 99 mol% or more. It is more preferred that the silver chloride content exceeds 99 mol % for all color-sensitive layers. The photosensitive layer containing the silver halide of the present invention may include silver halides other than those of the present invention, that is, silver chlorobromide, silver bromide, silver chloroiodobromide, and silver iodobromide having a silver chloride content of less than 90 mol%. Silver chlorobromide, silver chloroiodide, silver chloroiodobromide, and silver chloride having a silver chloride content of more than 99.9 mol % may be contained to the extent that the effects of the present invention are not impaired. The average grain size of the silver halide grains of the present invention varies depending on the use, but is preferably 0.2 to 1.0 μm, and 0.2 to 1.0 μm.
If it is less than 2 μm, a decrease in sensitivity may be observed1.
If it exceeds 0μ theory, the development speed may deteriorate. In the case of cubic silver halide grains, the average grain size r here refers to the length of its side, or in the case of grains having a shape other than a cube, the length of one side when converted to a cube having the same volume. length, where the individual particle diameter in this sense is ri, and the total number of measured particles is n. The silver chloride grains of the present invention may be polydisperse emulsions with grain sizes distributed over a wide range or monodisperse emulsions with extremely narrow grain size distribution, but monodisperse emulsions are preferred. The above-mentioned monodisperse silver chloride grains of the present invention are those in which most of the silver chloride grains appear to have the same shape when the emulsion is observed using an electron microscope, have uniform grain sizes, and have a variation defined by the following formula. The coefficient, ie, the value obtained by dividing the standard deviation S of the particle size distribution by the average particle size r, is 0.15 or less. Here, "i" is the grain size of each grain, and nl is the number of grains having a grain size ri. contains at least one type of primary compound or secondary amine compound.As the primary amine compound or secondary amine compound added to the photosensitive layer containing the silver halide of the present invention, hetero Compounds having an amino group bonded to a ring and/or an imino group bonded to a heterocycle or forming a heterocycle are preferred. In this case, the heterocycle includes an imidaline ring, an imidazole ring, an imidacilone ring, a pyrazoline ring. , pyrazinyl ring, pyrazolone ring, oxazoline ring, oxazole ring, oxacylone ring, thiazoline ring, thiazole ring, thiazolone ring, selenazoline ring, selenazole ring, selenazolone ring, oxadiazole ring, thiadiazole ring, triazole ring, tetrazole ring, benzimidazole ring, benztriazole ring, benzoxazole ring, benzthiazole ring, benzselenazole ring, pyrazine ring, pyrimidine ring, pyridazine ring, triazine ring, oxazine ring,
Examples thereof include a thiazine ring, a terazine ring, a quinazoline ring, a phthalazine ring, a polyazain ring, and a tetrazaindene ring (for example, a triazaindene ring, a tetrazaindene ring, a pentazaindene ring, etc.). Specific examples of preferred primary amine compounds and secondary amine compounds used in the present invention are listed below. Illustrate. However, the present invention is not limited to this. 1, 2゜3, 4゜5, 6゜7, 8. 9, 10°If,
12/13.1
4°! 5. 16°17
, 18°19,
20°21,
22°r11+ In the present invention, the amount of the primary amine compound or secondary amine compound added is not limited, but is preferably 10-6 to 10-2 mol, more preferably 10-2 to 10-2 mol per mol of silver halide. is 10-5 to 10-comole. The primary amine compound or the secondary amine compound may be used alone or in combination of two or more types. When two or more types are used in combination, it is preferable that the amount of each compound added is within the above range. The primary amine compound or the secondary amine compound is added to the silver halide emulsion of the present invention by dissolving it in water or an organic solvent such as methanol, ethanol, acetone, or ethyl acetate. The amount of silver (silver background) in the silver halide emulsion layer in the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention is not particularly limited, but the total amount of silver in the light-sensitive silver halide emulsion layer ranges from 0.3 to Lg/Lg/
Preferably, it is m2. The silver halide of the present invention may be obtained by any preparation method such as an acid method, a neutral method, or an ammonia method. Alternatively, for example, seed grains may be produced using an acidic method and then grown using an ammonia method, which has a fast growth rate, to grow to a predetermined size.When growing silver halide grains, the pH, pAg, etc. in the reaction vessel may be adjusted. It is preferable to simultaneously implant and mix silver ions and halide ions in amounts commensurate with the growth rate of silver halide grains under controlled conditions, for example, as described in JP-A-54-48521. The silver halide of the present invention is prepared as described above. A composition containing the silver halide of the present invention is herein referred to as a silver halide emulsion of the present invention. The silver halide emulsion of the present invention comprises: activated gelatin; sulfur sensitizers such as allylthiocarbamide, thiourea, cystine; selenium sensitizers; reduction sensitizers such as stannous salts, Urea, polyamines, etc.; noble metal sensitizers such as gold sensitizers, specifically potassium aurithiocyanate;
1., potassium chloroaurate, 2-aurothio3
- Sensitizers such as methylbenzothialium chloride or water-soluble salts such as ruthenium, palladium, platinum, rhodium, iridium, etc., specifically ammonium chlorovaladate, potassium chloroaurate and sodium chloroparadate (these Depending on the amount, these substances act as sensitizers or fog suppressants. It may also be chemically sensitized by using a combination of agents, etc.). The silver halide emulsion of the present invention is chemically ripened by adding a sulfur-containing compound, and before, during, or after this chemical ripening, a nitrogen-containing heterozygous compound having at least one hydroxytetrazaindene and mercapto group is prepared. It may contain at least one kind of ring compound. The silver halide emulsion of the present invention contains a suitable sensitizing dye in an amount of 5 x 10-' to 3 x 10-' per mole of silver chloride of the present invention, in order to impart photosensitivity in a desired wavelength range.
Optical sensitization may be achieved by adding molar amounts. Various sensitizing dyes can be used, and each sensitizing dye is
One species or two or more species can be used in combination. Examples of sensitizing dyes that can be advantageously used in the present invention include the following. That is, examples of sensitizing dyes used in the blue-sensitive silver halide emulsion layer include West German Patent No. 929,080, US Pat. No. 2,231.658, US Pat.
, 503°776, 2,519,001, 2,
No. 912,329, No. 3,658゜959, No. 3,6
No. 72,897, No. 3,894,217, No. 4,02
No. 5°349, No. 4,046,572, British Patent No. 1.
:/12,588, Special Publication No. 44-14030, 5
2-24844 etc. can be mentioned. In addition, examples of sensitizing dyes used in green-repellent silver halide emulsions include, for example, U.S. Pat.
, No. 072,908, No. 2,739,149, No. 2,
Typical examples thereof include cyanine dyes, merocyanine dyes, and composite cyanine dyes as described in No. 945,763, British Patent Nos. 505 and 979, and the like. Further, as sensitizing dyes used in red-sensitive silver halide emulsions, for example, U.S. Pat.
No. 34, No. 2,270,378, No. 2,442.71
No. 0, No. 2,454,629, No. 2,776.280
Typical examples thereof include cyanine dyes, merocyanine dyes, and composite cyanine dyes as described in No. Additionally, U.S. Patent 2.213.9
No. 95, No. 2,493,748, No. 2,519,00
Cyanine dyes, merocyanine dyes or composite cyanine dyes such as those described in German Pat. These sensitizing dyes may be used alone or in combination; combinations of sensitizing dyes are often used particularly for the purpose of supersensitization. Typical examples are U.S. Pat. Nos. 2,688,545 and 2,9
No. 77.229, No. 3,397,080, No. 3,52
No. 2,052, No. 3,527,641, No. 3,617
, No. 293, No. 3,628,964, No. 3,668,
No. 480, No. 3.672.898, No. 3,679,4
No. 28, No. 3,703゜377, No. 3,769,30
No. 1, No. 3,814,609, No. 3,837°862
No. 4,026,707, British Patent No. 1.334.2
No. 81, No. 1,507,803, Special Publication No. 43-493
No. 6, No. 53-12375, JP-A No. 52-11061
No. 8, No. 52-109925. Each of the silver halide emulsion layers according to the present invention can contain a coupler, that is, a compound capable of reacting with an oxidized product of a color developing agent to form a dye. In the present invention, various yellow couplers, magenta couplers and cyan couplers can be used as the couplers. These couplers may be so-called 2-equivalent type couplers or 4-equivalent type couplers, and in combination with these couplers, it is also possible to use diffusible dye-releasing type couplers. The yellow couplers include various open-chain ketomethylene compounds, active point -〇-aryl substituted couplers called so-called 2-equivalent couplers, active point -〇-acyl substituted couplers, active point hydantoin compound substituted couplers,
Active point urazole compound substituted couplers and active point succinimide compound compatible couplers, active point fluorine substituted couplers, active point chlorine or bromine substituted couplers, active point -
O-sulfonyl substituted couplers and the like can be used as effective yellow couplers. Specific examples of yellow couplers include U.S. Pat. Nos. 2,875,057 and 3,2.
No. 65,508, No. 3,408,194, No. 3,55
No. 1,155, No. 3,582,322, No. 3,725
, No. 072, No. 3,891,455, West German Patent 1.5
No. 47.868, West German Application No. 2,219,917,
No. 2,261,361, No. 2,414,006, British Patent I. 425.020, JP 51-10783, JP 47-26133, JP 48-73147, JP 514
No. 02636, No. 50-6341, No. 50-1233
No. 42, No. 50-130442, No. 51-21827
No. 50-87650, No. 52-82424, No. 52-115219, No. 58-95346, and the like. Examples of the magenta coupler used in the present invention include various pyrazolone-based, pyrazolotriazole-based, pyrazolinobenzimidazole-based, and indasilone-based compounds. These magenta couplers are similar to the yellow couplers 4
A specific example of a magenta coupler that may be not only an equivalent coupler but also a two-equivalent coupler is U.S. Pat.
, No. 600,788, No. 2,983,608, No. 3,
No. 062,653, No. 3, No. 127, No. 289, No. 3
, No. 311,476, No. 3,419,391, No. 3,
No. 519,429, No. 3,558,319, No. 3,5
No. 82,322, No. 3,615,508, No. 3,83
No. 4,908, No. 3,891,445, West German patent 1,
No. 810,464, West German patent application (○LS) 2,4
No. 08,665, No. 2,417,945, No. 2゜41
No. 8.959, No. 2,424,467, Special Publication Showa 4O-
No. 603i, JP-A-51-20826, JP-A No. 52-58
No. 922, No. 49-129538, No. 49-7402
No. 7, No. 50-159336, No. 52-42121, No. 49-74028, No. 50-60233, No. 5
No. 1-26541, No. 53-55122, Patent Application No. 1982
-110943 etc. can be mentioned. Furthermore, useful cyan couplers used in the present invention include various phenolic and naphthol couplers. These cyan couplers may be not only 4-equivalent type couplers but also 2-equivalent type couplers like the yellow couplers. Specific examples of cyan couplers include U.S. Pat. Nos. 2,369,929 and 2.
, 434,272, 2.474,293, 2.
No. 521.908, No. 2,895,826, No. 3.0
No. 34,892, No. 3,311,476, No. 3,45
No. 8,315, No. 3,476.563, No. 3,58
No. 3,971, No. 3,591,383, No. 3,767
.. No. 411, No. 4,004,929, West German patent application (
OL S) No. 2,414,830, No. 2,454,3
No. 29, JP-A-48-59838, JP-A No. 51-2603
No. 4, No. 48-5055, No. 51-146827,
No. 52-69624, No. 52-90932, No. 58
-95346 etc. can be mentioned. In order to incorporate these couplers into the silver halide emulsion of the present invention, if the couplers are alkali-soluble, they may be added as an alkaline solution; if they are oil-soluble, they may be added, for example, as described in US Pat. , No. 322,027, No. 2,801,170, No. 2,801゜171,
The coupler is dissolved in a high boiling point solvent and, if necessary, a low boiling point solvent, and dispersed in fine particles according to the methods described in the specifications of 2,272,191 and 2,304,940. Preferably added to the silver halide emulsion,
At this time, if necessary, other hydroquinone derivatives, ultraviolet absorbers, anti-fading agents, etc. may be used in combination.
It is also possible to use a mixture of two or more couplers.Moreover, to explain in detail the preferred method of adding couplers in the present invention, one or more of the couplers may be used in combination with other couplers, if necessary. hydroquinone derivatives,
In addition to anti-fading agents and ultraviolet absorbers, organic acid amides, carbamates, esters, ketones, urea derivatives, ethers, hydrocarbons, especially di-n-butyl phthalate, triresyl phosphate, and triphenyl phosphate. , di-isooctyl azelate, di-robetil sebacate, tri-n-hexyl phosphate, N, N
-Di-ethyl-caprylamidobutyl, N,N-diethyl laurylamide, low pentadecylphenyl ether, di-octyl phthalate, n-nonylphenol, 3
- high-boiling solvents such as pentadecyl phenylethyl ether, 2,5-di-5ec-amylphenylbutyl ether, monophenyl-di-O-lylorophenyl phosphate or fluoroparaffin, and/or methyl acetate, ethyl acetate, propyl acetate, acetic acid Dissolved in a low boiling point solvent such as butyl, butyl propionate, cyclohexanol, diethylene glycol monoacetate, nitromethane, carbon tetrachloride, chloroform, cyclohexanetetrahydrofuran, methyl alcohol, acetonitrile, dimethylformamide, dioxane, methyl ethyl ketone, etc., and alkylbenzenesulfonic acid and It is mixed with an aqueous solution containing an anionic surfactant such as alkylnaphthalene sulfonic acid and/or a nonionic surfactant such as sorbitan sesquioleate and sorbitan monolaurate and/or a hydrophilic binder such as gelatin, and then rotated at high speed. It is emulsified and dispersed using a mixer, colloid mill, ultrasonic dispersion device, etc., and then added to the silver halide emulsion of the present invention. In addition, the above couplers may be dispersed using a latex dispersion method.The latex dispersion method and its effects are described in JP-A No. 49-74538, No. 51-59943, No. 54
Suitable latexes include, for example, styrene, acrylate-1 to
, n-butyl acrylate, n-butyl methacrylate, 2-acetoacetyl-xyethyl methacrylate, 2-
(methacryloyloxy)ethyltrimethylammoniummethosulfate-1,3-(methacryloyloxy)
Homopolymers of monomers such as propane-1-sulfonic acid sodium salt, N-isopropylacrylamide, N-C2-(2-methyl-4-oxopentyl)]acrylamide, 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, etc. Copolymers and terpolymers. The silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention may contain a water-soluble dye in the hydrophilic colloid layer as a filter dye or for various purposes such as preventing irradiation. Such dyes include oxonol dyes, hemioxonol dyes, merocyanine dyes and azo dyes. Among them, oxonol dyes, hemioxonol dyes and specific examples are described in British Patent Nos. 584,609 and 1.
, No. 277.429, JP-A-48-85130, No. 4
No. 9-99620, No. 49-114420, No. 49-
No. 129537, No. 52-108115, No. 59-2
5845, U.S. Pat. No. 2,274,782, U.S. Pat.
No. 33,472, No. 2958, No. 879, No. 3,1
No. 25,448, No. 3,148,187, No. 3.1
No. 77.078, No. 3,247,127, No. 3,54
No. 0,887, No. 3,575,704, No. 3,653
, No. 905, No. 3,718,472, No. 4,071.
No. 312 and No. 4,070,352. The silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention may contain various other photographic additives, such as antifoggants, stabilizers, ultraviolet absorbers, color stain inhibitors, fluorescent whitening agents, A color image fading inhibitor, an antistatic agent, a hardening agent, a surfactant, a plasticizer, a wetting agent, etc. can be used. (
Reference may be made to Research Disclosure No. 17643. ) In the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention, hydrophilic colloids used to prepare the silver halide emulsion of the present invention include gelatin, derivative gelatin, graft polymers of gelatin and other polymers, and albumin. , proteins such as casein, cellulose derivatives such as hydroxyethyl cellulose derivatives and carboxymethyl cellulose, starch derivatives, single or copolymer synthetic hydrophilic polymers such as polyvinyl alcohol, polyvinylimidazole, and polyacrylamide. Ru. The support for the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention is
It may be any of the so-called reflective supports, such as baryta paper, polyethylene coated paper, polypropylene synthetic paper,
A transparent support with a reflective layer or a reflector,
Examples include glass plates, polyester films such as cellulose acetate, cellulose nitrate, and polyethylene terephthalate, polyamide films, polycarbonate films, and polystyrene films, and these supports are appropriately selected depending on the intended use of the photosensitive material. Various coating methods such as dipping coating, air doctor coating, curtain coating, and hopper coating can be used to coat the emulsion layer and its constituent layers used in the present invention. Also, U.S. Patent No. 2.781,791;
It is also possible to use a simultaneous coating method of two or more layers by the method described in No. 941.898. In the present invention, the coating position of each emulsion layer can be determined arbitrarily, but for example, in the case of a full-color photosensitive material for photographic paper, the blue-sensitive halogen 1-arsenic emulsion layer, the green-sensitive halogen emulsion layer, and the green-sensitive halogen A preferred arrangement is a silver emulsion layer and a red-phobic silver halide emulsion layer. In the photosensitive material of the present invention, it is optional to provide an intermediate layer with an appropriate thickness depending on the purpose, and a filter layer,
Various layers such as an anti-curl layer, a protective layer, and an antihalation layer can be used in appropriate combinations as constituent layers. In these constituent layers, hydrophilic colloids that can be used in the emulsion layer as described above can be used as a binder, and in these layers, various photographic colloids mentioned in the explanation of the emulsion layer can be used. Additives can be included. There are no particular restrictions on the method of processing the photographic light-sensitive material using the silver halide emulsion of the present invention, and any processing method can be applied. A method of further carrying out washing and/or stabilization treatment if necessary; a method of carrying out bleaching and fixing separately after color development, and carrying out further washing and/or stabilization treatment if necessary; or a method of prehardening, neutralization, and color development. , Stop fixing, washing with water, bleaching, fixing, washing with water, post-hardening, washing with water in this order, color development, washing with water, supplementary color development, stop,
Either method can be used, such as bleaching, fixing, washing, and stabilization in this order, or halogenation bleaching of the developed silver produced by color development, and then color development again to increase the amount of dye produced. The silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention is suitable for rapid processing through the steps of color development, bleach-fixing, and washing (or stabilization). N,N-diethyl-p-phenylenediamine hydrochloride, N-methyl-p-phenylene:poorζ are useful color developing agents used in color developing solutions for color development processing.
Seo Shokwa City ~I h+-go7e+1. --η-Nylenediamine hydrochloride, 2-amino-5-(N-ethyl-N
-dodecylamine) toluene, N-ethyl-N-β-methanesulfonamidoethyl-3-methyl-4-aminoaniline sulfate, N-ethyl-N-β-hydroxylethylaminoaniline sulfate, 4-amino-3- Methyl-N,
N-diethylaniline hydrochloride, N-ethyl-N-β-hydroxyethyl-3-methyl-4-aminoaniline sulfate, 4-amino-N-(β-methoxyethyl)-N-ethyl-3-methylaniline -p-toluenesulfonate and the like can be mentioned. These color developing agents may be used alone or in combination of two or more. The concentration of the color developing agent can be appropriately selected within the range of 0.01 mol to 0.05 mol per color developing solution.9 The color developing solution contains a hydroxylamine compound as a preservative. It is preferable to leave it there. The hydroxylamine compound is not particularly limited, and includes, for example, hydroxylamine itself, N-monoalkylhydroxylamine such as N-methylhydroxylamine hydrochloride, or N. N-diethylhydroxyamine, aminoalkylhydroxylamine as described in U.S. Pat. No. 3,287.125, alkoxyhydroxylamine as described in U.S. Pat. No. 3,293,034, sulfone as described in U.S. Pat. No. 3,287,124. N,N-dialkylhydroxylamines such as hydroxylamine, or heterocyclic N-hydroxylamines such as N-hydroxypiperidine are used as such or in the form of salts, but usually cost,
Hydroxylamine sulfate, hydroxylamine hydrochloride, and oxalic acid N are selected from commercial viewpoints such as stability, water solubility, co-feedability, and suitability for use. N-diethylhydroxylamine and the like are preferred. The concentration of the hydroxylamine compound used depends on the type and concentration of the color developing agent, and the pH and temperature of the color developer, but the preferred concentration of the hydroxylamine compound is preferably 0.01 per 11 of the color developer. ~0.2 mol, more preferably 0.010 to 1,10 mol6
The color developing solution of the present invention can be suitably selected from ordinary alkaline agents such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, ammonium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate, sodium sulfate, sodium metaborate, trisodium phosphate, and potassium triphosphate. Added selectively. In order to provide alkaline Mm ability, various salt specifiers such as disodium hydrogen phosphate, dipotassium hydrogen phosphate, sodium dihydrogen phosphate, potassium dihydrogen phosphate, potassium heavy carbon, sodium heavy carbon, etc. are used. In addition, the color developer may contain sulfites (e.g. sodium sulfite, potassium sulfite), various additives such as benzyl alcohol, halogenated alkalis such as potassium bromide or potassium chloride, or development regulators such as In addition, various antifoaming agents and surfactants such as citradinic acid, and organic solvents such as methanol, dimethylformamide or dimethyl sulfoxide may be appropriately contained. However, benzyl alcohol is not necessarily necessary in the color developing solution of the present invention, and is preferably reduced or removed from the viewpoint of low pollution. In addition, the bromide ion concentration is 0.4 to 2.0 g, preferably 0.6 to 2.0 g per 11 color developing solution, in terms of potassium bromide.
It is 1.5g. The color development treatment of the silver halide photographic light-sensitive material according to the present invention can be carried out under any conditions, but it is carried out at a temperature of 25°C or higher, preferably 30°C or higher and 45°C or lower, and the development time is 40 seconds or more and 120 seconds or less. It is preferable that After the light-sensitive material used in the present invention is subjected to color development processing to form a dye image, it is necessary to remove undeveloped silver halide and developed silver using a bleach-fix solution. A bleach-fix solution basically contains a bleaching agent and a fixing agent. In the present invention, the bleach-fixing treatment step is a step in which silver oxide produced by development is oxidized to convert it into halogen monoarsenic, and then a water-soluble complex is formed and uncolored areas of the color former are colored. The bleaching agent used in the bleach-fix solution is preferably a metal complex salt of an organic acid, in which metal ions such as iron, cobalt, copper, etc. are coordinated with an aminopolycarboxylic acid or an organic acid such as oxalic acid or citric acid. The most preferred n-acid used to form such a metal complex salt of an organic acid is a polycarboxylic acid. These polycarboxylic acids or aminopolycarboxylic acids may be alkali metal salts, ammonium salts or water-soluble amine salts. Specific examples of these include the following. [1] Ethylenediaminetetraacetic acid [2] Diethylenetriaminepentaacetic acid [3] Ethylenediamine-N-(β-oxyethyl)-
N,N',N'-Triacetic acid [4] Propylenediaminetetraacetic acid [5] Nitrilotriacetic acid [6] Cyclohexanediaminetetraacetic acid [7] Iminoniacetic acid [8] Dihydroxyethylglycine! ! ! (or tartaric acid)

〔9〕エチルエーテルジアミン四酢酸 〔10〕グリコールエーテルジアミン四酢酸〔11〕エ
チレンジアミンテトラプロビオン酸〔12〕フエニレン
ジアミン四酢酸 〔13〕エチレンジアミン四酢酸二すトリウム塩〔14
〕エチレンジアミン四酢酸テトラ(トリメチルアンモニ
ウム)塩 〔15〕エチレンジアミン四酢酸四すトリウム塩〔16
〕ジエチレントリアミン五酢酸五すI−リウム塩 〔17〕エヂレンジアミンーN−(β−オキシエチル)
−N、N’ 、N’−三酢酸ナトリウム塩〔18〕プロ
ピレンジアミン四酢酸す1ヘリウム塩〔19〕ニトリロ
三酢酸ナトリウム塩 〔20〕シクロヘキサンジアミン四酢酸ナトリウム塩 これらの漂白剤は5〜450g/ 1、より好ましくは
20〜250g/ 1で使用する。 漂白定着液には前記の如き漂白剤以外にハロゲン化銀定
着剤を含有し、必要に応じて保恒剤として亜硫酸塩を含
有する組成の液が適用される。また、エチレンジアミン
四酢酸鉄(III)錯塩漂白剤と前記のハロゲン化銀定
着剤の他に臭化アンモニウムの如きハロゲン化物を少量
添加した組成からなる漂白定着液、あるいは逆に臭化ア
ンモニウムの如きハロゲン化物を多量に添加した組成か
らなる漂白定着液、更にはエチレンジアミン四酢酸鉄(
III)錯塩漂白剤と多量の臭化アンモニウムの如きハ
ロゲン化物との組み合わせからなる組成の特殊な漂白定
着液等も用いることができる。前記ハロゲン化物として
は、臭化アンモニウムの他に塩化水素酸、臭化水素酸、
臭化リチウム、臭1ヒナトリウム、臭1ヒカリウム、沃
化ナトリウム、沃化カリウム、沃fヒアンモニウム等も
使用することができる。 漂白定着液に含まれる前記ハロゲン化銀定着剤としては
通常の定着処理に用いられるようなハロゲン化銀と反応
して水溶性の錯塩を形成する化合物、例えば、チオ硫酸
カリウム、千オ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウム
の如きチオ硫酸塩、千オシアン酸カリウム、チオシアン
酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニウムの如きチオシ
アン酸塩、チオ尿素、チオエーテル等がその代表的なも
のである。これらの定着剤は5g/i’以上、溶解でき
る範囲の量で使用するが一般には70〜250g/ Z
で使用する。 なお、漂白定着液には硼酸、硼砂、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、炭酸すトリウム、炭酸カリウム、重炭
酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸ナトリウム
、水酸化アンモニウム等の各種pH)J2fTh剤を単
独あるいは2種以上組み合わせて含有せしめることがで
きる。更にまた、各種の蛍光増白剤や消泡剤あるいは界
面活性剤を含有せしめることもできる。またヒドロキシ
ルアミン、ヒドラジン、アルデヒド化合物の重亜硫酸付
加物等の保恒剤、アミノポリカルボン酸等の有機キレー
ト化剤あるいはニトロアルコール、硝酸塩等の安定剤、
メタノール、ジメチルボルムアミド、ジメチルスルホキ
シド等の有機溶媒等を適宜含有せしめることができる。 本発明に用いる漂白定着液には、特開昭46−280号
、特公昭45−8506号、同46−556号、ベルギ
ー特許770,910号、特公昭45−8836号、同
53−9854号、特開昭54−71634号および同
49−42349号等に記載されている種々の漂白促進
剤を添加することができる。 漂白定着液のpHは4.0以上で用いられるが、一般に
はp)f5.0以上pH9,5以下で使用され、望まし
くはpH6,0以上pH8,5以下で使用され、更に述
べれば最も好ましいpHは6.5以上8.5以下で処理
される。処理の温度は80℃以下で発色現像槽の処理液
温度よりも3℃以上、好ましくは5℃以上低い温度で使
用されるが、望ましくは55℃以下で蒸発等を抑えて使
用する。 漂白定着時間は、90秒以内、好ましくは60秒以内に
行われる。 発色現像および漂白定着処理を行ったカラー感光材料は
水洗により不要な処理薬品を除去する必要があるが、水
洗に替えて、特開昭58−14834号、同58−10
5145号、同5B−134634号および同58−1
8631号ならびに特願昭58−2709号および同5
9−89288号等に示されるような水洗代替安定処理
を行ってもよい。 本発明の発色現像、漂白定着および安定化の容性を連続
的に補充しながら処理していく場合、各々の補充液の補
充率はカラー感光材料1m2当り、100〜10100
O好ましくは150−500@ffiである。 〔実施例〕 以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施
の態様はこれらに限定されない。 実施例に共通する乳剤について先ず説明する。 種乳剤の作成 特開昭50−45437号記載の方法に従って表1のよ
うな塩化銀および塩臭化銀種乳剤NE−1〜NE−6を
作成した。いずれの種乳剤とも11当り1.413モル
のハロゲン化銀を含んでいる。 −〜\ 表  1 次いで、表1の種乳剤を用いて下記のようにハロゲン化
銀乳剤EM−1〜EM−18を作成した。 即ち、特開昭59−45437号に記載される方法に従
って、コンドロールドダブルジェット法により中性性条
件下で表1に示した種結晶を成長させ、所望の粒径を有
する立方体単分散乳剤を作成した。 塩化銀乳剤の成長時のpAgの制御を行う液はNnC1
の水溶液を用い、塩臭化銀乳剤の成長時のpAgの制御
を行う液は特開昭59−45437号に示される組成比
のクロライドイオン/ブロマイドイオンの混合水溶液を
用いた。ダブルジェット法における添加液の添加速度は
種乳剤中に含まれる種粒子以外の新しい結晶核が発生し
ない範囲内で添加速度を増大させながら添加を行った。 所望の粒径まで成長した後、常法に従って脱塩工程を施
し、塩類を除去した。 乳剤EM−1〜EM−18の組成及び粒径は表2に表 
 2 以上のようにして作成した乳剤に、化学増感及び分光増
感を施し、前悪性ハロダン化銀乳剤、緑感性ハロゲン化
銀乳剤、赤感性ハロゲン化銀乳剤を作成した。 〔青感性ハロゲン化銀乳剤の作成〕 表2示すEM−1〜EM−18の各々0.353モルに
対し、増感色素として下記の化合物A、チオ硫酸すトリ
ウムおよびチオシアン酸アンモニウムを加えて最適に増
感した。 化合物A 〔緑感性ハロゲン化銀乳剤の作成〕 表2に示すEM−1〜EM−18の各々0.353モル
に対し、増感色素として下記の化合物B、チオ硫酸ナト
リウムおよびチオシアン酸アンモニウムを加えて最適に
増感した。 化合物B 〔赤感性ハロゲン化銀乳剤の作成〕 表2に示すEM−1〜E M−18の各々0.353モ
ルに対し、増感色素として下記の化合物C、チオ硫酸ナ
トリウムおよびチオシアン酸アンモニウムを加えて最適
に増感した9 化合物C 実施例 1 ポリエチレンをラミネートした紙支持体上に、下記の各
層を支持体側より順次塗設し、ハロゲン化銀カラー写真
感光材料試料N o、101〜118を作成した。 層1−1.20g/ m2のゼラチン、0.32g/+
s2(銀換算、以下同じ)の青感性ハロゲン化銀乳剤(
使用した乳剤No、は表4に示す)、ハロゲン化銀乳剤
1 molに対して30mgの添加剤(添加剤の種類は
表4に示す、)、0.50g/+2のジオクチルフタレ
ートに溶解した0、8g/m2のイエローカプラー(Y
−1>を含有する層。 層2・・・0.5g/I11”のゼラチンを含有する層
硬膜剤として2.4−ジクロロ−6−ヒドロキシ−s−
トリアジンナトリウムを層2にゼラチン1g当り0.0
17gになるように添加した。 上記感光材料試料No、101’& 2分割し、1部は
各々を光学ウェッジを通して露光後、次の行程で処理し
た。池の一部は50℃相対湿度65%の条件下で6日間
保存後、上記と同様に露光後処理した。 処理工程   温 度   時 間 (2)漂白定着工程  35℃   50秒(3)安定
化工程 30〜34℃ 90秒(4)乾燥工程 50〜
90℃90秒 (注1)試料101.102,103,107,108
,109,114,115゜116は45秒処理で行っ
たが、試料104,105゜106.110,112,
113は105秒処理で行った。 各工程に用いた処理液の組成は下記のものである。 (発色現像液) 純  水                     
   800+aj’エチレングリコール      
   10輪IN、N−ジエチルヒドロキシルアミン 
12+m1塩化カリウム            2,
0g亜硫酸カリウム           0.2゜N
−エチル−N−β−メタンスルポン アミドエチル−3−メチル−4= アミノアニリン硫酸塩        s、ogテトラ
ポリリン酸すトリウム     2.Oy炭酸カリウム
             30gアデニン     
        0.0029純水を加えて11とし、
20%水酸化カリウム又は10%希硫酸でpH= 10
.08に調整する。 (漂白定着液) 純水                800 tn 
1エチレンジアミン四酢酸鉄(I[l) アンモニウム            65.0gエチ
レンジアミン四酢酸−2−ナトリウム5、Og チオ・硫酸アンモニウム        85.0g亜
硫酸水素すl・リウム        10.Ogメタ
重亜硫酸ナトリウム       2.0g塩化ナトリ
ウム           10.0g純水を加えて1
1とし、希硫酸にてpl(=6.2に調整する。 (安定化液) 5−クロロ−2−メチル−4− インチアゾリン−3−オン      1,0g1−ヒ
ドロキシエチリデン−1,1− ジホスホン酸            2.0g水を加
えて11とし、硫酸又は水酸化カリウムにてp)(=7
,0に調整する。 得られた試料を常法に従いセンシトメトリーを行った。 即日の試料は、カブリおよび感度を、保存後の試料はカ
ブリのみ表3に示す。 表3 1使用した乳剤は、前記のように青感性乳剤に増!8済
のものである。 京2感度はカブリ+0,3の濃度を与える露光量の逆数
とし、試料106を100としたときの相対感度として
表した。 塩1ヒ銀含有率が90モル%と下回る乳剤Em−12゜
−15,、−18を用いた試料104,105,106
,110,112゜113は発色現保時間が45秒では
充分な23底が得られず105秒の発色現11時間を要
した。しがし塩化銀含有率が95モル%以上の乳剤E論
−3,−6,を用いた試料101,102,107,1
08,114,115,116は45秒の発色現像時間
でも充分な濃度が得られた。また塩化銀含有率が90〜
95モル%の乳剤Em−9を用いた試料103,109
は最高濃度の点でやや劣るものの満足できるセンシトメ
トリーが得られた0以上のことから、塩化銀含有率は、
迅速処理性に非常に効果があり、塩化銀含有率が90モ
ル%以上好ましくは95モル%以上のハロゲン化銀を用
いた試料は迅速処理性が優れていることがわかる。この
ように塩化銀乳剤Em−3を含む試料101は、迅速処
理性の点からいえば優れているが、表3の結果から明ら
かなように即日のカブリ及び保存後のカブリが高くまた
感度も著しく低いことがわかる。また塩化銀含有率が9
0〜99モル%のハロゲン化銀乳剤Em−6,9を用い
た試料は、試料101に比較すると著しく感度が高く、
迅速処理性と感度の点では、優れているものの即日のカ
ブリおよび保存後のカブリが著しく高いという欠点を有
する。ちなみに塩化銀含有率が90モル%を下回るハロ
ゲン化銀E a+−12,−15,−18を用いた試料
104,105,106は即日のカブリ、感度、保存後
のカブリの点では良好である。 このように本発明のハロゲン化銀を用いた試料102.
103では塩化銀含有率が90モル%を下回るハロゲン
化銀を用いた試料に対し即日の感度の点では同等以上で
あるが、まだ即日のカブリ、保存後のカブリの点では劣
る。ところが本発明のハロゲン化銀に対して本発明に係
る第1級アミン化合物又は第2級アミン化合物を添加し
た試料108,109゜114.115,116では感
度の低下を伴なわずに著しく即日のカブリの低下がみら
れまた保存後のカブリも低減されており、塩化銀含有率
が90モル%を下回るハロゲン化銀を用いた試料と同等
程度まで改良される。よって本発明の試料は迅速処理性
に優れ、かつカブリ、感度および保存後のカブリが改良
されている。 なお、従来よりカブリ防止剤として用いられている化合
物ZをEm−3(本発明外の乳剤)やE+5−9(本発
明の乳剤)に添加しても、カブリ防止効果は全くみられ
なかった(試料117,118)。 実施例 2 ポリエチレンをラミネートした紙支持体上に、下記の各
層を支持体側より順次塗設し、ハロゲン化銀カラー写真
感光材料試料No、201〜217を作成した。 N 1−1.20H/ m2のゼラチン、0.32g7
’n+”(銀換算、以下同じ)の・青感性ハロゲン化銀
乳剤(使用した乳剤No、は表4に示す)、ハロゲン化
銀乳剤1 molに対し60mgの添加剤(種類は表4
に示す、)、0.50H/m’のジオクチルフタレート
に溶解した0、80H/m”のイエローカプラー(Y−
1)を含有する層。 層2・・・0.7g/m’のゼラチン、Long/m2
のイラジェーション染料(AI−1)、5mg/n+2
の(AI−2)からなる中間層。 層3・・・1.25H/m2のゼラチン、0.22H/
m2の緑感性ハロゲン化銀乳剤(使用した乳剤No、は
表4に示す)、ハロゲン化銀乳剤1…o1に対し60m
11の添加剤(種類は表4に示す、)、0.30H/+
n2のジオクチルフタレートに溶解した0 、 62+
?/l112のマゼンタカプラー(M−1)を含有する
層。 層4・・・1.20H/m2のゼラチンからなる中間層
。 層5・・・1.40H/m2のゼラチン、0.20H/
m2の赤感性ハロゲン化銀乳剤(使用した乳剤No、は
表4に示す)、ハロゲン化銀乳剤lll1o1に対し6
0mgの添加剤(種類は表4に示す、)、0.20[1
/l112のジオクチルフタレートに溶解した0、45
H/m2のシアンカプラー(C−1)を有する層。 層6・・・1.0g/+a2のゼラチン及び0.20H
/m2のジオクチルフタレートに溶解した0、30H/
+n2の下記紫外線吸収剤(UV−1)を含有する磨。 磨7・・・0.50H/+n2のゼラチンを含有する層
。 −′+=、′、−オ (M−1) し! (C−1) し1 (AI−1) (AI−2) (UV−1) なお、硬膜剤として、2.4−ジクロロ−6−ヒドロキ
シエチル−5−)リアジンナトリウムをN2,4及び7
中に、それぞれゼラチン1g当り0.017gになるよ
うに添加しな。 このようにして得られた試料は実施例1と同様にして、
露光−現像処理した。 但し発色現像時間は、試料208,216のみ105秒
処理を行ったが、その他の試料については45秒の処理
を行った。 このように実施例1と同様にして得られた試料のセンシ
トメトリー結果を表4に示す。 表4の結果からも明らかなように、本発明のハロゲン化
銀に対して本発明に係る第1級アミン化合物または第2
級アミン化合物を添加した試料209〜215,217
は、実施例1で見られたように即日のカブリ、恐度およ
び保持時のカブリが改良されていることがわかる。また
本発明の試料は、発色現像時間が45″でも満足のいく
発色濃度が得られているため、迅速処理性も優れている
。 試料214および215のそれぞれRJI、G層のハロ
ゲン化銀乳剤は、塩化銀含有率が84モル%であるため
、迅速性の点では若干劣ることが懸念されたが、ハロゲ
ン化銀粒径が小さいこと及び支持体から遠い位置に塗設
されたR層、G層に含有されているため発色現像主薬等
の処理液の拡散が速いために、45秒の発色現像時間で
も満足のいく最高濃度が得られ迅速処理性も優れている
ことがわかった。 上記試料214,215の具体例もまた本発明の好まし
い実施態様の1つである。 実施例 3 種乳剤の作成で述べたと同じ方法により種乳剤NE−7
を調製し、更にこれを用いてハロゲン化銀乳剤Em−1
〜18と同じ方法によりハロゲン化銀乳剤E m−19
〜21を調製した。乳剤のハロゲン化銀組成、粒径等を
表5および表6に示す。 表  6 EI111〜18と同様の方法により、E m−19〜
21により青感性ハロゲン化銀乳剤、緑感性ハロゲン化
銀乳剤、赤感性ハロゲン化銀乳剤を調製した。 実施例1と同様にして表7に示す試料を作成し、一部は
常法により露光・処理後、カブリ及び感度を測定した。 他の一部は50℃相対湿度65%の条件下で6日間保存
後、上記と同様に露光・処理しカブリを測定した。結果
を表7に示す。 表  7 111乳剤は青感性乳剤を用いた。 京2感度は試料219を100としたときの相対感度で
示した。 塩化銀含有率99.5モル%の乳剤E m−21を用い
た試料は、発色現像時間45秒で純塩化銀乳剤Em−3
と全く変らない十分な濃度が得られた。 また、センシトメトリー的にも十分満足できる性能であ
ることがわかった。 一方、塩化銀含有率50モル%の乳剤Em−18を用い
た試料では、発色現像時間45秒では十分な濃度が得ら
れず、105秒の発色現像時間を要した。 塩化銀含有率が99.5モル%と、ごく血がの臭化銀の
みしか含まない乳剤E m−21を用いた試料222〜
225においても、本発明に係る添加剤より即日性能の
カブリと同様、保存時のカブリの上昇が著しく抑制され
る。このように、ごく代がの臭化銀により、このような
大きな効果が得られることは知られておらず驚くべきこ
とであった。 実施例4 層11層5を下記のように変えた以外は実施例2と同じ
方法により試i’1228〜234を作成し、実施例2
と同じ方法で露光・処理を行った。 ただし、試料229および232は十分な濃度が得られ
ないため、発色現像時間を105秒としたが、それ以外
の試1.゛]は45秒の処理を行った。 結果を表8に示す。 (層1 )−1,20H/ +n2のゼラチン、0.3
2/m2(銀換算、以下同じ)の青感性ハロゲン化銀乳
剤(使用した乳剤No、は表8に示す)、ハロゲン化銀
1モルに対し60mgの添加剤(種類は表8に示す)、
0.40gのジノニルフタレートに溶解した0、81g
のイエローカプラー(Y−2)、0.31gの(STB
−1>および0.24gの(STB−2)を含有する層
。 (層5 )−1,40H/ m2のゼラチン、0.20
H/ to2の赤感性ハロゲン化銀乳剤、ハロゲン化銀
1モルに対し60 +n gの添加剤、0.30H/m
2のジオクチルフタレートに溶解した0、21gのシア
ンカプラー(C−2>、0.12gのシアンカプラー(
C−1)、0.15gの(STB−1)及び0.10.
の(STB−3)を含有する(Y−’2) (STB−1) (STB−2) 層。 (STB−3) (C−2) 表8かられかるように、重層試料においても塩化銀含有
率99.5モル%の乳剤を用いた試料においては、即日
のカブリ、感度、保存後のカブリが50モル?6の臭化
銀を含む乳剤を用いた試料に比べても、さして劣らない
程度まで改良されている。 迅速処理性の観点からも、純塩化銀乳剤を用いた試料と
全く同等の適性を有する感光材料が得られた。 〔発明の効果〕 本発明のハロゲン化銀カラー感光材料によれば、迅速処
理が可能であって、しかも即日のカブリ及び感度の点が
改良され、かつ経時保存のカブリ上昇が改良できる。 手続補正書 昭和62年7月27日 昭和62年特許NtjIJ103853号2、発明の名
称 ハロゲン化銀カラー写真感光材料 3、補正をする者 事件との関係  特許出願人 住所  東京都新宿区西新宿1丁目26番2号〒191 東京都日野市さくら町1番地 小西六写真工業株式会社(電話0425−83−152
1)特  許  部 出願人 小西六写真工業株式会社 5、補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄。 6、補正の内容 発明の詳細な説明の欄を次の如く補正する。 (2) 明細書第50頁の化合物Cを次の如く補正する
。 化合物C (3) 同第55頁、表3下の化合物Zを次の如く補正
する。 化合物Z O■ (4)同第61頁の(A I −2)を次の如く補正す
る。 (A I −2) (5) 同第69頁の(STB−1)を次の如く補正す
る。 (STB−1) 手続補正書く方式) %式% 2、発明の名称 ハロゲン化銀カラー写真感光材料 3、補正をする者 事件との関係  特許出願人 住所  東京都新宿区西新宿1丁目26番2号連絡先 〒191 東京都日野市さくら町1番地 小西六写真工業株式会社(電話0425−83−152
1>特  許  部 明m書全文。 6、補正の内容 明細書の浄書(内容に変更なし)。 別紙の通り。
[9] Ethyl etherdiaminetetraacetic acid [10] Glycol etherdiaminetetraacetic acid [11] Ethylenediaminetetraprobionic acid [12] Phenylenediaminetetraacetic acid [13] Ethylenediaminetetraacetic acid distrium salt [14]
] Ethylenediaminetetraacetic acid tetra(trimethylammonium) salt [15] Ethylenediaminetetraacetic acid tetrastorium salt [16]
[17] Diethylenetriaminepentaacetic acid penta-I-lium salt [17] Diethylenediamine-N-(β-oxyethyl)
-N, N', N'-Sodium triacetate [18] Propylenediaminetetraacetic acid monohelium salt [19] Nitrilotriacetic acid sodium salt [20] Cyclohexanediaminetetraacetic acid sodium salt These bleaches contain 5 to 450 g/h 1, more preferably 20 to 250 g/1. The bleach-fixing solution contains a silver halide fixing agent in addition to the above bleaching agent, and if necessary, a sulfite salt as a preservative. In addition, a bleach-fix solution consisting of an ethylenediaminetetraacetic acid iron (III) complex salt bleach and a small amount of a halide such as ammonium bromide in addition to the above-mentioned silver halide fixer, or conversely, a halogen such as ammonium bromide may be used. A bleach-fixing solution containing a large amount of iron ethylenediaminetetraacetate (iron ethylenediaminetetraacetate)
III) A special bleach-fix solution having a composition consisting of a combination of a complex salt bleach and a large amount of a halide such as ammonium bromide can also be used. In addition to ammonium bromide, the halides include hydrochloric acid, hydrobromic acid,
Lithium bromide, sodium chloride, hypotassium chloride, sodium iodide, potassium iodide, hyammonium iodine, and the like can also be used. The silver halide fixing agent contained in the bleach-fixing solution is a compound that reacts with silver halide to form a water-soluble complex salt, such as potassium thiosulfate, sodium periosulfate, etc., which is used in ordinary fixing processing. Typical examples include thiosulfates such as ammonium thiosulfate, thiocyanates such as potassium perthiocyanate, sodium thiocyanate, and ammonium thiocyanate, thioureas, thioethers, and the like. These fixing agents are used in an amount of 5 g/i' or more, within the range that can be dissolved, but generally 70 to 250 g/Z
Use with. The bleach-fix solution contains boric acid, borax, sodium hydroxide,
Various pH)J2fTh agents such as potassium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate, sodium bicarbonate, potassium bicarbonate, acetic acid, sodium acetate, and ammonium hydroxide may be contained alone or in combination of two or more. Furthermore, various optical brighteners, antifoaming agents, or surfactants can be contained. In addition, preservatives such as hydroxylamine, hydrazine, and bisulfite adducts of aldehyde compounds, organic chelating agents such as aminopolycarboxylic acids, and stabilizers such as nitroalcohols and nitrates,
Organic solvents such as methanol, dimethylborumamide, dimethyl sulfoxide, etc. can be contained as appropriate. The bleach-fix solution used in the present invention includes Japanese Patent Publication No. 46-280, Japanese Patent Publication No. 45-8506, Japanese Patent Publication No. 46-556, Belgian Patent No. 770,910, Japanese Patent Publication No. 45-8836, Japanese Patent Publication No. 53-9854. , JP-A-54-71634 and JP-A-49-42349, etc., various bleach accelerators can be added. The pH of the bleach-fix solution is used at 4.0 or more, but generally it is used at p)f5.0 or more and pH 9.5 or less, preferably pH 6.0 or more and pH 8.5 or less, and more preferably, it is used at pH 6.0 or more and pH 8.5 or less. The pH is 6.5 or more and 8.5 or less. The processing temperature is 80° C. or lower, which is 3° C. or more, preferably 5° C. or more lower than the temperature of the processing solution in the color developing tank, but preferably 55° C. or lower to prevent evaporation. The bleach-fixing time is within 90 seconds, preferably within 60 seconds. Color photosensitive materials that have been subjected to color development and bleach-fixing processes must be washed with water to remove unnecessary processing chemicals.
No. 5145, No. 5B-134634 and No. 58-1
No. 8631 and Japanese Patent Application No. 58-2709 and No. 5
A stabilizing treatment as an alternative to water washing as shown in No. 9-89288 may also be performed. When processing is carried out while continuously replenishing the capacity of color development, bleach-fixing, and stabilization of the present invention, the replenishment rate of each replenisher is 100 to 10,100 per m2 of color photosensitive material.
O is preferably 150-500@ffi. [Examples] Specific examples of the present invention will be described below, but the embodiments of the present invention are not limited thereto. First, the emulsions common to the Examples will be explained. Preparation of seed emulsions Silver chloride and silver chlorobromide seed emulsions NE-1 to NE-6 as shown in Table 1 were prepared according to the method described in JP-A-50-45437. Both seed emulsions contained 1.413 moles of silver halide per 11 mols. -~\Table 1 Next, silver halide emulsions EM-1 to EM-18 were prepared using the seed emulsions shown in Table 1 as described below. That is, according to the method described in JP-A No. 59-45437, the seed crystals shown in Table 1 were grown under neutral conditions by the Chondral double jet method, and a cubic monodisperse emulsion having the desired grain size was prepared. It was created. The liquid that controls pAg during growth of silver chloride emulsion is NnC1.
A mixed aqueous solution of chloride ions/bromide ions having the composition ratio shown in JP-A No. 59-45437 was used as the solution for controlling pAg during the growth of the silver chlorobromide emulsion. In the double jet method, the addition rate of the additive liquid was increased within a range in which new crystal nuclei other than seed particles contained in the seed emulsion were not generated. After growing to a desired particle size, a desalting step was performed according to a conventional method to remove salts. The composition and grain size of emulsions EM-1 to EM-18 are shown in Table 2.
2 The emulsions prepared as described above were subjected to chemical sensitization and spectral sensitization to prepare a premalignant silver halide emulsion, a green-sensitive silver halide emulsion, and a red-sensitive silver halide emulsion. [Preparation of blue-sensitive silver halide emulsion] Add the following Compound A, thorium thiosulfate, and ammonium thiocyanate as sensitizing dyes to 0.353 mol of each of EM-1 to EM-18 shown in Table 2 to create an optimal emulsion. sensitized to. Compound A [Preparation of green-sensitive silver halide emulsion] To 0.353 mol of each of EM-1 to EM-18 shown in Table 2, the following Compound B, sodium thiosulfate and ammonium thiocyanate were added as sensitizing dyes. Optimal sensitization was achieved. Compound B [Preparation of red-sensitive silver halide emulsion] To 0.353 mol of each of EM-1 to EM-18 shown in Table 2, the following Compound C, sodium thiosulfate and ammonium thiocyanate were added as sensitizing dyes. In addition, optimally sensitized 9 Compound C Example 1 On a paper support laminated with polyethylene, the following layers were sequentially coated from the support side to form silver halide color photographic light-sensitive material samples No. 101 to 118. Created. Layer 1 - 1.20 g/m2 gelatin, 0.32 g/+
s2 (in terms of silver, the same applies hereinafter) blue-sensitive silver halide emulsion (
Emulsion No. used is shown in Table 4), 30 mg of additive per 1 mol of silver halide emulsion (type of additive is shown in Table 4), 0.50 g/+2 dissolved in dioctyl phthalate , 8g/m2 yellow coupler (Y
A layer containing -1>. Layer 2...layer containing 0.5 g/I11'' of gelatin 2,4-dichloro-6-hydroxy-s- as hardener
Add sodium triazine to layer 2 at 0.0 per gram of gelatin.
It was added in a total amount of 17g. The photosensitive material sample No. 101'& above was divided into two parts, and one part of each was exposed through an optical wedge and then processed in the next step. A portion of the pond was stored at 50° C. and 65% relative humidity for 6 days and then subjected to post-exposure treatment in the same manner as above. Treatment process Temperature Time (2) Bleach-fixing process 35℃ 50 seconds (3) Stabilization process 30-34℃ 90 seconds (4) Drying process 50-
90℃ 90 seconds (Note 1) Samples 101, 102, 103, 107, 108
, 109, 114, 115° 116 were processed for 45 seconds, but samples 104, 105° 106, 110, 112,
113 was performed for 105 seconds. The composition of the treatment liquid used in each step is as follows. (Color developer) Pure water
800+aj' ethylene glycol
10 wheels IN, N-diethylhydroxylamine
12+ml potassium chloride 2,
0g potassium sulfite 0.2°N
-Ethyl-N-β-methanesulponamide ethyl-3-methyl-4= aminoaniline sulfate s, og sthorium tetrapolyphosphate 2. Oy potassium carbonate 30g adenine
Add 0.0029 pure water to make it 11,
pH = 10 with 20% potassium hydroxide or 10% dilute sulfuric acid
.. Adjust to 08. (Bleach-fix solution) Pure water 800 tn
1 Iron ethylenediaminetetraacetate (I[l) Ammonium 65.0g 2-sodium ethylenediaminetetraacetate 5,0g Ammonium thio-sulfate 85.0g Lithium bisulfite 10. Og Sodium metabisulfite 2.0g Sodium chloride 10.0g Add pure water and make 1
1 and adjust the pl (=6.2) with dilute sulfuric acid. (Stabilizing solution) 5-chloro-2-methyl-4-inthiazolin-3-one 1,0 g 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphone Acid Add 2.0g water to make 11, and dilute with sulfuric acid or potassium hydroxide p) (=7
, adjust to 0. The obtained sample was subjected to sensitometry according to a conventional method. Table 3 shows the fog and sensitivity for the same-day samples, and the fog only for the samples after storage. Table 3 1 The emulsion used was changed to a blue-sensitive emulsion as mentioned above! It is from 8th grade. The K2 sensitivity is the reciprocal of the exposure amount that gives a density of fog +0.3, and is expressed as a relative sensitivity when sample 106 is taken as 100. Samples 104, 105, 106 using emulsions Em-12°-15, -18 with salt 1 arsenic content of less than 90 mol%
, 110, 112°, and 113 could not obtain sufficient 23 bottoms when the color development retention time was 45 seconds, and it took 11 hours for color development, which was 105 seconds. Samples 101, 102, 107, 1 using emulsions E theory-3, -6, with a silver chloride content of 95 mol% or more
For samples No. 08, 114, 115, and 116, sufficient density was obtained even with a color development time of 45 seconds. Also, the silver chloride content is 90~
Sample 103,109 with 95 mol% emulsion Em-9
Although the maximum concentration was slightly inferior, satisfactory sensitometry was obtained, which was 0 or more, so the silver chloride content was
It can be seen that samples using silver halide having a silver chloride content of 90 mol % or more, preferably 95 mol % or more have excellent rapid processing properties. Sample 101 containing silver chloride emulsion Em-3 is excellent in terms of rapid processing, but as is clear from the results in Table 3, it has high fog on the same day and after storage, and has low sensitivity. It can be seen that it is extremely low. Also, the silver chloride content is 9
The sample using 0 to 99 mol% silver halide emulsion Em-6,9 had significantly higher sensitivity than sample 101.
Although it is excellent in terms of rapid processability and sensitivity, it has the drawback of extremely high fog on the same day and after storage. By the way, samples 104, 105, and 106 using silver halide E a+ -12, -15, -18 with a silver chloride content of less than 90 mol % are good in terms of same-day fog, sensitivity, and fog after storage. . Sample 102 using the silver halide of the present invention as described above.
No. 103 is equivalent to or better than a sample using silver halide with a silver chloride content of less than 90 mol % in terms of same-day sensitivity, but is still inferior in terms of same-day fog and post-storage fog. However, in samples 108, 109, 114, 115, and 116, in which the primary amine compound or secondary amine compound of the present invention was added to the silver halide of the present invention, the same-day performance was significantly improved without any decrease in sensitivity. A reduction in fog was observed, and the fog after storage was also reduced, and the improvement was improved to the same level as the sample using silver halide with a silver chloride content of less than 90 mol %. Therefore, the sample of the present invention has excellent rapid processability, and has improved fog, sensitivity, and fog after storage. Furthermore, even when Compound Z, which has been conventionally used as an antifoggant, was added to Em-3 (an emulsion other than the present invention) or E+5-9 (an emulsion of the present invention), no antifogging effect was observed at all. (Samples 117, 118). Example 2 Silver halide color photographic light-sensitive material samples Nos. 201 to 217 were prepared by sequentially coating the following layers on a paper support laminated with polyethylene from the support side. N 1-1.20H/m2 gelatin, 0.32g7
'n+'' (in terms of silver, the same applies hereinafter) Blue-sensitive silver halide emulsion (emulsion numbers used are shown in Table 4), 60 mg of additives per 1 mol of silver halide emulsion (types are shown in Table 4)
), 0.80 H/m'' yellow coupler (Y-
A layer containing 1). Layer 2...0.7g/m' gelatin, Long/m2
Irradiation dye (AI-1), 5mg/n+2
An intermediate layer consisting of (AI-2). Layer 3...1.25H/m2 gelatin, 0.22H/m2
m2 green-sensitive silver halide emulsion (emulsion numbers used are shown in Table 4), silver halide emulsion 1...60 m for o1
11 additives (types are shown in Table 4), 0.30H/+
0,62+ dissolved in dioctyl phthalate of n2
? A layer containing a magenta coupler (M-1) of /l112. Layer 4: Intermediate layer made of gelatin at 1.20 H/m2. Layer 5...1.40H/m2 gelatin, 0.20H/m2
m2 red-sensitive silver halide emulsion (the emulsion numbers used are shown in Table 4), 6 for silver halide emulsion lll1o1
0 mg additive (types are shown in Table 4), 0.20 [1
0,45 dissolved in dioctyl phthalate /l112
Layer with cyan coupler (C-1) of H/m2. Layer 6...1.0g/+a2 gelatin and 0.20H
0,30H/m2 dissolved in dioctyl phthalate/m2
A polish containing the following ultraviolet absorber (UV-1) of +n2. Polishing 7: Layer containing gelatin of 0.50H/+n2. −′+=,′,−o(M−1) Shi! (C-1) 1 (AI-1) (AI-2) (UV-1) As a hardening agent, 2,4-dichloro-6-hydroxyethyl-5-) riazine sodium was added to N2,4 and 7
Add each in an amount of 0.017g per 1g of gelatin. The sample thus obtained was treated in the same manner as in Example 1.
Exposed and developed. However, regarding the color development time, only samples 208 and 216 were processed for 105 seconds, but the other samples were processed for 45 seconds. Table 4 shows the sensitometric results of the sample obtained in the same manner as in Example 1. As is clear from the results in Table 4, the primary amine compound or the secondary amine compound according to the present invention was compared to the silver halide according to the present invention.
Samples 209 to 215, 217 containing grade amine compounds
It can be seen that, as seen in Example 1, the same-day fog, the fog, and the fog during retention were improved. In addition, the samples of the present invention have excellent rapid processability because satisfactory color density was obtained even with a color development time of 45''.The silver halide emulsions in the RJI and G layers of Samples 214 and 215 were Since the silver chloride content was 84 mol%, there was a concern that the speed would be slightly inferior, but the R layer and G layer were coated far from the support due to the small silver halide grain size. Because it is contained in the layer, processing solutions such as color developing agents can spread quickly, so a satisfactory maximum density can be obtained even with a color development time of 45 seconds, and it has been found to have excellent rapid processing properties.The above sample The specific example of No. 214,215 is also one of the preferred embodiments of the present invention. Example 3 Seed emulsion NE-7 was prepared by the same method as described in the preparation of the seed emulsion.
was prepared and further used to prepare silver halide emulsion Em-1
Silver halide emulsion E m-19 was prepared by the same method as ~18.
~21 was prepared. The silver halide composition, grain size, etc. of the emulsions are shown in Tables 5 and 6. Table 6 By the same method as EI111-18, E m-19-
A blue-sensitive silver halide emulsion, a green-sensitive silver halide emulsion, and a red-sensitive silver halide emulsion were prepared using Example No. 21. Samples shown in Table 7 were prepared in the same manner as in Example 1, and some of them were exposed and processed using conventional methods, and then fog and sensitivity were measured. The other part was stored for 6 days at 50° C. and 65% relative humidity, then exposed and processed in the same manner as above, and fog was measured. The results are shown in Table 7. Table 7 Emulsion 111 was a blue-sensitive emulsion. Kyo2 sensitivity is expressed as relative sensitivity when sample 219 is taken as 100. A sample using emulsion E m-21 with a silver chloride content of 99.5 mol% was converted into pure silver chloride emulsion Em-3 with a color development time of 45 seconds.
A sufficient concentration was obtained that did not change at all. Furthermore, it was found that the performance was sufficiently satisfactory in terms of sensitometry. On the other hand, in the sample using emulsion Em-18 with a silver chloride content of 50 mol %, sufficient density could not be obtained with a color development time of 45 seconds, and a color development time of 105 seconds was required. Sample 222 ~ using emulsion E m-21 containing only a very small amount of silver bromide with a silver chloride content of 99.5 mol%
In No. 225 as well, the increase in fog during storage is significantly suppressed by the additive according to the present invention, as is the case with same-day performance. It was surprising because it was not known that such a large effect could be obtained by using silver bromide in a very small amount. Example 4 Samples i'1228 to 234 were created in the same manner as in Example 2, except that layer 11 and layer 5 were changed as shown below.
Exposure and processing were performed in the same manner. However, samples 229 and 232 did not have sufficient density, so the color development time was set to 105 seconds.゛] was processed for 45 seconds. The results are shown in Table 8. (Layer 1) -1,20H/+n2 gelatin, 0.3
2/m2 (in terms of silver, the same applies hereinafter) blue-sensitive silver halide emulsion (the emulsion numbers used are shown in Table 8), 60 mg of additives per 1 mole of silver halide (the types are shown in Table 8),
0.81 g dissolved in 0.40 g dinonyl phthalate
of yellow coupler (Y-2), 0.31g of (STB
-1> and a layer containing 0.24 g of (STB-2). (Layer 5)-1,40H/m2 gelatin, 0.20
H/to2 red-sensitive silver halide emulsion, 60 + n g additive per mole of silver halide, 0.30 H/m
0.21 g of cyan coupler (C-2>, 0.12 g of cyan coupler (C-2) dissolved in dioctyl phthalate of
C-1), 0.15 g of (STB-1) and 0.10.
(Y-'2) (STB-1) (STB-2) layer containing (STB-3). (STB-3) (C-2) As can be seen from Table 8, even in the multilayer sample, in the sample using an emulsion with a silver chloride content of 99.5 mol%, there was a difference in fog on the same day, sensitivity, and fog after storage. Is it 50 moles? Compared to the sample using an emulsion containing silver bromide in No. 6, the improvement was not significantly inferior. From the viewpoint of rapid processing, a light-sensitive material was obtained which had exactly the same suitability as a sample using a pure silver chloride emulsion. [Effects of the Invention] According to the silver halide color light-sensitive material of the present invention, rapid processing is possible, fog and sensitivity are improved on the same day, and increase in fog during storage over time can be improved. Procedural amendment July 27, 1988 Patent NtjIJ103853 No. 2, Title of invention Silver halide color photographic light-sensitive material 3, Person making the amendment Relationship to the case Patent applicant address 1-chome Nishi-Shinjuku, Shinjuku-ku, Tokyo No. 26-2, 1 Sakura-cho, Hino-shi, Tokyo 191 Konishiroku Photo Industry Co., Ltd. (Tel: 0425-83-152)
1) Patent Department Applicant Roku Konishi Photo Industry Co., Ltd. 5, "Detailed Description of the Invention" column of the specification subject to amendment. 6. Contents of amendment The column for detailed description of the invention will be amended as follows. (2) Compound C on page 50 of the specification is amended as follows. Compound C (3) Compound Z at the bottom of Table 3 on page 55 of the same page is corrected as follows. Compound ZO■ (4) (A I-2) on page 61 of the same is amended as follows. (AI-2) (5) (STB-1) on page 69 of the same is amended as follows. (STB-1) Procedural amendment writing method) % formula % 2. Name of the invention Silver halide color photographic light-sensitive material 3. Person making the amendment Relationship to the case Patent applicant address 1-26-2 Nishi-Shinjuku, Shinjuku-ku, Tokyo Contact information Konishiroku Photo Industry Co., Ltd., 1 Sakura-cho, Hino-shi, Tokyo 191 Japan (Telephone: 0425-83-152)
1> Full text of the patent book. 6. Engraving of the detailed description of the amendment (no changes to the content). As per attached sheet.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 反射支持体上に、塩化銀含有率が90〜99.9モル%
である塩臭化銀または塩沃臭化銀粒子を含むハロゲン化
銀乳剤を含有する感光層を少なくとも一層有するハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料において、該ハロゲン化銀乳
剤層が第1級アミン化合物または第2級アミン化合物の
少なくとも一種を含有することを特徴とするハロゲン化
銀カラー写真感光材料。
On the reflective support, silver chloride content is 90-99.9 mol%
A silver halide color photographic light-sensitive material having at least one photosensitive layer containing a silver halide emulsion containing silver chlorobromide or silver chloroiodobromide grains, wherein the silver halide emulsion layer contains a primary amine compound or A silver halide color photographic material containing at least one type of secondary amine compound.
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