JPS63500182A - 脂肪族ポリウレタン吹付型被覆組成物及び製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 脂肪族ポリウレタン吹付型被覆組成物及び製造法発明の背景 表面スキン層を有するポリウレタンエラストマー成形品は、密閉式型反応射出成 形（ＲＩ　Ｍ　）法においてポリエーテルポリマートリオール及び（又は）ジオ ールなジエチレントルエンジアミンの如き芳香族連鎖伸長剤及びＭＤＩの如き芳 香族インシアネートと反応させることによって反応混合物から製造されている（ 例えば、米国特許第４，２１８，５４３号を参照されたい）。この特許では、ポ リウレタンエラストマー成形品は、４．４’−ジイソシアナトジフェニルメタン ポリイソシアネートのような芳香族インシアネート及び約ｔ８００〜１２．ｏｏ ｏの分子量を有するポリオールと共に芳香族ジアミンを連鎖伸長剤として用いて 製造されている。反応型射出成形（ＲＩＭ）には大型の機械が必要とされる。と 云うのは、速い反応及びゲル化時間が関連し、しかも得られるニジストマー生成 ＠に存在する尿素結合は高い熱変形温度及び未処理強度をもたらすからである。

この方法で使用するたいていのＲＩＭ部材では後硬化技術及び精巧な塗装技術が 要求され、しかも塗装された部材は容易に引掻きぎずをつけられ且つそげ落ちる 場合があり、このことは補修作業を必要とする。

ＴＤＩ及びＭＤＩの如き芳香族インシアネート並びにヘキサメチレンジイソシア ネートから製造したイソシアネート停止プレポリマー又は準プレポリマーを使用 してｌｌ！ｊｔ霧可能な不可能レタン又はポリ（尿素）ウレタンを製造するため の無溶剤組成物が開示された。イソシアネートプレポリマーは、高反応性ポリオ ール又はポリアミン又はこれらの組み合わせの硬化剤例えばメチレンジアニリン 硬化剤と反応される。反応成分は、緊密に混合されそしてｔＸ霧ノズルによって 表面上に吹き付けられて所望のポリウレタン又はポリ（尿素）ウレタン被覆を生 成する。この被覆は、不質上無浴剤吹付型被覆である（例えば、米国特許第４． ２６１２９９号を参照されたい）。

また、米国特許第４，２１ａ、ｓ４ｓ号に記載される芳香族ジアミンの如き芳香 族ジアミンと一緒に、１−インシアナト−４へ５−トリメチル−５−インシアナ トメチルシクロヘキサンを基にしたプレポリマーの如きイソシアネートプレポリ マーをポリアルキレンエーテルポリオールと反応させることによってポリウレタ ン被覆が製造された。この反応混合物は、本質上湿剤を含まない又は低溶剤分の 被覆組成物であるニジストマーポリウレタン被覆をもたらす。

発明の概要 不発明は、脂肪族ポリウレタン被覆及び成形用組成物及び材料並びにか〜る材料 の製造法に関する。荷に、本発明は、光安定性で速反応性の脂肪族ポリウレタン 、本買上溶剤を含まない又は低溶剤分の吹付型被覆用組成物又は反応成形用材料 並びにか〜る被覆及び材料の製造法に関する。

こ〜に、溶剤を含まない若しくは低溶剤分の吹付型破５組放物として又は射出成 形性組成物として特に有用な光安定性で速反応性の脂肪族ウレタン組成物が見い 出された。か〜る組成物の製造法は、例えば約１０〜３５重ｆ％のＮＣＯ基を有 するポリへキサメチレンジイソシアネートグレポリマーの如き１００部の三量化 又はビウレットポリメチレンポリイソシアネートプレポリマーを含むＡ側の組成 物を、化学量論量までの又は僅かに過剰のＢ側の組成物と反応させることからな る。Ｂ側の組成物は、例えば約３００〜５５００分子量を有するメトキシポリエ チレングリコールの如きアルコキシポリアルキレングリコールと、例えば各アミ ン基に対し２てオルトの位置にある少なくとも２個のアルキル置換基及び任意と して各７ミノ基に対してオルトの位ｆｔＫあるメチル基を有する芳香族ジアミノ のようなジアミンの如き芳香族アミン脣にジエチルトルエンジアミンとの混合物 を含む。

不発明の反応プロセスによって、支持体上に吹き付けることができ又は開放若し くは密閉式型に射出することができるポリウレタン反応生成物が提供され、そし てこの反応混合物は、典型的には例えば１０秒以内で急速にゲル化し、型から取 り出すことができ、即ち、例えば１５分以内で型から取り出すことができ、しか も型から取り出したときに高い未処理強度を有し、そして良好な光安定性と一緒 に高温抵抗性を有する。特に、トルエンジアミンと三量化又はビウレットへキサ メチレンジイソシアネート又はそれらの混合物とメトキシポリエチレングリコー ルとを組み合わセると、優秀な光安定性を有し且つ速反応性の開放成形型又は吹 付型被覆材料が提供されることが分かった。

こＬＩＣ，三量化又はビウレット脂肪族ポリインシアネートとの反応においてア ルコキシグリコールをジアミン連鎖伸長剤と併用すると、その反応は、ジオール 又はトリオール系及び芳香族ジイソシアネー・トとの芳香族ジアミン反応とは異 なる態様及び状態で進行されることが見い出された。いかなる特定の操作理論又 は機構によっても拘束されることを望まないけれども、メトキシポリエチレング リコールの高いｍ％度及びそのキャップされた末端が反応を異なる態様で進行さ せ、これによって反応が速反応型になり且つ高強度の物質が得られるものと予想 される。また、ジオール又はトリオール系を例えば連鎖伸長剤としてのジエチル トルエンジアミン及び三量化又はビウレットへキサメチレンジイソシアネートと 共に用いると、緩慢な反応が生じそして得られる生成物は良好な未処理強度又は 受け入れできる熱変形温度を有しないことが分かった。かくして、メトキシポリ エチレングリコールの如きアルコキシポリアルキレングリコールド芳香族ジアミ ン及び脂肪族イソシアネートとの組み合わせにおいてのみ、光安定性で速反応性 の脂肪族ポリウレタン物質が生成されることが分かった。

本発明で使用するのに好適な脂肪族ポリイソシアネートは、ポリアルキレン特に ポリメチレンポリイソシアネートの如き三量化又はビウレット脂肪族ポリイソシ アネートｔｈに三量化又はビウレットヘキサメチレンジイソシアネートからなる 。ポリメチレンポリイソシアネートは、遊離ＮＣＯ基又は三量化及びビウレット ポリイソシアネートの組み合わせそして典型的には約３５重量％までの遊離ＮＣ Ｏ基例えば約５〜３５特に１８〜ＳＯＮ資％の遊離ＮＣＯ基を有する。三量化又 はビウレット脂肪族プレポリマーは、１種以上の触媒の存在下に所定のポリメチ レンポリイソシアネートを反応させてプレポリマー反応生成物を生成させること によって製造される。高い固形分例えば８０〜１００Ｘの固形分を有しそして低 い粘度例えば約２．５００ｃｐｓの粘度及び低い臭気を有する三量化又はビウレ ット生成物が好ましい。所望ならば、少量の溶剤又は希釈剤を用いることができ 、例えば２５１量％以下の如き少量の脂肪族溶剤又は脂肪族溶剤と芳香族溶剤と の組み合わせを用いることもできるが、しがしこれは好ましくはない。

プレポリマー又はその組み合わせが組成物の混合及びポンプ送りを困難にする５ 、　０００　ｃｐｓを越える如き高い粘度を有する場合には、その粘度を低下さ せるために少量の高沸点粘度低下性有機化合物を加えることができることが分か った。か〜る粘度低下用化合物は、反応間のガス発生を回避するために約１４０ ℃以上の沸点を有するべきである。Ａ側の組成物に加えられたアセテート特Ｋ　 ト１７７’ロビレングリコールアセテートの如き約５〜４０重量部例えば２０〜 ３５重量部のポリアルキレングリコールエステルは、粘度を効率的に低下させ（ 例えば、ｔｏ　ＯＯ〜２，５００　ｃｐｓに）、ガス発生を回避し、しかも得ら れる反応生成物に良好な光沢を提供することが見い出された。

アルコキシポリアルキレングリコールは生成する反応生成物に所望の軟質度又は 硬質度を提供するのに十分な量で用いられ、そしてアルコキシポリエチレングリ コールの童の増加はより硬質の反応生成物をもたらし、これに対して少ない食程 、軟質の生成物をもたらす。

本発明において有用なアルコキシポリアルキレングリコールは、構造式 ％式％） （こ〜で、Ｒ４はメチル、エチル又はプロピル基の如き低級アルキル基であり、 Ｒ２はジー又はトリメチレン基例えばエチレン又はプロピレン基であり、モして ｎは約３〜２０の数例えば４〜１０である）を有する。好ましいグリコールは、 メトキシポリエチレングリコールである。Ｃ１〜Ｃ３ポリＣ４〜Ｃ３アルキレン グリコールは、典型的には、約６００よりも小さい例えば２７５〜５５０の平均 分子量を有する液体である。本発明において有用なアルコキシポリアルキレング リコールとしては、メトキシホＩ）エチレングリコール、メトキシポリフロピレ ンゲリコール、エトキシポリプロピレングリコール並びにそれらの混合物及び組 み合わせが挙げられるが、しかしこれらに限定されるものではない。反応混合物 中にＭＰＥＧを使用すると、フルオロカーボン発泡剤及び他の同様の添加剤（使 用した場合には）の保持が助けられそして得られる反応生成物のチャー抵抗性（ ｃｈａｒ　ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ）が高められる傾向がある。

アルコキシポリアルキレングリコールと併用されるジアミンは、芳香族連鎖伸長 剤、特にアルキル置換芳香族ジアミン、特に米国特許第４，２１８，５４５号に 記載される如き芳香族ジアミン、特にアルコキシポリアルキレングリコールと混 和性でしかも第一のアミノ基に対してオルト位置に少なくとも１個のアルキル基 例えばＣ４〜Ｃ５及び第二の７ミノ基に対してオＡ／）位置に２個のアルキル置 換基を有する芳香族ジアミン、又はが〜る芳香族ジアミンの混合物であるべきで ある。本発明で使用するための特に好ましい芳香族ジアミンは、ジエチルトルエ ンジアミン（ＤＥＤＴＡ）の如きジアルキルトルエンジアミンからなる。使用す るポリアミンは、約５秒〜３分後例えば１０秒〜２分後に反応を可能にすぺさで ある。

また、特に反応生成物の熟成後に生成物に向上した強度を提供するのに触媒的少 量のカルボン酸金属塩触媒を任意に使用するのが有益であることも分かった。Ｂ 側の組成物には、すず及び鉛の如き多金属の有機カルボン酸塩をプレポリマー１ ００重量部当り約００１〜ｔｏ重量部の如き少量で使用することができる。典型 的なカルボン酸塩としては、ナフテン酸鉛の如きナフテン酸塩、並びにオクタン 酸鉛、ジプチルすずジラウレート等の如き脂肪酸及びアルキル脂肪酸金属化合物 が挙げられるが、しかしこれらに限定されるものではない。カルボン酸鉛塩が好 ましい触媒である。と云うのは、このカルボン酸塩は反応混合物中でより多（の ガス発生を提供する傾向があるからである。

反応は、他の添加剤の存在下に、例えば、組成物の２０１量％まで特に２〜１０ ｉ量％の量のホスフェート若しくはハロゲン化化合物、ハロゲン化ホスフェート 化合物又はアルミナ三水和物の如き選択した離燃剤又は防炎剤の存在下に実施す ることができる。加えて、反応は、フオーム生成物を提供するのに十分な童の発 泡剤の存在下に実施することかでき、そして典型的にばかへる発泡剤は、フルオ ロカーボンの如き液状へロカーボン特に独立気泡反応性組成物を提供するような フルオル）　ＩＪジクロルタンの如きクロルフルオルメタン又はエタンからなる 。発泡剤は、２〜３０　ｌｂ　の密度の如き所望密夏な提供するのに十分な量で 即ち用いる三量化脂肪族ポリウレタン１００部当り発泡剤約１〜２０都例えば約 ５〜１５部の範囲内の量で用いることができる。発泡剤を用いるときには、一般 には、表面活性剤又は気泡制御剤典型的にはシリコーン表面活性剤又はシリコー ングリコール表面活性剤も三量化脂肪族ポリウレタンのα５〜３部の範囲内の量 で用〜・られる。

所望に応じた他の添加剤、例えば触媒、溶剤、希釈剤（トルエン、キシレン、エ チレンアセテートグリコールの如き）、水分掃除剤、促進剤、酸化防止剤、カッ プリング剤、難燃剤、安定剤、滑剤、表面活性剤、粘度制御剤、可塑剤、バイオ サイド、静電防止剤、１合体及び樹脂添加剤、繊維質補頒剤（チョツプドガラス ファイバーの如き）、光横剤、顔料、染料等を用いることができるが、しかしこ れらに限定されるものではない。

脂肪族ポリウレタン反応生成物は、一般には室温例えば５０〜８０”Ｆで各成分 を一緒に直接混合させることによって、例えば開放式型の表面上に又は密閉式型 に各成分を一緒に吹き付は又は各成分を射出して発熱反応を起こさせそして光安 定性の脂肪族ポリウレタン反応生成物を生成することによって装這される。Ａ側 の組成物は、三量化又はビウレットポリメチレンジイソシアネートヲそれと相容 性の任意の他の成分例えば粘度調節剤と一緒に宮む。ＢＯＩｌｌの組成物は、ア ルコキシポリアルキレングリコールを、ジアミン連鎖伸長剤と混合状態で且つＢ ９１！＋の組成物に典型的に加えられる他の成分例えばカルボン飄金属塩又は他 の触媒表面活性剤、発泡剤等と一緒に含む。補強用繊維、光積剤又は顔料を用い る場合には、これらは、Ｂ側の混合物中に配合することができ若しくは別個のノ ズルによって反応混合物に直接吹き付けることができ、又はＡ及びＢの反応混合 物は、補強用繊維のマット上に例えば型の組立時にガラス繊維を使用するが如く して直接吹き付けることもできる。

一般には、成分Ａ及びＢは、別個の容器に入れられ次いで可変又は固定式等容量 噴霧ノズルによって支持体上に又は開放式若しくは密閉式型に一緒に吹き付けら れる。

固体被覆又は固体エラストマーＲＩＭ生成物を望む場合には、反応は、所望特性 及び厚さの固体ＲＩＭ生成物又はｗｔ覆組成物を提供するために水分又は発泡剤 の不在下に又は災質的な不在下に実施される。しかしながら、所望ならば、発泡 剤及び表面活性剤を配合して被覆又は発泡成形品を提供することができる。反応 混合物は、マットを形成するガラス若しくは合成繊維又は織若しくは不織支持体 又はアルミニウム箔のような被覆天然金属箔、木材、鋼又は他の表面の如き種々 の物質上に固体又はフオーム被覆又は成形物を生成するために吹き付け、注入又 は射出することができる。所望ならば、反応混合物を表面被覆又は支持体に適用 しようとする場合には、その表面被覆又は支持体は、符にもし薄い被覆又は成形 ７オームを望むならば、反応混合物の適用前に予熱することができる。反応混合 物は、硬化時間が速く光安定性で弾性の脂肪族ポリウレタン被覆及び成形製品に よって符に特徴づけられる。

Ｂ側の組成物は、ジアミンと組み合わせてアルコキシポリアルキレングリコール を含有しなければならない。

Ｂ側の混合物中の各成分の量は、変動してよいが、しかし典型的には化学量論量 又はそれよりも僅かに過剰蓋のグリコール及びアミンを有するべきである。例え ば、脂肪族ジイソシアネート１００部当り約１０〜１００部例えば１０〜５０重 曾部の芳香族ジアミンが用いられる。

混合物中のＭＰＥＧの如きアルコキシポリフルキレングリコールのレベルが上昇 するにつれて、得られるエラストマー反応生成物は軟質になり、これに対してＭ ＰＥＧのレベルが低くなる程、硬質の反応生成物をもたらす。

例えば、三量化プレポリマー１００重ｉｔ部に対して１０〜１５０Ｍ貸部例えば ２０〜８ｏ重量部のＭＰＥＧを用いることができる。例えば、ジエチルトルエン ジアミンを使用する地合には、１部のＤＥＤＴＡが２部のポリメチレンジインシ アネートと反応する。実際には、追加的な成分、例えば、得られる生成物に難燃 性及び向上した耐火性を付与するための５〜２０部の難燃剤又は発泡剤及び表面 活性剤又は所望に応じた他の添加剤をＢ側の混合物に添加することができる。

成分Ａ及びＢを一緒に吹き付は又は射出すると、速いゲル化時間典型的には２０ 秒以内例えば１５〜１０秒のゲル化時間を有し、しかも、開放式型に吹き付けた ときに例えば６〜４分以内で成形品の取出しをすることができそして良好な未処 理強度及び高温抵抗性を有する光安定性の脂肪族ポリウレタン反応生成物が提供 される。１つの具体例では、反応混合物は、ガラス繊維の層上に例えば５０〜１ ００ミル厚で吹き付は又は射出することができ、次いで例えば反応混合物中に吹 き付けた１／４　ｉｎチョツプドガラスファイバーを用いて吹付は層の頂部に連 続層を堆積させて光安定性で軟質の薄い又は高密度の成形品を提供することがで きる。

ある種の例示的な具体例に関してのみ例示の目的で本発明を説明したけれども、 当業者には幾多の変更、付加及び改良をなし得るだろうが、これらはすべて本発 明の精秤及び範囲内に入ることを認識されたい。

不発明の脂肪族ポリウレタン生成物の一例として、Ａ及びＢＮの成分混合物を調 製しそしてその２つの成分を別個のタンク中に５　ｐｓｉの乾燥空気圧下に入れ た。次いで、Ａ及びＢ側の成分を回転ピストンポンプによって４００　ｐｓｉで 圧送しそして開放式型に一緒に吹き付けた。

反応性物質は、６秒でゲル化しそして２分で固体被覆として型から取り出された 。また、この反応性物質は、たとえ新たに成形しても軟質で、優秀な光沢、高い 未処理ｇｉｒ及び高温抵抗性な有していた。ポリエステル又はアルミニウム型の どちらを使用しても反応性物質を剥離するのに離型剤は全く必要とされなかった 。Ａ及びＢ側の成分は、次の如くであった。

Ａ　惧ｉ１　：　７５　Ｍ　ｆｔ　ｍのビウレットへキサメチレンジイソシアネ ートブレポリマー（１００Ｘの固形分、約２．０００ｃｐｓの低〜・粘度、低い 臭気及び２２重量％の遊離ＮＧＯ含量を有するビウレットへキサメチレンジイソ シアネートであるモベイ・ケミカル・コーポレーションの製品”Ｌ−２２９１” ）。

Ｂ側：２５ｉ量部のジエチルトルエンジアミン、７５重量部のメトキシポリエチ レングリコールＭＰＥＧ（５５００分子量及び１００のヒドロキシル価並びに（ １０２部の３６％ナフテン酸鉛触媒を有する）。

例　２ 例１における如（して同じ吹付条件を使用して反応性脂肪族ポリウレタンを製造 したが、但し、次の点が異なっていた。

Ａ（Ｒ１１：　５８　ｆ［ｆｉのへキサメチレンジイソシアネート（Ｌ−２２９ １）。

Ｂ側：２５重量部のジエチルトルエンジアミン及び２５重室部のメトキシポリエ チレングリコールＭＰＥＧ（ｓｓｏＭＷ）。得られた物質は、６秒でゲル化しそ して例１における如くして２分で型から取り出された。生成物は硬質で優れた未 処理強度を有し、そして型からその物質を剥離するのに離型剤は全く使用された がった。

製造された反応生成物はＭ　Ｐ　Ｅ　Ｇの低レベルにより極めて硬質であったけ れども、得られた生成物には脆性の徴候は全くなかった。

例　３ 成分ＢＫＩＯ重量部の”　Ａｎｔｉｂｌａｚｅ　８０　”　（モーヒｙｖ　−ケ ミカル・カンパニーからのトリクロルエチルホスフェート）を加えることによっ て、例１を反復して難燃性脂肪族ポリウレタン反応生成物を製造した。

例　４ 成分Ｂに１重量部のシリコーン表面活性剤（ユニオン・カーバイド・コーポレー ションの５４２２表面活性剤）と−緒に１０重量部の”　Ｆｒｅｏｎ　１１　” 　（デュポン社）を那えてエンストマー微気泡反応フオーム物質を作ることによ って、約１０１ｂ／　ｆｔ’の密度及び微気泡を有する独立気泡型軟質スキン表 皮脂肪族ポリウレタンフォーム生成物を製造した。

例１におけると同じ吹付条件下に、Ａ＠の成分が５゜１量部のジイソシアネー） （Ｌ−２２９１Ａ）からなりそしてＢ側の成分が２５重量部のジエチルトルエン ジアミンからなるようにして、反応性混合物を調製した。この処方例では、ＭＰ ＥＧを省きセしてＡ及びＢ［の成分を例１及び２と同じ条件下に吹き付けて例２ と同じサイクルでしかし有効な離型剤を用いないで硬質生成物を製造した。硬化 後、極めて硬く脆弱な反応生成物が得られ、これは満足なものではなかった。こ のことは、Ｂ側の成分が得られる生成物の軟質−硬質特性を制御するためのＭＰ ＥＧを含有すべきであることを示す。

例　６ ＭＰＥＧの不在下に分子ｔ４００のトリオールをジェチルト〃エンジアミ〉′と 併用したが、この組成物は、標準芳香族ＭＤＩ　ＲＩＭ成形装置及び技術におい て典型的に有用な組成物の一例である。Ａ側の混合物は５５重量部のへキサメチ レンジイソシアネー）（Ｌ−２２９１Ａ）を含み、そしてＢ側の混合物は７５重 量部の分子量４．Ｄ　００のトリオール（ユニオン・カーバイド４４３）及び２ ５重１・部のジエチルトνエンジアミンを含んでいた。反応性成分Ａ及びＢを例 １及び２におけると同じ型及び条件下に吹き付けると、ゲル化時間は２分でそし て成形品の取出し時間は１０分であった。３０分の後硬化時間の後に、強度は向 上したが、１〜かｌ、２その強度は例１で製造した如き反応生成物の未処理強度 に達しなかった。本例は、例１及び２におけるＭ　Ｐ　Ｅ　Ｇの代わりにトリオ ールを使用することができないことを示す。すべての例をＲＩＭ成形機において 標準ＲＩ　Ｍｉ術で使用される型の如きポリエステル及びアルミニウム系型で試 みたが、先に報告したと同じ結果が得られた。

例　７ 分子１２−ｏ　ｏ　ｏのジオールを用いて先の例６を反復したが、しかし例６に 報告したと同じ結果が得られた。

例　８ 例１及び２におけるＬ−２２９１Ａの代わりに三量化テトラメチレンキシレンジ インシアネートプレポリマ−（アメリカン・す・イアナミツド・カンパニーのＰ −及びＭ−ＴＭ　ＸＤＩ）を用いそしてプレポリマーの遊離ＮＧＯ基の量に従っ て変更をなして、例１及び２を笑施した。得られた反応混合物は、ゲル化するの に１５分そして硬化するのに３０分の長い硬化時間を有し、そして生成咬は低い 強度を有し、反応生成物はアルミニウム及びポリエステシー型の両方に粘着した 。

例　９ Ａ側の組成物においてビウレット脂肪族ジイソシアネートブレポリマ＝Ｌ−２２ ９１Ａ（ＮＣＮＨ基を含有する）の代わりに三量化へギサメチレンジイソシアネ ートプレポリマ−（Ｎ−１００、モベイ・ケミカル・コーポレーションの製品） を用いて例１を反復ｌ−だ。反応生成物が硬化時により硬質であった点を除いて 、反応プロファイルは例１のそれと同様であり、結果も同じであった。。

例９を反復１−たが、しかしＡ側の組成物に２５兎量部のトリプロピレングリコ ールアセテートを加えて三量化プレポリマーの粘度（初めには約１［１０００ｃ ｐｓ）を約２、０００　ｃｐｓに低下させた。得られた反応生成物は、より軟質 であった。

上記の各側は、光安定性で、速反応性で、速ゲル化性で、高未処理強度の高温抵 抗性脂肪族ウレタン反応生成物の利益を得るためにはＭＰＥＧの如き三量化又は ビウレットポリメチレングリコールとジエチレントルエンジアミンの如き芳香族 ジアミンとの反応を可能にすることが必須であることを例示する。

手続補正書（方式） ％式％ 補正をする者 事件との関係　特許出願人 名　称　サーモセル　デペロプメント、リミテッド

Claims (27)

【特許請求の範囲】
1. １．遊離ＮＣＯ基を有する１００部の三量化又はビウレットポリメチレンポリイ ソシアネートプレポリマーを含むＡ側の組成物、及び前記プレポリマー１００重 量部当り約１０〜５０重量部の連鎖伸長量で存在する芳香族ジアミンと、前記プ レポリマー１００重量部当り約１０〜１５０重量部の量で存在するアルコキシポ リアルキレングリコールとの混合物を含むＢ側の組成物を反応混合物として混合 反応させて速反応性の脂肪族ポリウレタン反応生成物を形成することからなる光 安定性で速反応性の脂肪族ポリウレタン生成物の製造法。
2. ２．ポリメチレンポリイソシアネートがヘキサメチレンジイソシアネートプレポ リマーからなる請求の範囲第１項記載の方法。
3. ３．芳香族ジアミンがジアルキルトルエンジアミンからなる請求の範囲第１項記 載の方法。
4. ４．芳香族ジアミンがジエチレントルエンジアミンからなる請求の範囲第１項記 載の方法。
5. ５．アルコキシポリアルキレングリコールがメトキシポリエチレングリコール又 はメトキシポリプロピレングリコールからなる請求の範囲第１項記載の方法。
6. ６．反応混合物に難燃用量の難燃剤を加えることを含む請求の範囲第１項記載の 方法。
7. ７．難燃剤がハロゲン化化合物、ホスフェート化合物又はハロゲン化ホスフエー ト化合物よりなる群から選択される難燃性化合物からなる請求の範囲第６項記載 の方法。
8. ８．反応混合物に発泡用量の発泡剤及び表面活性剤を加えてフォーム反応生成物 を形成することを含む請求の範囲第１項記載の方法。
9. ９．アルコキシポリアルキレングリコールがプレポリマー１００重量部当り約２ ０〜８０重量部の範囲内の量のメトキシポリエチレングリコールからなる請求の 範囲第１項記載の方法。
10. １０．Ｂ側の組成物が触媒的量のカルボン酸金属塩を含む請求の範囲第１項記載 の方法。
11. １１．金属カルボン酸塩がプレポリマー１００重量部当り０．０１〜１．０重量 部の量のナフテン酸鉛からなる請求の範囲第１０項記載の方法。
12. １２．Ａ側の組成物が粘度低下用量のポリアルキレングリコールアセテートを含 む請求の範囲第１項記載の方法。
13. １３．ポリアルキレングリコールアセテートがＡ側の組成物の粘度を約２５００ ｃｐｓ以下に低下させる量のトリプロピレングリコールアセテートからなる請求 の範囲第１２項記載の方法。
14. １４．反応生成物が約２０秒以内でゲル化し、そして良好な未処理強度を有しし かも型から５分以内で取り出すことができる請求の範囲第１項記載の方法。
15. １５．組成物Ａ及び組成物Ｂを一緒に支持体表面上に吹付けることによって組成 物Ａ及びＢを反応させることを含む請求の範囲第１項記載の方法。
16. １６．吹付けられた反応混合物に繊維強化用量の繊維質材科を配合することを含 む請求の範囲第１５項記載の方法。
17. １７．繊維質材料がチヨツプドガラスフアイバーからなる請求の範囲第１６項記 載の方法。
18. １８．組成物Ａ及び組成物Ｂを一緒に開放式型の表面に吹付けることによって組 成物Ａ及びＢを一緒に反応させることを含む請求の範囲第１項記載の方法。
19. １９．請求の範囲第１項の方法によって製造した反応生成物。
20. ２０．請求の範囲第１５項の方法によって製造した反応生成物。
21. ２１．約３５重量％までの遊離ＮＣＯ基を有する１００重量部の三量化又はビウ レットヘキサメチレンジインシアネートプレポリマーを含むＡ側の組成物、及び 前記プレポリマー１００重量部当り約１０〜５０重量部の連鎖伸長量で存在する 芳香族ジアミンと前記プレポリマー１００重量部当り約１０〜１５０重量部の量 で存在するアルコキシポリアルキレングリコールとの混合物を含むＢ側の組成物 を一緒に混合反応させて、約２０秒以内でゲル化し且つ良好な未処理強度を有す るポリウレタン反応生成物を形成することからなる光安定性で速反応在の脂肪族 ポリウレタン反応生成物の製造法。
22. ２２．芳香族ジアミンがジェチルトルエンジアミンからなる請求の範囲第２１項 記載の方法。
23. ２３．メトキシポリエチレングリコールが三量化プレポリマー１００重量部当り 約２０〜８０重量部からなる請求の範囲第２１項記載の方法。
24. ２４．Ａ側の組成物がプレポリマー１００重量部当り約５〜８０重量部のトリプ ロピレングリコールアセテートからなる請求の範囲第２１項記載の方法。
25. ２５．Ｂ側の組成物がプレポリマー１００重量部当り約０．０１〜１．０重量部 のカルボン酸鉛塩を含む請求の範囲第２１項記載の方法。
26. ２６．組成物Ａ及びＢを一緒に開放式型支持体の上に吹付けそして型から反応性 生成物を取り出すことを含む請求の範囲第２１項記載の方法。
27. ２７．請求の範囲第２１項記載の方法によって製造した反応生成物。