JPS63500928A - 熱転写積層体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 １、屯丑 本発明は熱転写ラベルおよびその改善された離型組成物に関するものである。

２、従来技術の説明 従来物品上に絵柄を印刷するための熱転写性ラベルは、ワックス離型層または重 合体離型層を有し、その上にインクで絵柄を印刷した紙質のシートもしくはウェ ブからなる装飾用積層体を通常含んでいる。

米国特許第３，６１６，０１５号は、従来技術について説明している。

米国特許第３，６１６，０１５号によれば、紙シートのようなラベルの担体とな るウェブは、紙質シート表面に付着したワックス離型層と、該ワックス離型層上 に積層された絵柄インキ層とから構成された熱転写ラベルを含んでいる。物品上 に絵柄をインプリントするための加熱転写ラベル方法では、ラベル担体のウェブ を加熱し、積層体を物品上に加圧してインキ絵柄層と物品とを直接接触させるよ うにする。

ウェブもしくは紙質シートが加熱されるため、ワックス層は溶融を始め、紙質シ ートがワックス層から離型できるようになる。

物品に絵柄が転写されると、紙質シートは直ちに取り去られ、絵柄は物品表面に しっかり付着し、ワックス層が大気に露出するようになる。ワックス離型層は、 ウェブを加熱して転写体ラベルをウェブから離型させるだけでなく、転写された インキ絵柄層上で透明な保護層となるものである。

この譲渡された特許には、酸化され、エステル化され、部分的にケン化された変 性モンタンろうを含むワックス離型層について記載されている。このモンタンろ うとともに、ワックス混合物にはパラフィンろう、マイクロクリスタリンろうお よびロジンエステルが含まれている。離型剤は、溶剤を添加しないで調製されて いる。従って、これはホントメルト混合物として調製され、担体上にホットメル トとして塗布される。転写された絵柄インキ層の透明性を改善するため、ラベル が物品上に転写された後、絵柄インキ上の転写ワックスコーティングにさらに加 熱操作を加える。

このあとで加える操作には後火炎処理が含まれていて、転写されたワックスコー ティングに、約３００’Ｆないし４００″Ｆの温度のガスの直接の火炎もしくは 熱風噴流のいずれかの高温のガスの噴流を、瓶を実質的に加熱せずに、ワックス コーティングを再溶融させるに十分な時間噴射させる。大気冷却または強制空冷 により再溶融したワックスコーティングを冷却させると、ワックス層は冷却して 凝固し、転写したインキ絵柄上に透明で平滑で光沢のある保護コーティングを形 成する。絵柄が物品上に転写された後、この絵柄上で今度は保護層を形成してい る転写された離型層は熱水に十分な時間曝露することができない。この理由は、 離型層が溶融し、転写離型層がくもる傾向があるためである。米国特許第３．６ １６，０１５号は参考のため本明細書に組み入れる。

米国特許第３，５１６，８４２号には、祇担体シートからプラスチック瓶に熱転 写できる熱転写ラベルが転写されている。本文献には、つぎの３種類の成分のい ずれか１種類から構成することのできるワックス様の離型層が記載されている。

　（＋）記載されている離型剤は、僅かに酸化された低分子量のポリエチレンろ うから構成することができるか（第２欄、第６５行目から第２欄第３行目まで） 、（ｎ）離型層が非酸化ハードワックスから構成され、このワックスは祇担体上 に堆積後、コロナ放電処理される（第３＠、第４〜１３行目）か、あるいは（Ｉ ＩＩ）離型層がエチレン−酢酸ビニル（ＥＡＶ）共重合体とパラフィンろうの混 合物である（第３欄、第１４〜２１行目）。これら離型組成物は、インキ絵柄層 または離型層とインキ絵柄層間に含まれることのできる中間ラッカーコーティン グに対して、均一に結合することができる十分な接着力を有していない。上記離 型組成物は、印刷画像を受理物品へ転写する際、必要な高度のフィルム性能を有 していない。十分なフィルム性能の不足により、転写の際離型層が収縮し、転写 画像にゆがみが生ずる。

米国特許第２．９８９，４１３号には、非酸化フィンシャートロプシュ（Ｆｉｓ ｈｅｒ−Ｔｒｏｐｓｃｈ）ワックスで構成される離型層を採用した熱転写積層体 が記載されている。非酸化ワックスは他のワックスや樹脂添加剤と組合せること なく離型層として採用されている。熱転写積層体の離型コーティングに非酸化ワ ックスを単独で使用すると満足しうる結果が得られないことが立証されている。

非酸化ワックス単独では、インキ絵柄層または中間ラッカーコーティングに対し て離型層が均一に結合するための十分な接着力を示さない。

米国特許第２，９９０．３１１号には、クリスタリンろうと熱可塑性フィルム形 成合成樹脂、主として実質的に水に不溶の有機線状熱可塑性フィルム形成樹脂か ら構成されている離型転写層を存する熱転写体が記載されている。樹脂とワック スの相容性は、成分の選択と使用によって熱転写方式がホットビールか、コール ドピールのいずれかの方式になるように調節される。ホットピール転写において は、転写体が適用後、熱いうちに接着され、直ちに裏材から離型される。コール ドピール転写の場合は、転写された転写体は熱いうちに受理表面に接着するが、 転写体が冷却して後初めて裏材がはく離されて、離型と転写が行なわれる。いず れの転写方式であっても、樹脂とワックス（ワックスは離型層に用いられる）は 、ワックスの溶融点以下の温度では相互に非相容性または不溶性でなければなら ず、これによって溶融ワックスが冷却すると事実上樹脂から分離し明らかに結晶 化すると本文献は教示している。

適当な樹脂として特に記載されているものは、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸 エチル、ポリアクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチル、ポリメタクリル酸プ ロピル、ポリメタクリル酸ブチル、スチレンブタジェン、アクリロニトリル−ブ タジェン、ポリクロロプレンゴム、ポリビニルブチラール、エチルセルローズお よびポリ酢酸ビニル−ステアリン酸ビニル共重合体である（第５欄、第３８〜４ ４行目）。本文献では、ワックス成分は、その結晶化度が主として長鎖の炭化水 素の存在によってもたらされた物質でなければならないと教示している。

適当なワックスとして特に記載されているものは、蜜ろう、キャンデリラろう、 カルナウバろう、水素化ひまし油、モンタンろう、パラフィンろう、低分子量ポ リエチレン、酸化マイクロクリスタリンろうおよびフィンシャートロプシュ（Ｆ ｉｓｃｈｅｒ−Ｔｒｏｐｓｃｈ）合成から得られたハードワックスまたはその誘 導体である（第５欄、第４５〜５６行目）。本文献は、本特許出願人の離型層処 方を開示しておらず、また本特許出願人がか＼る処方から得られた利点も予期し ていない。

米国特許第２．８６２，８３２号には、酸化ワックスで構成された離型層を有す る熱転写体について記載している。この開示は、加熱によって転写体が担体のウ ェブから離型するのに適している。ワックスの種類を規定することを主として目 ざしている。本文献に開示されたワックスは、硬い高融点の脂肪族炭化水素ワッ クスの酸化反応生成物として得られた酸化ワックスである。酸化ワックスとして は、石油ワックス、低分子量ポリエチレンおよびフィンシャートロプシュ（Ｆｉ ｓｃｈｅｒ−Ｔｒｏｐｓｃｈ）合成から得られたワックスのような天然および合 成炭化水素ワックスのいずれもの酸化生成物として規定されている。適当なワッ クスとしては、酸化マイクロクリスタリンろうまたは酸化炭化水素ワックスのエ ステル化生成物が含まれる。酸化ワックスは、融点が約５０”Ｃから１１０℃の 範囲、けん化価が約２５から１００の範囲、酸価が約５から４０の範囲、２５° Ｃ１５秒間、１００ｇで測定して約５１以下の針入度計硬度〔ニーエステイ−エ ム（ＡＳＴＭ）Ｄ５−５２）を有するものとして記載されている。本文献には、 本特許出願人の離型処方物が記載されておらず、またか−る処方物で得られる利 点について認識も予期もしていない。

米国特許第３．６１６，１７６号には、米国特許第３，６１６，０１５号に記載 されたものに関連する種類の熱転写積層体が開示されている。米国特許第３．６ １６．１７６号の積層体は、ベースシートと、該ベースシートを被覆したポリア ミド層と、ポリアミド層上を被覆した装飾インキ層から構成されている。ポリア ミド層がその軟化点またはそれ以上に加熱されるように、積層体に十分な熱を加 え、ついで装飾インキ層が物品表面と直接接触するように積層体を加圧する。

熱源を取り去ると、ポリアミド層はその軟化点以下の温度まで冷却しベースシー トがはく離される。装飾層は物品上に融着するがヒートシールするようになる。

上記特許記載のポリアミド層は、物品上に装飾層を転写させ、冷却すると転写さ れた装飾層上の保護コーティング層の役目を果す離型層として機能するものであ る。

ポリアミド離型コーティングを使用すると、ポリアミドが転写装飾層の周りに顕 著なハローを形成するという目立った傾向を有し、これが主な欠点となっている 。またポリアミド層は、後火炎処理のような後処理を行なっても、透明な物品や 皿上べの熱転写ラベルを美しく行う十分透明な被覆を形成しない。

本特許出願と共に譲渡された熱転写積層体と題する米国特許出願第０６１５０１ ４５４号には、なかんずくモンタンろうとエチレン−酢酸ビニル共重合体バイン ダーを含む熱転写離型処方物が記載されている。上記特許出願に記載されている 離型処方物は、ホットメルトとして、すなわち溶剤を使用せずに調製され、ウェ ブ担体上に塗布されるため、本特許出願の溶剤系ワックス離型剤とは異った種類 の離型剤である。

本特許出願と共に譲渡された熱転写積層体と題する米国特許出願第０６１５４４ ０２４号には、積層体を受理物品に転写して物品上の転写された積層体を後加熱 する転写方法に関する記載がなされている。上記特許出願に記載されている改善 された熱転写離型剤は、モンタンろうを使用せず、かつホントメルトすなわち担 体ウェブに塗布する際溶剤を含有しない離型層処方として調製され、担体ウェブ 上に塗布されるため、本特許出願の処方とは明らかに異るものである。

従って本発明の目的は、離型剤が溶剤系ワックス処方物である改善された熱転写 積層体を提供するとこ元にある。

“本発明の目的は乾燥前の離型コーティングが周囲温度に近い低いゲル化点を存 していることである。

本発明の他の目的は、改善された耐擦傷性を有する透明で硬い光沢ある保護コー ティングを形成するように離型コーティングを熱転写することにある。

本発明の重要な目的は、加熱転写後の離型層が熱水に対し耐久性を有するところ にある。

発浬Ｉυ１！ 前述の目的ならびに関連した目的を達成するために、本発明は、改善された離型 組成物を有する熱転写積層体を提供するものである。熱転写積層体は、祇または プラスチックシートのような担体ウェブ上に通常は付着している。転写積層体は 担体ウェブ上に被覆された離型層とインキ絵柄層ならびに好ましくはインキ絵柄 層上に被覆された接着層から構成されている。必要があれば、離型層とインキ絵 柄層間にラフカーバリヤ一層を含むことができる。

ガラスまたはプラスチックの容器のような物品と接触している積層体を加熱、加 圧することにより、離型層が軟化し、装飾インキ絵柄層を含む積層体が装飾され る物品上に転写される。離型コーティングは担体からはがれ、離型層が再凝固す ると、転写されたインキ絵柄層上に均一で透明な光沢ある保護コーティングを形 成するようになる。保護コーティングを形成する転写された離型層は、その平滑 性と光沢性を改善するために、転写した積層体に対し後火炎処理をほどこすこと ができる。

本出願人は、全く驚くべきことには通常の予期に反した性質を有している、溶剤 系中にモンタンろうを採用したワックス系離型層処方を完成した。モンタンろう のようなハードワックスを、ワックス濃度が約１０重量％以上になるように溶剤 に溶解することが困難なことは一般に認められている。モンタンろうをかがる高 ワックス濃度に溶剤中に溶解することば昇温状態では可能であるが、溶液温度が 約１４０°Ｆ以下になったとき、ワックスが溶液中に溶解したま＼になっている ことは期待できないであろう。例えモンタンろうを１０重重量以上の濃度で、完 全に溶解する溶液処方ができても、溶液を調製し、その温度が低下すると溶液の ゲル化点、すなわちワックスが溶液から析出する温度は約１４０″Ｆ以上である 筈というのが従来の考え方である。モンタンろうを１０重足置以上、好ましくは 約１６重量％ないし約２０重量％の間で熔解し、例え溶液温度が１４０°Ｆ以下 に低下しても、溶液中のワックスは溶解したま＼となっている系を本出願人は見 出した。出願人の処方においては、全く予期しないことにはゲル化点は１４０’ Ｆよりずっと低く、約７５°Ｆの一般的な室温に近いという事実を確認すること ができた。１０％以上のワックス、好ましくは１５重量％ないし２０重重量のモ ンタンろうを溶解するような系であって、か−る系が１４０°Ｆ以下のゲル化点 を有することは、それ自体が予期しない性質を有する新規な処方であると考えら れる。改善された離型処方中のワックス成分は、約７５°Ｆないし１４０″Ｆの 温度でさえも溶液中に溶解したま−であり、が＼る溶液のゲル化点は約７５°Ｆ 、代表的には約７５°Ｆないし約８５°Ｆのような低温であるため、本発明の改 善された溶剤系ワックス離型処方物は、殆んど室温に近い温度（ゲル化点以上） で担体のシート上に塗布しうるという利点を有している。このことは、塗布作業 中、離型層溶液を高温に保つための費用および問題をなくすことになる。

以上に加えて、改善された離型処方物の重要な利点としては、これを担体のシー ト上に塗布し、ついで乾燥して含有する全溶剤を揮発すれば、高融点、たとえば 約９５℃以上の最低滴下融点を有するワックス系離型層が得られることである。

乾燥した離型コーティングの融点は、従来の熱転写ワックス離型層、すなわち通 常ホントメルト状態で塗布するような離型層より高い結果が得られる。か＼る高 融点ワックス離型層は、物品に転写した基体が熱水洗浄され、または約１６０° Ｆ迄の温度に６分間以上置かれても転写された絵柄画像が曇りやゆがみを生ずる ことがない。それに？８衣昭６３−５００９２８　（４） 加えて、改善された離型処方物は、熱転写離型層に要求される他の全ての性能を 有するものである。これら性能としては、熱を加えられることによって、離型層 が担体から均一にはく則され、これによりインキ絵柄層が転写され、転写された インキ絵柄層上に均一で透明な光沢あるコーティングを形成するという性能を含 むものである。転写された離型層は、また転写されたインキ絵柄層上に硬い保護 コーティングを形成してインキ絵柄層を摩擦および薬品の腐食から保護するよう になる。

転写された離型層は、従来のワックス系離型コーティング、例えばホットメルト 形式のワックス離型コーティングと比較して表面の耐擦傷性および耐摩耗性が著 しく改善されている。耐擦傷性と耐摩耗性の改善は、一部は高融点離型層による ものであり、一部は成分の相違によるものである。かくて、物品上に転写された 基体を手でこすっても、ワックス保護コーティングが擦傷を起さない。

前述の利点と独特の性能を有する改善された離型処方物は、（ａｌｌノンンろう またはそれに相当するハードワックス、（ｂｌフィルム形成バインダー、ｆｃｌ 可塑剤バインダーおよび（ｄｌ溶剤を含む溶液として調製される。好ましいモン タンろうは、酸化され、部分エステル化され、部分けん化されたモンタンろうで ある。溶液中のモンタンろうの量は、１０重量％以上、好ましくは約１６重量％ ないし約２０重量％である。フィルム形成バインダー成分は、ロジンのペンタエ リトリトールエステルのようなロジンエステルである（ロジンはフェナントレン 核を有するアビエチン酸およびピマール酸のような樹脂に冨んでいる）。これに 代るものとして、フィルム形成バインダーは純粋の炭化水素ｉｉ体を重合し、重 合した生成物を水素化することによって生成する炭化水素樹脂で構成することが できる。溶液中に存在するフィルム形成バインダー成分の量としては、約１７重 量％から約２１重量％の間が望ましい。

離型層処方中の可塑剤バインダーはエチレン−酢酸ビニル共重合体で構成される 。エチレン−酢酸ビニル共重合体中の酢酸ビニル含有量は、共重合体に対し約２ ４重量％以下にする必要があることが確定された。好ましい酢酸ビニル含有量は 、エチレン−酢酸ビニル共重合体に対し約１７．５重量％ないし約１８．５重量 ％である。溶液中に存在するエチレン−酢酸ビニル共重合体の量としては、溶液 に対し約２重量％ないし約４重量％が好ましい。以上の結果、溶剤は溶液に対し 約５５重量％ないし約６５重量％で調製される。好ましい溶剤はトルエンである ことが確定された。

盟皿夙岡ｌ工反肌 第１図は、熱転写複合積層体の好ましい実施態様を説明したものである。

第２図は、接着コーティング層を有する熱転写複合積層体の他の好ましい実施態 様を説明したものである。

第３図は、必要により中間層を設けた熱転写複合積層体の実施態様を説明したも のである。

韮狙広脱所 第１図に説明されたように本発明の加熱転写積層体５の好ましい実施Ｍ様は、離 型層２０と絵柄インキ層３０を上塗りした担体ウェブ１０でこれは通常は紙で構 成されている。さらに好ましい実施態様は、第２図および第３図で説明されたよ うに、絵柄インキ層３０の上に接着Ｎ４０を有するものである。第３図で説明し たように、離型［２０と絵柄インキＮ３０の間にバリヤーコーティング層２５を 含むものも好ましい。離型層２０と絵柄インキ層３０は、任意のバリヤーＦｉｉ ２５と接着コーティング４０と共に転写基体１５を形成し、担体ウェブ１０に十 分な熱を加えることにより離型層２０を溶融させてると、ウェブ１０から離型す る。

本発明の改良された離型Ｎ２０は、担体１０上に塗布された溶剤系ワックス離型 被覆層である。離型層２０は担体１０表面上に均一に塗布することができる。し かしながら、未使用材料の廃棄量を減少させるため、グラビア印刷法のような従 来の印刷法によって離型層２０を分離した区画に塗布するのが好ましい。そのた め離型層の各区画は、転写体１５のそれぞれに対して印刷された絵柄インキＦｉ ３０とほんの僅か重複することになる。離型コーティング２０が担体ウェブ１０ 上に塗布されて後、含有する溶剤を全て揮発させるために通気乾燥を行なう。担 体ウェブ１０の乾燥ワックス系離型層２０はついで塗布工程、好ましくはグラビ ア印刷工程を通過して、任意の接着コーティング層４０を含め残りの層を次々と 乾燥離型Ｎ２０上に印刷する。

複合積層体５が形成された後、基体部分１５が受理物品上に転写される。絵柄イ ンキ層３０を含む基体１５はプラスチックまたはガラス瓶のような非繊維受理物 品上に担体１０から転写される。

絵柄インキ層３０または接着層４０を被転写物品と接触させて、露出している祇 ウェブ１０の表面を、加熱した熱板もしくはホットローラのような通常の加熱表 面による回転圧で加圧することにより一般に転写される。熱板またはホットロー ラは、接着層を採用していない場合は、インキＦｉ３０を粘着させるに十分な温 度まで加熱し、あるいは接着層４０が含まれている場合は、接着層を粘着させ、 同時に離型層２０を溶融させるに十分な温度まで加熱する。熱板やローラは約３ ００°Ｆないし約６００°Ｆ、好ましくは約３００°Ｆから約４５０°Ｆの間の 温度に加熱する。担体１０に対する熱板の接触時間は非常に短く、ラベルの付さ れた物品の生産が高速で連続的に行える。基体１５を物品へ転写するための熱板 の好ましい接触時間は、１秒または２秒間より少なく、代表的には約０．１秒も しくはそれよりいくらか短い。ついで担体ウェブ１０、代表的には紙が離型層２ ０から除去される。基体１５は、絵柄インキＮ３０をもった物品と永久に接触し 、物品表面上に転写画像を形成して残存する。転写中に、離型層２０は担体から はがれ、転写した絵柄インキ層上に均一な保８％　Ｎを形成する。第３図のよう にバリヤ一層が採用されている場合は、基体１５が受理物品上に転写されるため 、離型Ｎ２０は転写されたバリヤ一層２５上に均一な保護コーティングとして同 じく残存する。

絵柄インキＮ３０が受理物品上に転写された後は、転写された基体１５は、後加 熱または後火炎処理を行なうことが好ましい。

必要に応じ実施されるが、後加熱処理段階は、受理物品上に転写された画像３０ の画質を向上させるため採用するのが好ましい。

この処理によって、転写された離型コーティング２０表面から顕微鏡的な山や谷 を除去し、転写された絵柄画像上に非常に平滑な保護コーティングを形成させる ことになる。後火炎処理においては、転写されたワックス離型層２０を含めて転 写された基体１５は、代表的には直接のガス焔もしくは熱風噴流のいずれかの熱 ガス噴流に短時間曝露される。約４００°Ｆから約３０００°Ｆ間の熱風、熱ガ ス、または赤外線加熱が好ましい。後火炎処理時間は、数秒間より少なく、好ま しくは、約０．１秒間または０．２秒間より少なく、代表的には約０．１５秒間 より少ない。この処理時間は、転写された絵柄層３０上に平滑な保護コーティン グを形成させ、しかも受理物品上に表面ひずみを起させないように、転写された 離型層２０を溶融させるに十分である。転写接触時間と後火炎処理時間が短いた め、装飾された物品の製造が高速で行える。後火炎処理は米国特許第３，６１６ ，０１５号に記載された方法で行うことができる。

本発明の改善された離型コーティング２０は、前述のような処理が行なえる性質 を有している以外に、従来のワックス系離型コーティングに比較しさらに重要な 利点を有して、いる。乾燥した離型コーティング２０は、ホットメルトワックス 系離型層、すなわち塗布段階のいかなる時期においても溶剤を含まないワックス 系離型層のような従来のワックス系離型コーティングで達成される融点よりも高 融点を有している。この高融点も、前述のような好ましい操作条件において熱板 や熱ローラを担体１０へ適用するとき基体１５が効率的に離型することを妨害す る程高いものではない。乾燥離型層の融点（滴下点）は約９５℃から約１０５℃ の間のものが好ましい。

乾燥離型層２０の融点が高いことは、転写された基体１５を長時間熱水に曝すな ど昇温条件下に置いても、転写した絵柄インキ層３０が何等ゆがみを起さないと いう重要な応用面を有することになる。受理物品上に転写された基体１５を熱水 洗浄のような昇温状態に曝す必要性が屡々ある。この場合、離型コーティング２ ０の融点が十分高くないと転写した絵柄３０にゆがみを生ずる。

受理物品上に転写された基体１５を熱水洗浄する必要性は、受理物品がコールド ソフトドリンクやそれに類似するものの冷たい液体用の瓶または容器の場合に通 常起る。ソーダ水のような炭酸飲料の製造業者にとって、炭酸飲料を冷たい状態 で瓶に充填するのが通常のやり方である。そうでないと、炭酸飲料に含まれてい る。

炭酸ガスが瓶に充填する前に炭酸飲料から逃げてしまうからである。冷たい液体 を瓶に充填すると、その瓶を貯蔵したり運搬用カートンに詰めたとき、大気から 凝縮した水分が肌表面を蔽うことが屡々起る。このため、冷たい炭酸飲料製造業 者は、この問題を防止するため、充填した瓶を熱水処理する、すなわち肌表面を 加熱し、肌表面に大気からの湿気が凝縮しないようにする必要があることを一般 に見出した。炭酸飲料の瓶を本発明の転写性積層体で印刷することを望まれてい るため、印刷された瓶をその後熱水洗浄した場合、転写された離型コーティング が溶融したり曇ったりしないことが要求される。本発明の積層体は高融点離型性 であるため、冷炭酸飲料を含む瓶への応用は特に有利ではあるが、熱水洗浄を行 なう必要のない通常の用途のプラスチックやガラスの表面に対しても等しく適し ているものである。かくして、本発明の改善された離型コーティング２０処方物 は、受理物品が後の熱水洗浄処理されるべきかどうかに関係なく、処方を変更す ることなく適用しうるちのである。

改善された離型コーティング２０処方物は、当初の塗布時に溶剤を含有しないワ ックス系離型コーティングに比較しさらに利点を有している。後者のものは当業 者にとってホットメルトワックス離型コーティングとして知られている。離型コ ーティング２０は、これを担体１０に塗布する際、コーティング混合物に溶剤が 含まれているため、通常のグラビア印刷法で分離区画で担体１０上に塗布するこ とが一層容易である。担体１０上に分離区画で離型Ｊｉｉ２０を印刷することに より、離型材料の廃棄量を減少することができる。ホントメルトワックス離型性 コーティングを通常の印刷技術で担体上に分離区画で塗布することは一層困難で あり、より費用がか＼ることになる。かくて改善された離型処方物はホントメル トワックス系離型コーティングに比し適用範囲が広く、かつ通常の印刷法を用い ２分剤コーティング区画として塗布することが容易である。

本発明の離型コーティング２０のための溶剤系ワックス離型処方物は、＋ａｌ離 型成分、（ト））フィルム形成熱可塑性バインダー、ＴＣＩ可塑剤−バインダー およびＴｄ＋溶剤から構成されている。本処方物に含有される溶剤成分は、前述 のように、離型組成物が担体１０上に塗布されて後、対流加熱によって塗膜２０ から揮発させる。処方物中の離型成分は、好ましくはモンタンろう、すなわちモ ンタンｆｉｌ　（ＣｚｓＨｓＪ□）を高濃度に含有することで特徴づけられる石 炭（褐炭）から得られるワックスである。好ましいモンタンろうは、酸化され、 エステル化され、部分的にけん化されたモンタンろうであって、参考のため本出 願に組込まれた米国特許第３，６１６，０１５号に記載された種類のものである 。この種類のモンタンろうは、融点（滴下点）は代表的には約５０℃ないし約ｉ ｏｏ℃、けん化価は約２５ないし約１５０、酸価は約５ないし約４０．２５℃で ５秒間１００ｇで測定した針入度硬度（ＡＳＴＭ−Ｄ　１３２１−５７Ｔ）が約 １５ｍｍ以下のものである。これらモンタンろうは比較的高い溶融粘度を有して いる。酸化され、エステル化され、部分的にけん化されたモンタンろうの実例と して、ヘキストケミカルコンパニ−（１−１ｏｅｃｈｓｔ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　 ＣＯ，）からヘキスト　（Ｈｏｅｃｈｓｔ）ＯＰまたはへキスト（Ｈｏｅｃｈｓ ｔ）　Ｘ　５５の商標の変性モンタンろうを入手することができる。ヘキスト（ Ｉ（ｏｅｃｈｓｔ）　ＯＰ変性モンタンろうは、滴下点〔ニーエステイ−エム− ディー（ＡＳＴＭ−Ｄ）１２７〕が２１２°Ｆないし２２１°Ｆ、凝固点〔ニー エステイ−エム−ディー（ＡＳＴＭ−Ｄ）９３　Ｂ−４９）が１６５°Ｆないし １７５°Ｆ５酸価が約１０ないし１５、けん化価が９０ないし１１０となってい る。これらワックスは、その凝固点より約２５゛Ｆ高い温度での溶融粘度は少く とも約１５０ｃＰである。

改善された離型組成の離型バインダー成分６となるフィルム形成バインダー成分 は、好ましくはロジンエステルから構成されている。好ましいロジンエステルは ロジンのペンタエリトリトールエステルであること力＜Ｌ會定している。ロジン は樹脂酸、代表的には一般弐Ｃ＋　ＪｚｑＣＯＯＩ（でフェナントレン核を有す るアビエチン酸とピマール酸に冨んだものとして知られている。フィルム形成バ インダー成分として用いられるリジンのペンタエリトリトールエステルは、好ま しくはハーキュルスインコーポレテフド（Ｈｅｒｃｕ　ｌｅｓ。

Ｉｎｃ、）からペンタリン（ＰＥＮＴＡＬＹＮ）　３４４またはペンタリン（Ｐ ＥＮ−ＴＡＬＹＮ）　Ａの商標名で入手できるものである。ペンタリン（ＰＥＮ ＴＡ−ＬＹＮ）　３４４０ジンエステルは、安定化された樹脂酸の熱可塑性ペン タエリトリトールエステルである。このものは軟化点（滴下点）が約９９℃ない し１０８℃、ＵＳＤＡロジン色数がＮ最大、酸価が１５最大、ミネラルスピリッ トの６０％固形溶液のガードナー（Ｇａｒｄｎｅｒ）色数がＩＯ最大である。ペ ンタリン（ＰＥＮＴＡＬＹＮ）　Ａロジンエステルは、ペンタエリトリトールの ロジンエステルの代替品として好ましいもので精製ロジンである。その軟化点（ 滴下点）は約１０９℃ないし１１６　’Ｃ，ＬＩＳＤＡロジン色数がＭ最大、酸 価が約６ないし約１６、ミネラルスピリットの６０％固形溶液のガードナー（Ｃ ａｒｄｎｅｔ）色数が約１１最大が代表的になっている。ペンタリン（ＰＥ、Ｎ ＴＡＬＹＮ）　３４４０ジンエステルのミネラルスピリットの６０％固形溶液の ２５℃におけるガードナーホルト　（ＧａｒｄｎｅｒＨｏｌｄｔ）粘度は約Ｃ− Ｇ間の水準にあり、ペンタリン（ＰＥＮＴＡＬ、ＹＮ）　Ａロジンの６０％固形 ？８液のガードナーホルト（Ｇａｒｄｎｅｒ　Ｈｏ１ｄｔ）粘度は約Ｅ−Ｈ間の 水準にある。

フィルム形成バインダーの代替しうる組成物としては、純粋の炭化水素単量体を 重合して生成した炭化水素樹脂であることが確定している。重合した炭化水素は さらに水素化され非常に明瞭な樹脂を生成する。好ましい炭化水素は、芳香族炭 化水素のような不飽和環状炭化水素を重橋し水素化して得られる。この種の好ま しい炭化水素樹脂はスチレン華量体を重合しその後水素化したもので、プラウエ ア、ウイルミントン（Ｄｅｌａｗａｒｅ、　Ｗｉ　１ｍｉｎｇｔｏｎ）にあるバ ーキュレスカンパニー（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ　Ｃｏｍｐａｎｙ）からレガルレソッ （ＲＥＧＡＬＲＥＺ）なる商標名の炭化水素樹脂が入手できる。レガルレ、、　 ツ（ＲＥＧＡＬＲＥＺ）炭化水素樹脂グレード３１ｏ２は、フィルム形成バイン ダー成分６として特に適している。レガルレッッ（ＲＥＧＡＩｊ？−ＥＺ）−３ １０２炭化水素樹脂は、環球軟化点が約９８℃ないし約１０６°Ｃであり、酸価 が１，０以下、けん化価が１．０以下、比重が１．０４（２１°Ｃ）、ガラス転 移点が約５０℃、溶液粘度が１５０℃で約１００ボイズであり、色は極めて明瞭 である。

改善された離型組成物２０の可塑剤バインダー成分は、好ましくはエチレン−酢 酸ビニル共重合体（ＥＶＡ樹脂）から構成されている。好ましいエチレン−酢酸 ビニル共重合樹脂は酢酸ビニル含有量の低いもので、好ましくは、共重合体に対 し約２４重量％以下の水準のものである。エチレン−酢酸ビニル中の好ましい酢 酸ビニル含有量は約１７．５重量％から約１８．５重量％の間のものである。後 者の好ましい範囲の酢酸ビニル含有量を有する好ましいエチレン−酢酸ビニル共 重合体はイー、アイ、デュポンカンパニー　（Ｅ、１．ＤｕＰｏｎｔ　Ｃｏｍｐ ａｎｙ）からエルヴア、クス−４１０（ＥＬＶＡＸ−４１０）なる商標名のもの が入手できる。

溶剤成分は、処方中の前記成分のそれぞれに対する溶剤でなければならない。好 ましい溶剤は、離型処方物の他の成分を比較的　゛低い温度で溶解するものであ る。好ましい溶剤はトルエンであることが確定している。溶剤系ワックス離型組 成物をその溶解温度で溶解し、得られた溶液をより高い温度に加熱すると、溶液 が溶解温度以上の温度に加熱されなかった場合に示すゲル化点より、この溶液の ゲル化点は著しく低下することを出願人は確認した。

同じ効果は、ワックス離型組成物を高温で直接溶解しても得られる。

溶剤系ワックス離型組成物を、その溶解温度以上、代表的には約１４０°Ｆない し１６０″Ｆ以上に加熱することが望ましいことが見出された。（溶解温度は均 一な溶液が生成する最も低い温度である。）溶剤系ワックス離型組成物を、その 溶Ｍｌｊｊｒ度以上の約３００’Ｆもしくはそれよりいくらか高い温度に加熱す ることが好ましいことが見出された。溶剤系ワックス離型組成物をより高い温度 で、好ましくは約２５０″Ｆ以上の温度、代表的には約２５０゛Ｆないし約２８ ０°Ｆに少なくとも５分間放置して溶媒和し、均一な溶液を得るのが望ましい。

好ましくは、約２６０°Ｆで約２０分間ないし約３０分間溶液を溶媒和させるた め放置する。より長い溶媒和時間、例えば１時間もしくはそれ以上を採用しても 良いが、その場合発揮した溶剤を定期的に添加する必要がある。溶剤系ワックス 離型組成物を、その溶解温度より高い温度、好ましくは約２５０’Ｆから約３０ ０°Ｆの間の高い温度に少なくとも約５分間加熱すると、驚ろくべきことには、 溶液を冷却して起るゲル化点は約７５°Ｆないし約１００°Ｆ、代表的には７５ °Ｆないし８５“Ｆのゲル化点に低下する。（溶解温度で溶液が華純に生成する ものとすれば、溶液のゲル化点は１４０″Ｆである筈である。）前述のように溶 液に処理を加えることによってゲル化温度が低下するとは全く予期し得ないこと であった。現在、この驚ろくべき結果を解釈できる化学的もしくは物理的機構は 判っていない。

離型層２０のための好ましい溶剤系ワックス離型処方を第１表に掲げた。第１表 に示した組成は好ましい組成を説明したものであるが、出願人は、モンタンろう 成分が乾燥前（第１表）の処方に約１６重量％から約２０重量％の間の範囲で存 在しておれば、望ましい性能を有する離型層組成が得られることを確認している 。

ロジンのペンクエリトリトールエステル、例えば好ましくはペンタリン（ＰＥＮ ＴＡＬＹＮ）　３４４またはペンタリンニー（ＰＥＮＴＡＬＹＮ　Ａ）　ロジン エステルは、この処方中に約１７重量％ないし約２１重量％存在させることがで きる。エチレン−酢酸ビニル共重合体、例えばエルヴアンクス（ＥＬＶＡＸ）　 ４１０は本処方に約２重量％から約４重量％の範囲で存在させることができる。

溶剤、好ましくはトルエンは、本処方では約５０重量％ないし約７０重量％存在 することが望ましい。

第１表に説明した好ましい混合物は、離型成分、フィルム形成バインダー、可塑 剤バインダーおよび溶剤を表に示した比率で室温で単に混合することによって得 られる。得られた混合物は、均一な混合物となるまで室温度で短時間攪拌し、得 られた混合物を炉に入れ、約２６０’Ｆの温度に加熱すると、その温度で離型成 分、フィルム形成バインダー、可塑剤バインダーが溶剤成分中に全て溶解し、均 一な溶液が得られる。溶解させると溶液の温度が低下し、ゲル化温度に到達する まで構成成分は溶液中に残存する。第１表に示した離型処方物のゲル化温度は約 ７５°Ｆである。ついで第１表に示したような溶剤系ワックス離型組成物をグラ ビア印刷法のような通常の印刷方法で約７５°Ｆのゲル化温度以上の温度で担体 １０上に塗布することができる。離型組成物は代表的には約８５°Ｆないし約１ ２０°Ｆの温度で担体１０上に塗布するのが便利である。第１表に示した処方に よる離型混合物を担体１０上に塗布するし、塗布した離型コーティングを対流加 熱により代表的には約２５０°Ｆ以上に加熱し、コーティングに含有する溶剤を 揮発させ、担体１０上に乾燥離型コーティング層を残す。乾燥離型層２０の坪量 は、代表的には約２．５ないし約３．６１ｂｓ、／連（３，０００ｆｔ”　／連 ）である。ついで図面に示した他のコーティング層を好ましくはグラビアで離型 コーティング２０上に次々と塗布し複合積層体５を形成させる。

必要があれば、ラッカー系のバリヤーコーティング２５を離型コーティング２０ 上にグラビア印刷することができる。バリヤ一層２５が存在すると、インキが絵 柄層３０から離型［２０へ浸透するのを軽減し、絵柄層の保護を強化するような 利点が得られる。

好ましいバリヤー組成物は線状の多芳香族酸系ポリエステルとロジンエステルと の混合物である。必要に応じて設けるバリヤーコーティング２５の好ましい多芳 香族酸系ポリエステルは、オハイオ、アカロン（ＯｈｉｏＳＡｋｒｏｎ）のグツ ドイヤーカンパニー（Ｇｏｏｄｙ−ｅａｒ　Ｃｏ、）からヴアイテル　ビーイー （ＶＩ置　ＰＥ）　−２００またはヴアイテル　ビーイーｍ７　ＰＥ）　−２２ ２の商標名で入手できる。

多芳香族酸系ポリエステルと混合する好ましいロジンエステルは、多価アルコー ル、無水マレイン酸またはフェノールアルデヒドと、アビエチン酸およびピマー ル酸のようなロジン酸との反応によって生成したロジンエステルである。ロジン エステルは好ましくは、アビエチン酸メチル、ヒドロアビエチン酸メチル、グリ セリル系ヒトロアビニテートまたはエステルゴムから構成されたものである。こ の種類の好ましい重合体は、プラウエアー、ウィルミントン（Ｄｅｌａｗａｒｅ 、　Ｗｉｌｎ＋ｉｎｇｔｏｎ）のハーキュルスケミカルカンパニー（Ｈｅｒｃｕ ｌｅｓ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏ、）からネオリン（ＮＥＯＵＹＮ）　２３−７ ５　Ｔなる商標名で販売されている。必要に応じて塗布されるバリヤ一層２５の 好ましい組成は、乾燥成分として約７５重量％のヴアイテル（ＶＩ置）ポリエス テルと、約２５重量％のネオリン（ＮＥＯＬＹＮ）ロジンエステルの混合物から 構成されるものである。通常バリヤーコーティングは適当な溶剤、代表的にはト ルエンとメチルエチルケトンから構成されるものに溶解して湿態状態で塗布され る。

任意の、ラッカー系のバリヤーコーティング２５を塗布した後、含有する溶剤を 揮発させるため乾燥する。バリヤーコーティング２５を採用した場合は、転写し たラベル表面に腐食性の液体や化学的に活性な液体を４ぼした時に生ずる薬品腐 食から絵柄Ｊｉｉ１３０をさらに保護することになる。

図面で示すように、離型層２０がインキ絵柄層に重複するようにインキ絵柄Ｎ３ ０を塗布する。インキ絵柄層３０はリバースロール塗布法、凸版印刷法およびフ レキソ印刷法のような通常の塗布法で塗布できるが、グラビア印刷法が好ましい 。インキ絵柄層３０は各色の通常のインキから構成することができる。インキは 採用する顔料と相客する樹脂バインダーを含んでいる。インキバインダーは、ポ リアミド、ポリ塩化ビニル、アクリル、ポリアミドニトロセルローズのような通 常の広範囲の樹脂ベースから選択することができる。接着コーティング４０は好 ましくは、装飾する物品へ対する基体１５の転写を容易にするため、インキ絵柄 層３０上に塗布される。従って基体１５は、代表的には第２閏に示すように離型 層２０、インキ絵柄層３０および接着層４０から構成され、必要に応じて第３０ に示すようにラッカーバリヤ一層２５を含むものである。接着層４０は熱可塑性 ポリアミド接着剤から構成されているのが適している。好ましい熱可塑性ポリア ミド接着剤としては、ミネソタ、ミネアポリス（Ｍｉｎｎｅｓｏｔａ　、　Ｍｉ ｎ−ｎｅａｐｏｌ　ｉｓ）のゼネラル・ミルズ・ケミカズ・インコーホレーテッ ド（Ｇｅｎｅｒａｌ　Ｍｉｌｌｓ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ　Ｊｎｃ、）からヴアー サミド（ＶＥＲ５ＡＭＩＤ）９００シリーズなる商標名販売されているようなジ アミンと二車化脂肪酸の反応生成物から構成されている。接着剤層４０を形成す る際、ポリアミド成分とニトロセルローズベースを組合せるのが有利である。接 着剤層４０は、リバースロール塗布法やグラビア印刷法を含む通常の塗布技術で インキ絵柄Ｊｉ’３０の上に塗布することができる。

本発明については、転写基体の特殊な実施態様に関連して述べたが、本発明を転 写基体の特殊な層構造に限定しようと意図するものではない。転写基体は、他の コーティング層、例えば複数のインキ絵柄層もしくはインキ絵柄層と離型層との 間に複数のラッカーバリヤー型の層を含むことが知られている。本発明は、か＼ る変形熱転写基体に等しく通用しうるものである。本発明はまた、接着成分がイ ンキ絵柄層自身に添加され、それによって別個の接着コーティング層を不要にす る熱転写積層体に適用できるものである。従って、本発明の改善された離型組成 物は、支持体と接触して透明で光沢ある外観を有する転写像を得ようとするいか なる熱転写基体の離型コーティングとしても広く適用しうるちのであることを認 識すべきである。

従って本発明は、本明細書記載事項に限定しようとするものでなく、請求の範囲 およびそれに相当する事項によって明確にされるものである。

第　Ｉ　表 因１脚ビー９仁Ｚグλｏ：ｔｉ凱 □ ｆａｔ　離型成分 モンタンろう 〔例、ヘキスト（Ｈｏｅｃｈｓｔ）ＯＰまたはヘキスト（Ｈｏｅｃｈｓｔ）　ｘ ５５ワックス）　・１８山）　フィルム形成バインダー ロジンエステル 〔例、ロジンのペンタエリトリトールエステルペンタリン（ＰＥＮＴＡＬＹＮ） 　３４４またはペンタリンニー（ＰＥＮＴＡＬＹＮ　Ａ）　）　・・・１９（Ｃ ）　可塑剤バインダー エチレン−酢酸ビニル共重合体 〔例、’Ｌル’ｊｙ　−／　’Ｚ　ス（ＥＬＶＡＸ）４１０　）　−３（ｄ）？ 客側 〔例、トルエン）　・・・６０ 離刑コーティング２０・・・乾燥１′ 里見各 ｆａｔ　離型成分 ヘキスト（）ｌｏｅｃｈｓ　ｔ）　Ｘ　５５ワツクス）　−４５，０（ｂｌ　フ ィルム形成バインダー ロジンエステル 〔例、ペンタリン（ＰＥＮＴＡＬＹＮ）　３４４またはペンタリンニー（ＰＥＮ ＴＡＬＹＮ　Ａ）　）　・・・４７．５ｆｃｌ　可塑剤バインダー エチレン−酢酸ビニル共重合体 〔例、エルヴ７７クス（ＥＬＶＡＸ）４１０　）・７．５１００．０ 国際調査報告

Claims (15)

【特許請求の範囲】
1. １．支持担体と該支持担体上に塗布された溶剤系離型層とを含み、ついて該溶剤 系離型層を乾燥して含有する溶剤を揮発させ、乾燥した離型層上にインキ絵柄層 を塗布して、乾燥離型層とインキ絵柄層とを含む熱転写基体を形成し、受理物品 と前記転写基体を接触させながら、前記支持担体に熱を加え該支持担体から前記 受理物品へ前記基体を転写することを含む形式の熱転写積層体において、乾燥前 の改善された溶剤系離型組成物が、モンタンろう成分、 ロジンエステルと炭化水素樹脂とからなる群から選ばれた熱可塑性樹脂を含むフ ィルム形成バインダー、エチレン−酢酸ビニル共重合体を含む可塑剤バインダー および 液体溶剤 を含み、モンタンろう、フィルム形成バインダーおよび可塑剤バインダーを前記 溶剤に溶解して均一な溶液を形成させ、前記均一溶液が約１４０°Ｆより低いゲ ル化温度を有し、前記ゲル化温度が溶剤系離型組成物をその溶解温度以上の温度 にすることによって達成される熱転写積層体。
2. ２．乾燥離型層が約９５℃より高い滴下融点を有し、２秒未満で約３００°Ｆと 約６００°Ｆの間の温度で基体を転写させ、転写後の再凝固により約９５℃より 高い滴下融点を有する透明で光沢のある耐擦傷性の塗膜を形成させる請求の範囲 第１項記載の熱転写積層体。
3. ３．モンタンろう成分が酸化され、エステル化され、部分的にけん化されたモン タンろうである請求の範囲第１項記載の熱転写積層体。
4. ４．ロジンエステルがロジンのペンタエリトリトールエステルである請求の範囲 第１項記載の熱転写積層体。
5. ５．ロジンエステルがフェナントレン核を有するアビエチン酸およびピマール酸 の樹脂酸のペンタエリトリトールエステルである請求の範囲第４項記載の熱転写 積層体。
6. ６．炭化水素樹脂が炭化水素単量体の重合および水素化生成物である請求の範囲 第１項記載の熱転写積層体。
7. ７．炭化水素単量体が不飽和環状炭化水素を含む請求の範囲第６項記載の熱転写 積層体。
8. ８．エチレン−酢酸ビニル共重合体が２４重量％以下の酢酸ビニルを含む請求の 範囲第１項記載の熱転写積層体。
9. ９．溶剤がトルエンを含む請求の範囲第１項記載の熱転写積層体。
10. １０．モンタンろうが溶剤系離型剤に対し約１６重量％ないし約２０重量％含ま れている請求の範囲第１項記載の熱転写積層体。
11. １１．フィルム形成バインダーが溶剤系離型剤に対し約１７重量％ないし約２１ 重量％含まれている請求の範囲第１項記載の熱転写積層体。
12. １２．エチレン−酢酸ビニル共重合体が溶剤系離型剤に対し約２重量％ないし約 ４重量％含まれている請求の範囲第１項記載の熱転写積層体。
13. １３．溶剤系離型組成物を少なくとも約５分間その溶解温度以上の温度にする請 求の範囲第１項記載の熱転写積層体。
14. １４．溶剤系離型組成物をその溶解温度と約３００°Ｆの間の温度にすることに より均一な溶液を形成させる請求の範囲第１３項の熱転写積層体。
15. １５．前記溶液が約７５°Ｆないし約１００°Ｆのゲル化温度を有し、該ゲル化 温度が溶剤系離型組成物を少なくとも約５分間約２５０°Ｆ以上の温度にするこ とにより達成される請求の範囲第１項記載の熱転写積層体。