JPS6346460A - 画像形成方法 - Google Patents
画像形成方法Info
- Publication number
- JPS6346460A JPS6346460A JP17888686A JP17888686A JPS6346460A JP S6346460 A JPS6346460 A JP S6346460A JP 17888686 A JP17888686 A JP 17888686A JP 17888686 A JP17888686 A JP 17888686A JP S6346460 A JPS6346460 A JP S6346460A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- acid
- photosensitive material
- amount
- color
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- -1 silver halide Chemical class 0.000 claims abstract description 253
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 74
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 54
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 35
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims abstract description 34
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims abstract description 34
- 230000008961 swelling Effects 0.000 claims abstract description 29
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 23
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims abstract description 14
- 125000004442 acylamino group Chemical group 0.000 claims abstract description 12
- 125000001951 carbamoylamino group Chemical group C(N)(=O)N* 0.000 claims abstract description 12
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims abstract description 10
- 125000002490 anilino group Chemical group [H]N(*)C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 claims abstract description 9
- 125000001434 methanylylidene group Chemical group [H]C#[*] 0.000 claims abstract description 9
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 claims abstract description 5
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 82
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims description 54
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 48
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 45
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 19
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 7
- 239000000539 dimer Substances 0.000 claims description 4
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 claims description 2
- 125000003107 substituted aryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract description 24
- 238000003860 storage Methods 0.000 abstract description 7
- 238000010186 staining Methods 0.000 abstract description 6
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 abstract description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 74
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 61
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 54
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 43
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 37
- 235000002639 sodium chloride Nutrition 0.000 description 27
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 24
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 23
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 23
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 23
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 23
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 23
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 23
- 238000011161 development Methods 0.000 description 20
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 20
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 20
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 19
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 19
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 19
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 18
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 17
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 15
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 15
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 14
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 13
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 12
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 12
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 description 11
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 11
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 10
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 10
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 10
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 10
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 9
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 125000003917 carbamoyl group Chemical group [H]N([H])C(*)=O 0.000 description 8
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 8
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 8
- IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M potassium bromide Chemical compound [K+].[Br-] IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- ADZWSOLPGZMUMY-UHFFFAOYSA-M silver bromide Chemical compound [Ag]Br ADZWSOLPGZMUMY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 8
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 7
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 7
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 7
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 description 7
- 125000004397 aminosulfonyl group Chemical group NS(=O)(=O)* 0.000 description 7
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 description 7
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 7
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 7
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 description 7
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 7
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 7
- 125000000565 sulfonamide group Chemical group 0.000 description 7
- CNGYZEMWVAWWOB-VAWYXSNFSA-N 5-[[4-anilino-6-[bis(2-hydroxyethyl)amino]-1,3,5-triazin-2-yl]amino]-2-[(e)-2-[4-[[4-anilino-6-[bis(2-hydroxyethyl)amino]-1,3,5-triazin-2-yl]amino]-2-sulfophenyl]ethenyl]benzenesulfonic acid Chemical compound N=1C(NC=2C=C(C(\C=C\C=3C(=CC(NC=4N=C(N=C(NC=5C=CC=CC=5)N=4)N(CCO)CCO)=CC=3)S(O)(=O)=O)=CC=2)S(O)(=O)=O)=NC(N(CCO)CCO)=NC=1NC1=CC=CC=C1 CNGYZEMWVAWWOB-VAWYXSNFSA-N 0.000 description 6
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N Fe3+ Chemical compound [Fe+3] VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 6
- 125000004466 alkoxycarbonylamino group Chemical group 0.000 description 6
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 description 6
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 6
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N dibutyl phthalate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCC DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 150000002443 hydroxylamines Chemical class 0.000 description 6
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 6
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 6
- KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 1-naphthol Chemical compound C1=CC=C2C(O)=CC=CC2=C1 KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 5
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- QPCDCPDFJACHGM-UHFFFAOYSA-N N,N-bis{2-[bis(carboxymethyl)amino]ethyl}glycine Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(=O)O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O QPCDCPDFJACHGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- SJOOOZPMQAWAOP-UHFFFAOYSA-N [Ag].BrCl Chemical compound [Ag].BrCl SJOOOZPMQAWAOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 5
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 5
- 125000005110 aryl thio group Chemical group 0.000 description 5
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 5
- 229910001447 ferric ion Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 5
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 5
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 5
- MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N nitrilotriacetic acid Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CC(O)=O MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 5
- 229960003330 pentetic acid Drugs 0.000 description 5
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 5
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 5
- 230000001235 sensitizing effect Effects 0.000 description 5
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 5
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 5
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 4
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KXDAEFPNCMNJSK-UHFFFAOYSA-N Benzamide Chemical group NC(=O)C1=CC=CC=C1 KXDAEFPNCMNJSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 125000002777 acetyl group Chemical class [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 4
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 4
- XYXNTHIYBIDHGM-UHFFFAOYSA-N ammonium thiosulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S([O-])(=O)=S XYXNTHIYBIDHGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KHBQMWCZKVMBLN-IDEBNGHGSA-N benzenesulfonamide Chemical group NS(=O)(=O)[13C]1=[13CH][13CH]=[13CH][13CH]=[13CH]1 KHBQMWCZKVMBLN-IDEBNGHGSA-N 0.000 description 4
- QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N benzotriazole Chemical compound C1=CC=C2N[N][N]C2=C1 QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012964 benzotriazole Substances 0.000 description 4
- 125000003236 benzoyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C(*)=O 0.000 description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 4
- DNSISZSEWVHGLH-UHFFFAOYSA-N butanamide Chemical group CCCC(N)=O DNSISZSEWVHGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 4
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 4
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 4
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 4
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 4
- HNQIVZYLYMDVSB-UHFFFAOYSA-N methanesulfonimidic acid Chemical group CS(N)(=O)=O HNQIVZYLYMDVSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QEALYLRSRQDCRA-UHFFFAOYSA-N myristamide Chemical group CCCCCCCCCCCCCC(N)=O QEALYLRSRQDCRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 4
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 4
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 description 4
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 4
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 4
- 235000011181 potassium carbonates Nutrition 0.000 description 4
- 238000011160 research Methods 0.000 description 4
- 238000004904 shortening Methods 0.000 description 4
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 4
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 4
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 4
- 125000004149 thio group Chemical group *S* 0.000 description 4
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical group [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N Acetamide Chemical group CC(N)=O DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N Benzyl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PQUCIEFHOVEZAU-UHFFFAOYSA-N Diammonium sulfite Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S([O-])=O PQUCIEFHOVEZAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine Chemical compound ON AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 3
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical compound OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 3
- 235000011054 acetic acid Nutrition 0.000 description 3
- 125000004423 acyloxy group Chemical group 0.000 description 3
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 3
- 125000004390 alkyl sulfonyl group Chemical group 0.000 description 3
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 3
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 3
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 3
- 125000003785 benzimidazolyl group Chemical class N1=C(NC2=C1C=CC=C2)* 0.000 description 3
- 229910021538 borax Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000006172 buffering agent Substances 0.000 description 3
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XQRLCLUYWUNEEH-UHFFFAOYSA-N diphosphonic acid Chemical compound OP(=O)OP(O)=O XQRLCLUYWUNEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000035622 drinking Effects 0.000 description 3
- 238000005562 fading Methods 0.000 description 3
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 3
- 125000005462 imide group Chemical group 0.000 description 3
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000005647 linker group Chemical group 0.000 description 3
- 125000001160 methoxycarbonyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC(*)=O 0.000 description 3
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 3
- QWOKKHXWFDAJCZ-UHFFFAOYSA-N octane-1-sulfonamide Chemical group CCCCCCCCS(N)(=O)=O QWOKKHXWFDAJCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- 125000001820 oxy group Chemical group [*:1]O[*:2] 0.000 description 3
- JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L persulfate group Chemical group S(=O)(=O)([O-])OOS(=O)(=O)[O-] JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 description 3
- 125000003356 phenylsulfanyl group Chemical group [*]SC1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 3
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 3
- 150000003009 phosphonic acids Chemical class 0.000 description 3
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 3
- NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M potassium iodide Chemical compound [K+].[I-] NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 125000004469 siloxy group Chemical group [SiH3]O* 0.000 description 3
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 3
- 239000001488 sodium phosphate Substances 0.000 description 3
- 235000010339 sodium tetraborate Nutrition 0.000 description 3
- 125000000472 sulfonyl group Chemical group *S(*)(=O)=O 0.000 description 3
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 3
- AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 1,4-benzoquinone Chemical compound O=C1C=CC(=O)C=C1 AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001140 1,4-phenylene group Chemical group [H]C1=C([H])C([*:2])=C([H])C([H])=C1[*:1] 0.000 description 2
- KJUGUADJHNHALS-UHFFFAOYSA-N 1H-tetrazole Substances C=1N=NNN=1 KJUGUADJHNHALS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 2-(3-bromo-2-fluorophenyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC(Br)=C1F PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IWTIBPIVCKUAHK-UHFFFAOYSA-N 3-[bis(2-carboxyethyl)amino]propanoic acid Chemical compound OC(=O)CCN(CCC(O)=O)CCC(O)=O IWTIBPIVCKUAHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XRZDIHADHZSFBB-UHFFFAOYSA-N 3-oxo-n,3-diphenylpropanamide Chemical class C=1C=CC=CC=1NC(=O)CC(=O)C1=CC=CC=C1 XRZDIHADHZSFBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ORPXKVFCUSJGIS-UHFFFAOYSA-N 4-dodecylbenzenesulfonamide Chemical group CCCCCCCCCCCCC1=CC=C(S(N)(=O)=O)C=C1 ORPXKVFCUSJGIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 2
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 2
- DBVJJBKOTRCVKF-UHFFFAOYSA-N Etidronic acid Chemical group OP(=O)(O)C(O)(C)P(O)(O)=O DBVJJBKOTRCVKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N Guanidine Chemical compound NC(N)=N ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 2
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N Pyrrole Chemical compound C=1C=CNC=1 KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 206010070834 Sensitisation Diseases 0.000 description 2
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Natural products [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000010724 Wisteria floribunda Nutrition 0.000 description 2
- 125000003668 acetyloxy group Chemical group [H]C([H])([H])C(=O)O[*] 0.000 description 2
- 229960000643 adenine Drugs 0.000 description 2
- GFFGJBXGBJISGV-UHFFFAOYSA-N adenyl group Chemical group N1=CN=C2N=CNC2=C1N GFFGJBXGBJISGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000005138 alkoxysulfonyl group Chemical group 0.000 description 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 2
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 2
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 2
- 125000006615 aromatic heterocyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000005162 aryl oxy carbonyl amino group Chemical group 0.000 description 2
- 125000005161 aryl oxy carbonyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004391 aryl sulfonyl group Chemical group 0.000 description 2
- QMKYBPDZANOJGF-UHFFFAOYSA-N benzene-1,3,5-tricarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=CC(C(O)=O)=C1 QMKYBPDZANOJGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WZTQWXKHLAJTRC-UHFFFAOYSA-N benzyl 2-amino-6,7-dihydro-4h-[1,3]thiazolo[5,4-c]pyridine-5-carboxylate Chemical compound C1C=2SC(N)=NC=2CCN1C(=O)OCC1=CC=CC=C1 WZTQWXKHLAJTRC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000000051 benzyloxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])O* 0.000 description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000872 buffer Substances 0.000 description 2
- 230000003139 buffering effect Effects 0.000 description 2
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 2
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 2
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 2
- 235000010980 cellulose Nutrition 0.000 description 2
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 2
- 235000015165 citric acid Nutrition 0.000 description 2
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 2
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 2
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 2
- ZPWVASYFFYYZEW-UHFFFAOYSA-L dipotassium hydrogen phosphate Chemical compound [K+].[K+].OP([O-])([O-])=O ZPWVASYFFYYZEW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 235000019797 dipotassium phosphate Nutrition 0.000 description 2
- 229910000396 dipotassium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 125000002228 disulfide group Chemical group 0.000 description 2
- GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N dodecyl benzenesulfonate;sodium Chemical compound [Na].CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FJKIXWOMBXYWOQ-UHFFFAOYSA-N ethenoxyethane Chemical compound CCOC=C FJKIXWOMBXYWOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FKRCODPIKNYEAC-UHFFFAOYSA-N ethyl propionate Chemical compound CCOC(=O)CC FKRCODPIKNYEAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DEFVIWRASFVYLL-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol bis(2-aminoethyl)tetraacetic acid Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCOCCOCCN(CC(O)=O)CC(O)=O DEFVIWRASFVYLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000816 ethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 2
- LEQAOMBKQFMDFZ-UHFFFAOYSA-N glyoxal Chemical compound O=CC=O LEQAOMBKQFMDFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 description 2
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 2
- CRPAPNNHNVVYKL-UHFFFAOYSA-N hexadecane-1-sulfonamide Chemical group CCCCCCCCCCCCCCCCS(N)(=O)=O CRPAPNNHNVVYKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003104 hexanoyl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 125000002883 imidazolyl group Chemical group 0.000 description 2
- 150000004694 iodide salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 2
- 150000004698 iron complex Chemical class 0.000 description 2
- VCJMYUPGQJHHFU-UHFFFAOYSA-N iron(3+);trinitrate Chemical compound [Fe+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O VCJMYUPGQJHHFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M lithium chloride Chemical compound [Li+].[Cl-] KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 2
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical compound CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000006626 methoxycarbonylamino group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004170 methylsulfonyl group Chemical group [H]C([H])([H])S(*)(=O)=O 0.000 description 2
- 125000001421 myristyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000005447 octyloxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 2
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 2
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 2
- 150000004989 p-phenylenediamines Chemical class 0.000 description 2
- CMCWWLVWPDLCRM-UHFFFAOYSA-N phenidone Chemical class N1C(=O)CCN1C1=CC=CC=C1 CMCWWLVWPDLCRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003170 phenylsulfonyl group Chemical group C1(=CC=CC=C1)S(=O)(=O)* 0.000 description 2
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 2
- LWIHDJKSTIGBAC-UHFFFAOYSA-K potassium phosphate Substances [K+].[K+].[K+].[O-]P([O-])([O-])=O LWIHDJKSTIGBAC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- BHZRJJOHZFYXTO-UHFFFAOYSA-L potassium sulfite Chemical compound [K+].[K+].[O-]S([O-])=O BHZRJJOHZFYXTO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 235000019252 potassium sulphite Nutrition 0.000 description 2
- ZJEFVRRDAORHKG-UHFFFAOYSA-M potassium;2-hydroxy-5-sulfobenzoate Chemical compound [K+].OC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1C([O-])=O ZJEFVRRDAORHKG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 2
- 238000003672 processing method Methods 0.000 description 2
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 2
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 150000003217 pyrazoles Chemical class 0.000 description 2
- 125000003226 pyrazolyl group Chemical group 0.000 description 2
- GZTPJDLYPMPRDF-UHFFFAOYSA-N pyrrolo[3,2-c]pyrazole Chemical compound N1=NC2=CC=NC2=C1 GZTPJDLYPMPRDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000005070 ripening Effects 0.000 description 2
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 2
- 230000008313 sensitization Effects 0.000 description 2
- NDVLTYZPCACLMA-UHFFFAOYSA-N silver oxide Chemical compound [O-2].[Ag+].[Ag+] NDVLTYZPCACLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M sodium bromide Chemical compound [Na+].[Br-] JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229940080264 sodium dodecylbenzenesulfonate Drugs 0.000 description 2
- 239000004328 sodium tetraborate Substances 0.000 description 2
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 2
- 125000000475 sulfinyl group Chemical group [*:2]S([*:1])=O 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 2
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 description 2
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 description 2
- 150000003536 tetrazoles Chemical class 0.000 description 2
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 description 2
- 150000003585 thioureas Chemical class 0.000 description 2
- RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K trisodium phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])([O-])=O RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 239000006097 ultraviolet radiation absorber Substances 0.000 description 2
- 125000006569 (C5-C6) heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N (S)-malic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N 0.000 description 1
- LUMLZKVIXLWTCI-NSCUHMNNSA-N (e)-2,3-dichloro-4-oxobut-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C(\Cl)=C(/Cl)C=O LUMLZKVIXLWTCI-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZKGIQGUWLGYKMA-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenylsulfonyl)ethane Chemical compound C=CS(=O)(=O)CCS(=O)(=O)C=C ZKGIQGUWLGYKMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001989 1,3-phenylene group Chemical group [H]C1=C([H])C([*:1])=C([H])C([*:2])=C1[H] 0.000 description 1
- KXSIYNASVRUUQO-UHFFFAOYSA-N 1,4-bis(2-methylbutan-2-yl)-2,5-dioctoxybenzene Chemical compound CCCCCCCCOC1=CC(C(C)(C)CC)=C(OCCCCCCCC)C=C1C(C)(C)CC KXSIYNASVRUUQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZRHUHDUEXWHZMA-UHFFFAOYSA-N 1,4-dihydropyrazol-5-one Chemical compound O=C1CC=NN1 ZRHUHDUEXWHZMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SIQZJFKTROUNPI-UHFFFAOYSA-N 1-(hydroxymethyl)-5,5-dimethylhydantoin Chemical compound CC1(C)N(CO)C(=O)NC1=O SIQZJFKTROUNPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SAVMNSHHXUMFRQ-UHFFFAOYSA-N 1-[bis(ethenylsulfonyl)methoxy-ethenylsulfonylmethyl]sulfonylethene Chemical compound C=CS(=O)(=O)C(S(=O)(=O)C=C)OC(S(=O)(=O)C=C)S(=O)(=O)C=C SAVMNSHHXUMFRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OZFIGURLAJSLIR-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-2h-pyridine Chemical compound C=CN1CC=CC=C1 OZFIGURLAJSLIR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IXPNQXFRVYWDDI-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-2,4-dioxo-1,3-diazinane-5-carboximidamide Chemical compound CN1CC(C(N)=N)C(=O)NC1=O IXPNQXFRVYWDDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IYDIJWBGANJBOA-UHFFFAOYSA-N 1-octadec-3-enylpyrrolidine-2,5-dione Chemical group CCCCCCCCCCCCCCC=CCCN1C(=O)CCC1=O IYDIJWBGANJBOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZFYKDNCOQBBOST-UHFFFAOYSA-N 1-phenylbut-3-en-1-one Chemical compound C=CCC(=O)C1=CC=CC=C1 ZFYKDNCOQBBOST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KPVMVJXYXFUVLR-UHFFFAOYSA-N 12-ethyltetradecan-1-amine Chemical compound CCC(CC)CCCCCCCCCCCN KPVMVJXYXFUVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FOBJABJCODOMEO-UHFFFAOYSA-N 2,2,3,3,4,4,4-heptafluorobutanamide Chemical group NC(=O)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F FOBJABJCODOMEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YKCJZLRVOJGDHI-UHFFFAOYSA-N 2,3-dihydropyrrol-4-one Chemical compound O=C1CCN=C1 YKCJZLRVOJGDHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WCVOGSZTONGSQY-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-trichloroanisole Chemical compound COC1=C(Cl)C=C(Cl)C=C1Cl WCVOGSZTONGSQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SUVZGLSQFGNBQI-UHFFFAOYSA-N 2,5-bis(sulfanyl)hexanedioic acid Chemical compound OC(=O)C(S)CCC(S)C(O)=O SUVZGLSQFGNBQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCPVQAHEFVXVKT-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-difluorophenoxy)pyridin-3-amine Chemical compound NC1=CC=CN=C1OC1=CC=C(F)C=C1F LCPVQAHEFVXVKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PEAFUQPBEBWVDQ-UHFFFAOYSA-N 2-(2-chlorophenoxy)tetradecanamide Chemical group CCCCCCCCCCCCC(C(N)=O)OC1=CC=CC=C1Cl PEAFUQPBEBWVDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CAGHCVFSSWSUAZ-UHFFFAOYSA-N 2-(3-tert-butyl-4-hydroxyphenoxy)tetradecanamide Chemical group CCCCCCCCCCCCC(C(N)=O)OC1=CC=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 CAGHCVFSSWSUAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KJHHFSUMGWLPMI-UHFFFAOYSA-N 2-(carboxymethylamino)-2-hydroxyacetic acid Chemical compound OC(=O)C(O)NCC(O)=O KJHHFSUMGWLPMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XZXYQEHISUMZAT-UHFFFAOYSA-N 2-[(2-hydroxy-5-methylphenyl)methyl]-4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C(CC=2C(=CC=C(C)C=2)O)=C1 XZXYQEHISUMZAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RGVFYVXMBGSVCJ-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-bis(2-methylbutan-2-yl)phenoxy]acetamide Chemical group CCC(C)(C)C1=CC=C(OCC(N)=O)C(C(C)(C)CC)=C1 RGVFYVXMBGSVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LMSDCGXQALIMLM-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[bis(carboxymethyl)amino]ethyl-(carboxymethyl)amino]acetic acid;iron Chemical compound [Fe].OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O LMSDCGXQALIMLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNCSCQSQSGDGES-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[bis(carboxymethyl)amino]propyl-(carboxymethyl)amino]acetic acid Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)C(C)CN(CC(O)=O)CC(O)=O XNCSCQSQSGDGES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RNMCCPMYXUKHAZ-UHFFFAOYSA-N 2-[3,3-diamino-1,2,2-tris(carboxymethyl)cyclohexyl]acetic acid Chemical compound NC1(N)CCCC(CC(O)=O)(CC(O)=O)C1(CC(O)=O)CC(O)=O RNMCCPMYXUKHAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XWSGEVNYFYKXCP-UHFFFAOYSA-N 2-[carboxymethyl(methyl)amino]acetic acid Chemical compound OC(=O)CN(C)CC(O)=O XWSGEVNYFYKXCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UXFQFBNBSPQBJW-UHFFFAOYSA-N 2-amino-2-methylpropane-1,3-diol Chemical class OCC(N)(C)CO UXFQFBNBSPQBJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SZTBMYHIYNGYIA-UHFFFAOYSA-N 2-chloroacrylic acid Chemical compound OC(=O)C(Cl)=C SZTBMYHIYNGYIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RBGDLYUEXLWQBZ-UHFFFAOYSA-N 2-chlorobenzamide Chemical group NC(=O)C1=CC=CC=C1Cl RBGDLYUEXLWQBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003541 2-chlorobenzoyl group Chemical group ClC1=C(C(=O)*)C=CC=C1 0.000 description 1
- 125000001340 2-chloroethyl group Chemical group [H]C([H])(Cl)C([H])([H])* 0.000 description 1
- ORNLQJOQYNLYMU-UHFFFAOYSA-N 2-dodecoxy-N-(2-dodecoxyethyl)ethanamine Chemical group CCCCCCCCCCCCOCCNCCOCCCCCCCCCCCC ORNLQJOQYNLYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SVONRAPFKPVNKG-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethyl acetate Chemical compound CCOCCOC(C)=O SVONRAPFKPVNKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002941 2-furyl group Chemical group O1C([*])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- NEAQRZUHTPSBBM-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-3,3-dimethyl-7-nitro-4h-isoquinolin-1-one Chemical class C1=C([N+]([O-])=O)C=C2C(=O)N(O)C(C)(C)CC2=C1 NEAQRZUHTPSBBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IQMGXSMKUXLLER-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-5-sulfobenzoic acid;sodium Chemical compound [Na].OC(=O)C1=CC(S(O)(=O)=O)=CC=C1O IQMGXSMKUXLLER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AGBXYHCHUYARJY-UHFFFAOYSA-N 2-phenylethenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C=CC1=CC=CC=C1 AGBXYHCHUYARJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WJQOZHYUIDYNHM-UHFFFAOYSA-N 2-tert-Butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=CC=C1O WJQOZHYUIDYNHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000175 2-thienyl group Chemical group S1C([*])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- ZAWQXWZJKKICSZ-UHFFFAOYSA-N 3,3-dimethyl-2-methylidenebutanamide Chemical compound CC(C)(C)C(=C)C(N)=O ZAWQXWZJKKICSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GDTSJMKGXGJFGQ-UHFFFAOYSA-N 3,7-dioxido-2,4,6,8,9-pentaoxa-1,3,5,7-tetraborabicyclo[3.3.1]nonane Chemical compound O1B([O-])OB2OB([O-])OB1O2 GDTSJMKGXGJFGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GCABLKFGYPIVFC-UHFFFAOYSA-N 3-(1-benzofuran-2-yl)-3-oxopropanenitrile Chemical compound C1=CC=C2OC(C(CC#N)=O)=CC2=C1 GCABLKFGYPIVFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWYJDIUEHHCHCZ-UHFFFAOYSA-N 3-[2-[bis(2-carboxyethyl)amino]ethyl-(2-carboxyethyl)amino]propanoic acid Chemical compound OC(=O)CCN(CCC(O)=O)CCN(CCC(O)=O)CCC(O)=O KWYJDIUEHHCHCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FPFSGDXIBUDDKZ-UHFFFAOYSA-N 3-decyl-2-hydroxycyclopent-2-en-1-one Chemical compound CCCCCCCCCCC1=C(O)C(=O)CC1 FPFSGDXIBUDDKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAKUVJBQTWDISU-UHFFFAOYSA-N 3-pentadecylbenzamide Chemical group CCCCCCCCCCCCCCCC1=CC=CC(C(N)=O)=C1 ZAKUVJBQTWDISU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YLNKRLLYLJYWEN-UHFFFAOYSA-N 4-(2,2-dibutoxyethoxy)-4-oxobutanoic acid Chemical compound CCCCOC(OCCCC)COC(=O)CCC(O)=O YLNKRLLYLJYWEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PLIKAWJENQZMHA-UHFFFAOYSA-N 4-aminophenol Chemical class NC1=CC=C(O)C=C1 PLIKAWJENQZMHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HHHDJHHNEURCNV-UHFFFAOYSA-N 4-chlorobenzenesulfonamide Chemical group NS(=O)(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 HHHDJHHNEURCNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZPOGLINFVDQHBZ-UHFFFAOYSA-N 4-dodecoxybenzenesulfonamide Chemical group CCCCCCCCCCCCOC1=CC=C(S(N)(=O)=O)C=C1 ZPOGLINFVDQHBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MTOCKMVNXPZCJW-UHFFFAOYSA-N 4-n-dodecyl-4-n-ethyl-2-methylbenzene-1,4-diamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCN(CC)C1=CC=C(N)C(C)=C1 MTOCKMVNXPZCJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- REJHVSOVQBJEBF-UHFFFAOYSA-N 5-azaniumyl-2-[2-(4-azaniumyl-2-sulfonatophenyl)ethenyl]benzenesulfonate Chemical class OS(=O)(=O)C1=CC(N)=CC=C1C=CC1=CC=C(N)C=C1S(O)(=O)=O REJHVSOVQBJEBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UJUCBOIXAMPUQL-UHFFFAOYSA-N 7-aminothieno[2,3-b]pyrazine-6-carboxylic acid Chemical compound C1=CN=C2C(N)=C(C(O)=O)SC2=N1 UJUCBOIXAMPUQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WWXUGNUFCNYMFK-UHFFFAOYSA-N Acetyl citrate Chemical compound CC(=O)OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O WWXUGNUFCNYMFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229930024421 Adenine Natural products 0.000 description 1
- 101710150365 Albumin-1 Proteins 0.000 description 1
- 108700028369 Alleles Proteins 0.000 description 1
- 239000004254 Ammonium phosphate Substances 0.000 description 1
- 241001323501 Apamea zeta Species 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QJSFUOBKBXVTMN-UHFFFAOYSA-N C=C.P(O)(O)=O Chemical compound C=C.P(O)(O)=O QJSFUOBKBXVTMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100328485 Caenorhabditis elegans tax-4 gene Proteins 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000195493 Cryptophyta Species 0.000 description 1
- 241000219112 Cucumis Species 0.000 description 1
- 235000015510 Cucumis melo subsp melo Nutrition 0.000 description 1
- 229920002085 Dialdehyde starch Polymers 0.000 description 1
- 229920001174 Diethylhydroxylamine Polymers 0.000 description 1
- 241000790917 Dioxys <bee> Species 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005955 Ferric phosphate Substances 0.000 description 1
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N Glycine Natural products NCC(O)=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004471 Glycine Substances 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004354 Hydroxyethyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920000663 Hydroxyethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- KDXKERNSBIXSRK-YFKPBYRVSA-N L-lysine Chemical class NCCCC[C@H](N)C(O)=O KDXKERNSBIXSRK-YFKPBYRVSA-N 0.000 description 1
- LRQKBLKVPFOOQJ-YFKPBYRVSA-N L-norleucine Chemical class CCCC[C@H]([NH3+])C([O-])=O LRQKBLKVPFOOQJ-YFKPBYRVSA-N 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000006679 Mentha X verticillata Nutrition 0.000 description 1
- 235000002899 Mentha suaveolens Nutrition 0.000 description 1
- 235000001636 Mentha x rotundifolia Nutrition 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000881 Modified starch Polymers 0.000 description 1
- FSVCELGFZIQNCK-UHFFFAOYSA-N N,N-bis(2-hydroxyethyl)glycine Chemical compound OCCN(CCO)CC(O)=O FSVCELGFZIQNCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FFDGPVCHZBVARC-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylglycine Chemical class CN(C)CC(O)=O FFDGPVCHZBVARC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JYXGIOKAKDAARW-UHFFFAOYSA-N N-(2-hydroxyethyl)iminodiacetic acid Chemical compound OCCN(CC(O)=O)CC(O)=O JYXGIOKAKDAARW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CHJJGSNFBQVOTG-UHFFFAOYSA-N N-methyl-guanidine Natural products CNC(N)=N CHJJGSNFBQVOTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010067482 No adverse event Diseases 0.000 description 1
- ABKJYNDJHIQMDA-UHFFFAOYSA-N O(C1=CC=CC=C1)[ClH](=O)(=O)O Chemical compound O(C1=CC=CC=C1)[ClH](=O)(=O)O ABKJYNDJHIQMDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001425800 Pipa Species 0.000 description 1
- 229920002873 Polyethylenimine Polymers 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 208000033641 Ring chromosome 5 syndrome Diseases 0.000 description 1
- 229910021607 Silver chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 description 1
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ABBQHOQBGMUPJH-UHFFFAOYSA-M Sodium salicylate Chemical compound [Na+].OC1=CC=CC=C1C([O-])=O ABBQHOQBGMUPJH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 1
- 241000282887 Suidae Species 0.000 description 1
- 241001061127 Thione Species 0.000 description 1
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FJJCIZWZNKZHII-UHFFFAOYSA-N [4,6-bis(cyanoamino)-1,3,5-triazin-2-yl]cyanamide Chemical compound N#CNC1=NC(NC#N)=NC(NC#N)=N1 FJJCIZWZNKZHII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SPELJDSPCBVRNP-UHFFFAOYSA-J [Fe+4].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O Chemical compound [Fe+4].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O SPELJDSPCBVRNP-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- HELFUSSVIADALN-UHFFFAOYSA-N [K+].[K+].[O-]B[O-] Chemical compound [K+].[K+].[O-]B[O-] HELFUSSVIADALN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde Diethyl Acetal Natural products CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000738 acetamido group Chemical group [H]C([H])([H])C(=O)N([H])[*] 0.000 description 1
- 159000000021 acetate salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- VYTBPJNGNGMRFH-UHFFFAOYSA-N acetic acid;azane Chemical compound N.N.CC(O)=O.CC(O)=O.CC(O)=O.CC(O)=O VYTBPJNGNGMRFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LRSAWRZHGQQHBJ-UHFFFAOYSA-N acetic acid;benzene-1,2-diamine Chemical compound CC(O)=O.CC(O)=O.CC(O)=O.CC(O)=O.NC1=CC=CC=C1N LRSAWRZHGQQHBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001253 acrylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 125000003295 alanine group Chemical class N[C@@H](C)C(=O)* 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000005194 alkoxycarbonyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005281 alkyl ureido group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 description 1
- BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N alpha-hydroxysuccinic acid Natural products OC(=O)C(O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940037003 alum Drugs 0.000 description 1
- 229940067621 aminobutyrate Drugs 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Natural products N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SWLVFNYSXGMGBS-UHFFFAOYSA-N ammonium bromide Chemical compound [NH4+].[Br-] SWLVFNYSXGMGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940107816 ammonium iodide Drugs 0.000 description 1
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000148 ammonium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019289 ammonium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- SOIFLUNRINLCBN-UHFFFAOYSA-N ammonium thiocyanate Chemical compound [NH4+].[S-]C#N SOIFLUNRINLCBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000843 anti-fungal effect Effects 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 229940121375 antifungal agent Drugs 0.000 description 1
- 125000005142 aryl oxy sulfonyl group Chemical group 0.000 description 1
- FVCHPLIQTBSXKX-UHFFFAOYSA-N azanium;2-[2-[bis(carboxymethyl)amino]ethyl-(carboxymethyl)amino]acetate Chemical compound N.OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O FVCHPLIQTBSXKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003899 bactericide agent Substances 0.000 description 1
- 150000001558 benzoic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000003354 benzotriazolyl group Chemical class N1N=NC2=C1C=CC=C2* 0.000 description 1
- 125000001231 benzoyloxy group Chemical group C(C1=CC=CC=C1)(=O)O* 0.000 description 1
- FFBHFFJDDLITSX-UHFFFAOYSA-N benzyl N-[2-hydroxy-4-(3-oxomorpholin-4-yl)phenyl]carbamate Chemical compound OC1=C(NC(=O)OCC2=CC=CC=C2)C=CC(=C1)N1CCOCC1=O FFBHFFJDDLITSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019445 benzyl alcohol Nutrition 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- JHXKRIRFYBPWGE-UHFFFAOYSA-K bismuth chloride Chemical compound Cl[Bi](Cl)Cl JHXKRIRFYBPWGE-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 150000001622 bismuth compounds Chemical class 0.000 description 1
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 1
- 235000008429 bread Nutrition 0.000 description 1
- CODNYICXDISAEA-UHFFFAOYSA-N bromine monochloride Chemical compound BrCl CODNYICXDISAEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001649 bromium compounds Chemical class 0.000 description 1
- KDPAWGWELVVRCH-UHFFFAOYSA-N bromoacetic acid Chemical class OC(=O)CBr KDPAWGWELVVRCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N butan-2-ol Chemical compound CCC(C)O BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004106 butoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 150000001720 carbohydrates Chemical class 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 1
- 239000005018 casein Substances 0.000 description 1
- BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N casein, tech. Chemical compound NCCCCC(C(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CC(C)C)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(C(C)O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(COP(O)(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(N)CC1=CC=CC=C1 BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021240 caseins Nutrition 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 150000001844 chromium Chemical class 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- WYYQVWLEPYFFLP-UHFFFAOYSA-K chromium(3+);triacetate Chemical compound [Cr+3].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O WYYQVWLEPYFFLP-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N citraconic acid Chemical compound OC(=O)C(/C)=C\C(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N 0.000 description 1
- 229940018557 citraconic acid Drugs 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 238000012937 correction Methods 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N crotonic acid Chemical compound C\C=C\C(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- 125000000392 cycloalkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001887 cyclopentyloxy group Chemical group C1(CCCC1)O* 0.000 description 1
- TUTWLYPCGCUWQI-UHFFFAOYSA-N decanamide Chemical group CCCCCCCCCC(N)=O TUTWLYPCGCUWQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 1
- MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N diammonium hydrogen phosphate Chemical compound [NH4+].[NH4+].OP([O-])([O-])=O MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- SWSQBOPZIKWTGO-UHFFFAOYSA-N dimethylaminoamidine Natural products CN(C)C(N)=N SWSQBOPZIKWTGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002012 dioxanes Chemical class 0.000 description 1
- BNIILDVGGAEEIG-UHFFFAOYSA-L disodium hydrogen phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].OP([O-])([O-])=O BNIILDVGGAEEIG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000019800 disodium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000397 disodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- IVLSEFOVPQFJBB-UHFFFAOYSA-L disodium;5-[3-pyridin-2-yl-6-(5-sulfonatofuran-2-yl)-1,2,4-triazin-5-yl]furan-2-sulfonate Chemical group [Na+].[Na+].O1C(S(=O)(=O)[O-])=CC=C1C1=NN=C(C=2N=CC=CC=2)N=C1C1=CC=C(S([O-])(=O)=O)O1 IVLSEFOVPQFJBB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000010494 dissociation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000005593 dissociations Effects 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- ILRSCQWREDREME-UHFFFAOYSA-N dodecanamide Chemical group CCCCCCCCCCCC(N)=O ILRSCQWREDREME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000909 electrodialysis Methods 0.000 description 1
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 1
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Chemical class 0.000 description 1
- JOXWSDNHLSQKCC-UHFFFAOYSA-N ethenesulfonamide Chemical class NS(=O)(=O)C=C JOXWSDNHLSQKCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GLVVKKSPKXTQRB-UHFFFAOYSA-N ethenyl dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OC=C GLVVKKSPKXTQRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005670 ethenylalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003754 ethoxycarbonyl group Chemical group C(=O)(OCC)* 0.000 description 1
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 238000000855 fermentation Methods 0.000 description 1
- 230000004151 fermentation Effects 0.000 description 1
- 229940032958 ferric phosphate Drugs 0.000 description 1
- 238000007667 floating Methods 0.000 description 1
- 239000006081 fluorescent whitening agent Substances 0.000 description 1
- 229940014144 folate Drugs 0.000 description 1
- OVBPIULPVIDEAO-LBPRGKRZSA-N folic acid Chemical compound C=1N=C2NC(N)=NC(=O)C2=NC=1CNC1=CC=C(C(=O)N[C@@H](CCC(O)=O)C(O)=O)C=C1 OVBPIULPVIDEAO-LBPRGKRZSA-N 0.000 description 1
- 239000011724 folic acid Substances 0.000 description 1
- 235000019152 folic acid Nutrition 0.000 description 1
- BTCSSZJGUNDROE-UHFFFAOYSA-N gamma-aminobutyric acid Chemical compound NCCCC(O)=O BTCSSZJGUNDROE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 229940015043 glyoxal Drugs 0.000 description 1
- UYTPUPDQBNUYGX-UHFFFAOYSA-N guanine Chemical class O=C1NC(N)=NC2=C1N=CN2 UYTPUPDQBNUYGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002366 halogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical class C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UCMFXAIFSBSDAQ-UHFFFAOYSA-N hexanamide Chemical group CCCCCC(N)=O.CCCCCC(N)=O UCMFXAIFSBSDAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 150000002429 hydrazines Chemical class 0.000 description 1
- 229920001477 hydrophilic polymer Polymers 0.000 description 1
- 125000001165 hydrophobic group Chemical group 0.000 description 1
- XLSMFKSTNGKWQX-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetone Chemical class CC(=O)CO XLSMFKSTNGKWQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019447 hydroxyethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- PTFYQSWHBLOXRZ-UHFFFAOYSA-N imidazo[4,5-e]indazole Chemical compound C1=CC2=NC=NC2=C2C=NN=C21 PTFYQSWHBLOXRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002460 imidazoles Chemical class 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 1
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 1
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- WBJZTOZJJYAKHQ-UHFFFAOYSA-K iron(3+) phosphate Chemical compound [Fe+3].[O-]P([O-])([O-])=O WBJZTOZJJYAKHQ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- RUTXIHLAWFEWGM-UHFFFAOYSA-H iron(3+) sulfate Chemical compound [Fe+3].[Fe+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O RUTXIHLAWFEWGM-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 229910000399 iron(III) phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000360 iron(III) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 1
- 125000001909 leucine group Chemical class [H]N(*)C(C(*)=O)C([H])([H])C(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- INHCSSUBVCNVSK-UHFFFAOYSA-L lithium sulfate Inorganic materials [Li+].[Li+].[O-]S([O-])(=O)=O INHCSSUBVCNVSK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 238000003754 machining Methods 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005439 maleimidyl group Chemical class C1(C=CC(N1*)=O)=O 0.000 description 1
- 239000001630 malic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011090 malic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- LVWZTYCIRDMTEY-UHFFFAOYSA-N metamizole Chemical compound O=C1C(N(CS(O)(=O)=O)C)=C(C)N(C)N1C1=CC=CC=C1 LVWZTYCIRDMTEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 125000002816 methylsulfanyl group Chemical group [H]C([H])([H])S[*] 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000019426 modified starch Nutrition 0.000 description 1
- DJDSLBVSSOQSLW-UHFFFAOYSA-N mono(2-ethylhexyl) phthalate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O DJDSLBVSSOQSLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004573 morpholin-4-yl group Chemical group N1(CCOCC1)* 0.000 description 1
- ZAKLKBFCSHJIRI-UHFFFAOYSA-N mucochloric acid Natural products OC1OC(=O)C(Cl)=C1Cl ZAKLKBFCSHJIRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBGCYBGTBOIQJB-UHFFFAOYSA-N n-(1,3-dioxoisoindol-5-yl)-2-ethylhexanamide Chemical group CCCCC(CC)C(=O)NC1=CC=C2C(=O)NC(=O)C2=C1 CBGCYBGTBOIQJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BJSFILOOBLGRPR-UHFFFAOYSA-N n-(2,5-dioxopyrrolidin-3-yl)-n-dodecylacetamide Chemical group CCCCCCCCCCCCN(C(C)=O)C1CC(=O)NC1=O BJSFILOOBLGRPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMNKZBIFPJNNIO-UHFFFAOYSA-N n-(2-methyl-4-oxopentan-2-yl)prop-2-enamide Chemical compound CC(=O)CC(C)(C)NC(=O)C=C OMNKZBIFPJNNIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQSOCBWRGQBAJC-UHFFFAOYSA-N n-(4-methyl-5-sulfanylidene-1h-1,2,4-triazol-3-yl)acetamide Chemical compound CC(=O)NC1=NNC(=S)N1C OQSOCBWRGQBAJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YRVUCYWJQFRCOB-UHFFFAOYSA-N n-butylprop-2-enamide Chemical compound CCCCNC(=O)C=C YRVUCYWJQFRCOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FGTVYMTUTYLLQR-UHFFFAOYSA-N n-ethyl-1-phenylmethanesulfonamide Chemical group CCNS(=O)(=O)CC1=CC=CC=C1 FGTVYMTUTYLLQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QUBGMQIUQXZHBL-UHFFFAOYSA-N n-methyltetradecanamide Chemical group CCCCCCCCCCCCCC(=O)NC QUBGMQIUQXZHBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AQJKSMHXNZWIGG-UHFFFAOYSA-N n-methyltetradecane-1-sulfonamide Chemical group CCCCCCCCCCCCCCS(=O)(=O)NC AQJKSMHXNZWIGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- SYQMMCZWJAEWEK-UHFFFAOYSA-N octadecane-1-sulfonamide Chemical group CCCCCCCCCCCCCCCCCCS(N)(=O)=O SYQMMCZWJAEWEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VECVSKFWRQYTAL-UHFFFAOYSA-N octyl benzoate Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1 VECVSKFWRQYTAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ANISOHQJBAQUQP-UHFFFAOYSA-N octyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)C=C ANISOHQJBAQUQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003891 oxalate salts Chemical class 0.000 description 1
- JMANVNJQNLATNU-UHFFFAOYSA-N oxalonitrile Chemical group N#CC#N JMANVNJQNLATNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005691 oxidative coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 230000036961 partial effect Effects 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005011 phenolic resin Chemical class 0.000 description 1
- 150000004986 phenylenediamines Chemical class 0.000 description 1
- HKOOXMFOFWEVGF-UHFFFAOYSA-N phenylhydrazine Chemical compound NNC1=CC=CC=C1 HKOOXMFOFWEVGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920000191 poly(N-vinyl pyrrolidone) Polymers 0.000 description 1
- 229920002006 poly(N-vinylimidazole) polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920000233 poly(alkylene oxides) Polymers 0.000 description 1
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 description 1
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Chemical class 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 1
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 1
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 1
- 239000011736 potassium bicarbonate Substances 0.000 description 1
- 235000015497 potassium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000028 potassium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- DJEHXEMURTVAOE-UHFFFAOYSA-M potassium bisulfite Chemical compound [K+].OS([O-])=O DJEHXEMURTVAOE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940099427 potassium bisulfite Drugs 0.000 description 1
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 1
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 235000010259 potassium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 description 1
- TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M potassium hydrogencarbonate Chemical compound [K+].OC([O-])=O TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 1
- 125000001500 prolyl group Chemical class [H]N1C([H])(C(=O)[*])C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical compound C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNXMTCDJUBJHQJ-UHFFFAOYSA-N propyl prop-2-enoate Chemical compound CCCOC(=O)C=C PNXMTCDJUBJHQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 description 1
- 235000018102 proteins Nutrition 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 1
- 125000000246 pyrimidin-2-yl group Chemical group [H]C1=NC(*)=NC([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000001223 reverse osmosis Methods 0.000 description 1
- CVHZOJJKTDOEJC-UHFFFAOYSA-N saccharin Chemical compound C1=CC=C2C(=O)NS(=O)(=O)C2=C1 CVHZOJJKTDOEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940081974 saccharin Drugs 0.000 description 1
- 235000019204 saccharin Nutrition 0.000 description 1
- 239000000901 saccharin and its Na,K and Ca salt Substances 0.000 description 1
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-M salicylate Chemical compound OC1=CC=CC=C1C([O-])=O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N salicylic acid Chemical class OC(=O)C1=CC=CC=C1O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003870 salicylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- ZUNKMNLKJXRCDM-UHFFFAOYSA-N silver bromoiodide Chemical compound [Ag].IBr ZUNKMNLKJXRCDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M silver monochloride Chemical compound [Cl-].[Ag+] HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910001923 silver oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003808 silyl group Chemical group [H][Si]([H])([H])[*] 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000661 sodium alginate Substances 0.000 description 1
- 235000010413 sodium alginate Nutrition 0.000 description 1
- 229940005550 sodium alginate Drugs 0.000 description 1
- 239000001509 sodium citrate Substances 0.000 description 1
- NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K sodium citrate Chemical compound O.O.[Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 235000011083 sodium citrates Nutrition 0.000 description 1
- HRZFUMHJMZEROT-UHFFFAOYSA-L sodium disulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)S([O-])(=O)=O HRZFUMHJMZEROT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 description 1
- NVIFVTYDZMXWGX-UHFFFAOYSA-N sodium metaborate Chemical compound [Na+].[O-]B=O NVIFVTYDZMXWGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L sodium persulfate Substances [Na+].[Na+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000162 sodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011008 sodium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- 229960004025 sodium salicylate Drugs 0.000 description 1
- VGTPCRGMBIAPIM-UHFFFAOYSA-M sodium thiocyanate Chemical compound [Na+].[S-]C#N VGTPCRGMBIAPIM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L sodium thiosulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=S AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000019345 sodium thiosulphate Nutrition 0.000 description 1
- ZXDURHDFCINMKP-UHFFFAOYSA-M sodium;2-hydroxy-3-sulfobenzoate Chemical compound [Na+].OC1=C(C([O-])=O)C=CC=C1S(O)(=O)=O ZXDURHDFCINMKP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- SYWDUFAVIVYDMX-UHFFFAOYSA-M sodium;4,6-dichloro-1,3,5-triazin-2-olate Chemical group [Na+].[O-]C1=NC(Cl)=NC(Cl)=N1 SYWDUFAVIVYDMX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QWSDEEQHECGZSL-UHFFFAOYSA-M sodium;acetaldehyde;hydrogen sulfite Chemical compound [Na+].CC=O.OS([O-])=O QWSDEEQHECGZSL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 125000003696 stearoyl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- FDDDEECHVMSUSB-UHFFFAOYSA-N sulfanilamide Chemical class NC1=CC=C(S(N)(=O)=O)C=C1 FDDDEECHVMSUSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical class [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000005420 sulfonamido group Chemical group S(=O)(=O)(N*)* 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 1
- ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2,7-diazaspiro[4.5]decane-7-carboxylate Chemical compound C1N(C(=O)OC(C)(C)C)CCCC11CNCC1 ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RBTVSNLYYIMMKS-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 3-aminoazetidine-1-carboxylate;hydrochloride Chemical compound Cl.CC(C)(C)OC(=O)N1CC(N)C1 RBTVSNLYYIMMKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- ISXSCDLOGDJUNJ-UHFFFAOYSA-N tert-butyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)C=C ISXSCDLOGDJUNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003548 thiazolidines Chemical class 0.000 description 1
- 150000003567 thiocyanates Chemical class 0.000 description 1
- 150000004764 thiosulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J tin(iv) chloride Chemical compound Cl[Sn](Cl)(Cl)Cl HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- LMYRWZFENFIFIT-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonamide Chemical group CC1=CC=C(S(N)(=O)=O)C=C1 LMYRWZFENFIFIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005147 toluenesulfonyl group Chemical group C=1(C(=CC=CC1)S(=O)(=O)*)C 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N trans-crotonic acid Natural products CC=CC(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 125000001425 triazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002889 tridecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 description 1
- 150000003639 trimesic acids Chemical class 0.000 description 1
- BSVBQGMMJUBVOD-UHFFFAOYSA-N trisodium borate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]B([O-])[O-] BSVBQGMMJUBVOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019801 trisodium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000406 trisodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002987 valine group Chemical class [H]N([H])C([H])(C(*)=O)C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011345 viscous material Substances 0.000 description 1
- 229910052724 xenon Inorganic materials 0.000 description 1
- FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N xenon atom Chemical compound [Xe] FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/3046—Processing baths not provided for elsewhere, e.g. final or intermediate washings
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は画像形成方法に関し、更に詳しくは水洗処理時
間を短縮しても画像保存性を損なわ々い・・ログン化銀
カラー写真感光材料の画は形成方法に関する。
間を短縮しても画像保存性を損なわ々い・・ログン化銀
カラー写真感光材料の画は形成方法に関する。
(従来技術)
従来からハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理時間の
短縮については多くの研究がなされてきた。例えば現像
時間を短縮する方法として現保液の温度やPHを上昇さ
せたり現像促進剤を使用する方法等が知られている。ま
た脱銀工程を短縮する方法として各種促進剤を添加する
方法等が知られている。
短縮については多くの研究がなされてきた。例えば現像
時間を短縮する方法として現保液の温度やPHを上昇さ
せたり現像促進剤を使用する方法等が知られている。ま
た脱銀工程を短縮する方法として各種促進剤を添加する
方法等が知られている。
処理時間の短縮は上記の現像工程及び脱銀工程の短縮に
加えて水洗処理工程を短縮することが有効である。従来
水洗処理時間は2〜3分が一般的でありた。
加えて水洗処理工程を短縮することが有効である。従来
水洗処理時間は2〜3分が一般的でありた。
ところで、水洗処理工程を短縮化する場合、漂白成分や
定着成分の洗浄が不充分になる事は必至である。この場
合、処理済感光材料の画像保存性の悪化をもたらす。従
来、カラー感光材料中には、画像保存性を向上する目的
で各種退色防止剤が添加されているが(例えば米国特許
2816028号、同3457079号、同36989
09号、同3764337号、同3700455号等に
記載)、水洗処理工程時間が1分30秒以下ではこれら
の退色防止剤も非力となる。すなわち、漂白液や漂白定
着液中に存在する鉄錯体の洗浄が不充分であると、残存
鉄錯体が残存カプラーと反応し、暗保存中に黄色スティ
ンが上昇するという問題を生じる。
定着成分の洗浄が不充分になる事は必至である。この場
合、処理済感光材料の画像保存性の悪化をもたらす。従
来、カラー感光材料中には、画像保存性を向上する目的
で各種退色防止剤が添加されているが(例えば米国特許
2816028号、同3457079号、同36989
09号、同3764337号、同3700455号等に
記載)、水洗処理工程時間が1分30秒以下ではこれら
の退色防止剤も非力となる。すなわち、漂白液や漂白定
着液中に存在する鉄錯体の洗浄が不充分であると、残存
鉄錯体が残存カプラーと反応し、暗保存中に黄色スティ
ンが上昇するという問題を生じる。
又長期連続処理の場合においては、主に現像主薬の酸化
物に帰因すると考えられるイエロー及び/又はマゼンタ
色のスティンが感光材料に付着するが、水洗処理時間が
本発明に記載のように短時間の場合には上記付着物の洗
浄が不充分になり、処理直後のスティンとして新た々問
題を生じる。
物に帰因すると考えられるイエロー及び/又はマゼンタ
色のスティンが感光材料に付着するが、水洗処理時間が
本発明に記載のように短時間の場合には上記付着物の洗
浄が不充分になり、処理直後のスティンとして新た々問
題を生じる。
他方、水洗処理工程においては、近年水資源の節減及び
処理機設置時における水洗配管の不要化を主目的とした
大幅な節水処理方法が提案されている。これらの技術に
ついては、特開昭56−70549号、同57−132
146号、同57−8543号、同58−18631号
、同59−184343号。同59−184345号、
同58−14834号等に開示されている。
処理機設置時における水洗配管の不要化を主目的とした
大幅な節水処理方法が提案されている。これらの技術に
ついては、特開昭56−70549号、同57−132
146号、同57−8543号、同58−18631号
、同59−184343号。同59−184345号、
同58−14834号等に開示されている。
上記節水処理を用い且つ本発明のような短時間水洗を実
施した場合には、水洗処理工程における洗浄効果がより
不充分になり、前記した処理後及び/又は経時によるス
ティンの問題が一層大きくなる事が判明した。
施した場合には、水洗処理工程における洗浄効果がより
不充分になり、前記した処理後及び/又は経時によるス
ティンの問題が一層大きくなる事が判明した。
(発明が解決しようとする問題点)
従って、本発明の目的は水洗処理時間を短縮した現像処
理、特に長期連続処理においても画像保存性を損わず且
つ処理直後のスティンを悪化させない処理方法を提供す
ることにある。
理、特に長期連続処理においても画像保存性を損わず且
つ処理直後のスティンを悪化させない処理方法を提供す
ることにある。
さらに、本発明の目的は水洗処理時間を短縮し且つ節水
処理を用いた場合においても、画像保存性を損わず、処
理直後のスティンを悪化させない処理方法を提供するこ
とにある。 ・(問題点を解決するための手段) 上記目的は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の現像処
理における水洗処理工程の全処理時間が30〜90秒で
あるような水洗処理時間の短縮された処理工程において
、感光材料の写真層の膨潤度を1.5〜4,0に調整す
ることにより達成されることが見出された。
処理を用いた場合においても、画像保存性を損わず、処
理直後のスティンを悪化させない処理方法を提供するこ
とにある。 ・(問題点を解決するための手段) 上記目的は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の現像処
理における水洗処理工程の全処理時間が30〜90秒で
あるような水洗処理時間の短縮された処理工程において
、感光材料の写真層の膨潤度を1.5〜4,0に調整す
ることにより達成されることが見出された。
更には上記水洗処理工程の水洗水補充量が、カラー写真
感光材料の前浴からの持込み量の0.5〜50倍である
といういわゆる節水処理を行なった場合でも上記目的が
効果的に達成されること、更には上記へロケ゛ン化錫カ
ラー写真感光材料が下記一般式(1)及び一般式(II
)の化合物群から選ばれるマゼンタカプラーの少くとも
一種を含有している場合に、上記目的がより効果的に達
成されることが見い出された。
感光材料の前浴からの持込み量の0.5〜50倍である
といういわゆる節水処理を行なった場合でも上記目的が
効果的に達成されること、更には上記へロケ゛ン化錫カ
ラー写真感光材料が下記一般式(1)及び一般式(II
)の化合物群から選ばれるマゼンタカプラーの少くとも
一種を含有している場合に、上記目的がより効果的に達
成されることが見い出された。
本発明における水洗処理には、通常の”水洗処理″のみ
ならず、実質的な水洗工程を設けず、代わりにいわゆる
“安定化処理″だけを行なう等の如き簡便な処理方法も
含まれる。このように本発明でいう「水洗処理」とは上
記のような広い意味で用いられている。
ならず、実質的な水洗工程を設けず、代わりにいわゆる
“安定化処理″だけを行なう等の如き簡便な処理方法も
含まれる。このように本発明でいう「水洗処理」とは上
記のような広い意味で用いられている。
本発明における水洗処理時間は30秒〜〕分30秒であ
り、好ましくは40秒〜1分10秒である。ここでいう
「水洗処理時間」とは、感光材料が水洗水に接してから
、最終工程である乾燥ゾーンに到達するまでの時間を表
わす。水洗工程が2槽以上の多段向流水洗工程の場合に
は、第1槽の水洗水に接してから乾燥ゾーンに到達する
までの全水洗時間を表わす。通常の水洗の替りにいわゆ
る1安定化処理”を行う場合も上記の定義が適用される
。水洗処理時間が30秒未満であると写真層の膨潤度が
本発明の範囲内であっても処理直後、及び経時後のイエ
ロースティンが高くなり好ましくない。
り、好ましくは40秒〜1分10秒である。ここでいう
「水洗処理時間」とは、感光材料が水洗水に接してから
、最終工程である乾燥ゾーンに到達するまでの時間を表
わす。水洗工程が2槽以上の多段向流水洗工程の場合に
は、第1槽の水洗水に接してから乾燥ゾーンに到達する
までの全水洗時間を表わす。通常の水洗の替りにいわゆ
る1安定化処理”を行う場合も上記の定義が適用される
。水洗処理時間が30秒未満であると写真層の膨潤度が
本発明の範囲内であっても処理直後、及び経時後のイエ
ロースティンが高くなり好ましくない。
また、本発明は1分30秒以下の短縮された水洗処理時
間で処理することをその目的とするものである。
間で処理することをその目的とするものである。
水洗処理工程を短縮するためには、実用上更に水洗水量
や水洗温度も重要である。通常の″水洗処理″における
水洗水量は多段向流水洗の浴数や感光材料の前浴成分の
持込量によって異なるために、その規定は困難であるが
、不発明においては最終水洗浴における水洗工程の前浴
成分がI×10 以下であればよい。本明細書でいう「
前浴」とは定着液あるいは漂白定着液が一般的であるが
これらに限定されない。例えば3タンク向流水洗の場合
には感光材料1m当り約1000rtt1以上用いるの
が好ましく、ニリ好ましくは、5000mJ以上で−あ
る。
や水洗温度も重要である。通常の″水洗処理″における
水洗水量は多段向流水洗の浴数や感光材料の前浴成分の
持込量によって異なるために、その規定は困難であるが
、不発明においては最終水洗浴における水洗工程の前浴
成分がI×10 以下であればよい。本明細書でいう「
前浴」とは定着液あるいは漂白定着液が一般的であるが
これらに限定されない。例えば3タンク向流水洗の場合
には感光材料1m当り約1000rtt1以上用いるの
が好ましく、ニリ好ましくは、5000mJ以上で−あ
る。
水洗工程はいわゆる節水処理による水洗工程、例えば2
槽以上の多段向流水洗(たとえば2〜9槽)にし、水洗
水を節減するのが好ましい。更には、通常の水洗工程の
かわりに特開昭57−8543号記載のような多段向流
安定化処理工程(いわゆる安定化処理)を実施する場合
が更に好ましい。この場合には、最終浴の水洗の前浴成
分は、5×10−2以下が好ましい。これらの節水処理
又は安定化処理の場合における水洗水又は安定液の補充
量は、感光材料の単位面積当り「前浴」の持込み量の0
.5〜50倍(容量による)が好ましく、更に好ましく
は3〜30倍である。
槽以上の多段向流水洗(たとえば2〜9槽)にし、水洗
水を節減するのが好ましい。更には、通常の水洗工程の
かわりに特開昭57−8543号記載のような多段向流
安定化処理工程(いわゆる安定化処理)を実施する場合
が更に好ましい。この場合には、最終浴の水洗の前浴成
分は、5×10−2以下が好ましい。これらの節水処理
又は安定化処理の場合における水洗水又は安定液の補充
量は、感光材料の単位面積当り「前浴」の持込み量の0
.5〜50倍(容量による)が好ましく、更に好ましく
は3〜30倍である。
本発明における水洗および安定化工程には、種々の目的
で、各種の化合物を使用することができる。例えば、各
種のバクテリアやカビや藻の発生を防止するために、殺
菌剤や防パイ剤を添加することが知られている。例えば
、・シャーナル・オブ・アンチバクチリアル・アンド・
アンチフユンがル・ニージエンン(J、 Antiba
ct、 Antifung。
で、各種の化合物を使用することができる。例えば、各
種のバクテリアやカビや藻の発生を防止するために、殺
菌剤や防パイ剤を添加することが知られている。例えば
、・シャーナル・オブ・アンチバクチリアル・アンド・
アンチフユンがル・ニージエンン(J、 Antiba
ct、 Antifung。
Agents) vol、 11 s A5s p
207〜223(1983)に記載の化合物および堀
ロ博著パ防菌防黴の化学″に記載の化合物 、おるいは
、特開昭57−8543、特開昭57−58143、特
開昭57−97530、特開昭58−105145、特
開昭58−134636、特開昭59−→1440.1
26533、特開昭59−184344、特開昭59−
185336、特開昭60−239750、特開昭60
−239751、特開昭60−247241、特開昭6
0−260952、特開昭61−2149、特開昭61
−28947、特開昭61−28945、特願昭59−
158475、特願昭60−105487の明細書に記
載の化合物およびその使用方法を適用できる。特に、イ
ンチアゾロン誘導体(2−オクチル−4−インチアゾリ
ン−3−オン、5−クロ0−2−メチル−4−インチア
ゾリン−3−オンなど)、スルファニルアミド誘導体(
スルファニルアミドなト)、2よびベンゾトリアゾール
誘導体(ベンシトl)アゾール、5−、’チルーペンI
ト’)アゾール、5−りロルーペンゾチアゾールなど)
が有用である。処理後の画像安定性を改良する目的で、
各種のキレート剤を添加することが知られている。例え
ば、無機リン酸、有機カルボン酸、アミノポリカルボン
酸、有機ホスホン酸が有用で、特開昭57−8543号
、特開昭57−197540号、特開昭58−1483
4号、特開昭58−134636号、特開昭59−12
6533号、特開昭59−184343号、特開昭59
−184344号、特開昭59−184345号、特開
昭59−185336号、特開昭60−135942号
、特開昭60−238832号、特開昭60−2397
48号、特開昭60−239749号、特開昭60−2
39750号、特開昭60−239751号、特開昭6
0−242458号、特開昭60−262161号、特
開昭61−4047号、特開昭61−4050号、特開
昭61−4051号、特開昭61−4052号、 特開
昭61−4053号、特開昭61−4054号、特開昭
61−28942号、特開昭61−28945号、明細
書に記載の化合物および使用方法が適用できる。特に、
エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸
、ニトリロ三酢酸、1−ヒドロキシエチリデン1,1′
−ジホスホン酸、エチレンジアミン−NNN’N’−テ
トラメチルホスホン酸、ニトリロ−前−トリメチレンホ
スホン酸が有用である。又これらのキレート剤は2種以
上併用しても良い。
207〜223(1983)に記載の化合物および堀
ロ博著パ防菌防黴の化学″に記載の化合物 、おるいは
、特開昭57−8543、特開昭57−58143、特
開昭57−97530、特開昭58−105145、特
開昭58−134636、特開昭59−→1440.1
26533、特開昭59−184344、特開昭59−
185336、特開昭60−239750、特開昭60
−239751、特開昭60−247241、特開昭6
0−260952、特開昭61−2149、特開昭61
−28947、特開昭61−28945、特願昭59−
158475、特願昭60−105487の明細書に記
載の化合物およびその使用方法を適用できる。特に、イ
ンチアゾロン誘導体(2−オクチル−4−インチアゾリ
ン−3−オン、5−クロ0−2−メチル−4−インチア
ゾリン−3−オンなど)、スルファニルアミド誘導体(
スルファニルアミドなト)、2よびベンゾトリアゾール
誘導体(ベンシトl)アゾール、5−、’チルーペンI
ト’)アゾール、5−りロルーペンゾチアゾールなど)
が有用である。処理後の画像安定性を改良する目的で、
各種のキレート剤を添加することが知られている。例え
ば、無機リン酸、有機カルボン酸、アミノポリカルボン
酸、有機ホスホン酸が有用で、特開昭57−8543号
、特開昭57−197540号、特開昭58−1483
4号、特開昭58−134636号、特開昭59−12
6533号、特開昭59−184343号、特開昭59
−184344号、特開昭59−184345号、特開
昭59−185336号、特開昭60−135942号
、特開昭60−238832号、特開昭60−2397
48号、特開昭60−239749号、特開昭60−2
39750号、特開昭60−239751号、特開昭6
0−242458号、特開昭60−262161号、特
開昭61−4047号、特開昭61−4050号、特開
昭61−4051号、特開昭61−4052号、 特開
昭61−4053号、特開昭61−4054号、特開昭
61−28942号、特開昭61−28945号、明細
書に記載の化合物および使用方法が適用できる。特に、
エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸
、ニトリロ三酢酸、1−ヒドロキシエチリデン1,1′
−ジホスホン酸、エチレンジアミン−NNN’N’−テ
トラメチルホスホン酸、ニトリロ−前−トリメチレンホ
スホン酸が有用である。又これらのキレート剤は2種以
上併用しても良い。
これらのキレート剤と併用で、金属化合物を使用するこ
ともできる。例えば、ビスマス化合物(特開昭58−1
34636号)、Ba s Ca 5Ces Co
s In、L1% Mn、Ni、Pbs Ti5
Sn s Zn SZrの化合物(特開昭59−18
4344号)、Mg、Aム Srの化合物(特開昭59
−185336号)力どで、特に、Bi s Ca
5Mg5Atの化合物が有用である。 ゛さらに
、水洗を有効に進めるために、界面活性剤を使用したり
(特開昭57−197540号明細書)悪影響をもた
らす成分を除去する目的で、イオン交換樹脂と接触させ
る方法(特開昭60−22”’0345号)、逆浸透処
理する方法(特開昭60−241053号)、活性炭、
粘度物質、ポリアミド系高分子化合物、ポリウレタン系
高分子化合物、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ヒドラ
ノド基を有する高分子化合物、ポリテトラフルオロエチ
レンを含有する高分子化合物、1価又は、多価アルコー
ルメタクリル酸モノエステル−多価アルコールメタクリ
ル酸ポリエステル共重合体と接触させる方法(特開昭6
0−263151号)、電気透析処理する方法(特開昭
61−28949号)などが適用できる。
ともできる。例えば、ビスマス化合物(特開昭58−1
34636号)、Ba s Ca 5Ces Co
s In、L1% Mn、Ni、Pbs Ti5
Sn s Zn SZrの化合物(特開昭59−18
4344号)、Mg、Aム Srの化合物(特開昭59
−185336号)力どで、特に、Bi s Ca
5Mg5Atの化合物が有用である。 ゛さらに
、水洗を有効に進めるために、界面活性剤を使用したり
(特開昭57−197540号明細書)悪影響をもた
らす成分を除去する目的で、イオン交換樹脂と接触させ
る方法(特開昭60−22”’0345号)、逆浸透処
理する方法(特開昭60−241053号)、活性炭、
粘度物質、ポリアミド系高分子化合物、ポリウレタン系
高分子化合物、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ヒドラ
ノド基を有する高分子化合物、ポリテトラフルオロエチ
レンを含有する高分子化合物、1価又は、多価アルコー
ルメタクリル酸モノエステル−多価アルコールメタクリ
ル酸ポリエステル共重合体と接触させる方法(特開昭6
0−263151号)、電気透析処理する方法(特開昭
61−28949号)などが適用できる。
さらに、紫外線照射や磁場を通す方法もバクテリヤやカ
ビの発生防止法として、適用できる。
ビの発生防止法として、適用できる。
さらに継続して処理を行う場合に、特開昭60−233
651号、同60−235133号、同60−2639
41号、同61−4048号、同61−4049号、同
61−4055号、同61−4056号、同61−40
57号、同61−4058号、向61−4060号の方
法を適用できる。
651号、同60−235133号、同60−2639
41号、同61−4048号、同61−4049号、同
61−4055号、同61−4056号、同61−40
57号、同61−4058号、向61−4060号の方
法を適用できる。
水洗および安定化浴中には、前述の添加剤の他に螢光増
白剤や硬膜剤などを添加しても良い。
白剤や硬膜剤などを添加しても良い。
また、処理後の膜−調整剤として塩化アンモニウム、硝
酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニウ
ム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム等の各
種アンモニウム塩を添加スるのが画像保存性を良化する
ために好ましい。
酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニウ
ム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム等の各
種アンモニウム塩を添加スるのが画像保存性を良化する
ために好ましい。
各種の添加物は、目的に応じて、同一もしくは異種の目
的の化合物を2種以上併用しても良い。
的の化合物を2種以上併用しても良い。
添加量は、目的を達するに必要な最少量にすることが、
処理後の感光材料の乳剤膜物性(ベトッキなど)の点か
ら好ましい。
処理後の感光材料の乳剤膜物性(ベトッキなど)の点か
ら好ましい。
水洗あるいは安定化処理における膜中成分の洗い出し効
果を高めるため、液の循環攪拌を行うことが好ましく、
特に、感光材料乳剤膜表面に液流が強く轟るような方法
(例えば、ガス攪拌、液の吹き付けなど)が良い。
果を高めるため、液の循環攪拌を行うことが好ましく、
特に、感光材料乳剤膜表面に液流が強く轟るような方法
(例えば、ガス攪拌、液の吹き付けなど)が良い。
各処理浴内には、必要に応じて、ヒーター、温度センサ
ー、液面センサー、循環ポンプ、フィルター、各種浮き
ブタ、各穏スクイジー、窒素攪拌、エアー攪拌等を設け
ても良い。
ー、液面センサー、循環ポンプ、フィルター、各種浮き
ブタ、各穏スクイジー、窒素攪拌、エアー攪拌等を設け
ても良い。
一方、本発明に用いられる感光材料は写真層の膨潤度が
1.5〜4.0、好ましくは2,0〜3.5である。こ
こで言う膨潤度とは感光材料を33℃の蒸留水に2分間
浸漬した後の写真層厚を乾いた層の層厚で割りた値を指
す。
1.5〜4.0、好ましくは2,0〜3.5である。こ
こで言う膨潤度とは感光材料を33℃の蒸留水に2分間
浸漬した後の写真層厚を乾いた層の層厚で割りた値を指
す。
膨潤度が1.5より小さい場合には、水洗処理時間を本
発明のように短かぐすると(30〜90秒)処理直後及
び経時後のイエロースティンが高くなり好ましくない。
発明のように短かぐすると(30〜90秒)処理直後及
び経時後のイエロースティンが高くなり好ましくない。
また膨潤度が4.0より大きい場合においても同様にイ
エロースティン濃度が高くなシ好ましくない。さらに、
膨潤度が4.0より大きいと現像処理過程における写真
層の機械的強度が低下しスリキズ発生などの故障が生じ
、また吸水量がふえるので乾燥負荷を生じさせるため好
ましくない。
エロースティン濃度が高くなシ好ましくない。さらに、
膨潤度が4.0より大きいと現像処理過程における写真
層の機械的強度が低下しスリキズ発生などの故障が生じ
、また吸水量がふえるので乾燥負荷を生じさせるため好
ましくない。
また、ここで写真層とは、少なくとも1層の感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層を含み、この層と相互に水浸透性の関係
にある積層された親水性コロイド群層をいう。支持体を
隔てて写真感光層と反対側に設けられたバック層は含ま
ない。写真層は写真画像形成に関与する通常は複数の層
から形成され、ハロゲン化銀乳剤層の外に中間層、フィ
ルタ一層、ハレーション防止層、保護層などが含まれる
。
ゲン化銀乳剤層を含み、この層と相互に水浸透性の関係
にある積層された親水性コロイド群層をいう。支持体を
隔てて写真感光層と反対側に設けられたバック層は含ま
ない。写真層は写真画像形成に関与する通常は複数の層
から形成され、ハロゲン化銀乳剤層の外に中間層、フィ
ルタ一層、ハレーション防止層、保護層などが含まれる
。
本発明の範囲内の膨潤度に調整するためにはいかなる方
法を用いても良いが、例えば写真膜に使用するゼラチン
の量及び種類、硬膜剤の量及び種類、または写真層塗布
後の乾燥条件や経時条件を変えることにより調節するこ
とができる。写真層にはゼラチンを用いるのが有利でち
るが、それ以外の親水性コロイドも用いることができる
。たとえばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子との
グラフトプリマー、アルブミン1.カゼイン等の蛋白質
、ヒドロキシエチルセルロース、カルビキシメチルセル
ロース、セルローズ硫酸エステル類等の類キセルロース
誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体等の糖誘導体;
ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分アセ
タール、ポリ−N−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸
、?リメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニル
イミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あるいは
共重合体の如き多種の合成親水性高分子物質を用いるこ
とができる。
法を用いても良いが、例えば写真膜に使用するゼラチン
の量及び種類、硬膜剤の量及び種類、または写真層塗布
後の乾燥条件や経時条件を変えることにより調節するこ
とができる。写真層にはゼラチンを用いるのが有利でち
るが、それ以外の親水性コロイドも用いることができる
。たとえばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子との
グラフトプリマー、アルブミン1.カゼイン等の蛋白質
、ヒドロキシエチルセルロース、カルビキシメチルセル
ロース、セルローズ硫酸エステル類等の類キセルロース
誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体等の糖誘導体;
ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分アセ
タール、ポリ−N−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸
、?リメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニル
イミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あるいは
共重合体の如き多種の合成親水性高分子物質を用いるこ
とができる。
ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラ
チンを用いてもよく、ゼラチン加水分解物、ゼラチン酵
素分解物も用いることができる。
チンを用いてもよく、ゼラチン加水分解物、ゼラチン酵
素分解物も用いることができる。
ゼラチン誘導体としては、ゼラチンにたとえば酸ハライ
ド、酸無水物、インシアナート類、ブロモ酢酸、アルカ
ンサルトン類、ビニルスルホンアミド類、マレインイミ
ド化合物類、ポリアルキレンオキシド類、工2キシ化合
物類等種々の化合物を反応させて得られるものが用いら
れる。その具体例は米国特許2,614,928号、同
3,132,945号、同3,186.8’46号、同
3,312,553号、英国特許861,414号、同
1,033,189号、同1,005,784号、特公
昭42−26845号などに記載されている。
ド、酸無水物、インシアナート類、ブロモ酢酸、アルカ
ンサルトン類、ビニルスルホンアミド類、マレインイミ
ド化合物類、ポリアルキレンオキシド類、工2キシ化合
物類等種々の化合物を反応させて得られるものが用いら
れる。その具体例は米国特許2,614,928号、同
3,132,945号、同3,186.8’46号、同
3,312,553号、英国特許861,414号、同
1,033,189号、同1,005,784号、特公
昭42−26845号などに記載されている。
前記ゼラチン・グラフトポリマーとしては、ゼラチンに
アクリル酸、メタアクリル酸、それらのエステル、アミ
ドなどの誘導体、アクリロニトリル、スチレンなどの如
き、ビニル系モノマーの単一(ホモ)または共重合体を
グラフトさせたものを用いることができる。ことに、ゼ
ラチンとある程度相溶性のあるノリマーたとえばアクリ
ル酸、メタアクリル酸、アクリルアミド、メタアクリル
アミド、ヒドロキシアルキルメタアクリレート等の重合
体とのグラフトポリマーが好ましい。これらの例は米国
特許2,763,625号、同2,831,767号、
同2,956,884号などに記載がある。代表的な合
成親水性高分子物質はたとえば西独特許出願(OLS
) 2,312,708号、米国特許3.620,75
1号、同3,879,205号、特公昭43−7561
号に記載されている。
アクリル酸、メタアクリル酸、それらのエステル、アミ
ドなどの誘導体、アクリロニトリル、スチレンなどの如
き、ビニル系モノマーの単一(ホモ)または共重合体を
グラフトさせたものを用いることができる。ことに、ゼ
ラチンとある程度相溶性のあるノリマーたとえばアクリ
ル酸、メタアクリル酸、アクリルアミド、メタアクリル
アミド、ヒドロキシアルキルメタアクリレート等の重合
体とのグラフトポリマーが好ましい。これらの例は米国
特許2,763,625号、同2,831,767号、
同2,956,884号などに記載がある。代表的な合
成親水性高分子物質はたとえば西独特許出願(OLS
) 2,312,708号、米国特許3.620,75
1号、同3,879,205号、特公昭43−7561
号に記載されている。
硬膜剤としては、例えばクロム塩(クロム明ばん、酢酸
クロムなど)、アルデヒド類(ホルムアルデヒド、グリ
オキサール、グリタールアルデヒドなど)、N−メチロ
ール化合物(ツメチロール尿素、メチロールジメチルヒ
ダントインなど)、ジオキサン誘導体(2・、3−−、
’ヒドロキシジオキサンなど)、活性ビニル化合物(1
,3,5−トリアクリロイル−へキサヒドロ−3−トリ
アジン、ビス(ビニルスルホニル)メチルエーテル、N
。
クロムなど)、アルデヒド類(ホルムアルデヒド、グリ
オキサール、グリタールアルデヒドなど)、N−メチロ
ール化合物(ツメチロール尿素、メチロールジメチルヒ
ダントインなど)、ジオキサン誘導体(2・、3−−、
’ヒドロキシジオキサンなど)、活性ビニル化合物(1
,3,5−トリアクリロイル−へキサヒドロ−3−トリ
アジン、ビス(ビニルスルホニル)メチルエーテル、N
。
N′−メチレンビス−〔β−(ビニルスルホニル)グロ
ピオンアミド〕など)、活性ノ・ロデン化合物(2,4
−ジクロル−6−ヒドロキシ−3−トリアジンナト)、
ムコハロゲン酸類(ムコクロル酸、ム;フェノキシクロ
ル酸など)インオキサゾール類、ジアルデヒドでん粉、
2−クロル−6−ヒドロキシトリアジニル化ゼラチンな
どを、単独または組合せて用いることができる。その具
体例は、米国特許1,870,354号、同2,080
,019号、同2,726,162号、同2,870,
013号、同2.983,611号、同2,992,1
09号、同3.047,394号、同3,057,72
3号、同3.103,437号、同3,321,313
号、同3.325,287号、同3,362,827号
、同3.539,644号、同3,543,292号、
英国特許6.76.628号、同825,544号、同
1.270,578号、ドイツ特許872,153号、
同1,090,427号、特公昭34−7.133号、
同46−1872号などに記載がある。
ピオンアミド〕など)、活性ノ・ロデン化合物(2,4
−ジクロル−6−ヒドロキシ−3−トリアジンナト)、
ムコハロゲン酸類(ムコクロル酸、ム;フェノキシクロ
ル酸など)インオキサゾール類、ジアルデヒドでん粉、
2−クロル−6−ヒドロキシトリアジニル化ゼラチンな
どを、単独または組合せて用いることができる。その具
体例は、米国特許1,870,354号、同2,080
,019号、同2,726,162号、同2,870,
013号、同2.983,611号、同2,992,1
09号、同3.047,394号、同3,057,72
3号、同3.103,437号、同3,321,313
号、同3.325,287号、同3,362,827号
、同3.539,644号、同3,543,292号、
英国特許6.76.628号、同825,544号、同
1.270,578号、ドイツ特許872,153号、
同1,090,427号、特公昭34−7.133号、
同46−1872号などに記載がある。
特に好ましい硬膜剤としては、アルデヒド類、活性ビニ
ル化合物及び活性ハロゲン化合物である。
ル化合物及び活性ハロゲン化合物である。
本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層は色素形
成カプラー、即ち、発色現像処理において芳香族1級ア
ミン現像薬(例えば、フェニレンジアミン誘導体や、ア
ミンフェノール誘導体など)との酸化カップリングによ
って発色しうる化合物を含有スる。例えばマゼンタカプ
ラーとして、ピラゾロアゾールカプラー、5−ピラゾロ
ンカプラー、ピラゾロベンツイミダゾールカプラー、シ
アノアセチルクマロンカプラー、開鎖アシルアセトニト
リルカプラー等があシ、イエローカプラーとして、アシ
ルアセトアミドカプラー(例えばベンゾイルアセトアニ
リド類、ピパロイルアセトアニリド類)、等があり、シ
アンカプラーとして、ナフトールカプラー、及びフェノ
ールカプラー等がある0これらのカプラーは分子中にノ
ぐラスト基とよばれる疎水基を有する非拡散性のもの、
またはポリマー化されたものが望ましい。カプラーは、
銀イオンに対し4尚量性あるいは2当量性のどちらでも
よい。
成カプラー、即ち、発色現像処理において芳香族1級ア
ミン現像薬(例えば、フェニレンジアミン誘導体や、ア
ミンフェノール誘導体など)との酸化カップリングによ
って発色しうる化合物を含有スる。例えばマゼンタカプ
ラーとして、ピラゾロアゾールカプラー、5−ピラゾロ
ンカプラー、ピラゾロベンツイミダゾールカプラー、シ
アノアセチルクマロンカプラー、開鎖アシルアセトニト
リルカプラー等があシ、イエローカプラーとして、アシ
ルアセトアミドカプラー(例えばベンゾイルアセトアニ
リド類、ピパロイルアセトアニリド類)、等があり、シ
アンカプラーとして、ナフトールカプラー、及びフェノ
ールカプラー等がある0これらのカプラーは分子中にノ
ぐラスト基とよばれる疎水基を有する非拡散性のもの、
またはポリマー化されたものが望ましい。カプラーは、
銀イオンに対し4尚量性あるいは2当量性のどちらでも
よい。
更に本発明においては経時によるスティンや光退色を抑
制するため、下記−飲代(I)又は(n)で示される2
当量マゼンタカプラーを含有する場合が特に好ましい。
制するため、下記−飲代(I)又は(n)で示される2
当量マゼンタカプラーを含有する場合が特に好ましい。
一般式(I)
(式中、R1は水素原子又は置換基を表わし、Xは水素
原子または芳香族第一級アミン現像薬酸化体とのカップ
リング反応によシ離脱しうる基を表わす。Za、 Zb
およびZcは各々メチン、置換メチン、=N−または一
兆一を表わし、Za −Zb結合とZb−Zc結合のう
ち一方は二重結合であり、他方は単結合である。
原子または芳香族第一級アミン現像薬酸化体とのカップ
リング反応によシ離脱しうる基を表わす。Za、 Zb
およびZcは各々メチン、置換メチン、=N−または一
兆一を表わし、Za −Zb結合とZb−Zc結合のう
ち一方は二重結合であり、他方は単結合である。
Zb−Zcが炭素−炭素二重結合の場合はそれが芳香環
の一部である場合を含む。さらに、R1またはXで2量
体以上の多量体を形成する場合も含む。また、Za、Z
bあるいはZcが置換メチンであるときは、その置換メ
チンで2量体以上の多量体を形成する場合も含む。) 一般式(n) (式中、Wは置換アリール基を表わし、2は置換又は無
置換の、アルキル基、アリール基 またはヘテロ環基を
表わし、Yは置換又は無置換の、アシルアミノ基、ウレ
イド基まだはアニリノ基を表わす。) 次に一般式(1)について詳細を説明する。
の一部である場合を含む。さらに、R1またはXで2量
体以上の多量体を形成する場合も含む。また、Za、Z
bあるいはZcが置換メチンであるときは、その置換メ
チンで2量体以上の多量体を形成する場合も含む。) 一般式(n) (式中、Wは置換アリール基を表わし、2は置換又は無
置換の、アルキル基、アリール基 またはヘテロ環基を
表わし、Yは置換又は無置換の、アシルアミノ基、ウレ
イド基まだはアニリノ基を表わす。) 次に一般式(1)について詳細を説明する。
−飲代CDにおいて多量体とは1分子中に2つ以上の一
飲代CI〕であられされる基を有しているものを意味し
、ビス体やポリマーカプラーもこの中に含まれる。ここ
でポリマーカグラ−は−飲代〔I〕であられされる部分
を有する単量体(好ましくはビニル基を有するもの、以
下ビニル単量体という)のみからなるホモポリマーでも
よいし、芳香族−級アミン現像薬の酸化生成物とカップ
リングしない非発色性エチレン様単量体とともにコポリ
マーを作ってもよい。
飲代CI〕であられされる基を有しているものを意味し
、ビス体やポリマーカプラーもこの中に含まれる。ここ
でポリマーカグラ−は−飲代〔I〕であられされる部分
を有する単量体(好ましくはビニル基を有するもの、以
下ビニル単量体という)のみからなるホモポリマーでも
よいし、芳香族−級アミン現像薬の酸化生成物とカップ
リングしない非発色性エチレン様単量体とともにコポリ
マーを作ってもよい。
一般式CI)で表わされる化合物は5員環−5員環縮合
窒素複素環型カプラーであυ、その発色母核はナフタレ
ンと等電子的な芳香族性を示し、通常アザペンタレンと
総称される化学構造となっている。−飲代〔■〕で表わ
されるカプラーのうち好ましい化合物は、IH−イミダ
ゾ(’1.2−b)ピラゾール類、IH−ピラゾロ(1
,s−b〕ピラゾール類、IH−ピラゾロ[5,l−c
〕[:l。
窒素複素環型カプラーであυ、その発色母核はナフタレ
ンと等電子的な芳香族性を示し、通常アザペンタレンと
総称される化学構造となっている。−飲代〔■〕で表わ
されるカプラーのうち好ましい化合物は、IH−イミダ
ゾ(’1.2−b)ピラゾール類、IH−ピラゾロ(1
,s−b〕ピラゾール類、IH−ピラゾロ[5,l−c
〕[:l。
2.4,1)リアゾール類、IH−ピラゾロ〔1゜5−
b)C1,2,4)+−リアゾール類、IH−ピラゾロ
(1,5−d)テトラゾール類及びIH−ヒ、y7”o
(1,5−a)ベンズイミダゾール類であり、それぞれ
−飲代(:I[[) c■st (V) c■〕c司及
び〔〜■〕で表わされ、これらのうち、特に好ましい化
合物は一般式〔■〕とCM)で表わされるものである〇
(I[[) CIV)〔■〕〔
■〕 〔■〕 〔■〕一般式〔m〕〜
〔〜■〕において、置換基R2、R3及びR4は各々水
素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヘテ
ロ環基、シアノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキ
シ基、シリルオキシ基、スルホニルオキシ基、アシルア
ミノ基、アニリノ基、ウレイド基、イミド基、スルファ
モイルアミノ基、カルバモイルアミノ基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルコキシカル
ボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、
スルホンアミド基、カルバモイル基、アシル基、スルフ
ァモイル基、スルホニル基、スルフィニル基、アルコキ
シカルボニル基、アリールオキシカルボニル基を表わし
、Xは水素原子まだは芳香族第一級アミン現像薬酸化体
とのカップリング反応により離脱し得る基(例えばハロ
ダン原子、カルボキシ基、または酸素原子、窒素原子も
しくはイオウ原子を介してカップリング位の炭素と結合
する基でカップリング離脱する基)を表わす。
b)C1,2,4)+−リアゾール類、IH−ピラゾロ
(1,5−d)テトラゾール類及びIH−ヒ、y7”o
(1,5−a)ベンズイミダゾール類であり、それぞれ
−飲代(:I[[) c■st (V) c■〕c司及
び〔〜■〕で表わされ、これらのうち、特に好ましい化
合物は一般式〔■〕とCM)で表わされるものである〇
(I[[) CIV)〔■〕〔
■〕 〔■〕 〔■〕一般式〔m〕〜
〔〜■〕において、置換基R2、R3及びR4は各々水
素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヘテ
ロ環基、シアノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキ
シ基、シリルオキシ基、スルホニルオキシ基、アシルア
ミノ基、アニリノ基、ウレイド基、イミド基、スルファ
モイルアミノ基、カルバモイルアミノ基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルコキシカル
ボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、
スルホンアミド基、カルバモイル基、アシル基、スルフ
ァモイル基、スルホニル基、スルフィニル基、アルコキ
シカルボニル基、アリールオキシカルボニル基を表わし
、Xは水素原子まだは芳香族第一級アミン現像薬酸化体
とのカップリング反応により離脱し得る基(例えばハロ
ダン原子、カルボキシ基、または酸素原子、窒素原子も
しくはイオウ原子を介してカップリング位の炭素と結合
する基でカップリング離脱する基)を表わす。
R2、R3、R4またはXが2価の基となり、ビス体を
形成する場合も含まれる。また、−飲代〔■〕〜〔■〕
で表わされる部分がビニル単量体の中にあるときは、R
2、R3またはR4は単なる結合または連結基を表わし
、これを介して一般式〔■〕〜○1IIDで表わされる
部分とビニル基が結合する。
形成する場合も含まれる。また、−飲代〔■〕〜〔■〕
で表わされる部分がビニル単量体の中にあるときは、R
2、R3またはR4は単なる結合または連結基を表わし
、これを介して一般式〔■〕〜○1IIDで表わされる
部分とビニル基が結合する。
さらに詳しくはR2、R3およびR4は水素ぶ子、ハロ
ゲン原子(例えば、塩素原子、臭素原子等)、アルキル
基(例えば、メチル基、プロピル基、を−ブチル基、ト
リフルオロメチル基、トリデシル基、3−(2,4−ジ
−t−アミルフェノキシ)プロピル基、2−ドデシルオ
キシエチル基、3−フェノキシプロピル基、2−へヤシ
ルスルホニル−エチル基、シクロペンチル基、ベンジル
基等)、アリール基(例えば、フェニル基、4−t−プ
チルフェニ”基、2 + 4− シー t−アミルフェ
ニル基、4−テトラデカンアミドフェニル基等)、ヘテ
ロ環基(例えば、2−フリル基、2−チエニル基、2−
ピリミジニル基、2−ベンゾチアゾリル基等)、シアノ
基、アルコキシ基(例えばメトキシ基、エトキシ基、2
−メトキシエトキシ基、2−ドデシルオキシエトキシ基
、2−メタンスルホニルエトキシ基等)、アリールオキ
シ基(例えば、フェノキシ基、2−メチルフェノキシ基
、4−を−ブチルフェノキシ基等)、ヘテロ環オキシ基
(例えば、2−ベンズイミダゾリルオキシ基等)、アシ
ルオキシ基(例えば、アセトキシ基、ヘキサデカノイル
オキシ基等)、力゛ルパモイルオキシ基(例1f、N−
7エニルカルバモイルオキシ基、N−xfルカルバモイ
ルオキシ基等)、シリルオキシ基(例えば、トリメチル
シリルオキシ基等)、スルホニルオキシ基(例えば、ド
デシルスルホニルオキシ基等)、アシルアミノ基(例え
ば、アセトアミド基、ベンズアミド基、テトラデカンア
ミド基、α−(2,4−ジ−t−アミノフェノキシ)ブ
チルアミド基、γ−(3−1−ジチル−4−ヒPロキシ
フエノキシ)ブチルアミド基、α−(4−(4−ヒドロ
キシフェニルスルホニル)フェノキシ)デカンアミド基
等)、アニリノ基(例えば、フェニルアミノ基、2−ク
ロロアニリノ基、2−クロロ−5−テトラデカンアミド
アニリノ基、2−10o−5−)F7’シルオキシカル
ゼニルアニリノ基、N−アセチルアニリノ基、2−クロ
ロ−5−(α−(3−1−ブチル−4−ヒPロキシフエ
ノキシ)ドデカンアミド)アニリノ基等)、ウレイド基
(例えば、フェニルウレイド基、メチルウレイド基、N
、N−ジブチルウレイド基等)、イミド基(例えば、N
−スクシンイミド基、3−ペンジルヒダントイニル基、
4−(2−エチルへキサノイルアミノ)フタルイミド基
等) 、スルファモイルアミノ基(例えば、N、N−ジ
プロピルスルファモイルアミノ基、N−メチル−N−デ
シルスルファモイルアミノ基等)、アルキルチオ基(例
えば、メチルチオ基、オクチルチオ基、テトラデシルチ
オ基、2−フェノキシエチルチオ基、3−フェノキシプ
ロピルチオ基、3−(4−t−ブチルフェノキシ)プロ
ピルチオ基等)、アリールチオ基(例えば、フェニルチ
オ基、2−ブトキシ−5’−t−オクチルフェニルチオ
基、3−−eンタデシルフェニルチオ基、2−カルボキ
シフェニルチオ基、4−テトラデカンアミドフェニルチ
オ基等)、ペテロ環チオ基(例えば、2−ベンゾチアゾ
リルチオ基等)、アルコキシカルボニルアミノ基(例え
ば、メトキシカルボニルアミノ基、テトラデシルオキシ
カルボニルアミノ基等)、アリールオキシカルボニルア
ミノ基(例えば、フェノキシカルボニルアミノ基、2
y 4− tart−プチルフエノキシカルデニルアミ
ノ基等)、スルホンアミド基(例えば、メタンスルホン
アミド基、ヘキサデカンスルホンアミド基、ベンゼンス
ルホンアミド基、p−トルエンスルホンアミド基、オク
タデカンスルホンアミド基、2−メチルオキシ−5−1
−ブチルベンゼンスルホンアミド基等)、カルバモイル
基(例、tば、N−エチルカルバそイルi、N、N−ジ
ブチルカルバモイル基、N−(2−ドデシルオキシエチ
ル)カルバモイル基、N−メチル−N−ドデシルカルバ
モイル基、N−(3−(2、4−ジーtart−アミル
フェノキシ)プロピル)カルバモイル基等)、アシル基
(例えば、アセチル基、(2,4−ジーtert−アミ
ルフェノキシ)アセチル基、ベンゾイル基等)、スルフ
ァモイル基(例ttf、N−エチルスルファモイル基、
N、N−シクロビルスル7アモイル基、N−(2−ドデ
シルオキシエテル)スルファモイル基、N−エチル−N
−ドデシルスルファモイル基、N。
ゲン原子(例えば、塩素原子、臭素原子等)、アルキル
基(例えば、メチル基、プロピル基、を−ブチル基、ト
リフルオロメチル基、トリデシル基、3−(2,4−ジ
−t−アミルフェノキシ)プロピル基、2−ドデシルオ
キシエチル基、3−フェノキシプロピル基、2−へヤシ
ルスルホニル−エチル基、シクロペンチル基、ベンジル
基等)、アリール基(例えば、フェニル基、4−t−プ
チルフェニ”基、2 + 4− シー t−アミルフェ
ニル基、4−テトラデカンアミドフェニル基等)、ヘテ
ロ環基(例えば、2−フリル基、2−チエニル基、2−
ピリミジニル基、2−ベンゾチアゾリル基等)、シアノ
基、アルコキシ基(例えばメトキシ基、エトキシ基、2
−メトキシエトキシ基、2−ドデシルオキシエトキシ基
、2−メタンスルホニルエトキシ基等)、アリールオキ
シ基(例えば、フェノキシ基、2−メチルフェノキシ基
、4−を−ブチルフェノキシ基等)、ヘテロ環オキシ基
(例えば、2−ベンズイミダゾリルオキシ基等)、アシ
ルオキシ基(例えば、アセトキシ基、ヘキサデカノイル
オキシ基等)、力゛ルパモイルオキシ基(例1f、N−
7エニルカルバモイルオキシ基、N−xfルカルバモイ
ルオキシ基等)、シリルオキシ基(例えば、トリメチル
シリルオキシ基等)、スルホニルオキシ基(例えば、ド
デシルスルホニルオキシ基等)、アシルアミノ基(例え
ば、アセトアミド基、ベンズアミド基、テトラデカンア
ミド基、α−(2,4−ジ−t−アミノフェノキシ)ブ
チルアミド基、γ−(3−1−ジチル−4−ヒPロキシ
フエノキシ)ブチルアミド基、α−(4−(4−ヒドロ
キシフェニルスルホニル)フェノキシ)デカンアミド基
等)、アニリノ基(例えば、フェニルアミノ基、2−ク
ロロアニリノ基、2−クロロ−5−テトラデカンアミド
アニリノ基、2−10o−5−)F7’シルオキシカル
ゼニルアニリノ基、N−アセチルアニリノ基、2−クロ
ロ−5−(α−(3−1−ブチル−4−ヒPロキシフエ
ノキシ)ドデカンアミド)アニリノ基等)、ウレイド基
(例えば、フェニルウレイド基、メチルウレイド基、N
、N−ジブチルウレイド基等)、イミド基(例えば、N
−スクシンイミド基、3−ペンジルヒダントイニル基、
4−(2−エチルへキサノイルアミノ)フタルイミド基
等) 、スルファモイルアミノ基(例えば、N、N−ジ
プロピルスルファモイルアミノ基、N−メチル−N−デ
シルスルファモイルアミノ基等)、アルキルチオ基(例
えば、メチルチオ基、オクチルチオ基、テトラデシルチ
オ基、2−フェノキシエチルチオ基、3−フェノキシプ
ロピルチオ基、3−(4−t−ブチルフェノキシ)プロ
ピルチオ基等)、アリールチオ基(例えば、フェニルチ
オ基、2−ブトキシ−5’−t−オクチルフェニルチオ
基、3−−eンタデシルフェニルチオ基、2−カルボキ
シフェニルチオ基、4−テトラデカンアミドフェニルチ
オ基等)、ペテロ環チオ基(例えば、2−ベンゾチアゾ
リルチオ基等)、アルコキシカルボニルアミノ基(例え
ば、メトキシカルボニルアミノ基、テトラデシルオキシ
カルボニルアミノ基等)、アリールオキシカルボニルア
ミノ基(例えば、フェノキシカルボニルアミノ基、2
y 4− tart−プチルフエノキシカルデニルアミ
ノ基等)、スルホンアミド基(例えば、メタンスルホン
アミド基、ヘキサデカンスルホンアミド基、ベンゼンス
ルホンアミド基、p−トルエンスルホンアミド基、オク
タデカンスルホンアミド基、2−メチルオキシ−5−1
−ブチルベンゼンスルホンアミド基等)、カルバモイル
基(例、tば、N−エチルカルバそイルi、N、N−ジ
ブチルカルバモイル基、N−(2−ドデシルオキシエチ
ル)カルバモイル基、N−メチル−N−ドデシルカルバ
モイル基、N−(3−(2、4−ジーtart−アミル
フェノキシ)プロピル)カルバモイル基等)、アシル基
(例えば、アセチル基、(2,4−ジーtert−アミ
ルフェノキシ)アセチル基、ベンゾイル基等)、スルフ
ァモイル基(例ttf、N−エチルスルファモイル基、
N、N−シクロビルスル7アモイル基、N−(2−ドデ
シルオキシエテル)スルファモイル基、N−エチル−N
−ドデシルスルファモイル基、N。
N−ノエチルスル7アモイル基’4)、スルホニル基(
例えば、メタンスルホニル基、オクタンスルホニル基、
ベンゼンスルホニル基、トルエンスルホニル基等)、ス
ルフィニル基(例えば、オクタンスルフィニル基、ドデ
シルスルフィニル基、フェニルスルフィニル基等)、ア
ルコキシカルイニル基(例えば、メトキシカルボニル基
、プチルオキシカルゴニル基、ドデシルカルボニル基、
オクタデジルカルボニル基等)、アリールオキシカルビ
ニル基(N、tば、フェニルオキシカルビニル基、3−
ベンタテシルオキシ−カルボニル基等>を表わし、Xは
水素原子、ハロダン原子(例えば、塩素原子、臭素原子
、ヨウ素原子等)、カルボキシル基、または酸素原子で
連結する基(例えば、アセトキシ基、グロパノイルオキ
シ基、ベンゾイルオキシ基、2,4−ジクロロベンゾイ
ルオキシ基、エトキシオキザロイルオキシ基、ピルビニ
ルオキシ基、シンナモイルオキシ基、フェノキシ基、4
−シアノフェノキシ基、4−メタンスルホンアミドフェ
ノキシ基、4−メ、タンスルホニルフェノキシ基、α−
ナフトキシ基、3−にンタデシルフエノキ7基、ベンジ
ルオキシカル?ニルオキシ基、エトキシ基、2−シアノ
、エトキシ基、ベンジルオキシ基、2−フェネチルオキ
シ基、2−フェノキシエトキシ基、5−7・エニルテト
ラゾリルオキシ基、2−ベンゾチアゾリルオキシ基等)
、窒素原子で連結する基(例えば、ベンゼンスルホンア
ミド基、N−エチルトルエンスルホンアミド基、ヘプタ
フルオロブタンアミド基、2,3,4,5゜6−−27
タフルオロペンズアミド基、オクタンスルホンアミド基
、p−シアノフェニルウレイド基、N、N−ジエチルス
ルファモイルアミノ基、1−ピベリジル基、5,5−ジ
メチル−2,4−17オキソー3−オキサゾリジニル基
、1−ベンジル−エトキシ−3−ヒダントイニル基、2
N−1.1−ジオキソ−3(2H)−オキソ−1,2−
ベンゾイソチアゾリル基、2−オキソ−1,2−ジヒド
ロー1−ピリゾニル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基
、3,5−ジエチル−1,2,4−トリアゾール−1−
イル、5− t fcハロ −f o モー ヘンシト
リアゾール−1−イル、5−メチル−1゜2.3.4−
4リアゾール−1−イル基、ベンズイミダゾリル基、3
−ベンジル−1−ヒダントイニル基、1−ベンジル−5
−ヘキサデシルオキシ−3−ヒダントイニル基、5−メ
チル−1−テトラゾリル基、4−メトキシフェニルアゾ
基、4−ピパロイルアミノフェニルアゾ基、2−ヒドロ
キシ−4−プロパノイルフェニルアゾ基等)、イオウ原
子で連結する基(例えば、フェニルチオ基、2−カル?
キシフェニルチオ基、2−メトキシ−5−t−オクチル
フェニルチオ基、4−メタンスルホニルフェニルチオ基
、4−オクタンスルホンアミドフェニルチオ基、2−ブ
トキシフェニルチオ基、2−(2−ヘキサンスルホニル
エチル)−5−tart−オクチルフェニルチオ基、ベ
ンジルチオ基、2−シアノエチルチオ基、1−エトキシ
カルボニルトリデシルチオ基、5−7エニルー2゜3.
4.5−テトラゾリルチオ基、2−ベンゾチアゾリルチ
オ基、2−ドデシルチオ−5−チオフェニルチオ基、2
−フェニル−3−ドデシル−1゜2.4−)!Jアゾリ
ルー5−チオ基等)を表わす。
例えば、メタンスルホニル基、オクタンスルホニル基、
ベンゼンスルホニル基、トルエンスルホニル基等)、ス
ルフィニル基(例えば、オクタンスルフィニル基、ドデ
シルスルフィニル基、フェニルスルフィニル基等)、ア
ルコキシカルイニル基(例えば、メトキシカルボニル基
、プチルオキシカルゴニル基、ドデシルカルボニル基、
オクタデジルカルボニル基等)、アリールオキシカルビ
ニル基(N、tば、フェニルオキシカルビニル基、3−
ベンタテシルオキシ−カルボニル基等>を表わし、Xは
水素原子、ハロダン原子(例えば、塩素原子、臭素原子
、ヨウ素原子等)、カルボキシル基、または酸素原子で
連結する基(例えば、アセトキシ基、グロパノイルオキ
シ基、ベンゾイルオキシ基、2,4−ジクロロベンゾイ
ルオキシ基、エトキシオキザロイルオキシ基、ピルビニ
ルオキシ基、シンナモイルオキシ基、フェノキシ基、4
−シアノフェノキシ基、4−メタンスルホンアミドフェ
ノキシ基、4−メ、タンスルホニルフェノキシ基、α−
ナフトキシ基、3−にンタデシルフエノキ7基、ベンジ
ルオキシカル?ニルオキシ基、エトキシ基、2−シアノ
、エトキシ基、ベンジルオキシ基、2−フェネチルオキ
シ基、2−フェノキシエトキシ基、5−7・エニルテト
ラゾリルオキシ基、2−ベンゾチアゾリルオキシ基等)
、窒素原子で連結する基(例えば、ベンゼンスルホンア
ミド基、N−エチルトルエンスルホンアミド基、ヘプタ
フルオロブタンアミド基、2,3,4,5゜6−−27
タフルオロペンズアミド基、オクタンスルホンアミド基
、p−シアノフェニルウレイド基、N、N−ジエチルス
ルファモイルアミノ基、1−ピベリジル基、5,5−ジ
メチル−2,4−17オキソー3−オキサゾリジニル基
、1−ベンジル−エトキシ−3−ヒダントイニル基、2
N−1.1−ジオキソ−3(2H)−オキソ−1,2−
ベンゾイソチアゾリル基、2−オキソ−1,2−ジヒド
ロー1−ピリゾニル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基
、3,5−ジエチル−1,2,4−トリアゾール−1−
イル、5− t fcハロ −f o モー ヘンシト
リアゾール−1−イル、5−メチル−1゜2.3.4−
4リアゾール−1−イル基、ベンズイミダゾリル基、3
−ベンジル−1−ヒダントイニル基、1−ベンジル−5
−ヘキサデシルオキシ−3−ヒダントイニル基、5−メ
チル−1−テトラゾリル基、4−メトキシフェニルアゾ
基、4−ピパロイルアミノフェニルアゾ基、2−ヒドロ
キシ−4−プロパノイルフェニルアゾ基等)、イオウ原
子で連結する基(例えば、フェニルチオ基、2−カル?
キシフェニルチオ基、2−メトキシ−5−t−オクチル
フェニルチオ基、4−メタンスルホニルフェニルチオ基
、4−オクタンスルホンアミドフェニルチオ基、2−ブ
トキシフェニルチオ基、2−(2−ヘキサンスルホニル
エチル)−5−tart−オクチルフェニルチオ基、ベ
ンジルチオ基、2−シアノエチルチオ基、1−エトキシ
カルボニルトリデシルチオ基、5−7エニルー2゜3.
4.5−テトラゾリルチオ基、2−ベンゾチアゾリルチ
オ基、2−ドデシルチオ−5−チオフェニルチオ基、2
−フェニル−3−ドデシル−1゜2.4−)!Jアゾリ
ルー5−チオ基等)を表わす。
R2、R3、R4またはXが2価の基となってビス体を
形成する場合、この2価の基をさらに詳しく述べれば、
置換または無置換のアルキレン基(例えば、メチレン基
、エチレン基、1.10−デシレノ基、−CI(2CH
2−0−CI(2CH2−1等)、置換または無置換の
フェレン基(例えば、1,4−フェニレン基、1,3−
フェニレン基、 −NHCO−R’−CONH−基(R′は置換または無
置換のアルキレン基またはフェニレン基を表わす)等)
を表わす。
形成する場合、この2価の基をさらに詳しく述べれば、
置換または無置換のアルキレン基(例えば、メチレン基
、エチレン基、1.10−デシレノ基、−CI(2CH
2−0−CI(2CH2−1等)、置換または無置換の
フェレン基(例えば、1,4−フェニレン基、1,3−
フェニレン基、 −NHCO−R’−CONH−基(R′は置換または無
置換のアルキレン基またはフェニレン基を表わす)等)
を表わす。
一般式(ill)〜〔■〕で表わされるものがビニル単
量体の中にある場合のR2、R3またはR4で表わされ
る連結基は、アルキレン基(置換または無置換のアルキ
レフ基で、例えば、メチレン基、エチレン基、1.10
−デシレノ基、−CH2CH20CH2CH2−1等)
、フェニレン基(置換または無置換のフェニレン基で、
例えば、1,4−フェニレン基、1゜3−7エニレン基
、 −NHCO−1−CONH−1−〇−1−OCO−およ
びアラルキレン基(例えば、 t 等)から選ばれたものを組合せて成立する基を含むO なお、ビニル単量体の中のビニル基は、−数式CIH)
〜〔■〕で表わされているもの以外に置換基を有する場
合も含む。好ましい置換基は、水素原子、塩素原子また
は炭素数が1〜4個の低級アルキル基である。
量体の中にある場合のR2、R3またはR4で表わされ
る連結基は、アルキレン基(置換または無置換のアルキ
レフ基で、例えば、メチレン基、エチレン基、1.10
−デシレノ基、−CH2CH20CH2CH2−1等)
、フェニレン基(置換または無置換のフェニレン基で、
例えば、1,4−フェニレン基、1゜3−7エニレン基
、 −NHCO−1−CONH−1−〇−1−OCO−およ
びアラルキレン基(例えば、 t 等)から選ばれたものを組合せて成立する基を含むO なお、ビニル単量体の中のビニル基は、−数式CIH)
〜〔■〕で表わされているもの以外に置換基を有する場
合も含む。好ましい置換基は、水素原子、塩素原子また
は炭素数が1〜4個の低級アルキル基である。
芳香族−級アミン現像薬の酸化生成物とカップリングし
ない非発色性エチレン様単量体としてはアクリル酸、α
−クロロアクリル酸、α−アルアクリル酸(例えば、メ
タクリル酸など)およびこれらのアクリル酸類から誘導
されるエステルもしくはアミド(例えば、アクリルアミ
ド、n−ブチルアクリルアミド、t−ブチルアクリルア
ミド、ジアセトンアクリルアミド、メタアクリルアミド
、メチルアクリレート、エチルアクリレート、n−プロ
ビルアクリレート、n−ブチルアクリレート、t−ブチ
ルアクリレート、1so−ブチルアクリレート、2−エ
チルへキシルアクリレート、n−オクチルアクリレート
、ウラリルアクリレート、メチルメタクリレート、エチ
ルメタクリレート、n−ブチルメタクリレートおよびβ
−ヒドロキシメタクリレート)、メチレンジビスアクリ
ルアミド、ビニルエステルlJtば、ビニルアセテート
、ビニルグロピオネートおよびビニルラウレート)、ア
クリロニトリル、メタクリレートリル、芳香族ビニル化
合物(例えば、スチレンおよびその誘導体、ビニルトル
エン、ノビニルベンゼン、ビニルアセトフェノンおよび
スルホスチレン)、イタフン酸、シトラコン酸、クロト
ン酸、ビニリデンクロライド、ビニルアルキルエーテル
(例えば、ビニルエチルエーテル)、マレイン酸、 無
水マレイン酸、マレイン酸エステル、N−ビニル−2−
ピロリドン、N−ビニルピリジン、および2−および4
−ビニルピリ・シン等がある。ここで使用する非発色性
エチレン様不飽和単量体の2種以上を一緒に使用する場
合も含む。
ない非発色性エチレン様単量体としてはアクリル酸、α
−クロロアクリル酸、α−アルアクリル酸(例えば、メ
タクリル酸など)およびこれらのアクリル酸類から誘導
されるエステルもしくはアミド(例えば、アクリルアミ
ド、n−ブチルアクリルアミド、t−ブチルアクリルア
ミド、ジアセトンアクリルアミド、メタアクリルアミド
、メチルアクリレート、エチルアクリレート、n−プロ
ビルアクリレート、n−ブチルアクリレート、t−ブチ
ルアクリレート、1so−ブチルアクリレート、2−エ
チルへキシルアクリレート、n−オクチルアクリレート
、ウラリルアクリレート、メチルメタクリレート、エチ
ルメタクリレート、n−ブチルメタクリレートおよびβ
−ヒドロキシメタクリレート)、メチレンジビスアクリ
ルアミド、ビニルエステルlJtば、ビニルアセテート
、ビニルグロピオネートおよびビニルラウレート)、ア
クリロニトリル、メタクリレートリル、芳香族ビニル化
合物(例えば、スチレンおよびその誘導体、ビニルトル
エン、ノビニルベンゼン、ビニルアセトフェノンおよび
スルホスチレン)、イタフン酸、シトラコン酸、クロト
ン酸、ビニリデンクロライド、ビニルアルキルエーテル
(例えば、ビニルエチルエーテル)、マレイン酸、 無
水マレイン酸、マレイン酸エステル、N−ビニル−2−
ピロリドン、N−ビニルピリジン、および2−および4
−ビニルピリ・シン等がある。ここで使用する非発色性
エチレン様不飽和単量体の2種以上を一緒に使用する場
合も含む。
上記〔■〕から〔〜■〕までの一般式で表わされるカプ
ラーの化合物例や合成法等は、以下に示す文献等に記載
されている。
ラーの化合物例や合成法等は、以下に示す文献等に記載
されている。
一般式(III)の化合物は、特開昭59−16254
8号等に、−数式C■)の化合物は、特開昭60−43
659号等に、−数式〔v〕の化合物は、特公昭47−
27411号等に、−数式(V[]の化合物は、特開昭
59−171956号および同60−172982号等
に、−数式〔■〕の化合物は、特開昭60−33552
号等に、また、−数式〔■〕の化合物は、米国特許第3
,061,432号等にそれぞれ記載されている。
8号等に、−数式C■)の化合物は、特開昭60−43
659号等に、−数式〔v〕の化合物は、特公昭47−
27411号等に、−数式(V[]の化合物は、特開昭
59−171956号および同60−172982号等
に、−数式〔■〕の化合物は、特開昭60−33552
号等に、また、−数式〔■〕の化合物は、米国特許第3
,061,432号等にそれぞれ記載されている。
また、特開昭58−42045号、同59−21485
4号、同59−177553号、同59−177544
号および同59−177557号等に記載されている高
発色性バラスト基は、上記−数式CI[[3〜〔■〕の
化合物のいずれにも適用される。
4号、同59−177553号、同59−177544
号および同59−177557号等に記載されている高
発色性バラスト基は、上記−数式CI[[3〜〔■〕の
化合物のいずれにも適用される。
本発明に用いるピラゾロアゾール系カプラーの具体例を
以下に示すが、これらに限定されるものではない。
以下に示すが、これらに限定されるものではない。
−I
M−2
Σ ΣΣ
芝 ω ■Σ
Σ 2 ツ
明細書の浄S(内容に亥更なし) Σ IJ 2C
J+ 1Σ
Σ Σ ΣΣ
Σ 1、I ′:5 Σl
1Σ
Σ M−3・4 ・9 C8H17(す M−37 M−41 C8H17(t) Σ Σ Q次に、一般
式(II)について詳細に説明すると、Wは、少なくと
も1個以上のハロダン原子、アルキル基、アルコキシ基
、アルコキシカルボニル基またはシアノ基が置換したフ
ェニル基、ナフチル基を表わす。
芝 ω ■Σ
Σ 2 ツ
明細書の浄S(内容に亥更なし) Σ IJ 2C
J+ 1Σ
Σ Σ ΣΣ
Σ 1、I ′:5 Σl
1Σ
Σ M−3・4 ・9 C8H17(す M−37 M−41 C8H17(t) Σ Σ Q次に、一般
式(II)について詳細に説明すると、Wは、少なくと
も1個以上のハロダン原子、アルキル基、アルコキシ基
、アルコキシカルボニル基またはシアノ基が置換したフ
ェニル基、ナフチル基を表わす。
2で表わされるアルキル基は炭素数1〜42の直鎖、分
岐鎖のアルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、
アラルキル基またはアルキニル基を表わし、これらはハ
ロダン原子、ヒドロキシ、メルカプト基、シアノ基、ニ
トロ基、カルボキシル基、アリール基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基
、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカル
ビニルオキシ基、シリルオキシ基、カルバモイルオキシ
基、リン酸オキシ基、アシルアミノ基、スルホンアミド
基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカ
ルボニルアミフ基、ジアシルアミノ基、カルバモイルア
ミノ基、スル7アモイルアミノ基、ピラゾリル、イミダ
ゾリル、トリアゾリル等の芳香族へテロ環基、ピ4リジ
ノ基、モルホリノ基、等の非芳香族へテロ環基、イミド
基、ピリドン、サッカリン等のモノオキソ窒素へテロ環
基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、
シリル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環
チオ基、スルホニル基、アルケニル基、アニリノ基、等
が置換していてもよい。
岐鎖のアルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、
アラルキル基またはアルキニル基を表わし、これらはハ
ロダン原子、ヒドロキシ、メルカプト基、シアノ基、ニ
トロ基、カルボキシル基、アリール基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基
、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカル
ビニルオキシ基、シリルオキシ基、カルバモイルオキシ
基、リン酸オキシ基、アシルアミノ基、スルホンアミド
基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカ
ルボニルアミフ基、ジアシルアミノ基、カルバモイルア
ミノ基、スル7アモイルアミノ基、ピラゾリル、イミダ
ゾリル、トリアゾリル等の芳香族へテロ環基、ピ4リジ
ノ基、モルホリノ基、等の非芳香族へテロ環基、イミド
基、ピリドン、サッカリン等のモノオキソ窒素へテロ環
基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、
シリル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環
チオ基、スルホニル基、アルケニル基、アニリノ基、等
が置換していてもよい。
2で表わされるアリール基は炭素数6〜46のフェニル
基、ナフチル基でこれらはアルキル基のほかに、前記ア
ルキル基の置換基のところで述べた置換基が置換してい
てもよい。
基、ナフチル基でこれらはアルキル基のほかに、前記ア
ルキル基の置換基のところで述べた置換基が置換してい
てもよい。
さらに2で表わされるヘテロ環基は、窒素原子、酸素原
子、イオウ原子を単独または同時に含む5員〜6員のへ
テロ環基で、ベンゼン環と縮環していてもよい。代表的
なペテロ環骨格としては下記のものが挙げられる。
子、イオウ原子を単独または同時に含む5員〜6員のへ
テロ環基で、ベンゼン環と縮環していてもよい。代表的
なペテロ環骨格としては下記のものが挙げられる。
(式中、R5は水素原子、アルキル基のほか、前記アル
キル基の置換基のところで述べたと同一の置換基を表わ
し、R6は水素原子、アルキル基、アリール基、アシル
基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基を表
bf。) Yで表わされるアシルアミノ基は炭素数1〜42のアル
カンアミド基、炭素数6〜46のベンズアミド基を表わ
し、Yで表わされるウレイド基は炭Xa1〜42のアル
キルウレイド基、炭素数6〜46の7エニルウレイド基
を表わし、Yで表わされるアニリノ基は炭素数6〜46
の7二二ルアミノ基を表わす。これらのアルキル基には
前記Xのアルキル基のところで述べたと同一の置換基を
有してもよく、またフェニル基には、アルキル基のほか
に、前記Xのアルキル基のところで述べたと同一の置換
基を有してもよい。
キル基の置換基のところで述べたと同一の置換基を表わ
し、R6は水素原子、アルキル基、アリール基、アシル
基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基を表
bf。) Yで表わされるアシルアミノ基は炭素数1〜42のアル
カンアミド基、炭素数6〜46のベンズアミド基を表わ
し、Yで表わされるウレイド基は炭Xa1〜42のアル
キルウレイド基、炭素数6〜46の7エニルウレイド基
を表わし、Yで表わされるアニリノ基は炭素数6〜46
の7二二ルアミノ基を表わす。これらのアルキル基には
前記Xのアルキル基のところで述べたと同一の置換基を
有してもよく、またフェニル基には、アルキル基のほか
に、前記Xのアルキル基のところで述べたと同一の置換
基を有してもよい。
一般式(II)で表わされる4−メルカプト−5−一う
ゾロン型カプラーの中で特に好ましいカプラーは下記一
般式(IX)および(X)で表わされる。
ゾロン型カプラーの中で特に好ましいカプラーは下記一
般式(IX)および(X)で表わされる。
−数式(■)
Ar
一般式(x)
A「
式中、Arは少くとも1個以上のハロゲン原子、アルキ
ル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、または
シアノ基が置換したフェニル基を表わし、Aはハロゲン
原子、またはアルコキシ基を表わし、R7は水素原子、
ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アシルアミ
ノ基、スルホンアミド基、スルファモイル基、カルバモ
イル基、ノアシルアミノ基、アルコキシカルボニル基、
アルコキシスルホニル基、了り−ルオキシスルホニル基
、アルカンスルホニル基、アリールスルホニル基、アル
キルチオ基、アリールチオ基、アルキルオキシカルブニ
ルアミノ基、ウレイド基、アシル基、ニトロ基、または
カル?キシ基を表わし、R8は、ハロゲン原子、ヒドロ
キシ基、アミノ基、アルキル基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基またはアリール基を表わし、R9は水素原子
、アミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、アルコキシ
カルぎニルアミノ基、イミド基、スルホンアミド基、ス
ル7アモイルアミノ基、ニトロ基、アルコキシカルボニ
ル基、カルバモイル基、アシル基、シアノ基、アルキル
チオ基を表わし、R4゜は水素原子、ハロゲン原子、ヒ
ドロキシ基、アルキル基、アルコキシ基またはアリール
基を表わし、R8,R4゜のうち少くとも1つはアルコ
キシ基を表わし、mは1〜3の整数を表わし、nは1〜
4の整数を表わし、tは1〜3の整数を表わす。
ル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、または
シアノ基が置換したフェニル基を表わし、Aはハロゲン
原子、またはアルコキシ基を表わし、R7は水素原子、
ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アシルアミ
ノ基、スルホンアミド基、スルファモイル基、カルバモ
イル基、ノアシルアミノ基、アルコキシカルボニル基、
アルコキシスルホニル基、了り−ルオキシスルホニル基
、アルカンスルホニル基、アリールスルホニル基、アル
キルチオ基、アリールチオ基、アルキルオキシカルブニ
ルアミノ基、ウレイド基、アシル基、ニトロ基、または
カル?キシ基を表わし、R8は、ハロゲン原子、ヒドロ
キシ基、アミノ基、アルキル基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基またはアリール基を表わし、R9は水素原子
、アミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、アルコキシ
カルぎニルアミノ基、イミド基、スルホンアミド基、ス
ル7アモイルアミノ基、ニトロ基、アルコキシカルボニ
ル基、カルバモイル基、アシル基、シアノ基、アルキル
チオ基を表わし、R4゜は水素原子、ハロゲン原子、ヒ
ドロキシ基、アルキル基、アルコキシ基またはアリール
基を表わし、R8,R4゜のうち少くとも1つはアルコ
キシ基を表わし、mは1〜3の整数を表わし、nは1〜
4の整数を表わし、tは1〜3の整数を表わす。
またR1.は、アルキル基またはアリール基を表わし、
R12は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基又はアリール基を表わし、a
、bは各々1〜5の整数を表わす。
R12は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基又はアリール基を表わし、a
、bは各々1〜5の整数を表わす。
Arについてさらに詳しく述れば、Arは置換7エ二ル
基であシ、この置換基としてハロゲン原子(例えば塩素
原子、臭素原子、フッ素原子など)、炭素数1〜22の
アルキル基(例えばメチル基、エチル基、テトラデシル
基、t−ブデル基など)、炭素数1〜22のアルコキシ
基(例えば、メトキシ基、エトキシ基、オクチルオキシ
基、ドデシルオキシ基など)、炭素以2〜23のアルコ
−1?シfJkgニル基(例、tl’、メトキシカルボ
ニル基、エトキシカルボニル基、テトラデシルオキシカ
ルビニル基など)またはシアノ基が挙げられる。
基であシ、この置換基としてハロゲン原子(例えば塩素
原子、臭素原子、フッ素原子など)、炭素数1〜22の
アルキル基(例えばメチル基、エチル基、テトラデシル
基、t−ブデル基など)、炭素数1〜22のアルコキシ
基(例えば、メトキシ基、エトキシ基、オクチルオキシ
基、ドデシルオキシ基など)、炭素以2〜23のアルコ
−1?シfJkgニル基(例、tl’、メトキシカルボ
ニル基、エトキシカルボニル基、テトラデシルオキシカ
ルビニル基など)またはシアノ基が挙げられる。
Aについてさらに詳しく述べれば、2はハロゲン原子(
例えば、塩素原子、臭素原子、フッ素原子など)、また
は炭素数1〜22のアルコキシ基(例えば、メトキシ基
、オクチルオキシ基、ドデシルオキシ基など)を表わす
。
例えば、塩素原子、臭素原子、フッ素原子など)、また
は炭素数1〜22のアルコキシ基(例えば、メトキシ基
、オクチルオキシ基、ドデシルオキシ基など)を表わす
。
R7についてさらに詳しく述れば、R7は水素原子、ハ
ロゲン原子(例えば塩素原子、臭素原子、フッ素原子な
ど)、アルキル基(例えばメチル基、t−7”チル基、
2−メタンスルホンアミドエチル基、t−ブタンスルホ
ニルエチル基、テトラデシル基など)、アルコキシ基(
例えば、メトキシ基、エトキシ基、2−エチルへキシル
オキシ基、テトラデシルオキシ基など)、アシルアミノ
基(例えばアセトアミド基、ベンズアミド基、ブタンア
ミド基、テトラデカンアミド基、α−(2,4−ジーt
ert−アミルフェノキシ)アセトアミド基、α−(2
゜4− J −tart −アミルフェノキシ)ブチル
アミド基、α−(3−−eンタデシルクェノキシ)ヘキ
サンアミド基、α−(4−ヒドロキシ−3−tert−
ブチルフェノキシ)テトラデカンアミド基、2−オキソ
−ピロリノン−1−イル基、2−オキソ−5−テトラデ
シルピロリジン−1−イル基、N−メチル−テトラデカ
ンアミド基、α−(3−メタンスルホンアミドフェノキ
シ)テトラデヵンアミド基など)、スルホンアミド基(
例えば、メタンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンア
ミド基、p−)ルエンスルホンアミド基、オクタンスル
ホンアミド基、p−ドデシルベンゼンスルホンアミド基
、N−メチル−テトラデカンスルホンアミド基など)、
スルファモイル基(例えば、N−メチルスルファモイル
基、N−ヘキサデシルスルファモイル基、N−(−3−
(ドデシルオキシ)−グロピル〕スルファモイル基、N
−[4−(2,4−シー tert −アミルフェノキ
シ)ブチル〕スルファモイル基、N−メチル−N−テト
ラデシルスルファモイル基など)、カルバモイル基(例
えば、N−メチルカルバモイル基、N−オクタデシルカ
ルバモイル基、N−(4−(2,4−ジーtert−ア
ミルフェノキシ)ブチル〕カルバモイル基、N−メチル
−N−テトラデシルカルバモイル基など)、ジアシルア
ミノ基(N−サクシンイミド基、N−フタルイミド基、
2,5−ジオキソ−1−オキサシリノニル基、3−ドデ
シル−2,5−ジオキソ−1−ヒダントイニル基、3−
(N−アセチル−N−ドデシルアミノ)サクシンイミド
基など)、アルコキシカルビニル基(例えば、メトキシ
カルビニル基、テトラデシルオキシカルボニル基、ぺ/
ジルオキシカルボニル基なト)、アルコキシスルホニル
基(例えば、メトキシスルホニル基、オクチルオキシス
ルホニル基、テトラデシルオキシスルホニル基ナト)、
アリールオキシスルホニル基(例えば、フェノキシスル
ホニル基、2.4−J−tert −アミルフェノキ
シスルホニル基す、!:”)、アルカンスルホニル基(
flljtハ、メタンスルホニル基、オクタンスルホニ
ル基、2−エチルヘキサンスルホニル基、ヘキサテカン
スルホニル基ナト>、アリールスルホニル基(例工ば、
ベンゼンスルホニル基、4−ノニルベンゼンスルホニル
基−’Xど)、アルキルチオ基(例えば、エテルチオ基
、ヘキシルチオ基、ベンジルチオ基、テトラデシルチオ
基、2−、(2,4−ノーtert −アミルフェノキ
シ)エチルチオ基など)、アリールチオ基(例えば、フ
ェニルチオ基、p−ト’)ルチオ基など)、アルキルオ
キシカルボニルアミノ基(例えば、エチルオキシカルボ
ニルアミノ基、ベンジルオキシカルボニルアミノ基、ヘ
キサデシルオキシ力ルメニルアミノ基など)、ウレイド
基(例えば、N−メチルウレイド基、N−7エニルウレ
イド基、N、N−ジメチルウレイド基、N−メチル−N
−ドデシルランイド基、N−ヘキサデシルウレイド基、
N。
ロゲン原子(例えば塩素原子、臭素原子、フッ素原子な
ど)、アルキル基(例えばメチル基、t−7”チル基、
2−メタンスルホンアミドエチル基、t−ブタンスルホ
ニルエチル基、テトラデシル基など)、アルコキシ基(
例えば、メトキシ基、エトキシ基、2−エチルへキシル
オキシ基、テトラデシルオキシ基など)、アシルアミノ
基(例えばアセトアミド基、ベンズアミド基、ブタンア
ミド基、テトラデカンアミド基、α−(2,4−ジーt
ert−アミルフェノキシ)アセトアミド基、α−(2
゜4− J −tart −アミルフェノキシ)ブチル
アミド基、α−(3−−eンタデシルクェノキシ)ヘキ
サンアミド基、α−(4−ヒドロキシ−3−tert−
ブチルフェノキシ)テトラデカンアミド基、2−オキソ
−ピロリノン−1−イル基、2−オキソ−5−テトラデ
シルピロリジン−1−イル基、N−メチル−テトラデカ
ンアミド基、α−(3−メタンスルホンアミドフェノキ
シ)テトラデヵンアミド基など)、スルホンアミド基(
例えば、メタンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンア
ミド基、p−)ルエンスルホンアミド基、オクタンスル
ホンアミド基、p−ドデシルベンゼンスルホンアミド基
、N−メチル−テトラデカンスルホンアミド基など)、
スルファモイル基(例えば、N−メチルスルファモイル
基、N−ヘキサデシルスルファモイル基、N−(−3−
(ドデシルオキシ)−グロピル〕スルファモイル基、N
−[4−(2,4−シー tert −アミルフェノキ
シ)ブチル〕スルファモイル基、N−メチル−N−テト
ラデシルスルファモイル基など)、カルバモイル基(例
えば、N−メチルカルバモイル基、N−オクタデシルカ
ルバモイル基、N−(4−(2,4−ジーtert−ア
ミルフェノキシ)ブチル〕カルバモイル基、N−メチル
−N−テトラデシルカルバモイル基など)、ジアシルア
ミノ基(N−サクシンイミド基、N−フタルイミド基、
2,5−ジオキソ−1−オキサシリノニル基、3−ドデ
シル−2,5−ジオキソ−1−ヒダントイニル基、3−
(N−アセチル−N−ドデシルアミノ)サクシンイミド
基など)、アルコキシカルビニル基(例えば、メトキシ
カルビニル基、テトラデシルオキシカルボニル基、ぺ/
ジルオキシカルボニル基なト)、アルコキシスルホニル
基(例えば、メトキシスルホニル基、オクチルオキシス
ルホニル基、テトラデシルオキシスルホニル基ナト)、
アリールオキシスルホニル基(例えば、フェノキシスル
ホニル基、2.4−J−tert −アミルフェノキ
シスルホニル基す、!:”)、アルカンスルホニル基(
flljtハ、メタンスルホニル基、オクタンスルホニ
ル基、2−エチルヘキサンスルホニル基、ヘキサテカン
スルホニル基ナト>、アリールスルホニル基(例工ば、
ベンゼンスルホニル基、4−ノニルベンゼンスルホニル
基−’Xど)、アルキルチオ基(例えば、エテルチオ基
、ヘキシルチオ基、ベンジルチオ基、テトラデシルチオ
基、2−、(2,4−ノーtert −アミルフェノキ
シ)エチルチオ基など)、アリールチオ基(例えば、フ
ェニルチオ基、p−ト’)ルチオ基など)、アルキルオ
キシカルボニルアミノ基(例えば、エチルオキシカルボ
ニルアミノ基、ベンジルオキシカルボニルアミノ基、ヘ
キサデシルオキシ力ルメニルアミノ基など)、ウレイド
基(例えば、N−メチルウレイド基、N−7エニルウレ
イド基、N、N−ジメチルウレイド基、N−メチル−N
−ドデシルランイド基、N−ヘキサデシルウレイド基、
N。
N−ジオクタデシルウレイド基など)、アレル基(例え
ば、アセチル基、ベンゾイル基、オクタデカノイル基、
p−ドデカンアミドベンゾイル基など)、ニトロ基、ま
たはカルボキシ基を表わす。
ば、アセチル基、ベンゾイル基、オクタデカノイル基、
p−ドデカンアミドベンゾイル基など)、ニトロ基、ま
たはカルボキシ基を表わす。
但しζ上記置換基の中で、アルキル基と規定されるもの
の炭素数は1〜42を表わし、アリール基と規定される
ものの炭素数は6〜46を表わす。
の炭素数は1〜42を表わし、アリール基と規定される
ものの炭素数は6〜46を表わす。
R8を更に詳しく述べれば、R8は、ハロゲン原子(例
えば、塩素原子、臭素原子等)、ヒドロキシ基、アミン
基(置換または無置換のアミノ基で、N−アルキルアミ
ノ基、N、N−ジアルキルアミノ基、N−アニリノ基、
N−アルキル−N−アリールアミノ基、ペテロ環アミノ
基を表わし、例え)基、N、N−ジアシルアミノ基、H
−ビー=リジノ基、N、N−ビス(2−ドデシルオキシ
エチル)アミノ基、N−シクロヘキシルアミノ基、N−
7エニルアミノ基、N、N−ビス(2−ヘキサンスルホ
ニルエチル)アミノ基等)、アルキル基(直鎖、分岐鎖
のアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、シクロア
ルキル基、シクロアルケニル基を表わし、例えば、メチ
ル基、ブチル基、オクチル基、ドデシルオキシ基、ベン
ジル基、シクロペンチル基、2−メタン子ルホニルエチ
ル基、3−フェノキシプロピル基等L フルコキシ基(
例えば、メトキシ基、ブトキシ基、ベンジルオキシ基、
2−エチルへキシルオキシ基、ドデシルオキシ基、2−
メタンスルホニルエチル基、2−ブタンスルホニルエチ
ル基、イングロピルオキシ基、2−クロロエチル基、3
−(’2.4−ジーtert−アミルフェノキシ)プロ
ピル基、2−(N−メチルカルバモイル)エトキシ基、
シクロペンチルオキシ基、2−エトキシテトラデシルオ
ルオロブチルオキシ基、3−(N−ブチルカルバモイル
)プロピルオキシ基、3− (N 、 N−ジメチルカ
ルバモイル) 7Doピルオキシ基、4−メタンスルホ
ニルブトキシ基、2−エタンスルホンアミドエチル基等
)、アリールオキシ基(例えば、フェノキ、シ基、2,
4−ジクロロフェノキシ基等)またはアリール基(炭素
数6〜38の置換、無置換のフェニル基、α−またはβ
−ナフチル基を表わし、例えば、フェニル基、α−また
はβ−ナフチル基、4−10ロフェニル基、 4− t
−ffチルェニル基、メタンスルホンアミドフェニル
基、2.4−・ツメチルフェニル基等)、R5は水素原
子、アミン基(置換または無置換のアミン基でN−アル
キルアミノ基、N、N−ノアルキルアミノ基、N−アニ
リノ基、N−アルキル−N−アリールアミノ基、ヘテ0
環アミノ基を表わし、例えばN−ブチルアミノ基、N、
N−ジエチルアミノ基、N−(2−(2,4−・シーt
ert −アミルフェノキシ)エチル〕アミン基、N
、 N−ノブチルアミノ基、N−ピにリッツ基、N、
N−ビス−(2−ドデシルオキシエチル)アミン基、N
−シクロへキシルアミノ基、N、N−ノーへキシルアミ
ノ基、N−フェニルアミノ基、2,4−ジーi、ert
−7ミルフエニルアミノ基、N−(2−10ロー5−テ
トラデカンアミドフェニル)アミノ基、N−メチ# −
N −フェニルアミノ基、N−(2−ピリジル)アミノ
基等)、アシルアミノ基(例えば、アセトアミド基、ベ
ンズアミド基、テトラデカンアミド基、(2,4−ジー
tert−アミルフェノキシ)アセトアミド基、2−ク
ロロベンズアミド基、3−ペンタデシルベンズアミド基
、2−(2−メタンスルホンアミドフェノキシ)ドデカ
ンアミド基、2−(2−クロロフェノキシ)テトラデカ
ンアミド基等)、ウレイド基(例7tば、メチルウレイ
ド基、フェニルウレイド基、4−シアノフェニルウレイ
ド基等)、アルコキシカルボニルアミノ基(例えば、メ
トキシカルボニルアミノ基、トチ゛シルオキシカルビニ
ルアミノ基、2−エチルへギシルオキシカル?ニルアミ
ノ基等)、イミド基(例えば、N−スクシンイミド基、
N−フタルイミド基、N−ヒダントイニル基、5.5−
−/’メチルー2.4−・ジオキソオキサゾール−3−
イル基、N−(3−オクタデセニル)スクシンイミド基
等)、スルホンアミド基(例えば、メタンスルホンアミ
ド基、オクタンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンア
ミド基、4−クロロベンゼンスルホンアミド基、4−ド
デシルベンゼンスルホンアミド基、N−メチル−N−ベ
ンゼンスルホンアミド基、4−ドデシルオキシベンゼン
スルホンアミド基、ヘキサデカンスルホンアミド基等)
、スルファモイルアミノ基(例えば、N−オクチルスル
ファモイルアミノ基、N、N−ジプロピルスルファモイ
ルアミノ基、N−エチル−N−フェニルスルファモイル
アミノ基、N−(4−ブチルオキシ)スルファモイルア
ミノ基等)、ニトロ基、アルコキシカルボニル基(例え
ば、メトキシカルボニル基、ブトキンカルボニル基、ド
デシルオキシカルボニル基、ペンノルオキシカルデニル
、1) 、カルバモイル基(例えば、N−オクチルカル
バモイル基、N、N−・ノブチルカルバモイル基、N−
フニニルカルパモイル基、N−(:3−(2,4−−ノ
ーtert−アミルフェノキシ)プロぜル〕カルバモイ
ル基等)、アシル基(例えば、アセチル基、ベンゾイル
基、ヘキサノイル基、2−エチルヘキサノイル基、2−
クロロベンゾイル基等)、シアン基、アルキルチオ基(
例えば、ドデシルチオ基、2−エチルへ準シルチオ基、
ペンノルチオ基、2−オキソシクロへキシルチオ基、2
−(エチルテトラゾカッエート)チオ基、2−(ドデシ
ルオキシエチル)チオ基、3−フェノキシプロピルチオ
基、2−ドデカンスルホニルエチルチオ基等)を表わし
、R4゜は水素原子、ヒドロキシル基まだはR8で述べ
たと同様のアルキル基、アルコキシ基、アリール基を表
わし、R6’ R10のうち少くとも1つはアルコキシ
基を表わす。
えば、塩素原子、臭素原子等)、ヒドロキシ基、アミン
基(置換または無置換のアミノ基で、N−アルキルアミ
ノ基、N、N−ジアルキルアミノ基、N−アニリノ基、
N−アルキル−N−アリールアミノ基、ペテロ環アミノ
基を表わし、例え)基、N、N−ジアシルアミノ基、H
−ビー=リジノ基、N、N−ビス(2−ドデシルオキシ
エチル)アミノ基、N−シクロヘキシルアミノ基、N−
7エニルアミノ基、N、N−ビス(2−ヘキサンスルホ
ニルエチル)アミノ基等)、アルキル基(直鎖、分岐鎖
のアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、シクロア
ルキル基、シクロアルケニル基を表わし、例えば、メチ
ル基、ブチル基、オクチル基、ドデシルオキシ基、ベン
ジル基、シクロペンチル基、2−メタン子ルホニルエチ
ル基、3−フェノキシプロピル基等L フルコキシ基(
例えば、メトキシ基、ブトキシ基、ベンジルオキシ基、
2−エチルへキシルオキシ基、ドデシルオキシ基、2−
メタンスルホニルエチル基、2−ブタンスルホニルエチ
ル基、イングロピルオキシ基、2−クロロエチル基、3
−(’2.4−ジーtert−アミルフェノキシ)プロ
ピル基、2−(N−メチルカルバモイル)エトキシ基、
シクロペンチルオキシ基、2−エトキシテトラデシルオ
ルオロブチルオキシ基、3−(N−ブチルカルバモイル
)プロピルオキシ基、3− (N 、 N−ジメチルカ
ルバモイル) 7Doピルオキシ基、4−メタンスルホ
ニルブトキシ基、2−エタンスルホンアミドエチル基等
)、アリールオキシ基(例えば、フェノキ、シ基、2,
4−ジクロロフェノキシ基等)またはアリール基(炭素
数6〜38の置換、無置換のフェニル基、α−またはβ
−ナフチル基を表わし、例えば、フェニル基、α−また
はβ−ナフチル基、4−10ロフェニル基、 4− t
−ffチルェニル基、メタンスルホンアミドフェニル
基、2.4−・ツメチルフェニル基等)、R5は水素原
子、アミン基(置換または無置換のアミン基でN−アル
キルアミノ基、N、N−ノアルキルアミノ基、N−アニ
リノ基、N−アルキル−N−アリールアミノ基、ヘテ0
環アミノ基を表わし、例えばN−ブチルアミノ基、N、
N−ジエチルアミノ基、N−(2−(2,4−・シーt
ert −アミルフェノキシ)エチル〕アミン基、N
、 N−ノブチルアミノ基、N−ピにリッツ基、N、
N−ビス−(2−ドデシルオキシエチル)アミン基、N
−シクロへキシルアミノ基、N、N−ノーへキシルアミ
ノ基、N−フェニルアミノ基、2,4−ジーi、ert
−7ミルフエニルアミノ基、N−(2−10ロー5−テ
トラデカンアミドフェニル)アミノ基、N−メチ# −
N −フェニルアミノ基、N−(2−ピリジル)アミノ
基等)、アシルアミノ基(例えば、アセトアミド基、ベ
ンズアミド基、テトラデカンアミド基、(2,4−ジー
tert−アミルフェノキシ)アセトアミド基、2−ク
ロロベンズアミド基、3−ペンタデシルベンズアミド基
、2−(2−メタンスルホンアミドフェノキシ)ドデカ
ンアミド基、2−(2−クロロフェノキシ)テトラデカ
ンアミド基等)、ウレイド基(例7tば、メチルウレイ
ド基、フェニルウレイド基、4−シアノフェニルウレイ
ド基等)、アルコキシカルボニルアミノ基(例えば、メ
トキシカルボニルアミノ基、トチ゛シルオキシカルビニ
ルアミノ基、2−エチルへギシルオキシカル?ニルアミ
ノ基等)、イミド基(例えば、N−スクシンイミド基、
N−フタルイミド基、N−ヒダントイニル基、5.5−
−/’メチルー2.4−・ジオキソオキサゾール−3−
イル基、N−(3−オクタデセニル)スクシンイミド基
等)、スルホンアミド基(例えば、メタンスルホンアミ
ド基、オクタンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンア
ミド基、4−クロロベンゼンスルホンアミド基、4−ド
デシルベンゼンスルホンアミド基、N−メチル−N−ベ
ンゼンスルホンアミド基、4−ドデシルオキシベンゼン
スルホンアミド基、ヘキサデカンスルホンアミド基等)
、スルファモイルアミノ基(例えば、N−オクチルスル
ファモイルアミノ基、N、N−ジプロピルスルファモイ
ルアミノ基、N−エチル−N−フェニルスルファモイル
アミノ基、N−(4−ブチルオキシ)スルファモイルア
ミノ基等)、ニトロ基、アルコキシカルボニル基(例え
ば、メトキシカルボニル基、ブトキンカルボニル基、ド
デシルオキシカルボニル基、ペンノルオキシカルデニル
、1) 、カルバモイル基(例えば、N−オクチルカル
バモイル基、N、N−・ノブチルカルバモイル基、N−
フニニルカルパモイル基、N−(:3−(2,4−−ノ
ーtert−アミルフェノキシ)プロぜル〕カルバモイ
ル基等)、アシル基(例えば、アセチル基、ベンゾイル
基、ヘキサノイル基、2−エチルヘキサノイル基、2−
クロロベンゾイル基等)、シアン基、アルキルチオ基(
例えば、ドデシルチオ基、2−エチルへ準シルチオ基、
ペンノルチオ基、2−オキソシクロへキシルチオ基、2
−(エチルテトラゾカッエート)チオ基、2−(ドデシ
ルオキシエチル)チオ基、3−フェノキシプロピルチオ
基、2−ドデカンスルホニルエチルチオ基等)を表わし
、R4゜は水素原子、ヒドロキシル基まだはR8で述べ
たと同様のアルキル基、アルコキシ基、アリール基を表
わし、R6’ R10のうち少くとも1つはアルコキシ
基を表わす。
またR は、R8で述べたと同様のアルキル基、または
アリール基を表わし、R12は水素原子またはR8で述
べたと同様の・・ロケ゛ン原子、アルキル基、アルコキ
シ基、アリール基を表わす。
アリール基を表わし、R12は水素原子またはR8で述
べたと同様の・・ロケ゛ン原子、アルキル基、アルコキ
シ基、アリール基を表わす。
次に、本発明に用いる一般式(II)で表わされるマゼ
ンタカプラーの具体例を以下に挙げるが、これに限定さ
れるものではない。
ンタカプラーの具体例を以下に挙げるが、これに限定さ
れるものではない。
(L
C1゜
α
C覆
α
−g
α
m−12
m−170
α
m−22
C2H5
α
α
α
m−34
α
本発明に用いられるマゼンタカプラーは、例えば特公昭
53−34044号公報、特開昭55−62454号公
報、米国特許3,701,783号明細書などに記載さ
れた方法に基づいて合成することができる。
53−34044号公報、特開昭55−62454号公
報、米国特許3,701,783号明細書などに記載さ
れた方法に基づいて合成することができる。
本発明に使用できるイエローカプラーとしては、・ζラ
スト基を有し疎水性のアシルアセトアミP系カプラーが
代表例として挙げられる。その具体例は米国特許筒2,
407,210号、同第2,875,057号および同
第3,265.06号などに記載されている。本発明に
は、二当量イエローカプラーの使用が好ましく、米国特
許筒3,408,194号、同第3,447,928号
、同第3,933,501号および同第4,022,6
20号などに記載された酸素原子離脱型のイエローカプ
ラーあるいは特公昭58−10739号、米国特許筒4
,401,752号、同第4,326,024号、RD
18053(1979年4月)、英国特許第1,425
,020号、西独出邸公開第2,219,917号、同
第2.261.361号、同第2,329,587号お
よび同第2,433,812号などに記載された窒素原
子離脱型のイエローカプラーがその代表例として挙げら
れる。α−ピ・ぐロイルアセトアニリド系カプラーは発
色色素の堅牢性、特に光堅牢性が優れており、一方α−
ベンゾイルアセトアニリド系カプラーは高い発色濃度が
得られる。
スト基を有し疎水性のアシルアセトアミP系カプラーが
代表例として挙げられる。その具体例は米国特許筒2,
407,210号、同第2,875,057号および同
第3,265.06号などに記載されている。本発明に
は、二当量イエローカプラーの使用が好ましく、米国特
許筒3,408,194号、同第3,447,928号
、同第3,933,501号および同第4,022,6
20号などに記載された酸素原子離脱型のイエローカプ
ラーあるいは特公昭58−10739号、米国特許筒4
,401,752号、同第4,326,024号、RD
18053(1979年4月)、英国特許第1,425
,020号、西独出邸公開第2,219,917号、同
第2.261.361号、同第2,329,587号お
よび同第2,433,812号などに記載された窒素原
子離脱型のイエローカプラーがその代表例として挙げら
れる。α−ピ・ぐロイルアセトアニリド系カプラーは発
色色素の堅牢性、特に光堅牢性が優れており、一方α−
ベンゾイルアセトアニリド系カプラーは高い発色濃度が
得られる。
本発明に使用できるシアンカプラーとしては、疎水性で
耐拡散性のナフトール系およびフェノール系のカプラー
があり、米国特許筒2,474,293号に記載のナフ
トール系カプラー、好ましくは米国特許筒4,052,
212号、同第4,146,396号、同第4,228
,233号および同第4.296,200号に記載され
た酸素原子離脱型の二当量ナフトール系カプラーが代表
例として挙げられる。またフェノール系カプラーの具体
例は、米国特許筒’2,369,929号、同第2,8
01,17.1号、同第2.7−72.162号、同第
2,895;826号などに記載されている。湿度およ
び温度に対し堅牢なシアン色素を形成しうるカプラーは
、本発明で好ましく使用され、その典型例を挙げると、
米国特許筒3,772,002号に記載されたフェノー
ル核のメター位にエチル基以上のアルキル基を有するフ
ェノール系シアンカプラー、米国特許筒2.7’72゜
162号、同第3.7’58,308号、同第、4.1
26゜396号、同第4,334,011号、同第4,
327゜17°3号、西独特許公開第3,329.7°
29号および欧州特許第一121,365号などに記載
され”た2、5−シア゛シルア゛ミノ置換フェノール系
カプラーおよび米国特許第3,446,622号、同第
4,333.999号、同第4,451.5’59号お
よび同第4.427,767−号などに記載された2−
位にフェニルウレイド基を有しかつ5−位にアシルアミ
ノ基を有するフェノール系カプラーなどである。特願昭
59−93605、同5−9−264277および同5
9−268135°に記載されたナフトールの5−位に
スルホンアミド基、ア°ミP基などが置換したシアンカ
プラーもまた発色画像の堅牢性に優れており、本発明で
好ましく使用できる。又、色補正の効果をもつカラード
カプラー、あるいは現像に°ともなって現像抑制剤また
は現像促進剤を放出するカプラー(いわゆるDIRカプ
ラーまたはDARカプラー)を使用してもよい。
耐拡散性のナフトール系およびフェノール系のカプラー
があり、米国特許筒2,474,293号に記載のナフ
トール系カプラー、好ましくは米国特許筒4,052,
212号、同第4,146,396号、同第4,228
,233号および同第4.296,200号に記載され
た酸素原子離脱型の二当量ナフトール系カプラーが代表
例として挙げられる。またフェノール系カプラーの具体
例は、米国特許筒’2,369,929号、同第2,8
01,17.1号、同第2.7−72.162号、同第
2,895;826号などに記載されている。湿度およ
び温度に対し堅牢なシアン色素を形成しうるカプラーは
、本発明で好ましく使用され、その典型例を挙げると、
米国特許筒3,772,002号に記載されたフェノー
ル核のメター位にエチル基以上のアルキル基を有するフ
ェノール系シアンカプラー、米国特許筒2.7’72゜
162号、同第3.7’58,308号、同第、4.1
26゜396号、同第4,334,011号、同第4,
327゜17°3号、西独特許公開第3,329.7°
29号および欧州特許第一121,365号などに記載
され”た2、5−シア゛シルア゛ミノ置換フェノール系
カプラーおよび米国特許第3,446,622号、同第
4,333.999号、同第4,451.5’59号お
よび同第4.427,767−号などに記載された2−
位にフェニルウレイド基を有しかつ5−位にアシルアミ
ノ基を有するフェノール系カプラーなどである。特願昭
59−93605、同5−9−264277および同5
9−268135°に記載されたナフトールの5−位に
スルホンアミド基、ア°ミP基などが置換したシアンカ
プラーもまた発色画像の堅牢性に優れており、本発明で
好ましく使用できる。又、色補正の効果をもつカラード
カプラー、あるいは現像に°ともなって現像抑制剤また
は現像促進剤を放出するカプラー(いわゆるDIRカプ
ラーまたはDARカプラー)を使用してもよい。
カラードカプラーとしては米国特許第4,163゜67
0号および特公昭57−39413号などに記載のイエ
ロー着色マゼンタカプラーまたは米国一の具体例が、ま
た欧州°特許第96,570号および西独出願公開第’
3.234.5−33号にはイエロー、マ〜ゼンタもし
くはシアン“カプラーの具体例が記載さ°れている。
0号および特公昭57−39413号などに記載のイエ
ロー着色マゼンタカプラーまたは米国一の具体例が、ま
た欧州°特許第96,570号および西独出願公開第’
3.234.5−33号にはイエロー、マ〜ゼンタもし
くはシアン“カプラーの具体例が記載さ°れている。
色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以−上の重合体を形成してもよい。ポリマー化さ°れた
色素形成−カプラーの典型例は、米国特許第3.45
x、820号および同第4,080,211号に記載さ
れている。ポリマー化マゼンタカプラーの具体例は、英
国特許第2,102,173号および米国特許第4,3
67.282号に記載されている。
以−上の重合体を形成してもよい。ポリマー化さ°れた
色素形成−カプラーの典型例は、米国特許第3.45
x、820号および同第4,080,211号に記載さ
れている。ポリマー化マゼンタカプラーの具体例は、英
国特許第2,102,173号および米国特許第4,3
67.282号に記載されている。
これらのカプラーは、一般に乳剤層中の銀1モルあたり
2×10 モルないし5’X10 モル、好ましくは
lX10−2モルにいし5 X 10−’モル添加さ°
れる。
2×10 モルないし5’X10 モル、好ましくは
lX10−2モルにいし5 X 10−’モル添加さ°
れる。
上記カプラー等は、感光材料に求められる特性を満足す
るために同一層に二種類以′上を併用することもできる
し、同一の化合物を異なった2層以上に添加することも
、もちろん差支えない。
るために同一層に二種類以′上を併用することもできる
し、同一の化合物を異なった2層以上に添加することも
、もちろん差支えない。
カプラーをハロゲン化銀乳剤層に導入するには公知の方
法、例えば米国特許2,322,027号にニルフォス
フェート、トリフェニル7オスフエート、トリクレーシ
ルフォスフェート、ジオクチルブチル7′オスブエート
)、クエン酸エステル(例工ばアセチルクエン酸トリ°
ブチル)、安息香酸エステル(例えば安息香酸オクチル
)、アルキルア′ミP(例えばジエチルラウリルアミド
)、脂肪酸エステル類(例えばジブトキシエチルサクシ
ネート、ジエチルアゼレート)、トリメ′シン酸エステ
ル類(例えばトリメシン酸トリブチル)など、又は沸点
約30℃ないし150℃の有機溶媒、例えば酢酸エチル
、酢酸ブチルの如き低級アルキルアセテート、プロピオ
ン酸エチル、2級ブチルアルコール、メチルイソブチル
ケトン、β−エトキシ−エチルアセテート、メチルセロ
ンルブアセテート等に溶解したのち、親水性コロイドに
分散される。上記の高沸点有機溶媒と低沸点有機溶媒と
は混合して用いても良い。
法、例えば米国特許2,322,027号にニルフォス
フェート、トリフェニル7オスフエート、トリクレーシ
ルフォスフェート、ジオクチルブチル7′オスブエート
)、クエン酸エステル(例工ばアセチルクエン酸トリ°
ブチル)、安息香酸エステル(例えば安息香酸オクチル
)、アルキルア′ミP(例えばジエチルラウリルアミド
)、脂肪酸エステル類(例えばジブトキシエチルサクシ
ネート、ジエチルアゼレート)、トリメ′シン酸エステ
ル類(例えばトリメシン酸トリブチル)など、又は沸点
約30℃ないし150℃の有機溶媒、例えば酢酸エチル
、酢酸ブチルの如き低級アルキルアセテート、プロピオ
ン酸エチル、2級ブチルアルコール、メチルイソブチル
ケトン、β−エトキシ−エチルアセテート、メチルセロ
ンルブアセテート等に溶解したのち、親水性コロイドに
分散される。上記の高沸点有機溶媒と低沸点有機溶媒と
は混合して用いても良い。
本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に°は、
臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化銀
のいずれのハロゲン化銀を用いてもよい。
臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化銀
のいずれのハロゲン化銀を用いてもよい。
本発明に好ましく用いられるのは臭化銀含有率が10モ
ル%以゛上の塩臭化銀乳剤である。カブリを増加させず
に十分な感度を有する乳剤を得るには臭化銀含有率が2
0モル%以上であることが好しいこともある。臭化銀含
有率を少なくすると、単に現像の迅速性が向上するだけ
でなく、それを含む感光材料を処理液でランニングした
ときに、現像液中に補充液量との関係で決まる平衡蓄積
量の臭素イオンが低濃度で存在することになり、現像液
そ゛のものの迅速現像性を高く設定することができ、好
ましい。
ル%以゛上の塩臭化銀乳剤である。カブリを増加させず
に十分な感度を有する乳剤を得るには臭化銀含有率が2
0モル%以上であることが好しいこともある。臭化銀含
有率を少なくすると、単に現像の迅速性が向上するだけ
でなく、それを含む感光材料を処理液でランニングした
ときに、現像液中に補充液量との関係で決まる平衡蓄積
量の臭素イオンが低濃度で存在することになり、現像液
そ゛のものの迅速現像性を高く設定することができ、好
ましい。
写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶体を有するいわゆるレギュ
ラー粒子でもよく、また球状などのような変則的な結晶
形を持つもの、双晶面などの結晶欠陥を持つものあるい
はそれらの複合形でもよい。
四面体のような規則的な結晶体を有するいわゆるレギュ
ラー粒子でもよく、また球状などのような変則的な結晶
形を持つもの、双晶面などの結晶欠陥を持つものあるい
はそれらの複合形でもよい。
ハロゲン化銀の粒径は、約0.1ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約10ミクロンに至る迄の大サイズ
粒子でもよく、狭い分布を有する単分散乳剤でも、ある
いは広い分布を有する多分散乳剤でもよい。
でも投影面積直径が約10ミクロンに至る迄の大サイズ
粒子でもよく、狭い分布を有する単分散乳剤でも、ある
いは広い分布を有する多分散乳剤でもよい。
別々に形成した2種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して
用いてもよい。
用いてもよい。
また単分散乳剤としては、平均粒子直径が約0.1ミク
ロンより大きいハロゲン化銀粒子で、その少なくとも約
95重量%が平均粒子直径の±40%内にあるような乳
剤が代表的である。平均粒子直径が約0.25〜2ミク
ロンであり、少なくとも約95重量7o又は数量で少な
くとも約95%のハロゲン化銀粒子を平均粒子直径±2
0%の範囲内としたような乳剤を本発明で使用できる。
ロンより大きいハロゲン化銀粒子で、その少なくとも約
95重量%が平均粒子直径の±40%内にあるような乳
剤が代表的である。平均粒子直径が約0.25〜2ミク
ロンであり、少なくとも約95重量7o又は数量で少な
くとも約95%のハロゲン化銀粒子を平均粒子直径±2
0%の範囲内としたような乳剤を本発明で使用できる。
また、アスペクト比が約5以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フオ
トグラフイク・サイエンス・アンド−エンジニアリング
(Gutoff、PhotographicScien
ce and Engineering )、第14巻
、248〜257頁(1970年);米国特許第4,4
34゜226号、同4,414,310号、同4,43
3,048号、同4,439,520号および英国特許
筒2゜112.157号などに記載の方法により簡単に
調製することができる。平板状粒子を用いた場合、増感
色素による色増感効率の向上、粒状性の向上および鮮鋭
度の上昇などの利点のあることが、先に引用した米国特
許第4,434,226号などに詳しく述べられている
。
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フオ
トグラフイク・サイエンス・アンド−エンジニアリング
(Gutoff、PhotographicScien
ce and Engineering )、第14巻
、248〜257頁(1970年);米国特許第4,4
34゜226号、同4,414,310号、同4,43
3,048号、同4,439,520号および英国特許
筒2゜112.157号などに記載の方法により簡単に
調製することができる。平板状粒子を用いた場合、増感
色素による色増感効率の向上、粒状性の向上および鮮鋭
度の上昇などの利点のあることが、先に引用した米国特
許第4,434,226号などに詳しく述べられている
。
結晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなる物でもよ(、j状構造をなしていても
よい。これらの乳剤粒子は、英国特許筒1,027,1
46号、米国特許第3,505゜068号、同4,44
4,877号および特願昭58−248469号等に開
示されている。また、二−タキシャル接合によって組成
の異なる)・ロゲン化銀が接合されていてもよい。
ゲン組成からなる物でもよ(、j状構造をなしていても
よい。これらの乳剤粒子は、英国特許筒1,027,1
46号、米国特許第3,505゜068号、同4,44
4,877号および特願昭58−248469号等に開
示されている。また、二−タキシャル接合によって組成
の異なる)・ロゲン化銀が接合されていてもよい。
また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよ(ハ。
本発明の乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および分光
増感を行ったものを使用する。このような工程で使用さ
れる添加剤はリサーチ・ディスクロージャーNo、 1
7643および同No、 18716に記載されており
、その該当個所を後掲の表にまとめた。
増感を行ったものを使用する。このような工程で使用さ
れる添加剤はリサーチ・ディスクロージャーNo、 1
7643および同No、 18716に記載されており
、その該当個所を後掲の表にまとめた。
本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の2つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、後掲
の表に記載個所を示した。
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、後掲
の表に記載個所を示した。
添加剤種類 RD17647 RD187161
化学増感剤 23頁 648頁右欄2 感
度上昇剤 同 上4 増白剤
24頁 7 スティン防止剤 25頁右欄 650頁左〜右
欄8 色素画像安定剤 25頁 9 硬膜剤 26頁 651頁左欄1
0)2インダー 26頁 同 上11可
塑剤、潤滑剤 27頁 650頁右欄13スタ
チツク防止剤 27頁 同 上本発明は種々の
カラー感光材料に適用することができる。一般用もしく
は映画用のカラーネガフィルム、スライド用もしくはテ
レビ用のカラー反転フィルム、カラーペーパー、カラー
ポジフィルムおよびカラー反転べ一ノに−などを代表例
として挙げろことができる。本発明はまた、リサーチ・
ディスクロージャー17123(1978年7月)など
に記載の三色カプラー混合を利用した白黒感光材料にも
適用できる。
化学増感剤 23頁 648頁右欄2 感
度上昇剤 同 上4 増白剤
24頁 7 スティン防止剤 25頁右欄 650頁左〜右
欄8 色素画像安定剤 25頁 9 硬膜剤 26頁 651頁左欄1
0)2インダー 26頁 同 上11可
塑剤、潤滑剤 27頁 650頁右欄13スタ
チツク防止剤 27頁 同 上本発明は種々の
カラー感光材料に適用することができる。一般用もしく
は映画用のカラーネガフィルム、スライド用もしくはテ
レビ用のカラー反転フィルム、カラーペーパー、カラー
ポジフィルムおよびカラー反転べ一ノに−などを代表例
として挙げろことができる。本発明はまた、リサーチ・
ディスクロージャー17123(1978年7月)など
に記載の三色カプラー混合を利用した白黒感光材料にも
適用できる。
また、本発明における感光材料は、水洗処理工程が本発
明に従うことを除いて、一般に通例の方法で現像処理に
供することができる。
明に従うことを除いて、一般に通例の方法で現像処理に
供することができる。
本発明に使用されるカラー現像液中には、公知である芳
香族第一級アミンカラー現像主薬を含有する。好ましい
例はp−フェニレンジアミン誘導体であり、代表例を以
下に示すがこれらに限定されるものではない。
香族第一級アミンカラー現像主薬を含有する。好ましい
例はp−フェニレンジアミン誘導体であり、代表例を以
下に示すがこれらに限定されるものではない。
D−I N、N−ジエチル−p−フ二二レンジアミン
D−22−アミ7−5−クエチルアミノトルエンD−3
2−アミノ−5−(N−エチル−N−ラウリルアミノ)
トルエン D−44−[N−エチル−N−(β−ヒドロキシエチル
)アミノコアニリン D−52−メチル−4−〔N−エチル−N−(β−ヒド
ロキシエチル)アミノアニ リン D−6N−エチル−N−(β−メタンスルホンアミドエ
チル)−3−メチル−4−アミノアニリン D−7N−(2−アミノ−5−ジエチルアミノフェニル
エチル)メタンスルホンアミドD−8N、N−)メチル
−p−フ二二レンジアミン D−94−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−メト
キシエチルアニリン D−104−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−β
−エトキシエチルアニリン D−114−アミノ−3−メチル−N−エテル−N−β
−ブトキシエチルアニリン また、これらのp−フェニレンジアミン誘導体は硫酸塩
、塩酸塩、亜酸酵塩、p−)ルエンスルホン酸塩などの
塩であってもよい。該芳香族−級アミン現像主薬の使用
量は現像溶液1j当フ約0.19〜約20g、更に好ま
しくは約0.59〜約109の濃度である。
2−アミノ−5−(N−エチル−N−ラウリルアミノ)
トルエン D−44−[N−エチル−N−(β−ヒドロキシエチル
)アミノコアニリン D−52−メチル−4−〔N−エチル−N−(β−ヒド
ロキシエチル)アミノアニ リン D−6N−エチル−N−(β−メタンスルホンアミドエ
チル)−3−メチル−4−アミノアニリン D−7N−(2−アミノ−5−ジエチルアミノフェニル
エチル)メタンスルホンアミドD−8N、N−)メチル
−p−フ二二レンジアミン D−94−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−メト
キシエチルアニリン D−104−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−β
−エトキシエチルアニリン D−114−アミノ−3−メチル−N−エテル−N−β
−ブトキシエチルアニリン また、これらのp−フェニレンジアミン誘導体は硫酸塩
、塩酸塩、亜酸酵塩、p−)ルエンスルホン酸塩などの
塩であってもよい。該芳香族−級アミン現像主薬の使用
量は現像溶液1j当フ約0.19〜約20g、更に好ま
しくは約0.59〜約109の濃度である。
本発明に便利されるカラー現像液中には、保恒剤として
種々のヒドロキシルアミン類を含んでもよい。
種々のヒドロキシルアミン類を含んでもよい。
ヒドロキシルアミン類は、カラー現像液中において遊離
アミンの形で使用することができるというものの水溶性
の酸塩の形でそれを使用するのがよシー膜内である。こ
のような塩類の一般的な例は、硫酸塩、蓚酸塩、塩化物
、燐酸塩、炭酸塩、酢酸塩その他である。ヒドロキシル
アミン類は置換又は無置換のいずれであってもよく、ヒ
ドロキシルアミン類の窒素原子がアルキル基(例えば、
炭素数1〜33)によって置換されていてもよい。好ま
しくは2個のアルキル基(例えば炭素数1〜3)によっ
て置換されたヒドロキシルアミン類である。
アミンの形で使用することができるというものの水溶性
の酸塩の形でそれを使用するのがよシー膜内である。こ
のような塩類の一般的な例は、硫酸塩、蓚酸塩、塩化物
、燐酸塩、炭酸塩、酢酸塩その他である。ヒドロキシル
アミン類は置換又は無置換のいずれであってもよく、ヒ
ドロキシルアミン類の窒素原子がアルキル基(例えば、
炭素数1〜33)によって置換されていてもよい。好ま
しくは2個のアルキル基(例えば炭素数1〜3)によっ
て置換されたヒドロキシルアミン類である。
ヒドロキシルアミンの添加量はカラー現像液11当D0
9〜10gが好ましく、更に好ましくは0〜5Iである
。カラー現像液の安定性が保たれるのならば、又、カブ
リの点でも添加量は少ない方が好ましい。
9〜10gが好ましく、更に好ましくは0〜5Iである
。カラー現像液の安定性が保たれるのならば、又、カブ
リの点でも添加量は少ない方が好ましい。
又保恒剤として、亜硫酸ナトリクム、亜硫酸カリウム、
重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム、メタ亜硫酸ナ
トリウム、メタ亜硫酸カリウム等の亜酸酢塩や、カルゼ
ニル亜硫酸付加物を含有することが好ましい。これらの
添加量は0夕〜21/lが好ましく、更に好ましくはO
I〜59/lであり、カラー現像液の安定性が保たれる
ならば、少ない方が好ましい。
重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム、メタ亜硫酸ナ
トリウム、メタ亜硫酸カリウム等の亜酸酢塩や、カルゼ
ニル亜硫酸付加物を含有することが好ましい。これらの
添加量は0夕〜21/lが好ましく、更に好ましくはO
I〜59/lであり、カラー現像液の安定性が保たれる
ならば、少ない方が好ましい。
その他保恒剤としては、特開昭52−49828号、同
56−47038号、同56−32140号、同59−
160142号及び米国特許3746544号記載の芳
香族ポリヒドロキシ化合物、米国特許3615503号
及び米国特許1306176号記載のヒドロキシアセト
ン類、特開昭52−143020号及び同53−894
25号記載のα−アミノカルゼニル化合物、特開昭57
−44148号及び同57−53749号等に記載の各
種金属類、特開昭52−102727号記載の各種糖類
、同52−27638号記載のヒドロキサム酸類、同5
9−160141号記載のα、α′−ジカルボニル化合
物、同59−180588号記載のサリチル酸類、同5
4−3532号記載のアルカノールアミン類、同56−
94349号記載のポリ(アルキレンイミン)類、同5
675647号記載のグルコン酸誘導体等をあげること
ができる。これらの保恒剤は必要に応じて2種以上採用
しても良い。特に、N、N−ジアルキル置換ヒどロキシ
ルアミンとトリエタノールアミンなどのアルカノールア
ミンの組合せが好ましへ本発明に使用されるカラー現像
液は、好ましくはpH9〜12、より好ましくは9〜1
1.0でちゃ、そのカラー現像液には、その他に既知の
現像液成分の化合物を含ませることができる。
56−47038号、同56−32140号、同59−
160142号及び米国特許3746544号記載の芳
香族ポリヒドロキシ化合物、米国特許3615503号
及び米国特許1306176号記載のヒドロキシアセト
ン類、特開昭52−143020号及び同53−894
25号記載のα−アミノカルゼニル化合物、特開昭57
−44148号及び同57−53749号等に記載の各
種金属類、特開昭52−102727号記載の各種糖類
、同52−27638号記載のヒドロキサム酸類、同5
9−160141号記載のα、α′−ジカルボニル化合
物、同59−180588号記載のサリチル酸類、同5
4−3532号記載のアルカノールアミン類、同56−
94349号記載のポリ(アルキレンイミン)類、同5
675647号記載のグルコン酸誘導体等をあげること
ができる。これらの保恒剤は必要に応じて2種以上採用
しても良い。特に、N、N−ジアルキル置換ヒどロキシ
ルアミンとトリエタノールアミンなどのアルカノールア
ミンの組合せが好ましへ本発明に使用されるカラー現像
液は、好ましくはpH9〜12、より好ましくは9〜1
1.0でちゃ、そのカラー現像液には、その他に既知の
現像液成分の化合物を含ませることができる。
上記1)Hを保持するためには、各種緩衡剤を用いるの
が好ましい。
が好ましい。
緩衝剤としては、炭酸塩、リン酸塩、ホウ酸塩、四ホウ
酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩、グリシン塩・kT 、
Nジメチルグリシン塩、ロイシン塩、ノルロイシン塩、
グアニン塩、3,4−ジヒト90キシフェニルアラニン
塩、アラニン塩、アミノ酪酸塩、2−アミノ−2−メチ
ル−1,3−プロパン・ジオール塩、バリン塩、プロリ
ン塩、トリスヒドロジアミノメタン塩、リシン塩などを
用いることができる。特に炭酸塩、リン酸塩、四ホウ酸
塩、ヒドロキシ安息香酸塩は、溶解性やpH9,0以上
の高pH領域での緩衝能に優れ、カラー現像液に添加し
ても写真性能面への悪影響(カブリなど)がなく、安価
であるといった利点を有し、これらの、緩衝剤を用いる
ことが特に好ましい。
酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩、グリシン塩・kT 、
Nジメチルグリシン塩、ロイシン塩、ノルロイシン塩、
グアニン塩、3,4−ジヒト90キシフェニルアラニン
塩、アラニン塩、アミノ酪酸塩、2−アミノ−2−メチ
ル−1,3−プロパン・ジオール塩、バリン塩、プロリ
ン塩、トリスヒドロジアミノメタン塩、リシン塩などを
用いることができる。特に炭酸塩、リン酸塩、四ホウ酸
塩、ヒドロキシ安息香酸塩は、溶解性やpH9,0以上
の高pH領域での緩衝能に優れ、カラー現像液に添加し
ても写真性能面への悪影響(カブリなど)がなく、安価
であるといった利点を有し、これらの、緩衝剤を用いる
ことが特に好ましい。
これらの緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトIJウム、
炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リ
ン酸三ナトリウム、リン酸二カリウム、リン酸二ナトリ
ウム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酔カ
リクム、四ホr7酸ナトリウム(ホウ砂)、四ホワ酸カ
リウム、0−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム(サリチル
酸ナトリウム)、0−ヒドロキシ安息香酸カリウム、5
−スルホ−2−ヒドロキシ安息香酸すトリウム(5−ス
ルホサリチル酸ナトリウム)、5−スルホ−2−ヒトロ
キシ安息香酸カリウム(5−スルホサリチル醇カリウム
)などを挙げることができる。しかしなから不発明は、
これらの化合物に限定されるものではない。
炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リ
ン酸三ナトリウム、リン酸二カリウム、リン酸二ナトリ
ウム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酔カ
リクム、四ホr7酸ナトリウム(ホウ砂)、四ホワ酸カ
リウム、0−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム(サリチル
酸ナトリウム)、0−ヒドロキシ安息香酸カリウム、5
−スルホ−2−ヒドロキシ安息香酸すトリウム(5−ス
ルホサリチル酸ナトリウム)、5−スルホ−2−ヒトロ
キシ安息香酸カリウム(5−スルホサリチル醇カリウム
)などを挙げることができる。しかしなから不発明は、
これらの化合物に限定されるものではない。
該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、0.1モル/を
以上であることが好ましく、特に0.1モル/l−0,
4モル/lであることが特に好ましい。
以上であることが好ましく、特に0.1モル/l−0,
4モル/lであることが特に好ましい。
その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈澱防止剤として、おるいはカラー現像液の安定性向
上のため如、各種キレート剤を用いることができる。
の沈澱防止剤として、おるいはカラー現像液の安定性向
上のため如、各種キレート剤を用いることができる。
キレート剤としては有機酸化合物が好ましく、例えば、
特公昭・↓8−030496号及び同44−30232
号記載のアミノポリカルメン酸類、特開昭5:6−97
347号、特公昭56−39359号及び西独特許22
27639号記載の有機ホスホン酸類、特開昭52−1
02726号、同53−42730号、同54−121
127号、同55−126241号及び同55−659
56号等に記載のホスホノカルメン酸類、その他特開昭
58−195845号、同58−203440号及び特
公昭53−40900号等に記載の化合物をあげること
ができる。以下に好ましい具体例を示すがこれらに限定
されるものではない。
特公昭・↓8−030496号及び同44−30232
号記載のアミノポリカルメン酸類、特開昭5:6−97
347号、特公昭56−39359号及び西独特許22
27639号記載の有機ホスホン酸類、特開昭52−1
02726号、同53−42730号、同54−121
127号、同55−126241号及び同55−659
56号等に記載のホスホノカルメン酸類、その他特開昭
58−195845号、同58−203440号及び特
公昭53−40900号等に記載の化合物をあげること
ができる。以下に好ましい具体例を示すがこれらに限定
されるものではない。
・ ニトリロ三酢酸
e ノエチレントリアミン五酢酸
−ニトリロ−N、N、’N−トリメチレンホスホン酸
・ エチレンジアミン−N、N、N’、N’−テトラメ
チレンホスホン酸 ・ 1,3−ジアミノ−2−プロノミノール−四酢酸 ・ トランスシクロヘキサンジアミン四酢醇・ ニトリ
ロ三プロピオン酸 ・ 1 、2−)アミノプロパン四酢酸・ ヒドロキシ
エチルイミノニ酢酸 拳 グリコールエーテルジアミン四酢酸・ ヒドロキシ
エチレンジアミン三酢酸−エチレンジアミンオルトヒ1
.II oキシフェニル酢酷 ・ 2−ホスホノブタン−1,2,4−トリカルゼン酸 ・ 1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸 ・ N 、 N’−ヒス(2−ヒドロキシベンジル)エ
チレンジアミン−N 、 N’−ジ酢醇これらのキレー
ト剤は必要に応じて2種以上併用しても良い。
チレンホスホン酸 ・ 1,3−ジアミノ−2−プロノミノール−四酢酸 ・ トランスシクロヘキサンジアミン四酢醇・ ニトリ
ロ三プロピオン酸 ・ 1 、2−)アミノプロパン四酢酸・ ヒドロキシ
エチルイミノニ酢酸 拳 グリコールエーテルジアミン四酢酸・ ヒドロキシ
エチレンジアミン三酢酸−エチレンジアミンオルトヒ1
.II oキシフェニル酢酷 ・ 2−ホスホノブタン−1,2,4−トリカルゼン酸 ・ 1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸 ・ N 、 N’−ヒス(2−ヒドロキシベンジル)エ
チレンジアミン−N 、 N’−ジ酢醇これらのキレー
ト剤は必要に応じて2種以上併用しても良い。
これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属イ
オンを封鎖するのに充分な量であれば良い。例えば1を
当り0.I11〜10g程度である。
オンを封鎖するのに充分な量であれば良い。例えば1を
当り0.I11〜10g程度である。
本発明のカラー現像液には、各種の現像促進剤を添加す
ることができる。現像促進剤としては、特公昭37−1
6088号、同37−5987号、同38−7826号
、同44−12380号、同45−9019号及び米国
特許3,813,247号等に記載のチオエーテル系化
合物;特開昭52−49829号、及び同50−155
54号に記載のp−7ユニレンジアミン系化合物:4?
開昭50−137726号、特公昭44−30074号
、4?開昭56−156826”liy及び同52−4
3429号等に記載の4級アンモニウム塩類;米国特許
2,610,122号及び同4,119,462号記載
のp−アミノフェノール類;米国特許2,494,90
3号、同3,128,182号、同4,230,796
号、同3,253,919号、特公昭41−11431
号、米国特許2,482,546号、同2,596,9
26号及び同3,582,346号等に記載のアミン系
化合物;特公昭37−16088号、同42−2520
1号、米国特許3128183号、特公昭41−114
31号、同42−23883号及び米国特許3,532
,501号等に記載のポリアルキレンオキサイド、その
他1−フェニルー3−ピラゾリドン類、ヒドラジン類、
メンイオン型化合物、チオン型化合物、イミダゾール類
等を必要に応じて添加することができる。特にチオエー
テル系の化合物や1−フェニル−3−ピラゾリドン類が
好ましい。
ることができる。現像促進剤としては、特公昭37−1
6088号、同37−5987号、同38−7826号
、同44−12380号、同45−9019号及び米国
特許3,813,247号等に記載のチオエーテル系化
合物;特開昭52−49829号、及び同50−155
54号に記載のp−7ユニレンジアミン系化合物:4?
開昭50−137726号、特公昭44−30074号
、4?開昭56−156826”liy及び同52−4
3429号等に記載の4級アンモニウム塩類;米国特許
2,610,122号及び同4,119,462号記載
のp−アミノフェノール類;米国特許2,494,90
3号、同3,128,182号、同4,230,796
号、同3,253,919号、特公昭41−11431
号、米国特許2,482,546号、同2,596,9
26号及び同3,582,346号等に記載のアミン系
化合物;特公昭37−16088号、同42−2520
1号、米国特許3128183号、特公昭41−114
31号、同42−23883号及び米国特許3,532
,501号等に記載のポリアルキレンオキサイド、その
他1−フェニルー3−ピラゾリドン類、ヒドラジン類、
メンイオン型化合物、チオン型化合物、イミダゾール類
等を必要に応じて添加することができる。特にチオエー
テル系の化合物や1−フェニル−3−ピラゾリドン類が
好ましい。
本発明において、カラー現像液中には、カブリ防止の目
的で、臭素イオンを含有するのが好ましい。カブリが発
生しない限りにおいて、現像促進の観点からその含有量
は少ない方が好ましく、補充量を低減する場合は、その
含有量が多い方が好ましい。その他、無機カブリ防止剤
としてはNOやmなどの塩素イオンを与える化合物を添
加しても良い。又必要に応じて各種有機カブリ防止剤を
添加することもできる。有機カブリ防止剤としては、例
えば、アデニン類、ベンズイミダゾール類、ベンズトリ
アゾール類、及びテトラゾール類をあげることができる
。
的で、臭素イオンを含有するのが好ましい。カブリが発
生しない限りにおいて、現像促進の観点からその含有量
は少ない方が好ましく、補充量を低減する場合は、その
含有量が多い方が好ましい。その他、無機カブリ防止剤
としてはNOやmなどの塩素イオンを与える化合物を添
加しても良い。又必要に応じて各種有機カブリ防止剤を
添加することもできる。有機カブリ防止剤としては、例
えば、アデニン類、ベンズイミダゾール類、ベンズトリ
アゾール類、及びテトラゾール類をあげることができる
。
これらのカブリ防止剤の添加量はカブリを防止する限り
において少ない方が好ましく、カラー現像液1を尚りO
,OO1&〜10,9が好ましく、更に好ましくは0.
010g〜2gである。
において少ない方が好ましく、カラー現像液1を尚りO
,OO1&〜10,9が好ましく、更に好ましくは0.
010g〜2gである。
これらのカブリ防止剤は処理中にカラー感光材料中から
溶出し、カラー現像液中に蓄積しても良い。
溶出し、カラー現像液中に蓄積しても良い。
本発明のカラー現像液には、螢光増白剤を含有するのが
好ましい。螢光増白剤としては、4,4′−ジアミノ−
2,2′−ジスルホスチルベン系化合物が好ましい。添
加量は0〜5ji/lが好ましく、更に好ましくは0.
1.9〜2fi/lである。
好ましい。螢光増白剤としては、4,4′−ジアミノ−
2,2′−ジスルホスチルベン系化合物が好ましい。添
加量は0〜5ji/lが好ましく、更に好ましくは0.
1.9〜2fi/lである。
又、必要に応じて、アルキルホスホン酸、アリールホス
ホン酸、脂肪族カルゼン酸、芳香族カルゼン酸等の各種
界面活性剤を添加しても良い。
ホン酸、脂肪族カルゼン酸、芳香族カルゼン酸等の各種
界面活性剤を添加しても良い。
本発明のカラー現像液の処理温度は20〜50℃が好ま
しく、更に好ましくは30〜40℃である。発色現像時
間は20秒〜3分30秒が好ましく、更に好ましくは3
0秒〜2分である。ここで「発色現像時間」とは、感光
材料がカラー現像液に接触してから、次浴の処理液に接
するまでの時間を示し、いわゆる移動時間も含有するも
のである。
しく、更に好ましくは30〜40℃である。発色現像時
間は20秒〜3分30秒が好ましく、更に好ましくは3
0秒〜2分である。ここで「発色現像時間」とは、感光
材料がカラー現像液に接触してから、次浴の処理液に接
するまでの時間を示し、いわゆる移動時間も含有するも
のである。
補充量は感光材料1rr?当り20〜600TLlが好
ましく、更に好ましくは50〜300++tA’でちる
。
ましく、更に好ましくは50〜300++tA’でちる
。
特に好ましくは1oom/〜2007nlである。
本発明においては、カラー現像の後に通常漂白処理され
る。漂白処理は定着処理と同時に一浴漂白定着(ブリッ
クス)で行なわれてもよいし、個別に行なわれてもよい
。更に処理の迅速化を計るため、漂白処理後、漂白定着
処理する処理方法でもよい。漂白処理または漂白定着処
理に用いられる漂白剤としては例えば鉄([[)の有機
錯塩(例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリ
アミン五酢酸などのアミノ?リカルゼン酸類、アミノポ
リホスホン酸、ホスホノカルゼン酸および有機ホスホン
酸などの錯塩)もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸な
どの有機酸;過硫酸塩;過酸化水素などを挙げることが
できる。これらのうち、鉄(I[[)の有機錯塩は迅速
処理と環境汚染防止の観点から好ましい。鉄(I[[)
の有機錯塩を形成するために有用なアミノポリカルゼン
酸、アミ/ポリホスホン酸、もしくは有機ホスホン酸ま
たはそれらの塩を列挙すると、 エチレンジアミン四酢酸、 ジエチレントリアミン五酢酸、 エチレン)7ミンーN−(β−オキシエチル)−N 、
N’ 、 N’−三酢酸、 1.2−ジアミノプロノξン四酢酸、 トリエチレンテトラミン六酢酸、 プロピレンジアミン四酢酸、 ニトリロ三酢酸、 ニトリロトリプロピオン酸、 シクロヘキサン・ジアミン四酢酸、 1.3−ジアミノ−2−プロパ/ −/”FA酢酸、メ
チルイミノニ酢酸、 イミノニ酢酵 ヒドロキシルイミノニ酢酸、 ジヒドロキシエチルグリシンエチルエーテルジアミン四
酢酸、 グリコールエーテルジアミン四酢酸、 エチレンジアミン四プロピオン酸、 エチレンジアミンニプロピオン酢酸、 フェニレンジアミン四酢醇、 2−ホスホノブタン−1,2,4−三酢酸、1 、3−
・クアミノプロノにノール−N、N、N’、N’−テト
ラメチレンホスボン酸、 エチレンジアミン−N、N、N’、N’−テトラメチレ
ンホスホン酸、 1.3−プロピレンジアミン−N、N、N’、N’−テ
トラメチレンホスホン酸、 1−ヒドロキシエチリデン−1,1′−ジホスホン酸、 などを挙げることができる。
る。漂白処理は定着処理と同時に一浴漂白定着(ブリッ
クス)で行なわれてもよいし、個別に行なわれてもよい
。更に処理の迅速化を計るため、漂白処理後、漂白定着
処理する処理方法でもよい。漂白処理または漂白定着処
理に用いられる漂白剤としては例えば鉄([[)の有機
錯塩(例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリ
アミン五酢酸などのアミノ?リカルゼン酸類、アミノポ
リホスホン酸、ホスホノカルゼン酸および有機ホスホン
酸などの錯塩)もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸な
どの有機酸;過硫酸塩;過酸化水素などを挙げることが
できる。これらのうち、鉄(I[[)の有機錯塩は迅速
処理と環境汚染防止の観点から好ましい。鉄(I[[)
の有機錯塩を形成するために有用なアミノポリカルゼン
酸、アミ/ポリホスホン酸、もしくは有機ホスホン酸ま
たはそれらの塩を列挙すると、 エチレンジアミン四酢酸、 ジエチレントリアミン五酢酸、 エチレン)7ミンーN−(β−オキシエチル)−N 、
N’ 、 N’−三酢酸、 1.2−ジアミノプロノξン四酢酸、 トリエチレンテトラミン六酢酸、 プロピレンジアミン四酢酸、 ニトリロ三酢酸、 ニトリロトリプロピオン酸、 シクロヘキサン・ジアミン四酢酸、 1.3−ジアミノ−2−プロパ/ −/”FA酢酸、メ
チルイミノニ酢酸、 イミノニ酢酵 ヒドロキシルイミノニ酢酸、 ジヒドロキシエチルグリシンエチルエーテルジアミン四
酢酸、 グリコールエーテルジアミン四酢酸、 エチレンジアミン四プロピオン酸、 エチレンジアミンニプロピオン酢酸、 フェニレンジアミン四酢醇、 2−ホスホノブタン−1,2,4−三酢酸、1 、3−
・クアミノプロノにノール−N、N、N’、N’−テト
ラメチレンホスボン酸、 エチレンジアミン−N、N、N’、N’−テトラメチレ
ンホスホン酸、 1.3−プロピレンジアミン−N、N、N’、N’−テ
トラメチレンホスホン酸、 1−ヒドロキシエチリデン−1,1′−ジホスホン酸、 などを挙げることができる。
これらの化合物はナトリウム、カリウム、リチウム又は
アンモニウム塩のいずれでも良い。これらの化合物の中
で、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五
酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、1.3−−)ア
ミノゾロ、6ン四酢酸、メチルイミノニ酢酸の鉄(II
I)錯塩が源白刃が高いことから好ましい。
アンモニウム塩のいずれでも良い。これらの化合物の中
で、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五
酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、1.3−−)ア
ミノゾロ、6ン四酢酸、メチルイミノニ酢酸の鉄(II
I)錯塩が源白刃が高いことから好ましい。
鉄(n[)錯塩は1種以上の既成の錯塩を使用しても良
く、あるいは鉄(tIl)塩(例えば硫酸第2鉄、塩化
第2鉄、硝酸第2鉄、硫酸第2鉄アンモニウム、燐酸第
2鉄など)とキレート剤(アミノポリカルぜン酸、アミ
ノポリホスホン酸、ホスホノカルゼン酸など)とを溶液
中で作用させ第2鉄イオン錯塩としでもよい。溶液中で
錯塩を形成する場合、第2鉄塩、キレート剤の片方また
は両方が2種以上の併用であってもよい。既成錯塩、錯
塩形成いずれの場合も、キレート剤を化学量論以上に用
いてもよい。また上記の第2鉄イオン錯体を含む漂白液
または漂白定着液には鉄以外のコバルト、銅等の金属イ
オンおよびこれらの錯塩あるいは過酸化水素が入ってい
てもよい。
く、あるいは鉄(tIl)塩(例えば硫酸第2鉄、塩化
第2鉄、硝酸第2鉄、硫酸第2鉄アンモニウム、燐酸第
2鉄など)とキレート剤(アミノポリカルぜン酸、アミ
ノポリホスホン酸、ホスホノカルゼン酸など)とを溶液
中で作用させ第2鉄イオン錯塩としでもよい。溶液中で
錯塩を形成する場合、第2鉄塩、キレート剤の片方また
は両方が2種以上の併用であってもよい。既成錯塩、錯
塩形成いずれの場合も、キレート剤を化学量論以上に用
いてもよい。また上記の第2鉄イオン錯体を含む漂白液
または漂白定着液には鉄以外のコバルト、銅等の金属イ
オンおよびこれらの錯塩あるいは過酸化水素が入ってい
てもよい。
本発明に使用できる漂白処理または漂白定着処理用の過
硫酸塩は、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウムの如きア
ルカリ金属過硫酸塩あるいは過硫酸アンモニウムなどで
ある。
硫酸塩は、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウムの如きア
ルカリ金属過硫酸塩あるいは過硫酸アンモニウムなどで
ある。
漂白液または漂白定着液には、臭化物(例えば臭化カリ
ウム、臭化ナトリウム、臭化アンモニウム)または塩化
物(例えば塩化カリウム、塩化ナトリウム、塩化アンモ
ニウム)または沃化物(例えば沃化アンモニウム)の再
・・ロゲン化剤を含むことができる。必要に応じ硼酸、
硼砂、メタ硼酸ナトリウム、酢酸、酢酸ナトリウム、炭
酸ナトリウム、炭酸カリウム、亜燐酸、燐酸、燐酸ナト
リウム、クエン酸、クエン酸ナトリウム、酒石酸などの
pH緩衝能を有する1種類以上の無機醇、有機酸および
これらのアルカリ金属またはアンモニラム塩まだは、硝
酸アンモニウム、グアニジンなどの腐蝕防止剤などを添
加することができる。
ウム、臭化ナトリウム、臭化アンモニウム)または塩化
物(例えば塩化カリウム、塩化ナトリウム、塩化アンモ
ニウム)または沃化物(例えば沃化アンモニウム)の再
・・ロゲン化剤を含むことができる。必要に応じ硼酸、
硼砂、メタ硼酸ナトリウム、酢酸、酢酸ナトリウム、炭
酸ナトリウム、炭酸カリウム、亜燐酸、燐酸、燐酸ナト
リウム、クエン酸、クエン酸ナトリウム、酒石酸などの
pH緩衝能を有する1種類以上の無機醇、有機酸および
これらのアルカリ金属またはアンモニラム塩まだは、硝
酸アンモニウム、グアニジンなどの腐蝕防止剤などを添
加することができる。
漂白液1tあたりの漂白剤の量は0.1〜2モルが適当
であり、漂白液の好ましいpH範囲は、第2鉄イオン錯
塩の場合、0.5〜8.0、特にアミノボリカルゼン酸
、アミンビリホスホン酸、ホスホノカルゼン醒、有機ホ
スホン酸の第2鉄イオン錯塩の場合4.0〜7.0であ
る。過硫酸塩の場合は、0.1〜2モル/lの濃度でp
Hが1〜5の範囲が好ましい。
であり、漂白液の好ましいpH範囲は、第2鉄イオン錯
塩の場合、0.5〜8.0、特にアミノボリカルゼン酸
、アミンビリホスホン酸、ホスホノカルゼン醒、有機ホ
スホン酸の第2鉄イオン錯塩の場合4.0〜7.0であ
る。過硫酸塩の場合は、0.1〜2モル/lの濃度でp
Hが1〜5の範囲が好ましい。
定着または漂白定着に使用される定着剤は、公知の定着
剤、即ちチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウムな
どのチオ硫酸塩:チオシアン醇ナトリワム、チオシアン
酸アンモニウムなどのチオシアン酸塩;エチレンビスチ
オグリコール酸、3゜6−シチアー1,8−オクタンジ
オールなどのチオエーテル化合物およびチオ尿素類など
の水溶性の−・ロゲン化銀溶解剤であり、これらを1種
あるいは2種以上混合して使用することができる。さら
に漂白定着処理では特開昭55−155354号に記載
された定着剤と多量の沃化カリウムの如きハロゲン化物
などの組み合わせからなる特殊な漂白定着液等も用いる
ことができる。
剤、即ちチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウムな
どのチオ硫酸塩:チオシアン醇ナトリワム、チオシアン
酸アンモニウムなどのチオシアン酸塩;エチレンビスチ
オグリコール酸、3゜6−シチアー1,8−オクタンジ
オールなどのチオエーテル化合物およびチオ尿素類など
の水溶性の−・ロゲン化銀溶解剤であり、これらを1種
あるいは2種以上混合して使用することができる。さら
に漂白定着処理では特開昭55−155354号に記載
された定着剤と多量の沃化カリウムの如きハロゲン化物
などの組み合わせからなる特殊な漂白定着液等も用いる
ことができる。
定着または漂白定着処理の場合、定着剤濃度は0.2〜
4モル/lが望ましい。また漂白定着処理においては、
漂白定着液1tあたり、第2鉄イオン錯塩は0.1〜2
モル、定着剤は0.2〜4モルの範囲が望ましい。また
、定着、漂白定着液のpHは通常4,0〜9.0が好ま
しく、特に好ましくは5.0〜8.0である。
4モル/lが望ましい。また漂白定着処理においては、
漂白定着液1tあたり、第2鉄イオン錯塩は0.1〜2
モル、定着剤は0.2〜4モルの範囲が望ましい。また
、定着、漂白定着液のpHは通常4,0〜9.0が好ま
しく、特に好ましくは5.0〜8.0である。
定着液または漂白定着液には、漂白液に添加することの
できる前述の添加剤以外に保恒剤として亜硫酸塩(例え
ば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニ
ウム)、重亜硫酸塩、ヒドロキシルアミン、ヒドラジン
、アルデヒド化合物の重亜硫酸塩付化物(例えばアセト
アルデヒド重亜硫酸ナトリウム)などを含有させること
ができる。更に、各種の螢光増白剤や消泡剤あるいは界
面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノール等の有轡
溶媒を含有させることができる。
できる前述の添加剤以外に保恒剤として亜硫酸塩(例え
ば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニ
ウム)、重亜硫酸塩、ヒドロキシルアミン、ヒドラジン
、アルデヒド化合物の重亜硫酸塩付化物(例えばアセト
アルデヒド重亜硫酸ナトリウム)などを含有させること
ができる。更に、各種の螢光増白剤や消泡剤あるいは界
面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノール等の有轡
溶媒を含有させることができる。
漂白液、漂白定着液およびそれらの珀浴には、必要に応
じて漂白促進剤を使用することができる。
じて漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる:米国特許第3,893,858号、西独特許第1
,290,812号、同2,059,988号、特開昭
53−32736号、同53−57831号、同374
81号、同53−65732号、同53−72623号
、同53−95630号、同53−95631号、同5
3−104232号、同53−124424号、同53
−141623号、同53−28426号、リサーチ・
ディスクロージャー517129号(1978年7月)
などに記載のメルカプト基またはジスルフィド基を有す
る化合物;特開昭50−140129号に記載されてい
る如きチアゾリジン誘導体;特公昭45−8506号、
特開昭52−20832号、同53−32735号、米
国特許第3,706,561号に記載のチオ尿素誘導体
;西独特許第1,127,715号、特開昭58−16
235号に記載の沃化物;西独特許第966.410号
、同2,748,430号に記載のポリエチレンオキサ
イド類;特公昭45−8836号に記載のポリアミン化
合物;その他特開昭49−42434号、同49−59
644号、同53−94927号、同54−35727
号、同55−26506号および同58−163940
号記載の化合物および沃素、臭素イオンも使用できる。
いる:米国特許第3,893,858号、西独特許第1
,290,812号、同2,059,988号、特開昭
53−32736号、同53−57831号、同374
81号、同53−65732号、同53−72623号
、同53−95630号、同53−95631号、同5
3−104232号、同53−124424号、同53
−141623号、同53−28426号、リサーチ・
ディスクロージャー517129号(1978年7月)
などに記載のメルカプト基またはジスルフィド基を有す
る化合物;特開昭50−140129号に記載されてい
る如きチアゾリジン誘導体;特公昭45−8506号、
特開昭52−20832号、同53−32735号、米
国特許第3,706,561号に記載のチオ尿素誘導体
;西独特許第1,127,715号、特開昭58−16
235号に記載の沃化物;西独特許第966.410号
、同2,748,430号に記載のポリエチレンオキサ
イド類;特公昭45−8836号に記載のポリアミン化
合物;その他特開昭49−42434号、同49−59
644号、同53−94927号、同54−35727
号、同55−26506号および同58−163940
号記載の化合物および沃素、臭素イオンも使用できる。
なかでもメルカプト基またはジスルフィド基を有する化
合物が促進効果が太きい観点で好ましく、特に米国特許
第3,893,858号、西独特許第1,290,81
2号、特開昭53−95630号に記載の化合物が好ま
しい。
合物が促進効果が太きい観点で好ましく、特に米国特許
第3,893,858号、西独特許第1,290,81
2号、特開昭53−95630号に記載の化合物が好ま
しい。
定着工程または漂白定着工程の後に、既に記載した通り
本発明に従う水洗処理工程を行う。
本発明に従う水洗処理工程を行う。
また、連続処理に際しては、各処理液の補充液を用いて
、液組成の変動を防止することによって一定の仕上がり
が得られる。補充量は、コスト低減などのため標準補充
量の半分あるいは半分以下に下げることもできる。
、液組成の変動を防止することによって一定の仕上がり
が得られる。補充量は、コスト低減などのため標準補充
量の半分あるいは半分以下に下げることもできる。
各処理浴内には、必要に応じて、ヒーター、温度センサ
ー、液面センサー、循環ポンプ、フィルター、各鍾浮き
ブタ、各種スクイジー、窒素攪拌、エアー攪拌等を設け
ても良い。
ー、液面センサー、循環ポンプ、フィルター、各鍾浮き
ブタ、各種スクイジー、窒素攪拌、エアー攪拌等を設け
ても良い。
(実施例)
次に、本発明を実施例に従って具体的に説明するO
実施例 1
フジカラーペーノξ−タイプ12を像様露光した後、フ
ジカラーロールプロセンサーFPRP 115(富士
写真フィルム■製)を用いて、下記処理工程で連続処理
した。尚、このプロセンサーは水洗工程の処理時間が可
変である。
ジカラーロールプロセンサーFPRP 115(富士
写真フィルム■製)を用いて、下記処理工程で連続処理
した。尚、このプロセンサーは水洗工程の処理時間が可
変である。
時間 温 度 タンク容量
カラー現像工程 3′30“ 38℃±0.3℃ 6
01漂白定着工程 1′30“ 33℃±1℃ 4
01水 洗■ 1’OO30℃±3℃ 201水
洗 ■ 1’00 30℃±3℃ 201水
洗■ 1’00 30℃±3℃ zol尚水流
水洗工程洗■から水洗■への3段向流水洗とした。
01漂白定着工程 1′30“ 33℃±1℃ 4
01水 洗■ 1’OO30℃±3℃ 201水
洗 ■ 1’00 30℃±3℃ 201水
洗■ 1’00 30℃±3℃ zol尚水流
水洗工程洗■から水洗■への3段向流水洗とした。
また、漂白定着工程から水洗■までの各種の前槽からの
処理液の持込み量は40 ml / m3でちる。
処理液の持込み量は40 ml / m3でちる。
カラー現像工程の補充量は感光材料1 m’当り161
ゴであり、使用液は以下の処方でおる。
ゴであり、使用液は以下の処方でおる。
カラー現像液
タンク液 補充液
水 800yu 8
00*Jニトリロトリ酢酸 3Na 2.0,
9 2.0gベンジルアルコール 14
m1 18m1ジエチレングリコール
10ne 1out亜硫酸ナトリウム
2.0g2.5.9硫酸ヒドロキシルアミン
3.0g3.5p臭化カリウム
1.0.9 −炭酸ナトリウム
30g 359N−エチル−N−(β− メタンスルホンアミド エチル)−3−メチル −4−アミンアニリン・ 硫酸塩 5.0p 8
.0.9水を加えて 10100O1
000+++lpH1o、1s 10.65 又、漂白定着工程の補充量は感光材料1 m”当り60
m1である。使用液は以下の処方である。
00*Jニトリロトリ酢酸 3Na 2.0,
9 2.0gベンジルアルコール 14
m1 18m1ジエチレングリコール
10ne 1out亜硫酸ナトリウム
2.0g2.5.9硫酸ヒドロキシルアミン
3.0g3.5p臭化カリウム
1.0.9 −炭酸ナトリウム
30g 359N−エチル−N−(β− メタンスルホンアミド エチル)−3−メチル −4−アミンアニリン・ 硫酸塩 5.0p 8
.0.9水を加えて 10100O1
000+++lpH1o、1s 10.65 又、漂白定着工程の補充量は感光材料1 m”当り60
m1である。使用液は以下の処方である。
漂白定着液
タンク液 補充液
水 4QQxl 400
m/チオ硫酸アンモニウム (70%溶液) 150d 300
:il亜硫酸ナトリウム 18!9
36gエチレンジアミン四酢酸 鉄(I[[)アンモニウム 55g 110g
エチレンジアミン四酢酸・ 2Na 5.!i!’
10g水を加えて 100
0 m/ l OOOrt!PH6,706,50 水洗工程の補充水:は感光材料1 ni’尭p1oiで
行なった。
m/チオ硫酸アンモニウム (70%溶液) 150d 300
:il亜硫酸ナトリウム 18!9
36gエチレンジアミン四酢酸 鉄(I[[)アンモニウム 55g 110g
エチレンジアミン四酢酸・ 2Na 5.!i!’
10g水を加えて 100
0 m/ l OOOrt!PH6,706,50 水洗工程の補充水:は感光材料1 ni’尭p1oiで
行なった。
処理は8.25cm幅の前記感光材料をIE3180m
ずつ90日間にわたって行なった。その後、以下のよう
にして各種感光材料を作製し、プロセッサーの水洗時間
をそれぞれ第1表のようにして未露光試料を処理した。
ずつ90日間にわたって行なった。その後、以下のよう
にして各種感光材料を作製し、プロセッサーの水洗時間
をそれぞれ第1表のようにして未露光試料を処理した。
ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上に、次の
第1層(最下層)〜第7層(最上層)を塗布して多層ハ
ロゲン化銀カラー感光材料を作製した。
第1層(最下層)〜第7層(最上層)を塗布して多層ハ
ロゲン化銀カラー感光材料を作製した。
上記第一層目の塗布液は次のようセして調製した。すな
わち第1表に示したイエローカプラー100Iをジブチ
ルフタレー) (DBP ) 166.7ml及び酢酸
エチル200 atの混合液に溶解し、この溶液を1%
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液80ゴを
含む10チゼラチン水溶液800gに乳化分散させ、次
のこの乳化分散物を青感性塩臭化銀乳剤(Br80%)
1450I(Agで66.7.p含有)に混合して塗布
液を調製した。
わち第1表に示したイエローカプラー100Iをジブチ
ルフタレー) (DBP ) 166.7ml及び酢酸
エチル200 atの混合液に溶解し、この溶液を1%
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液80ゴを
含む10チゼラチン水溶液800gに乳化分散させ、次
のこの乳化分散物を青感性塩臭化銀乳剤(Br80%)
1450I(Agで66.7.p含有)に混合して塗布
液を調製した。
他の層は同様の方法により塗布液を調製した。各層の硬
膜剤としては2.4−ジクロロ−6−ヒドロキシ−s−
トリアジン・ナトリウム塩を用いた。
膜剤としては2.4−ジクロロ−6−ヒドロキシ−s−
トリアジン・ナトリウム塩を用いた。
このとき各感光材料について、第1表に示した膨潤度に
なるように硬膜剤の添加量を調整した。
なるように硬膜剤の添加量を調整した。
又各乳剤の分光増感剤としては次のものを用いた。
青感性乳剤層;3,3’−ジー(r−スルホプロピル)
−セレナシアニンナトリウム 塩(ハロゲン化銀1モル当シ2× 10″″4モル) 緑感性乳剤層:3,3’−ジー(r−スルホプロピル)
−5,5’−ジフェニル−9− エチルオキサカルゼシアニンナト リウム塩(ハロゲン化銀1モル当 シ2.5 X 10”−’モル) 赤感性乳剤層;3,3’−・ジー(r−スルホプロピル
)−9−メチルーチアジカルイ シアニンナトリウム塩(ハロゲン 化銀1モル当り2.5X10 モル)各乳剤層のイラ
ジェーション防止染料としては次の染料を用いた。
−セレナシアニンナトリウム 塩(ハロゲン化銀1モル当シ2× 10″″4モル) 緑感性乳剤層:3,3’−ジー(r−スルホプロピル)
−5,5’−ジフェニル−9− エチルオキサカルゼシアニンナト リウム塩(ハロゲン化銀1モル当 シ2.5 X 10”−’モル) 赤感性乳剤層;3,3’−・ジー(r−スルホプロピル
)−9−メチルーチアジカルイ シアニンナトリウム塩(ハロゲン 化銀1モル当り2.5X10 モル)各乳剤層のイラ
ジェーション防止染料としては次の染料を用いた。
緑感性乳剤層;
赤感性乳剤層;
上記表中の化合物の化学構造は下記の通シである。
V−1
V−2
TJ
V−3
C4H9(t)
H
CH3
朗
α
使用したマゼンタカプラーイの構造は以下の通りである
。
。
マゼンタカプラー
イ
(J
尚、上記マゼンタカプラーイを使用する場合は緑感層中
の銀量を0.44g/rr?として塗布した。
の銀量を0.44g/rr?として塗布した。
第1表の結果から明らかなように膨潤度が本発明の範囲
より小さい場合に水洗時間を90秒以下の短かい処理時
間とすると(41〜4,22.27)、処理直後及び経
時後のイエロースティンが高くなり、又膨潤度が本発明
より大きい場合においても(瓜17〜20,26.31
.)同様にイエロースティン濃度が高い。又、本発明の
水洗処理時間よシ短かい処理時間である場合には、膨潤
度が本発明の範囲内であっても(49、17)、処理直
後及び経時後のイエロースティンが高い。
より小さい場合に水洗時間を90秒以下の短かい処理時
間とすると(41〜4,22.27)、処理直後及び経
時後のイエロースティンが高くなり、又膨潤度が本発明
より大きい場合においても(瓜17〜20,26.31
.)同様にイエロースティン濃度が高い。又、本発明の
水洗処理時間よシ短かい処理時間である場合には、膨潤
度が本発明の範囲内であっても(49、17)、処理直
後及び経時後のイエロースティンが高い。
以上のように水洗処理時間を30〜90秒に短縮した処
理において発生する処理直後のイエロースティン及び経
時によるイエロースティンの増大は、膨潤度が本発明の
範囲である感光材料を用いにとにより解決されることが
わかる。
理において発生する処理直後のイエロースティン及び経
時によるイエロースティンの増大は、膨潤度が本発明の
範囲である感光材料を用いにとにより解決されることが
わかる。
更に、本発明において、明細書において好ましいとして
記載したマゼンタカプラーM−5,m−11を使用した
場合には(厘23〜25.28〜30)、マゼンタ力プ
ラーイを使用した場合に比ベイエロースティンの経時に
よる増加が少なく、より好ましいことがわかる。
記載したマゼンタカプラーM−5,m−11を使用した
場合には(厘23〜25.28〜30)、マゼンタ力プ
ラーイを使用した場合に比ベイエロースティンの経時に
よる増加が少なく、より好ましいことがわかる。
実施例 2
水洗工程を以下に記載の通りにすにとを除いて実施例1
と同じ連続処理を行なった。水洗後の補充量は感光材料
1 m” ’4シ300ゴとし、水洗時間はタンク■■
■においてそれぞれ20秒ずつ合計60秒行なった。水
洗温度は30℃±3℃でちる。以下に水洗液の処方を示
す。
と同じ連続処理を行なった。水洗後の補充量は感光材料
1 m” ’4シ300ゴとし、水洗時間はタンク■■
■においてそれぞれ20秒ずつ合計60秒行なった。水
洗温度は30℃±3℃でちる。以下に水洗液の処方を示
す。
水洗液
水 950ゴベ
ンゾトリアゾール 1・5g]−ヒドロ
キシエチリデン −1,1−iジホスホン酸 2.09アンモニ
ウム明パン lJ9アンモニア水で
pH7,0にユ゛尋整水を加えて
1000プ8.25α巾の実施例1と
同じ感光材料を1日180mずつ90日間処理した後の
処理液を用いて、実施例1と同様に作製した試料を処理
した。
ンゾトリアゾール 1・5g]−ヒドロ
キシエチリデン −1,1−iジホスホン酸 2.09アンモニ
ウム明パン lJ9アンモニア水で
pH7,0にユ゛尋整水を加えて
1000プ8.25α巾の実施例1と
同じ感光材料を1日180mずつ90日間処理した後の
処理液を用いて、実施例1と同様に作製した試料を処理
した。
実施例1と同様に処理直後のイエロースティン及び60
℃、70チ相対湿度の条件で8週間経時させた後のイエ
ロースティン濃度を測定した。結果は第2表に示す。
℃、70チ相対湿度の条件で8週間経時させた後のイエ
ロースティン濃度を測定した。結果は第2表に示す。
第 2 表
(Rは比較例であることを示す)
**水洗時間は各タンク20秒ずつ3タンクで行なった
(合計60秒)。
(合計60秒)。
第2表のように、水洗水補充量を大福に少なくした処理
においても10通常の水洗の場合と同様に、本発明の範
囲内の膨潤度を有する感光材料を用いると、処理直後及
び経時後のイエロースティ/濃度が低いことがわかった
。
においても10通常の水洗の場合と同様に、本発明の範
囲内の膨潤度を有する感光材料を用いると、処理直後及
び経時後のイエロースティ/濃度が低いことがわかった
。
一方、膨潤度が本発明の範囲(1,5〜4.0)よシも
大きくても小さくても(A32,36,37゜41.4
2.46)イエロースティン濃度が高いことがわかる。
大きくても小さくても(A32,36,37゜41.4
2.46)イエロースティン濃度が高いことがわかる。
本発明は、水洗水補充量が多い場合にも有効であるが、
水洗水補充量を少なくした節水処理において特に有効で
ある。
水洗水補充量を少なくした節水処理において特に有効で
ある。
実施例 3
ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に表A
に示す層構成の多層カラー印画紙を作成した。塗布液は
下記の様にして調製した。
に示す層構成の多層カラー印画紙を作成した。塗布液は
下記の様にして調製した。
第一層塗布液調製
イエローカプラー(a)19.1.9及び色像安定剤(
b ) 4.ΔIに酢酸エチル27.2117及び溶媒
(c)7.9ゴを加え溶解し、この溶液を10チドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウム8IIIlヲ含ム10
%ゼラチン水溶液185II/に乳化分散させた。
b ) 4.ΔIに酢酸エチル27.2117及び溶媒
(c)7.9ゴを加え溶解し、この溶液を10チドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウム8IIIlヲ含ム10
%ゼラチン水溶液185II/に乳化分散させた。
一方塩臭化銀乳剤(臭化銀80 matチ、Ag 70
9/ktt含有)に下記に示す青感性増感色素を塩臭化
銀1 mol当f) 7.OX 10−’ moL加え
青感性乳剤としたものを90p調製した。乳化分散物と
乳剤とを混合溶解し、表Aの組成となる様にゼラチン濃
度を調節し、第1層塗布液を調製した。第2層〜第7層
用塗布液も第1層塗布液と同様の方法で調製した。各種
ゼラチン硬化剤としては、l−オキシ−3,5−ジクロ
ロ−3−トリアジンナトリウム塩を用いた。
9/ktt含有)に下記に示す青感性増感色素を塩臭化
銀1 mol当f) 7.OX 10−’ moL加え
青感性乳剤としたものを90p調製した。乳化分散物と
乳剤とを混合溶解し、表Aの組成となる様にゼラチン濃
度を調節し、第1層塗布液を調製した。第2層〜第7層
用塗布液も第1層塗布液と同様の方法で調製した。各種
ゼラチン硬化剤としては、l−オキシ−3,5−ジクロ
ロ−3−トリアジンナトリウム塩を用いた。
各乳剤の分光増感剤としては次のものを用いた。
青感性乳剤層
(ハロゲン化銀1 mot当シ5.OX 10−’ m
ol添加)緑感性乳剤層 (ハロゲン化銀1 mol当F) 4.OX 10−’
mol添加)(ハロゲン化9 l mot当F) 7
.OX 10−5mol添加)赤感性乳剤層 (ハロゲン化銀1 mol轟F) 1.OX 10−’
mat添加)各乳剤層のイラジェーション防止染料と
してば次の染料を用いた。
ol添加)緑感性乳剤層 (ハロゲン化銀1 mol当F) 4.OX 10−’
mol添加)(ハロゲン化9 l mot当F) 7
.OX 10−5mol添加)赤感性乳剤層 (ハロゲン化銀1 mol轟F) 1.OX 10−’
mat添加)各乳剤層のイラジェーション防止染料と
してば次の染料を用いた。
緑感性乳剤層:
803に803に
赤感性乳剤層:
カゾラーなど本実施例に用いた化合物の構造式は下記の
通りである。
通りである。
(&) イエローカプラー
H3
(b) 色像安定剤
(c) 溶媒
(d)
H
H
(、) マゼンタカプラー
(f) 色像安定剤
H3CH5
(g) 溶媒
の2:1混合物(重量比)
(h) 紫外線吸収剤
の1:5:3混合物(モル比)
(i) 混色防止剤
H
H
(j) 溶媒
(i3oC9H480+r−P=0
使用した乳剤は下表Bの通りである。
表B
得られたカラー印画紙を像様露光した後に、フジカラー
イーパープロセッサーPP−600を&遺し、下記処理
工程にて処理した。各処理量は各条件につきカラー現像
タンクの3倍量補充するまで行なった。
イーパープロセッサーPP−600を&遺し、下記処理
工程にて処理した。各処理量は各条件につきカラー現像
タンクの3倍量補充するまで行なった。
6浴の持込み量は感光材料1m’当り35m/であった
。
。
処理工程 時間“ 温度
カラー現像 45秒 35℃漂白定着
45秒 35℃ リンス■ 20秒 35℃リンス■
2o秒 35℃リンス■ 20秒
35℃乾 燥 50秒 80℃
(リンス液はリンス■→■→への3タンク向流とした。
45秒 35℃ リンス■ 20秒 35℃リンス■
2o秒 35℃リンス■ 20秒
35℃乾 燥 50秒 80℃
(リンス液はリンス■→■→への3タンク向流とした。
)用いた各処理液組成は以下の通シである。
カラー現像液 タンク液 補充液水
800 ml 800
m11−ヒドロキシエチリデン−1,5ゴ 1.
57I11.1−ジホスホン酸 (60チ溶液) 塩化リチウム i、o、y
i、o9ジエチレントリアミン五酢酸 1,9
1.0.54.5−ジヒ釦キシ−m−1,0,91
,5,9ベンゼンジスルホン酸 亜硫酸ナトリウム 0.5.!;’
1.0g臭化カリウム 0.I
J −塩化ナトリウム 15
.9 −アデニン 30m
9 30m9炭酸カリウム 40
.@ 40pN−zチル−N−(β−メタ 4
.5,9 8.0gンスルホンアミPエチル) −3−メチル−4−7ミノ アニリン硫酸塩 ヒrロキシルアミン・硫酸塩3.0.@ 4.□
y螢光増白剤(住友化学■ 1.0g2.OgW
httex 4 ) ポリ(エチレンイミン) 3.0.p
3.0.9(50%水溶液) 水を加えて 1000al 1000
ffi/KOHK−1: pH10
,25pH10,80漂白定着液 タン
ク液 補充液水 40
0 ml 400 mlチオ硫竣工ンモニウム
150mJ 300mA!(70%) 亜硫酸ナトリウム 15,9 30
.9エチレン・クアミン四酢酸鉄 55.9 1
10g(In)アンモニウム エチレンジアミン四酢酸 sg 1og
2−メルカプト−5−アミ7 1g 1g
−3,4−チア・ジアゾール 水を加えて 1000m/PH7,06
,5 リンス液(タンク液と補充液は同一処方)l−ヒドロキ
シエチリデン−111−1,5m/ジホスホン酸(60
チ) ニトリロ三酢酸 1.0
pニトリロ−N、N、N−トリメチレン 1,0
9ホスホン酸 エチレンジアミン匹酢酸 0.5
g! −11−V 7ジ7、ニアーNNN’N’−テト
ラメ 1.Q、!9チレンホスホン酸 B 1cts (40チ水溶液)
0.50.9Mg5O4−7H2O0,20g ZnSOa
0.39アンモニウム明・ζン
0.595−クロロ−2−メチル−4−インチ
30m9アゾリン−3−オン 2−メチル−4−インチアゾリン−310mクーオン 2−オクチル−4−インチアゾリン−10m93−オン エチレングリコール 1−5
!!スル7アニルアミド 0
.Ill、2.3−ベンゾトリアゾール 1
.0.9亜硫酸アンモニウム(40%水溶液)
1.09アンモニア水(26%)2.611IIIリ
ビニルピロリドン 1.0g
螢光増白剤(4,4’−ジアミノスチル 1.
Og堅ン系) 水を加えて 100Qd
KOHにて pH7,
0但し、使用した6液の補充量は以下の通りである。
800 ml 800
m11−ヒドロキシエチリデン−1,5ゴ 1.
57I11.1−ジホスホン酸 (60チ溶液) 塩化リチウム i、o、y
i、o9ジエチレントリアミン五酢酸 1,9
1.0.54.5−ジヒ釦キシ−m−1,0,91
,5,9ベンゼンジスルホン酸 亜硫酸ナトリウム 0.5.!;’
1.0g臭化カリウム 0.I
J −塩化ナトリウム 15
.9 −アデニン 30m
9 30m9炭酸カリウム 40
.@ 40pN−zチル−N−(β−メタ 4
.5,9 8.0gンスルホンアミPエチル) −3−メチル−4−7ミノ アニリン硫酸塩 ヒrロキシルアミン・硫酸塩3.0.@ 4.□
y螢光増白剤(住友化学■ 1.0g2.OgW
httex 4 ) ポリ(エチレンイミン) 3.0.p
3.0.9(50%水溶液) 水を加えて 1000al 1000
ffi/KOHK−1: pH10
,25pH10,80漂白定着液 タン
ク液 補充液水 40
0 ml 400 mlチオ硫竣工ンモニウム
150mJ 300mA!(70%) 亜硫酸ナトリウム 15,9 30
.9エチレン・クアミン四酢酸鉄 55.9 1
10g(In)アンモニウム エチレンジアミン四酢酸 sg 1og
2−メルカプト−5−アミ7 1g 1g
−3,4−チア・ジアゾール 水を加えて 1000m/PH7,06
,5 リンス液(タンク液と補充液は同一処方)l−ヒドロキ
シエチリデン−111−1,5m/ジホスホン酸(60
チ) ニトリロ三酢酸 1.0
pニトリロ−N、N、N−トリメチレン 1,0
9ホスホン酸 エチレンジアミン匹酢酸 0.5
g! −11−V 7ジ7、ニアーNNN’N’−テト
ラメ 1.Q、!9チレンホスホン酸 B 1cts (40チ水溶液)
0.50.9Mg5O4−7H2O0,20g ZnSOa
0.39アンモニウム明・ζン
0.595−クロロ−2−メチル−4−インチ
30m9アゾリン−3−オン 2−メチル−4−インチアゾリン−310mクーオン 2−オクチル−4−インチアゾリン−10m93−オン エチレングリコール 1−5
!!スル7アニルアミド 0
.Ill、2.3−ベンゾトリアゾール 1
.0.9亜硫酸アンモニウム(40%水溶液)
1.09アンモニア水(26%)2.611IIIリ
ビニルピロリドン 1.0g
螢光増白剤(4,4’−ジアミノスチル 1.
Og堅ン系) 水を加えて 100Qd
KOHにて pH7,
0但し、使用した6液の補充量は以下の通りである。
カラー現像液 160吟?
漂白定着液 Loom//i
表A、Bで表わされるカラー印画紙と同様にして、第3
表に示したマゼンタカプラー及び膨潤度の異なったカラ
ー印画紙を作成し、くさび形露光した後に、上記ランニ
ンダ液を用いて第3表に示した処理条件(リンス時間及
びリンス補充量の変更)にて処理した。
表に示したマゼンタカプラー及び膨潤度の異なったカラ
ー印画紙を作成し、くさび形露光した後に、上記ランニ
ンダ液を用いて第3表に示した処理条件(リンス時間及
びリンス補充量の変更)にて処理した。
尚膨潤度は得られたカラー印画紙の塗布後の経時条件を
変更することKよシ、各水準のものを得た。大略の条件
は以下の通シである。
変更することKよシ、各水準のものを得た。大略の条件
は以下の通シである。
膨潤度 経時条件
1.0 80℃ 20時間−1,560℃
20時間 2.5 40℃ 16時間3.5
30℃ 16時間4.5 25℃
16時間処理済の各カラー印画紙の、80℃/70%R
H経時10日後のイエロースティン濃度、80℃4週間
経時後のマぜンタステイン濃度及びキセノン光(850
00Lux 、距離50tMt)12日間照射後のマゼ
ンタ濃度の退色率(DG=2.0)をマクベス濃度計に
て測定した結果を第3表に示した。
20時間 2.5 40℃ 16時間3.5
30℃ 16時間4.5 25℃
16時間処理済の各カラー印画紙の、80℃/70%R
H経時10日後のイエロースティン濃度、80℃4週間
経時後のマぜンタステイン濃度及びキセノン光(850
00Lux 、距離50tMt)12日間照射後のマゼ
ンタ濃度の退色率(DG=2.0)をマクベス濃度計に
て測定した結果を第3表に示した。
使用したマぜンタカプラーは以下の通シである。
明細書のT>書(内容に変更なし)
マゼンタカプラー 口
μ
(但し銀量 0.321 /mつ
マゼンタカプラー )−
CA’
(銀量 0.32JF/mつ
マゼンタカプラ一二
第3表よシ、本発明の膨潤度よシ小さい場合には、イエ
ロー及びマゼンタスティンが大きく(47R,55R,
59R,66R,76R)、又、本発明の膨潤度よシ大
きい場合には、特にイエロースティンが大きく、又、光
退色も好ましくない。
ロー及びマゼンタスティンが大きく(47R,55R,
59R,66R,76R)、又、本発明の膨潤度よシ大
きい場合には、特にイエロースティンが大きく、又、光
退色も好ましくない。
更には、処理済カラー印画紙の表百に、キズが発生して
いる場合が多かった(51R,62R,73R)。
いる場合が多かった(51R,62R,73R)。
又、リンス液の補充量が通常行なわれる節水処理の補充
量よりも著しく少ない場合には、イエロー及ヒマゼンタ
ステインが発生するが(52R。
量よりも著しく少ない場合には、イエロー及ヒマゼンタ
ステインが発生するが(52R。
63R,70R)、他の結果から、本発明を用いればか
なシの節水処理を有効に行なえることがわかる。又、本
発明においても、リンスの補充量が著しく多い場合には
、マゼンタの光退色が多少劣る。又、水洗時間が本発明
よシ短かい場合にはイエロー及びマゼンタスティンが発
生する(54R。
なシの節水処理を有効に行なえることがわかる。又、本
発明においても、リンスの補充量が著しく多い場合には
、マゼンタの光退色が多少劣る。又、水洗時間が本発明
よシ短かい場合にはイエロー及びマゼンタスティンが発
生する(54R。
57R,65R,68R)。
本発明のマゼンタカプラーを本発明の処理条件にて処理
することにより、最も好ましい写真性能が得られた(6
0,61,67.69,71,72゜75 .77 )
。
することにより、最も好ましい写真性能が得られた(6
0,61,67.69,71,72゜75 .77 )
。
実施例 4
表CK記載したように、コロナ放電加工処理した両面−
リエチレンラミネート紙に第1層(最下層)〜第7層(
最上層)を塗布し、試料 を作成した。
リエチレンラミネート紙に第1層(最下層)〜第7層(
最上層)を塗布し、試料 を作成した。
上記第1層目の塗布液は、次のようにして作製した。す
なわち表Cに示したイエローカプラー200!i、退色
防止剤93.3,9.高沸点溶媒(p)10J及び(q
) 51に、補助溶媒として酢酸エチル600dを加え
た混合物を60℃に加熱溶解後、アルカノールB(アル
キルナフタレンスルホネート、デュポン社製)の5%水
溶液330+11/を含む5チゼラチン水溶液3300
+/に混合し、コロイーミルを用いて乳化してカプラー
分散液を作製した。この分散液から酢酸エチルを減圧溜
去し、青感性乳剤層用増感色素及び1−メチル−2−メ
ルカプト−5−アセチルアミノ−1,3,4−トリアゾ
ールを加えた乳剤x400,9(Agとして96.7I
、ゼラチン170fiを含む)に添加し、更に10チゼ
ラチン水溶液2600.9を加えて塗布液を作製した。
なわち表Cに示したイエローカプラー200!i、退色
防止剤93.3,9.高沸点溶媒(p)10J及び(q
) 51に、補助溶媒として酢酸エチル600dを加え
た混合物を60℃に加熱溶解後、アルカノールB(アル
キルナフタレンスルホネート、デュポン社製)の5%水
溶液330+11/を含む5チゼラチン水溶液3300
+/に混合し、コロイーミルを用いて乳化してカプラー
分散液を作製した。この分散液から酢酸エチルを減圧溜
去し、青感性乳剤層用増感色素及び1−メチル−2−メ
ルカプト−5−アセチルアミノ−1,3,4−トリアゾ
ールを加えた乳剤x400,9(Agとして96.7I
、ゼラチン170fiを含む)に添加し、更に10チゼ
ラチン水溶液2600.9を加えて塗布液を作製した。
第2層〜第7層の塗布液は、第1層に準じて作製した。
n、2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジーtert −
アミルフェニル)ベンゾトリアゾール o2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジーtert −ブ
チルフェニル)ベンゾトリアソール p )(2−エチルヘキシル)フタレートq ジブチル
フタレート r 2.5−ジーtert−アミルフェニル−3,5−
ジーtert−ブチルヒドロキシベンゾエートS 2,
5−ジーtert−オクチルハイPロキノンt 1,4
−ジーte rt−アミル−2,5−ジオクチルオキシ
ベンゼン u 2 g 2’−メチレンビス(4−メチル−6−
tert−ブチルフェノール) まだ各乳剤層の増感色素として下記の物を用いた。
アミルフェニル)ベンゾトリアゾール o2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジーtert −ブ
チルフェニル)ベンゾトリアソール p )(2−エチルヘキシル)フタレートq ジブチル
フタレート r 2.5−ジーtert−アミルフェニル−3,5−
ジーtert−ブチルヒドロキシベンゾエートS 2,
5−ジーtert−オクチルハイPロキノンt 1,4
−ジーte rt−アミル−2,5−ジオクチルオキシ
ベンゼン u 2 g 2’−メチレンビス(4−メチル−6−
tert−ブチルフェノール) まだ各乳剤層の増感色素として下記の物を用いた。
青感性乳剤層;アンヒドロ−5−メトキシ−5′−メチ
ル−3,3′−ジスルフオプロ ピルセレナシアニンヒドロオキシ ド 緑感性乳剤層;アンヒドロ−9−エチル−5,5′−ジ
フェニル−3,3′−ジスルフ オエチルオキサカルゼシアニンヒ rロオキシド 赤感性乳剤層; 3 、3’−ジエチル−5−メトそシ
ー9.9’−(2,2〜ジメチル、− 1,3−プロノぐ))チアジカルピ シアニンヨージP また各乳剤層の安定剤として下記の物を用いた。
ル−3,3′−ジスルフオプロ ピルセレナシアニンヒドロオキシ ド 緑感性乳剤層;アンヒドロ−9−エチル−5,5′−ジ
フェニル−3,3′−ジスルフ オエチルオキサカルゼシアニンヒ rロオキシド 赤感性乳剤層; 3 、3’−ジエチル−5−メトそシ
ー9.9’−(2,2〜ジメチル、− 1,3−プロノぐ))チアジカルピ シアニンヨージP また各乳剤層の安定剤として下記の物を用いた。
1−メチル−2−メルカプト−5−アセチルアミノ−1
,3,4−トリアゾール またイラジェーション防止染料として下記の物を用いた
。
,3,4−トリアゾール またイラジェーション防止染料として下記の物を用いた
。
4−(3−カルゼキシー5−ヒPロキシー4−(3−(
3−カルゼキシー5−オキンー1−(4−スルホナトフ
ェニル)−2−ピラゾリン−4−イリデン) −1−フ
ロベニル)−1−ピラゾリル)ベンゼンスルホナート−
ジ−カリウム塩 N、N’−(4,8−ジヒl’Oキシー9.10−ジオ
キソ−3,7−シスルホナトアンスラセンー1,5−ジ
イル)ビス(アミンメタンスルホナート)−テトラナト
リウム塩 tたag剤として1.2−ビス(ビニルスルホニル)エ
タンを用いた。
3−カルゼキシー5−オキンー1−(4−スルホナトフ
ェニル)−2−ピラゾリン−4−イリデン) −1−フ
ロベニル)−1−ピラゾリル)ベンゼンスルホナート−
ジ−カリウム塩 N、N’−(4,8−ジヒl’Oキシー9.10−ジオ
キソ−3,7−シスルホナトアンスラセンー1,5−ジ
イル)ビス(アミンメタンスルホナート)−テトラナト
リウム塩 tたag剤として1.2−ビス(ビニルスルホニル)エ
タンを用いた。
使用した各カプラーは以下の通シである。
イエローカプラー
α
マゼンタカプラー
シアンカプラー
α
以上のようにして得られた多層カラー印画紙を像様露光
後下記処理工程にて、フジフィルム製FPRP115を
改造して、カラー現像タンクの3倍量補充するまで、連
続処理を行なった。
後下記処理工程にて、フジフィルム製FPRP115を
改造して、カラー現像タンクの3倍量補充するまで、連
続処理を行なった。
カラー現像 35℃ 45秒漂白定着
35℃ 45秒 リンス1 35℃ 20秒リンス2
35℃ 20秒 リンス3 35℃ 20秒 リンス4 35℃ 20秒 乾 燥 80℃ 60秒リンス4
→lへの向流水洗とした。
35℃ 45秒 リンス1 35℃ 20秒リンス2
35℃ 20秒 リンス3 35℃ 20秒 リンス4 35℃ 20秒 乾 燥 80℃ 60秒リンス4
→lへの向流水洗とした。
上記処理工程に使用したカラー現像液は以下の通シであ
る。
る。
カラー現像液 タンク液 補充液水
800M1 800dジエ
チレントリアミン五酢酸 3.0p 3.0.
91−ヒドロキシエチリデ l、5j*/ 1
.5jIjンー1.1−ジホスホン酸 (60%) 硫酸リチウム 1.09 1.
0!i臭化カリウム 0.05,9
−亜硫酸ナトリウム 1.7i
L、7i塩化ナトリウム 1.
5JF O,7Iiアデニン
301R930II!71.2.3−ペンシトリ
アゾ 2m9 5m9−ル 炭酸カリウム 41 40.!
1lN−エチルーN−(β−メタ 5.5,9
9.0!iンスルホンアミトエチル) −3−メチル−4−アミン アニリン硫酸塩 螢光増白剤(住人化学■ 1.1 2.5,9
Whi tax 4 ) 水を加えて 1000ゴ 1000i
7KOHKて PH10,5011,0
前記処理工程に用いた漂白定着は実施例3と同じもので
あった。又、リンス液については補充液もタンク液も同
じで以下のものを使用した。
800M1 800dジエ
チレントリアミン五酢酸 3.0p 3.0.
91−ヒドロキシエチリデ l、5j*/ 1
.5jIjンー1.1−ジホスホン酸 (60%) 硫酸リチウム 1.09 1.
0!i臭化カリウム 0.05,9
−亜硫酸ナトリウム 1.7i
L、7i塩化ナトリウム 1.
5JF O,7Iiアデニン
301R930II!71.2.3−ペンシトリ
アゾ 2m9 5m9−ル 炭酸カリウム 41 40.!
1lN−エチルーN−(β−メタ 5.5,9
9.0!iンスルホンアミトエチル) −3−メチル−4−アミン アニリン硫酸塩 螢光増白剤(住人化学■ 1.1 2.5,9
Whi tax 4 ) 水を加えて 1000ゴ 1000i
7KOHKて PH10,5011,0
前記処理工程に用いた漂白定着は実施例3と同じもので
あった。又、リンス液については補充液もタンク液も同
じで以下のものを使用した。
リンス液
5−クロロ−2−メチル−4−インチ 40rn
9アゾリン−3−オン 2−メチル−4−イソチアゾリアー3 10m9
−オン 2−オクチル−4−インチアゾリン−10rn93−オ
ン 塩化ビスマス(40%水溶液) o、s
o!jニトリロ−N、N、N−トリメチレン
1.0WLlホスホン酸(40%) 1−と1−10キシエチリデン−1,1−2,511j
・、ジホスホン酸(60チ) 螢光増白剤(4、4’−ジアミノスチル 1.
0gペン系) アンモニア水(26チ) 2
d水を加えて 1000j
ljKOHにて −
7,0カラー現像液、漂白定着液及びリンス液の各補充
量はカラー印画紙1−当シ各々16011j、60d、
120ゴであった。
9アゾリン−3−オン 2−メチル−4−イソチアゾリアー3 10m9
−オン 2−オクチル−4−インチアゾリン−10rn93−オ
ン 塩化ビスマス(40%水溶液) o、s
o!jニトリロ−N、N、N−トリメチレン
1.0WLlホスホン酸(40%) 1−と1−10キシエチリデン−1,1−2,511j
・、ジホスホン酸(60チ) 螢光増白剤(4、4’−ジアミノスチル 1.
0gペン系) アンモニア水(26チ) 2
d水を加えて 1000j
ljKOHにて −
7,0カラー現像液、漂白定着液及びリンス液の各補充
量はカラー印画紙1−当シ各々16011j、60d、
120ゴであった。
表cとo様にして、マゼンタ−カプラーのみを変更した
感光材料を作成し、実施例3と同様に塗布後経時にて膨
潤度を変更させた感光材料をくさび形露光し、前記ラン
ニング液を使用しリンス時間のみを変更して処理した(
詳細は第4表参照)。
感光材料を作成し、実施例3と同様に塗布後経時にて膨
潤度を変更させた感光材料をくさび形露光し、前記ラン
ニング液を使用しリンス時間のみを変更して処理した(
詳細は第4表参照)。
得られた処理済感光材料について、実施例3と同様にし
て、経時後のスティン濃度及び経時光退色(但し螢光灯
、3000 Luxにて30口の距離で4力月照射)を
測定した。その結果を第4表に示す0 第 4 表 (Rは比較例) 第4表より本発明よす膨潤度が小さいとイエロー及びマ
ゼンタスティンが太きく (7sR,7sR。
て、経時後のスティン濃度及び経時光退色(但し螢光灯
、3000 Luxにて30口の距離で4力月照射)を
測定した。その結果を第4表に示す0 第 4 表 (Rは比較例) 第4表より本発明よす膨潤度が小さいとイエロー及びマ
ゼンタスティンが太きく (7sR,7sR。
86R,92R,98R)、膨潤度が大きいとイエロー
スティンが大きく、又、マゼンタの光退色も劣化する(
84R,85R,88R,94R。
スティンが大きく、又、マゼンタの光退色も劣化する(
84R,85R,88R,94R。
100R)。又、水洗時間が短かいとイエロー及びマゼ
ンタスティンが大きい。本発明の構成によれば、良好な
写真性能が得られ、更に、本発明の好ましいマゼンタカ
プラーを使用すれば、一層優れた性能が得られる(90
.91.93,96゜97.99)。
ンタスティンが大きい。本発明の構成によれば、良好な
写真性能が得られ、更に、本発明の好ましいマゼンタカ
プラーを使用すれば、一層優れた性能が得られる(90
.91.93,96゜97.99)。
実施例5
ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上にマゼ
ンタカプラーの異なる表りに示す層構成の多層カラー印
画紙を作成した。塗布液は下記の様にして調製した、 第一層塗布液調製 イエローカプラー(a)19.19及び色像安定剤(b
)4.49に酢酸工fk 27.2 rrtt及び溶媒
(c ) 7. g−を加え溶解し、この溶液を10%
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム8mlを含む1
0%ゼラチン水溶液185ylに乳化分散させた。
ンタカプラーの異なる表りに示す層構成の多層カラー印
画紙を作成した。塗布液は下記の様にして調製した、 第一層塗布液調製 イエローカプラー(a)19.19及び色像安定剤(b
)4.49に酢酸工fk 27.2 rrtt及び溶媒
(c ) 7. g−を加え溶解し、この溶液を10%
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム8mlを含む1
0%ゼラチン水溶液185ylに乳化分散させた。
一方墳臭化銀乳剤(臭化銀 1.0m0I1%、Ag7
09/kg含有)に下記に示す青感性増感色素を塩臭化
@1mog当り5.0X10 moJ加え青感性乳剤
としたものを909調製した。乳化分散物と乳剤とを混
合溶解し、表Bの組成となる様にゼラチン濃度を調節し
、第1層塗布液を調製した。
09/kg含有)に下記に示す青感性増感色素を塩臭化
@1mog当り5.0X10 moJ加え青感性乳剤
としたものを909調製した。乳化分散物と乳剤とを混
合溶解し、表Bの組成となる様にゼラチン濃度を調節し
、第1層塗布液を調製した。
第2層〜第7層用塗布液も第1層塗布液と同様の方法で
調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、1−オキシ
−3,5−ジクロロ−8−トI77ジンナトリウム塩を
用いた。
調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、1−オキシ
−3,5−ジクロロ−8−トI77ジンナトリウム塩を
用いた。
各乳剤の分光増感剤としては次のものを用いた。
!感性乳剤層
(ハロゲン化銀1mol活り5、OX 10 mo
b添加) 緑感性乳剤層 (ハロゲン化銀1 mo[当シ4.0X10 mol
添加)(ハロゲン化銀1 mol当シフ0X10 m
oA’添加)が感性乳剤層 I C2H5戸 C2H5 (ハロゲン化銀1 rnoll当り0.9X10 m
ol添加)各乳剤層のイラジェーション防止染料として
は次の染料を用いた。
b添加) 緑感性乳剤層 (ハロゲン化銀1 mo[当シ4.0X10 mol
添加)(ハロゲン化銀1 mol当シフ0X10 m
oA’添加)が感性乳剤層 I C2H5戸 C2H5 (ハロゲン化銀1 rnoll当り0.9X10 m
ol添加)各乳剤層のイラジェーション防止染料として
は次の染料を用いた。
緑感性乳剤層:
赤感性乳剤層:
カプラーなど本実施例に用いた化合物の構造式は下記の
通りである。
通りである。
(a) イエローカプラー
H3
(b)色像安定剤
(c)溶媒
(d) 混色防止剤
(e)溶 媒
(f) 色像安定剤
(g)溶 謀
(h) 紫外線吸収剤
(1)混色防止剤
(、CH H 1混合物(重量比) )溶 媒 (1soC9H,,0)−yP=○ 囁 電 午城!
昧誓綜誓 枢但し、硬膜剤量を変えて
、第5表に示したように膨潤度1.0.2.0.4.0
.5.0の多層カラー印画紙を作成した。
(、CH H 1混合物(重量比) )溶 媒 (1soC9H,,0)−yP=○ 囁 電 午城!
昧誓綜誓 枢但し、硬膜剤量を変えて
、第5表に示したように膨潤度1.0.2.0.4.0
.5.0の多層カラー印画紙を作成した。
以上のようにして得られたカラー印画紙を実施例4と同
じ処理工程にて、連続処理した。但し、リンス時間は、
第5表に示すように変更した。各処理量は、カラー現像
液のタンク容量の3倍になるまで行なった。用いた各処
理液は以下の通りである。
じ処理工程にて、連続処理した。但し、リンス時間は、
第5表に示すように変更した。各処理量は、カラー現像
液のタンク容量の3倍になるまで行なった。用いた各処
理液は以下の通りである。
カラー現像液 タンク液 3箕液トリ
エタノールアミン 8910 gN、N
−ジエチルヒドロキシルアミン 4,29 6
.09エチレンジアミン四酢酸 1.09
1.59炭酸カリウム 3
09309塩化ナトリウム 1.4
09 0.109水を加えて 10
100O!10100O漂白定着液(タンク液と補充液
は同じ処方))EDTA re(m) NH4,2H2
060gEDTA ・2NIL ・2 H204タテオ
硫酸アンモニウム(70%) 120mA’亜硫
酸ナトリウム 16 9水を加えて
1000:1LtpH5,5 リンス液(タンク液と補充液は同じ処方)水を加えて
1000m/1)H7,0 各液の補充量はカラー感光材料1−当シカラー現像液
160ゴ漂白定着液
100mgリンス液 20
0ゴである。
エタノールアミン 8910 gN、N
−ジエチルヒドロキシルアミン 4,29 6
.09エチレンジアミン四酢酸 1.09
1.59炭酸カリウム 3
09309塩化ナトリウム 1.4
09 0.109水を加えて 10
100O!10100O漂白定着液(タンク液と補充液
は同じ処方))EDTA re(m) NH4,2H2
060gEDTA ・2NIL ・2 H204タテオ
硫酸アンモニウム(70%) 120mA’亜硫
酸ナトリウム 16 9水を加えて
1000:1LtpH5,5 リンス液(タンク液と補充液は同じ処方)水を加えて
1000m/1)H7,0 各液の補充量はカラー感光材料1−当シカラー現像液
160ゴ漂白定着液
100mgリンス液 20
0ゴである。
実施例4と同様にして、各ランニングテストにおける処
理後の経時スティン濃度及びマゼンタの光退色を測定し
た。
理後の経時スティン濃度及びマゼンタの光退色を測定し
た。
第5表(Rは比較例を狭わす)
本発明によれば、処理後のイエロースティン及びマゼン
タスティンの増加が少ないのみならず、マゼンタの光退
色も小さいのに対して、全リンス時間が30秒以下だと
スティンの増加が大きく、又膨潤度が4を越えていると
マゼンタ光退色が著しぐ劣化している。
タスティンの増加が少ないのみならず、マゼンタの光退
色も小さいのに対して、全リンス時間が30秒以下だと
スティンの増加が大きく、又膨潤度が4を越えていると
マゼンタ光退色が著しぐ劣化している。
(発明の効果)
本発明に従えば、処理直後及び経時後のスティンが良好
な浸れたカラー画像が、30〜90秒という短縮された
水洗処理時間で現像処理した場合でも得ることができる
。また、該水洗処理が節水処理であってもかかる浸れた
カラー画像を得ることができる。さらには特定のマゼン
タカプラーを含有する感光材料を用いることによジ、特
に8時後のスティンが良好な優れたカラー画像を得るこ
とができる。
な浸れたカラー画像が、30〜90秒という短縮された
水洗処理時間で現像処理した場合でも得ることができる
。また、該水洗処理が節水処理であってもかかる浸れた
カラー画像を得ることができる。さらには特定のマゼン
タカプラーを含有する感光材料を用いることによジ、特
に8時後のスティンが良好な優れたカラー画像を得るこ
とができる。
手続主11l正田
昭和61年 9月24日
Claims (3)
- (1)ハロゲン化銀カラー写真感光材料の現像処理にお
いて、写真層の膨潤度が1.5〜4.0である感光材料
を、水洗処理工程の全処理時間を30〜90秒で処理す
ることを特徴とする画像形成方法。 - (2)該水洗処理工程の水洗水補充量がカラー写真感光
材料の単位面積あたり前浴からの持込み量の0.5〜5
0倍であることを特徴とする特許請求の範囲第(1)項
記載の画像形成方法。 - (3)該ハロゲン化銀カラー写真感光材料が下記一般式
( I )及び一般式(II)の化合物群から選ばれるマゼ
ンタカプラーの少くとも一種を含有していることを特徴
とする特許請求の範囲第(1)項又は第(2)項記載の
画像形成方法。 一般式( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、R_1は水素原子又は置換基を表わし、Xは水
素原子または芳香族第一級アミン現像薬酸化体とのカッ
プリング反応により離脱しうる基を表わす。 Za、Zb、およびZcは各々メチン、置換メチン、=
N−または−NH−を表わし、Za−Zb結合とZb−
Zc結合のうち一方は二重結合であり、他方は単結合で
ある。 Zb−Zcが炭素−炭素二重結合の場合はそれが芳香環
の一部である場合を含む。さらに、R_1またはXで2
量体以上の多量体を形成する場合も含む。また、Za、
ZbあるいはZcが置換メチンであるときは、その置換
メチンで2量体以上の多量体を形成する場合も含む。) 一般式(II) ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、Wは置換アリール基を表わし、Zは置換又は無
置換のアルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表わ
し、Yは置換又は無置換のアシルアミノ基、ウレイド基
またはアニリノ基を表わす。)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/268,610 US4914007A (en) | 1985-11-06 | 1988-11-07 | Image forming process comprising controlling the swelling degree of the photographic material |
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24722385 | 1985-11-06 | ||
| JP60-247223 | 1986-04-18 | ||
| JP61-89512 | 1986-04-18 | ||
| JP8951286 | 1986-04-18 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6346460A true JPS6346460A (ja) | 1988-02-27 |
| JP2534039B2 JP2534039B2 (ja) | 1996-09-11 |
Family
ID=26430929
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61178886A Expired - Fee Related JP2534039B2 (ja) | 1985-11-06 | 1986-07-31 | 画像形成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2534039B2 (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62246055A (ja) * | 1986-04-19 | 1987-10-27 | Konika Corp | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 |
| JPS63106655A (ja) * | 1986-04-30 | 1988-05-11 | Konica Corp | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 |
| JPS63264756A (ja) * | 1987-04-22 | 1988-11-01 | Konica Corp | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 |
| JPH04195037A (ja) * | 1990-11-28 | 1992-07-15 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 |
| US5139929A (en) * | 1989-07-21 | 1992-08-18 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Method for processing a silver halide color photographic material |
| US5234801A (en) * | 1989-07-24 | 1993-08-10 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Processing of silver halide color photographic material |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61189536A (ja) * | 1985-02-19 | 1986-08-23 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
| JPS61189537A (ja) * | 1985-02-19 | 1986-08-23 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
| JPS61289350A (ja) * | 1985-06-17 | 1986-12-19 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 |
-
1986
- 1986-07-31 JP JP61178886A patent/JP2534039B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61189536A (ja) * | 1985-02-19 | 1986-08-23 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
| JPS61189537A (ja) * | 1985-02-19 | 1986-08-23 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
| JPS61289350A (ja) * | 1985-06-17 | 1986-12-19 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62246055A (ja) * | 1986-04-19 | 1987-10-27 | Konika Corp | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 |
| JPS63106655A (ja) * | 1986-04-30 | 1988-05-11 | Konica Corp | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 |
| JPS63264756A (ja) * | 1987-04-22 | 1988-11-01 | Konica Corp | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 |
| US5139929A (en) * | 1989-07-21 | 1992-08-18 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Method for processing a silver halide color photographic material |
| US5234801A (en) * | 1989-07-24 | 1993-08-10 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Processing of silver halide color photographic material |
| JPH04195037A (ja) * | 1990-11-28 | 1992-07-15 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2534039B2 (ja) | 1996-09-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4766057A (en) | Method of forming a color image | |
| US4746599A (en) | Silver halide color photosensitive materials | |
| US4704350A (en) | Silver halide color photographic material | |
| US4774167A (en) | Method for processing silver halide color photographic materials wherein the color developer contains low concentrations of benzyl alcohol, hydroxylamine and sulfite | |
| JP2597832B2 (ja) | ハロゲン化銀カラー感光材料の処理方法 | |
| US4962014A (en) | Process for processing silver halide color photographic materials | |
| US5041365A (en) | Silver halide color photographic materials | |
| US4769313A (en) | Image forming method utilizing accelerated desilverization of color photographic material containing magneta coupler | |
| EP0231861B1 (en) | Method for processing silver halide color photographic material for prints | |
| JP2534039B2 (ja) | 画像形成方法 | |
| EP0244177A2 (en) | Method for processing light-sensitive silver halide color photographic material | |
| US4914007A (en) | Image forming process comprising controlling the swelling degree of the photographic material | |
| US4845016A (en) | Process for processing silver halide color photographic materials using a multistage counterflow stabilization system | |
| JP2545214B2 (ja) | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 | |
| US4892809A (en) | Silver halide photographic materials | |
| JPH0619538B2 (ja) | カラ−画像形成方法 | |
| US4968588A (en) | Method for processing silver halide color photographic materials with a color developer comprising no benzyl alcohol and an accelerator | |
| EP0368340B1 (en) | Method for processing silver halide color photosensitive materials | |
| JPH07122755B2 (ja) | ハロゲン化銀カラ−感光材料の処理方法 | |
| JP2540057B2 (ja) | ハロゲン化銀カラ―写真感光材料の処理方法 | |
| JPS61177454A (ja) | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 | |
| US5273864A (en) | Processing method for silver halide color photographic material | |
| US4925781A (en) | Silver halide color photographic material | |
| JPH0756567B2 (ja) | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 | |
| JP2646208B2 (ja) | 水洗代替液中に発生する硫化銀の沈殿防止方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |