JPS63501018A - ディ−ゼル潤滑剤及び方法 - Google Patents

Abstract

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Description

【発明の詳細な説明】 ディーゼル潤滑剤及び方法 発明の背景 本発明はディーゼル潤滑剤に関し、特に潤滑剤をディーゼル機関に使用した場合 に該潤滑剤の好ましくない粘度上昇を最低限に押え得る添加剤を含有する潤滑剤 に関する。本発明はまた塩基性のアルカリ金属スルホン酸塩、特に塩基性スルホ ン酸カリウムの製造方法、及びディーゼル機関をその運転中本発明のディーゼル 潤滑剤によシ潤滑することよりなるディーゼル機関の運転方法に関する。

潤滑油が今日の内燃機関の使用条件の下で劣化する傾向のあることは良く知られ ている。その結果スラッジ、ラッカー、炭素質物質および樹脂状物質が生成し、 機関の種々の部分特に機関リング、グローブ、およびスカートに付着する傾向が ある。さらに長時間の無負荷運転および停止−進行のような条件の下で、ディー ゼル機関が低速運転および高トルク運転を行うと潤滑剤は好ましくない著しい濃 稠化を起す。この好ましくない潤滑油の濃稠化は多量の不溶性物質（すす）が原 因であると先行技術では述べている。

潤滑油特にディーゼル油に使用することを提案された化合物の種類には、アメリ カ特許第ａ４７４，０３５；＆５２＆９１７；およびａ７０へ６３２号に記載さ れおよび過度に塩基性化したカルシウム塩がある。これらの物質は清浄剤および 分散剤として作用し、抗酸化性および抗濃稠化性も示すと言われる。このほか抗 酸化性、抗濃稠化性、防蝕性および分散性を有する潤滑油用多目的添加剤につい てアメリカ特許第＆８９Ｚ３５２号に記載がある。この特許に記載された添加剤 にはニトロ化したアルキルフェノール硫化物の第２族金属塩がある。

以下にさらに詳細に述べるよう忙、本発明は成る特定の種類のカルボキシル誘導 体組成物を分散剤とし、数種の塩基性アルカリ金属塩を含むディーゼル潤滑剤に 関する。この特定の分散剤と清浄剤との組合せはディーゼル潤滑剤をディーゼル 機関に使用したことに生ずる好ましくない粘度上昇を最低に押える効果がある。

油溶性カルボン酸誘導体を含む潤滑油配合物、特にカルボン酸とアミン化合物と の反応によシ得た誘導体はアメリカ特許第３．０１＆２５０；３，０２４，１９ ５；３．１？２，８９２；３１２１６，９３６；３１２１９，６６６；および３ ，２７λ７４６号に既に記載されている。上記特許にはこのようなカルボン酸誘 導体をスルホン酸、カルボン酸などの酸性有機物の塩基性金属塩を含む灰分−含 有潤滑剤と組合せ潤滑油に使用することを記載した例も多い。

本発明においてディーゼル潤滑剤として使用するカルボン酸誘導体は特にアメリ カ特許第４．２３ｔ４３５号において一般的に記載された種類の化合物である。

この特許には該カルボン酸誘導体と他の添加剤例えば流動性調節剤、補助清浄剤 、灰分生成型分散剤または無灰分型分散剤、酸化防止剤などとを同時に含む潤滑 油組成物も記載している。カルボン酸誘導体、塩基性スルホン酸ガルシウムその 他従来からある添加剤を含む潤滑油組成物は第４，２３４，４３５号特許、５２ 欄。

１−８行に記載されている。

本発明において第２の重要なディーゼル潤滑剤成分は、金属比が少くとも約２で ある１種以上の酸性有機物の少くとも１種の塩基性アルカリ金属塩である。この ような組成物は先行技術では一般に金属清浄剤または灰分清浄剤と称する。そし てこのような清浄剤を潤滑油の配合に使用することは多くの先願特許に提案され てきた。例えばカナダ特許第１．　Ｏ５５，７００号には、塩基性スルホン酸ア ルカリの懸濁液を、火花点火内燃機関および圧縮点火内燃機関のクランクケース 潤滑剤として使用することを記載している。このカナダ特許では、塩基性スルホ ン酸アルカリの懸濁液は単独で使用することもでき、また炭化水素置換こはく酸 エステルまたはアミドなどの無灰分分散剤のような他の公知の潤滑油添加剤と使 用することもできる。

灰分含有型および無灰分型の清浄剤および分散剤が既にディーゼル潤滑油にたと え使用されているとしても、これらの潤滑剤は比較的多量の清浄剤および分散剤 を添加しなければ、特に低速、高トルク運転では好ましくない濃稠化を起す。清 浄剤および分散剤を多量に使用することは原価が上昇するため一般に好ましくな い。

使用可能なディーゼル潤滑剤を構成するためには、潤滑剤は２種類の性能基準を 達成せねばならない。すなわちｃ　ｃ’級（キャタピラ−１−Ｈ）高度過給機関 運転およびＣＤ級（キャタピラ−１−Ｇ）高度過給機関運転であるが、１−Ｇ基 準の方が厳しい、業界ではディーゼル潤滑剤に添加できる組成物であって、ディ ーゼル機関に使用したとき潤滑剤の好ましくない粘度上昇をたとえ防止できなく ても、最小限に押え得るような組成物に対する必要性が引続き存在する。これら の組成物をディーゼル潤滑油・に配合すれば、潤滑油は七の原価を著るしく上昇 せずにキャタピラ−１−Ｈおよびキャタピラ−１−Ｇ基準の性能を達成し得るこ とが必要である。

発明の要約 ディーゼル機関に使用したとき好ましくない粘度上昇を最低に押え得るように性 能を改良したディーゼル潤滑剤を開示する。さらに詳細には本発明で開示するデ ィーゼル潤滑剤は、潤滑粘度を有する大量の油およびディーゼル機関に使用する 際潤滑油の好ましくない粘度上昇を最低化するに足る少量の組成物からなるディ ーゼル潤滑剤において、該組成物が、（Ａ）　少くとも１種の置換コ・・り酸ア シル化剤と少くとも１個の−ＮＨ−基を有する少くとも１種のアミノの化合物と の反応により製造され、該アシル化剤が置換基およびコハク酸基からなり、置換 基は少くとも約１２００のＭｎ位および少くとも約１．５のＭ　ｗ　／　Ｍ　ｎ 比を特徴とするポリアルケンより誘導され、該アシ、ル化剤はその構造内におい て置換基１当量につき平均少くとも約１．３のコハク酸基が存在することを特徴 とする少くとも１種のカルボン酸誘導体組成物、および （Ｂ）　金属比が少くとも約２である少くとも１種の酸性有機化合物の少くとも １種のアルカリ金属塩、よシなるディーゼル潤滑剤である。このディーゼル潤滑 剤はｆｃ）少くとも１種の酸性化合物の少くとも１種の油溶性の中性または塩基 性アルカリ土類金属塩も含むことができる。

本発明のディーゼル潤滑剤に含まれる塩基性のアルカリ金属塩（Ｂ）は少くとも １種のナトリウム塩が好ましく、スルホン酸のナトリウム塩がさらに好ましい。

本発明は塩基性金属塩、特にカリウム塩の製造方法および本発明のディーゼル潤 滑剤を用いて機関の運転時に潤滑を行うディーゼル機関の運転方法も開示する。

好ましい態様の説明 本発明のディーゼル潤滑剤は、大部分は潤滑粘度を有する油からなり、小部分は ディーゼル機関に使用する際に潤滑剤の好ましくない粘度上昇を最低化するに十 分な量であって、（Ａ）以下にさらに詳細に規定する１個以上のカルボキシル誘 導体組成物、および（Ｂ）少くとも１種の酸性有機化合物の１個以上の塩基性ア ルカリ金属塩の少くとも１種を組合せて得た組成物からなる。

本発明のディーゼル潤滑剤の調製に使用する潤滑粘度を有する油は、天然油系、 合成油系およびその混合物のいずれでもよい。

天然油は例えば動物油、植物油（ヒマシ油、ラード油）のほか液状石油並びにパ ラフィン系、ナフテン系およびパラフィン−ナフテン混合系の鉱物性潤滑油の溶 媒処理品または酸処理品などである。石炭またはシエールから製造した潤滑粘度 を有する油も使用できる。

合成潤滑油には例えば、重合または相互整合したオレフィン類（ポリブチレン、 ポリプロピレン、ポリプロピレン−インブチレン共重合体、塩素化ポリブチレン など）のような炭化水素油およびハロ置換炭化水素油；ポリ（ｌ−ヘキセン）、 ポリ（ｌ−オクテン）、ポリ（ａ：＋）テセン）、などおよびその混合物；アル キルベンゼン（ドデシルベンゼン、テトラデシルベンゼン、ジノニルベンゼン、 ジ（２−エチルヘキシル）ベンゼンなど）；ポリフェニル類（ビフェニル、ター フェニル、アルキル化ポリフェニルなど）；アルキル化ジフェニルエーテル、ア ルキル化ジフェニルスルフィドおよびその誘導体、類似体および同族体などであ る。

アルキレンオキシドの重合体、相互重合体およびその誘導体であって、末端ヒド ロキシル基をエステル化またはエーテル化により変性した化合物も別の種類の公 知の合成潤滑油であり、使用可能である。その具体例はエチレンオキシドまたは プロピレンオキシドを重合して得た油；これらのポリオキシアルキレングリコー ルのアルキルまたはアリールエーテル（平均分子量約１ＯＯＯのポリイソプロピ レングリコールメチルエーテル、分子量約５００−１０００のポリエチレングリ コールジフェニルエーテル、分子ｉ−約１０００−１５００＋７）ポリプロピレ ングリコールジエチルエーテルなど）；またはそのモノおよびポリカルボン酸エ ステル、例工いはテトラエチレングリコールのｃ１３オキソ酸ジエステルである 。

使用できる合成潤滑油の別の適当な種類にはジカルボン酸のエステル（例えばフ タル酸、コハク酸、アルキルコハク酸、アルケニルコハク酸、マレイン酸、アゼ ライン酸、スペリン酸、セパシン酸、フマル酸、アジピン酸、リルイン酸二量体 、マロン酸、アルキルマロン酸、アルケニルマロン酸など）と、多数のアルコ゛ −ル（例えハフチルアルコール、ヘキシルアルコール、ドデシルアルコール、２ −エチルヘキシルアルコール、エチレングリコール、ジエチレンクリコールモノ エーテル、プロビレ／グリコールなど）とのエステルである。これらのエステル は例えば、アジピン酸ジブチル、セバシン酸ジ（２−エチルヘキシル）、フマＡ ’酸シーｎ−ヘキシル、セパテン酸ジオクチル、アゼライン酸ジイソオクチル、 アゼライン酸ジイソデシル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジデシル、セパ千ン 酸ジエイコシル、リルイン酸二量体のジー２−エチルヘキシルエステル、セパチ ン酸１モルをテトラエチレングリコール２モルおよび２−エチルヘキサン酸２モ ルなどと反応させて得たエステルである。

合成油として有用なエステルも例えばＣ５−ＣＩ２のモノカルボン酸を、ネオペ ンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリトリトール、ジペンタ エリ　ト　リ　ト　−ル、ト　リ　ペ　ン　タ；ｈ　リ　ト　リ　ト　−ルな　 どのボ　リオールおよびポリオールエーテルと反応させて得たエステルが挙げら れる。

ポリアルキル−、ポリアリール−、ポリアルコキシ−０またはポリアリールオキ シ−シロキサン油おヨヒケイ酸塩油のようなシリコーン系の油も合成潤滑油とし て有用な別種の油である〔ケイ酸テトラエチル、ケイ酸テトライソグロピル、ケ イ酸テトラ（２−エチルヘキシル）、ケイ酸テトラ（４−メチルヘキシル）、ケ イ酸テトラ（ｐ　−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）、ヘキシル−（４−メチル−２ −ペントオキシ）ジシロキサン、ポリ（メチル）シロキサン、ポリ（メチルフェ ニル）シロキサン〕。その他の合成潤滑油どしてはリン含有酸の液状エステル（ リン酸トリクレジル、リン酸トリオクチル、デカンホスホン酸ジエチルエステル ）、テトラヒドロフラン重合物などが挙げられる。

上記した天然または合成の未精製油は、精製油および再精製油（並びにこれらの ２種以上の混合物）は本発明の濃縮物に使用できる。未精製油は天然または合成 の原料をさらに精製処理を行わ°ずに直接使用する。

例えば、乾留操作から直接得たシェール油、−次蒸留から直接得た石油、または エステル化工程から直接得たエステル油を後処理をせずに使用すれば未精製油と なる。精製油は同様にして得た未精製油に更にｌ工程以上の精製処理を加え、１ 種以上の性質を改良したものである。これらの精製技術の多くは当業者には公知 であり、溶剤抽出、二次蒸留、酸または塩基抽出、濾過、パーコレーションなど がある。再精製油は使用ずみの精製油を上記の精製技術にょシ処理して得られる 。

このような油は再生油または再処理油として公知であり、添加剤廃棄物および油 分解生成物を除去する技術によりさらに処理することが多い。

本発明のディーゼル潤滑剤に用いる成分囚は少くとも１種の置換コハク酸アシル 化剤と１個以上の−ＮＨ−基を含む少くとも１種のアミン化合物との反応により 製造された１個以上のカルボキシル誘導体組成物であって、該アシル化剤が置換 基とコハク酸基からなり、置換基が最低約１２００のＭｎ値および最低約１．５ のＭ　ｗ　／　Ｍ　ｎ比で示されるポリアルケンから誘導され、該アシル化剤ま たはその構造内に置換基１当量について平均少くとも約１．３のコハク酸基の存 在を特徴とする。

カルボキシル誘導体の製造に使用する置換コハク酸アシル化剤は、その構造内に ２種の基または部分の存在することが特徴である。第１の基または部分は以後簡 便にするため１置換基”と呼ぶことにするが、この基はポリアルケンから誘導す る。置換基の原料であるポリアルケンはその特徴としてＭｎ（数平均分子量）値 が１２００以上、よシ一般的には約１５０〇−約５０００である。またＭ　ｗ　 ／　Ｍ　ｎ値は１．５以上、よシ一般的には約１．５−約６である。略記号ＭＷ は重量平均分子量を示す。ポリブテンの数平均分子量および重量平均分子量は公 知の技術である気相滲透正洗（ｖｐｏ）　、膜滲透正洗、ゲル滲透、クロマトグ ラフ法（ｃｐｃ）によシ測定できる。これらの技術は当業者にはよく知られてい るため説明は省略する。

第２の基または部分は以後”コハク酸基”と称する。

コハク酸基は次の構造を有する基である。

ここでＸおよびＸ′は同一または異なシ、ＸおよびＸ′の少くとも１個により置 換コハク酸アシル化剤がカルボキシルアシル化剤として作用し得るものとする。

すなわちＸおよびＸ′の少くとも１個はアミドまたはアミン塩を形成できるか、 或いは従来のカルボン酸アシル化剤として作用できる。本発明の発明に沿った従 来のアシル化反応にはエステル交換反応およびアミド交換反応が考えられる。

従ってＸおよび／またはＸ′は通常−ＯＨ、−０−ヒドロカルピル、または−〇 −Ｍ＋である。ここでＭ＋は金属、アンモニウムまたはアミン陽イオン、−ＮＨ ２，−Ｃ１，−Ｂｒであシ、またＸおよびＸ′は結合して一〇−となり無水物を 形成してもよい。ＸまたはＸ′のいずれかが、上記以外の特異の基であっても、 それが他方の基のアシル化反応を妨害しない限り問題にはならない。しかしＸお よびＸはそれぞれ、コハク酸基の２個のカルボキシル機能（−Ｃ（０）Ｘおよび −ｃ（ｏ）ｘ’の両方）がアシル化反応を起し得るような基であることが望まし い。

原子価は置換基中の炭素原子と炭素−炭素結合を形成する。他の空いている原子 価も同一または異なる置換基と同様な結合を作ることができるが、１個の原子価 以外は通常すべて水素；−Ｈと結合する。

置換したこはく酸アシル化剤はその構造中に置換基１当量について１．３個のコ ハク酸基（すなわち、式Ｉに相当する基）の存在することが特徴である。本発明 の目的に対しては、置換基の当量数はその置換基を構成するポリアルケンのＭｎ 値を置換コハク酸アシル化剤中に存在する置換基の総量で割って得た商に相当す る数と見做される。

従って置換コハク酸アシル化剤の特徴は置換基の総量が４０，０００であり、置 換基を構成するポリアルキレンのＭｎ値が２０００であるならば、その置換コハ ク酸アシル化剤は置換基の全当量が２０　（４０，０００／２０００−２０）と なることＫよシ特徴づけられる。従って本発明の新規なコ・・り酸アシル化剤の 所要特性の一種に合格するためには、特定のコハク酸アシル化剤もその構造中に 少くとも２６個のコ・・り酸基が存在することを特徴としなければならない。

本発明の置換コハク酸アシル化剤における別の所要特性は、置換基がＭ　ｗ　／ 　Ｍ　ｎ値が最低１．５であるようなポリアルケンがち誘導されたものでなけれ ばならない。

上記の励および廟値を有するポリアルケンは公知であり、通常の方法により製造 できる。それらのポリアルケンの中の数種類とくにポリブテンは市販されている 。

好ましい態様の１種としてコハク酸基は通常法の式に相当する。

ここでＲおよびＲ′はそれぞれ一０Ｈ１−ＣＩ、−〇−低級アルキルからなる群 から選ばれ、両者が結合する場合にはＲおよびＲ′は一〇−である。後者ではコ ハク酸基は無水コハク酸基となる。

特定のコハク酸アシル化剤において総てのコハク酸基が同一である必要はないが 、同一であってもよい。

コハク酸基は次式に相当するのが好ましい。

および（［［ＩＣＡｌ］とＣｍ（Ｂ）］の混合物。

同一または異なった置換基を有する置換コハク酸アシル化剤を製造することは通 常の技術の範囲内にあり、従来の方法により達成できる。すなわち置換コノ・り 酸アシル化剤そのものの処理（例えば、無水物を加水分・解して遊離酸とし、ま たはチオニルクロライドを用い遊離酸を無水物に変換する）および／または適当 なマレイン酸またはフマル酸反応体の選択によってできる。

前記のごとく、置換基１当量に対しコノ・り酸基の最低数値は１．３である。最 高数値は一般に６を越えない。

置換基１当量に対しコＩ・り酸基は最低１．４が好ましく、通常は１．４から約 ６である。この最低値に基づいた置換コハク酸基の範囲は置換基１当量について 最低１．５から約３．５、さらに一般的には約１．５−約２．５である。

置換コノ゛り酸アシル化剤が記号Ｒ，（Ｒ２）、で表わされることは前述の結果 より明らかである。ここでＲ１は置換基の！当量を示し、Ｒ２は前記式（■）９ 式（ＩＩ）または式（＠に相当する１個のコノ・り酸基を示し、ｙは１．３また はそれ以上の数である。本発明は、例えば、Ｒ７およびＲ２には別項で述べたよ うにより好ましい置換基およびコハク酸基をそれぞれ示させ、ｙ値は前記のよう に変化させれば同様にしてより好ましい態様を表わすことができる。

選好が置換基１当量に対するコノ・り酸基の数と同一性に依存する好まし１℃・ 置換コハク酸基に加え、置換基を構成するポリアルケンの同一性と特性化にも別 の選好が依存する。

例えばＭｎの値としては、最低約１２００、最高約５０００が好ましいが、Ｍｎ 値の範囲としては約１３００または約５０００も好ましい。Ｍｎ値の範囲は約１ ５００から約２８０．０がさらに好ましく、約１５００から約２４００が最も好 ましい。ポリブテンについては、Ｍｎの特に好ましい最低値は約１７００であり 、特に好ましい範囲は約１７００から約２４００である。

が好ましい。最低値約２．．０および約ｚＯから約３．４の範囲はさらに好まし く、最低値ｚ５および約２５から約３．２の範囲は特に好ましい。

置換基を構成するポリアルケンについてさらに論議を進めるに先立ち指摘せねば ならぬことは、コノ・り酸アシル化剤のこれらの好ましい特性は独立性と依存性 を同時に持つことを意味しないことである。例えば置換基１当量に対するコノ・ 、り酸基の最低を１．４または１，５とする選好はＭｎまたはＭ　Ｗ　／　Ｍ　 ｎのより好ましい値には結び付かない。依存性があると言う場合には、例えばコ ハク酸基の最低値を１．４または１５に選定したときＭｎおよび／またはＭ　Ｗ ／　Ｍ　ｎによシ好ましい値が生ずれば、その選好の組合せが本発明においてさ らによい態様を実際に示すことを意味する。従って各種の変数は論議している特 定の変数に対しては孤立しているが、別の変数と結合しほかの選好を起すことも できる。

反対の考え方が明らかに実証されるかまたは明瞭でな゛い限り、好ましい数値、 範囲、比率、反応体などの説明についてこれと同じ概念を本発明においては使用 する予定である。

置換体を構成するポリアルケンは炭素数２ないし約１６の重合性オレフィンモノ マーの単独重合体または相互重合体である。炭素数は普通２ないし約６である。

相互重合体は２種以上のオレフィン単量体を従来公知の方法により相互重合させ て得た重合体であり、生成したポリアルケンは２種以上の該オレフィン単量体の それぞれから得た単位をその構造内に有する。従ってここに言う“相互重合体” には二元重合体、三元重合体、四元重合体などを含む。当業者には明らかなこと であるが、置換基を構成するポリアルケンは従来”ポリオレフィン”と呼ばれる ことも多かった。

ポリアルケンの原料となるオレフィン単量体は重合可能なオレフィン単量体であ って１個以上のエチレン性不飽和基（＞Ｃ＝ＣＨ２）を持つことが特徴である。

すなわちエチレス諦プロピレン、ブテン−１１インブテン、およびオクテン−１ のようなモノオレフィン単量体またはブタジェン−１，３およびインブレンのよ うなポリオレフィン単量体（通常ジオレフィン単量体）である。

これらのオレフィン単量体は通常重合可能な末端オレフィンである；すなわち構 造内に＞ＣＨ＝ＣＨ２基を持つことを特徴とするオレフィンである。しかしその 構造内に下記式 で示される構造を有する重合可能な内部オレフィン単量体（文献では中間オレフ ィンと称することもある）もポリアルケンの製造に使用できる。内部オレフィン 単量体を使用するときには、通常末端オレフィンとともに使用し、ポリアルケン は相互重合体となる。本発明の目的に対し、特定の重合したオレフィン単量体を 末端オレフィンと内部オレフィンとに分類できる場合には末端オレフィンとみな される。従ってペンタジェン−１，３（ピペリレン）は本発明の目的に対しては 末端オレフィンとみなされる。

コハク酸アシル化剤の置換基を構成するポリアルケンは一般に、低級アルコキシ 、低級アルキルメルカプト、ヒドロキシ、メルカプト、ケトおよびアルデヒドな どのオキソ、ニトロ、ハロ、シアノ、カルボアルコキシ（アルコキシは通常低級 アルコキシ）、アルカノイルオキシのような炭化水素基である。ただし非炭化水 素置換基は本発明の置換フッ〜り酸アシル化剤の生成を本質的に妨害しない基で ある。このような非炭化水素基が存在する場合には、ポリアルケンは全重量の約 １０％以下が普通である。ポリアルケンはこのような非炭化水素置換基を持つこ とができるため、ポリアルケンの原料となるオレフィン単量体もこれらの置換基 を持つことができる。しかし実用性と経費の点から、オレフィン単量体とポリア ルケンは塩素以外の非炭化水素基を普通は持たない。塩素基は通常本発、明の置 換コハク酸アシル化剤の生成を促進する。（ここで使用したように”低級”と言 う語を”低級アルキル”または”低級アルコキシ”のような化学基とともに用い る場合には炭素数７以下の基を示す）。

ポリアルケンは芳香族基（特にフェニル基並びにｐ−（ｔｅｒｔ−ブチル）フェ ニルのような低級アルキルおよび／または低級アルコキシ置換フェニル基）、或 いは重合可能な環状オレフィンまたは脂環状置換基を有する重合可能な非環オレ フィンのよ５な脂環基を含むこともできるが、通常はこのような基は含まない。

ただしブタジェン−１，３およびスチレンまたはｐ−（ｔｅｒｔ−ブチル）スチ レンのよ５な１，３−ジエンとスチレン類の相互重合体を用いたポリアルケンは 例外である。

繰返し述べるが、芳香族基および脂環基が存在し得るため、ポリアルケンを製造 するオレフィン単量体は芳香族基および脂環基を持つことができる。

前記のジエン−スチレン相互重合体は例外であるが、芳香族基および脂環基を持 たない脂肪族炭化水素のポリアルケンが一般に好まれることは、ポリアルケンに ついて上記した事項よシ明らかである。この一般的な選好のもとで、炭素数２か ら約１６を有する末端オレフィン炭化水素のホモ重合体および相互重合体よりな る群から誘導したポリアルケンには第２の選好がある。

この第２の選好は、末端・オレフィンの相互重合体が通常好ましいが、炭素数１ ６以下の内部オレフィンを用いた重合体単位も約４０％以下ならば必要に応じ相 互重合体に導入してもよいと言う前提の下で成立つ。

さらに好ましい種類のポリアルケンは炭素数２から約６、より好ましくは２から ４の末端オレフィンのホモ重合体および相互重合体からなる群から選ばれたポリ アルケンである。しかし別の好ましい種類のポリアルケンとしては、必要に応じ 炭素数約６以下の内部オレフィンを用いた重合体を後者のより好ましい重合体に ２５チ以下含ませたものがある。

従来公知の重合技術によシボリアルケンの製造に使用できる末端オレフィンおよ び内部オレフィンとしては例えば、エチレン：プロピレン；ブテン−１；ブテン −２；イソブチン：ペンテン−１：ヘキセン＝ｌ：ヘフテンー！：オクテン−１ ；ノネン−１；デセン−１；ペンテン−２；プロピレン四量体；ジイソブチレン ；インブチレン三量体：ブタジエンー１，２；ブタジェン−１，３；ペンタジェ ン−１，２；ペンタジェン−１，３；ペンタジェン−１，４；インプレン：ヘキ サジエン−１，５；２−クロロ−ブタジェン−１゜３；２−メチル−イソテン− ｌ；３−シクロヘキシルブテン−１；２−メチル−ヘプテン−１；スチレン；２ ．４−ジクロロスチレン；ジビニルベンゼン；酢酸ビニル；アリールアルコール ：酢酸ｌ−メチルビニル；アクリロニトリル；アクリル酸エチル；メタアクリル 酸メチル；エチルビニルエーテル；およびメチルビニルケトンが挙げられる。こ の中では重合可能な炭化水素単量体が好ましく、とくに末端オレフィン単量体が 特に好ましい。

ポリアルケンとしては例えば１ポリプロピレン、ポリブテン、エチレン−プロピ レン共重合体、スチレン−イソブチン共重合体、イソブチン−ブタジェン−１゜ ３共重合体、プロペン−、イソプレン共重合体、インブテン−クロープレン共重 合体、インブテン−（ｐ−メオクテン−１との共重合体、３．３−ジメチル−１ −ヘンテンとヘキセン−１との共重合体、およびイソブチン、スチレン、ピペリ レン三元共重合体が挙げられる。

相互重合体のさらに詳細な例としては、イソブチン９５％（重量）とスチレン５ チ（重量）の共重合体：″イソブチン９８チ、ピペリレン１％、クロロプレンｌ チの三元共重合体；イソブチン９５チ、ブテン−１２チ、ヘキセン−１３係の三 元共重合体：イソブテン６０％、ペンテン−１２０チ、オクテン−１２０チの三 元共重合体；ヘキセン−１８０％、ヘプテン−１２０％の共重合体；インブテン ９０チ、シクロヘキセン２％、プロピレン８チの三元共重合体；およびエチレン ８０％、プロピレン２０％の共重合体が挙製油所のＣ４留分を三塩化アルミニウ ムまたは三弗化ホウ素などのルイス酸触媒の存在下に重合して得たポリインブテ ン類が好ましい。これらのポリブテン類は下式で示される繰返し単位を主成分と しその量は全繰返し単位の約８０チを越える。

ＭｎおよびＭ　Ｗ／　Ｍ　ｎの各種の基準に合格する前記ポリアルケンの製造法 は先行技術の範囲内にあり、本発明の対象外であることは明らかである。当業者 の容易に知り得る技術には例えば、重合温度の調節、重合開始剤および／または 触媒の量および種類の調整、重合中における重合停止剤の使用、などがある。ほ かにライトエンドのストリッピング（減圧ストリッピングを含む）および／また は高分子量ポリアルケンを酸化または機械的に分解し低分子量ポリアルケンを製 造するような従来技術も使用できる。

本発明の置換コハク酸アシル化剤を製造する際には、１種以上の前記ポリアルケ ンを次の一般式で示されるマレイン酸またはフマル酸反応体からなる群から選ば れた１種以上の酸性反応体と反応させる。

Ｘ　（０）　Ｃ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ（０）　Ｘ’　■ここでＸおよびＸ′は前記と 同様である。

マレイン酸およびフマル酸反応体は次式に相当する１種以上の化合物が好ましい 。

ＲＣ（０）　−ＣＨ＝　ＣＨ−Ｃ（０）　Ｒ’　（Ｖ）ここでＲおよびＲ′は前 記と同様である。マレイン酸およびフマル酸反応体は通常マレイン酸、フマル酸 、無水マレイン酸、またはこれらの２種以上の混合物である。マレイン酸反応体 はフマル酸反応体よりも一般的に好ましい。その理由はマレイン酸反応体は入手 が容易であり、本発明の置換コハク酸アシル化剤を製造する際にポリアルケンお よびその誘導体と一般に反応し易いためである。特に好ましい反応体はマレイン 酸、無水マレイン酸およびその混合物である。入手および反応が容易であるため 、無水マレイン酸を通常使用する。

本発明の置換コハク酸アシル化剤を製造するには、１種以上のポリアルケンと１ 種以上のマレイン酸またはフマル酸反応体をどの公知の方法により反応させても よい。この方法は高分子量無水コ・・り酸およびそれに対応する一連のコハク酸 アシル化剤の製造方法と基本的に類似している。たｙ異なる点は先行技術に記載 されたポリアルクン類（またはポリオレフィン類）が前記の特定ポリアルケンに 替り、かつマレイン酸またはフマル酸反応体の量を、最終的に製造された置換コ ハク酸アシル化剤中の置換基１当量に対しコハク酸基が１．３以上になるよ５に せねばならないことである。

簡便にするため以後“マレイン酸反応体”と言う語を多く用いる。これを使用す る場合には、この語は前記式■および（Ｖ）並びにその混合物に相当するマレイ ン酸およびフマル酸反応体から選ばれた酸性反応体に対し包括的に用いているこ とに注意を要する。

本発明の置換コハク酸アシル化剤を製造する方法はアメリカ特許第３，２１９， ６６６号に部分的に例示されていることをコハク酸アシル化剤製造の参考として 記載する。簡便にするためこの方法を”２段法”と呼ぶことにする。この方法で は先づポリアルケンを塩素化し、ポリアルケン１分子中に平均約１個以上の塩素 基を付加する。（本発明では、ポリアルケンの分子量ヲＭｎ相当値で示す）塩素 化はポリアルケンに所要量の塩素が付加するまで、ポリアルケンを塩素ガスと接 触させるだけである。塩素化は一般に約７５−１２５℃の温度で行う。希釈剤を 使用する場合には塩素化されない希釈剤を使用する。例えばポリ塩素化アルカン 、パー塩素化アルカン、および／または弗化アルカン並びにベンゼンが挙げられ る。

２段塩素化法の第２工程は、本発明では塩素化したポリアルケンをマレイン酸反 応体と約１００−２００℃で反応させる。塩素化ポリアルケンとマレイン酸反応 体とのモル比は通常ｌ：ｌである。（本発明では塩素化ポリアルケン１モルは未 塩素化ポリアルケア）Ｍｎ値に相当する塩素化ポリアルケンの重量である）。し かしマレイン酸反応体は化学量論的に過剰に、例えばモル比を１＝２として使用 することができる。塩素化工程においてポリアルケン１モルに対し平均約１個を 越える塩素基を導入した場合には、塩素化ポリアルケン１モルについて１モルを 越えるマレイン酸反応体を使用することができる。このよ５な条件下では塩素化 ポリアルケンとマレイン酸反応体との比率を当量で示す方がよい。（本発明では 、塩素化ポリアルケン１当量はＭｎ対応量を塩素化ポリアルケン１分子中に存在 する塩素基の平均個数で割った重量であり、一方マレイン酸反応体１当量はその 分子量である）。従って塩素化ポリアルケンとマレイン酸反応体との比率は通常 塩素化ポリアルケン１モルに対しマレイン酸反応体約２５重量％過剰に使用する 。未反応の過剰のマレイン酸反応体は反応生成物から留去（通常減圧で）しても よく、また下記のように次の工程で反応させてもよい。

得られたポリアルケン置換コノ・り酸アシル化剤は、コハク酸基の数が不足する 場合には再度塩素化してもよい。この二次塩素化工程に第２工程の過剰マレイン 酸反応体が存在すると、マレイン酸反応体は塩素の導入に伴って反応する。過剰 の反応体がない場合には、二次塩素化中および／またはそ０後にマレイン酸反応 体を追加する。置換基１当量に対するコハク酸基の総数が必要量に達するまでこ の操作を繰返すことができる。

本発明の置換コハク酸アシル化剤を製造する別の方法ではアメリカ特許第３，９ １２，７６４号およびイギリス特許第４，４４０，２１９号に記載された方法を 利用する。両特許とも参考としてここに記載した。この方法ではポリアルケンと マレイン酸反応体は先づ加熱反応し、゛直接アルキル化”操作を行う。直接アル キル化工程が終了すると、塩素を反応液へ導入し、残存するば、オレフイ重合体 すなわちポリアルケン１モルに対し０．３から２モル以上の無水マレイン酸を反 応させる。

直接アルキル化工程は１８０−２５０℃で行う。塩素導入は１６０−２２５℃で 行う。置換コハク酸アシル化剤をこの方法で製造するには、マレイン酸反応体と 塩素を十分に使用し、ポリアルケン１当量に対し１．３以上のコハク酸基が最終 製品に含まれるよ５にすることが必要である。

本発明の置換コハク酸アシル化剤を製造する方法として現時点で最良と思われる 方法は、効率、全般の経済性、製造したアシル化剤の性能、およびその誘導体の 性能も考慮すると、所謂゛１段法”が最適である。

この方法はアメリカ特許第３，２１５，７０７および３．２３１，５８７号に記 載されている。両特許はその方法の参考として特に記載した。

１段法はポリアルケンとマレイン酸反応体の必要量を含む混合物を調製した後、 本発明の置換コハク酸アシル化剤を製造する方法を基本的に含む。このことは、 置換基１当量に対しコハク酸基１．３以上にするためには、ポリアルケン１モル に対しマレイン酸反応体１．３モル以上を必要とす、ることを意味する。次に混 合物を攪拌しながら１４０℃以上の温度で塩素ガスを導入する。

この方法の変法として塩素導入中またはその後にマレイン酸反応体を追加する方 法がある。しかしアメリカ特許第３，２１５，７０７および３，２３１，５８７ 号で述べた理由のため、現在ではこの方法よりも塩素導入前にポリアルケンとマ レイン酸反応体の全量を混合する方法が好ましい。

ポリアルケンが１４０℃以上で完全に液化する場合には、１段法では本質的に不 活性であり通常は液体の溶媒／希釈剤を使用する必要がないのが普通である・し かし前述の如く溶媒／希釈剤を使用する場合は塩素化防止のためである。この目 的には再度述べるがポリ塩素化アルカン、パー塩素化アルカンおよび／またはポ リ弗化アルカン、パー弗化アルカン、シクロアルカン、並びにベンゼンを使用す る。

１段法では塩素は連続的または継続的に導入する。

塩素の導入速度にはとくに制限はないが、塩素の利用率を最高にするには塩素の 消費速度と導入速度を反応中間−に保たねばならない。導入速度が消費速度を越 えると塩素が反応混合物から発生する。塩素の損失を防ぎ利用率を最高にするた めには、５閉システムを利用し、大気圧以上の圧力を用いる方が有利なことが多 ＋１１゜ １段法で反応が適当な速さで進行する温度は約１４０℃である。従ってこの方法 を実施する最低温度は１４０℃付近である。・好ましい温度は約１６０−２２０ ℃である。２５０℃以上の高温でも反応できるが利点は少ない。事実２２０℃以 上で本発明の特定アシル化コノ・り酸組成物を製造すると問題を起すことが多い 。ポリアルケンに”亀裂”を生じ（すなわち、熱分解により分子量が低下し）お よび／またはマレイン酸反応体が分解する傾向があるためである。このため最高 温度は通常約２００−２１０℃を越えないようにする。１段法における有用温度 の上限は反応体および反応生成物を含む反応混合物の成分の分解温度によって主 として決まる。分解温度とは反応体または生成物の分解が希望する製品の生成を 妨害する程多量に発生する温度である。

１段法ではマレイン酸反応体と塩素とのモル比は反応して生成物となるマレイン 酸反応体１モルに対し塩素は約１モル以上を要する。さらに実際上の問題から小 過剰、約５−３０重量％位過剰の塩素を用い反応液から逃れる塩素量を押える。

大過剰の塩素を用いることもできるが好結果は生じない。

前記のよ５にポリアルケンとマレイン酸反応体とのモル比はポリアルケン１モル に対しマレイン酸反応体は約１．３モル以上である。これは生成物中の置換基１ 当量に対しコハク酸基を１．３以上にするために必要である。しかしマレイン酸 反応体は過剰に使用する方法が好ましい。従って生成物中に所要数のコハク酸基 を導入する必要な量に対し、通常約５−２５％過剰にマレイン酸反応体を使用す る。

本発明の置換アシル化組成物を製造する好ましい方法は、 （ＡＪ　Ｍｎ値約１２００−５０００．Ｍｗ／Ｍｎ値約１．５−４のポリアルケ ン、 （Ｂ）　下式の１種以上の酸性反応体 ＸＣ（０）　−ＣＨ＝　ＣＨ−Ｃ（０）　Ｘ’ここでＸおよびＸは前記と同様で ある、および（ｑ　塩素 を加熱し、約１４０℃以上分解、転以下の温度で接触さ反応する（Ｂ）１モルに 対し約０．２モル以上（好ましくは０．５モル以上）であシ、該置換アシル化組 成物は（Ｎから得た置換基１当量に対して（Ｂ）から得た基を平均１．３以上そ の構造内に有することを特徴とする。このような方法によシ製造した置換アシル 化組成物も同様に本発明の一部である。

前記の好ましい方法に関する記載はアメリカ特許第３．９１２，７６４号および イギリス特許第１，４４０．２９号に記載された直接アルキル化および引続いた 塩素化方法並びにアメリカ特許第３，２１５．ＴＩＯ７号および３．２３１．５ ８７号に記載された完全な１段法の両者を包括することは明らかである。従って 該記載事項に於いては、ポリアルケンと酸性反応体との最初の混合物には生成す る置換アシル化剤に最終的に組込まれる酸性反応体の全量を含ませる必要はない 。換言すれば酸性反応体の全量を最初に加えてもよく、一部を加えた後反応中に 追加してもよい。同様に直接アルキル化反応を行った後塩素を導入してもよい、 しかし通常は最初の反応液に使用するポリアルケンと酸性反応液の全量を混合す る。さらに塩素の量は導入を開始した時点で存在する未反応の（Ｂ）１モルに対 し塩素を約１モル使用するのが普通である。従ってモル比（Ａ）　：　（Ｂ）が （Ａ）　１モルに対しく扉が１．５モル存在し、直接アルキル化した結果（Ｂ） の半量が生成物になる場合に°は、反応の完了までに導入する塩素の量は（Ｂ） の未反応の０．７５モルが基準となる。すなわち０．７５モル以上の塩素（また は前記の過剰量）を導入する。

本発明の置換アシル化組成物で製造する一層好ましい方法では、 （Ｎ　約１２００−５０００のＭｎ値および約１．３−４のＭ　ｗ　／　Ｍ　ｎ 値で示されるポリアルケン、ＣＢ１　次式で示される１個以上の酸性反応体ＲＣ （０）　−ＣＨ＝　ＣＨ−Ｃ（０）　Ｒ’ここでＲおよびＲ′は前記と同様であ る、及び（Ｃ）　塩素 よりなる混合物を約１４０℃以上に加熱する。ここで。

モル比ｆＡ）　：　（Ｂ）は（Ａ）１モルに対して（Ｂ）は約１，３モル以上で あり、囚のモル数は（Ｎの総重量をＭｎの値で割った商であり、（Ａ）と反応す る（Ｂ）１モルに対し塩素を１モル以上使用し、置換アシル化剤組成物は（Ａ） から得た置換基１当量に対して（Ｂ）から得た基がその構造４内に１３以上存在 することを特徴とする。この方法は前記のように１段法のみである。すなわち（ Ｎと（Ｂ）の全量が最初の反応液中に存在する方法である。このような方法で製 造した置換アシル化組成物は同様に本発明の一部である。

”置換コハク酸アシル化剤”と言う語はその製造法とは無関係である。前記のよ うにその製造方法が数種あることは明らかである。

”置換コハク酸アシル化剤”と言う語はそれらが製造された方法にか瓦わらず置 換コハク酸アシル化剤に対して用いられる。

以下に詳細に説明するように幾つかの方法が置換コハク酸アシル化剤の製造に利 用される。一方、”置換アシル化組成物”とい５語は詳細に説明したような特定 の好ましい方法により製造した反応混合物を示す。従って置換アシル化組成物の 同一性（１ｄｅｎｔｉｔｙ）は特定の製造方法に依存する。本発明に使用する新 形のアシル化剤は前記したようにこの用語を用いた独特な方法により最もよく説 明され、特許の請求ができる・この用語がとくに正確である理由は、本発明の生 成物が前記の通り定義しかつ論議した置換コハク酸アシル化剤であることは明ら かであるが、その構造は単一の特定の化学式では示し得な（゛ためである。現に 生成物の混合物が本質的に存在する。（ａ）置換コハク酸アシル化剤、および（ ｂ）　Ｍ−！１値、Ｍｗ／Ｍｎ比、ポリアルケンの同一性（１ｄｅｎｔｉｔｙ） と組成、酸性反応体の同一性（ｉｄｅｎｔｉｔｙ）（すなわちマレイン酸および ／またはフマル酸反応体）、反応体の比率、および反応温度に関して前記した選 好は上記の好ましい方法にも応用できる。同様な選好はこれらの好ましい方法に よシ製造した置換アシル化組成物にも同様にして応用できる。

例えば反応温度は約１６０−２２０　’Ｃが好ましい。

同様にポリアルケンとしては炭素数２−１６の末端オレフィンのホモ重合体また は相互重合体が反応状態および生成した組成物の面から好ましい。その場合該相 互重合体は炭素数約１６以下の内部オレフィンの重合単位を４０９ｇまで含んで もよい。本発明の組成物の製造に使用するポリアルケンが炭素数２−６の末端オ レ重合単位を約２５チまで含んでもよい。

特に好ましいポリアルクンはポリブテン、エチレン−プロピレン共重合体、ポリ プロピレンであり、その中でも特にポリブテンが好ましく・。

このようにして得た置換アシル化組成物のコハク酸基含有量も置換コハク酸アシ ル化剤の組成と同様であることが好ましい。従って置換アシル化組成物はその構 造内に（Ａ）から得た置換基１当量に対しくＢ）から得たコハク酸基を１．４以 上有することが特徴であるが、（Ａ）から得た置換基１当量に対しくＢ）から得 たコノ・り酸基を１．４−約３．５持てばさらに好ましい。同様にこれらの置換 アシル化組成物はその構造内に（Ｎから得た置換基１当量に対しくＢ）から得た コノ・り酸基を１．５以上持てばさらに好ましいが、（４）から得た置換基１当 量に対しくＢ）から得たコハク酸基を１．　ｓ以上持てば特に好ましい。

最後に置換コハク酸アシル化剤については、（Ｂ）から得たコハク酸基が次式： およびその混合物に相当するような置換アシル化組成物を好ましい製造方法によ シ製造することが好ましい。

置換アシル化組成物を製造する特に好ましい方法は、（Ａ）　Ｍｎ値約１７００ −２４００、Ｍ　ｗ　／　Ｍ　ｎ値約Ｚ　５−３．２であシ、ブテンから誘導し た全単位の５０チ以上をイソブチンから誘導したポリブテン、 （Ｂ）　次式の１個以上の酸性反応体：ＲＣ（ｏ）　−ＣＨ＝　ＣＨ−Ｃ（ｏ） 　Ｒ’ここでＲおよびＲ′はそれぞれ−ＯＨであり、相互に結合した場合には− ０−である、および （Ｃ）　塩素 よシなる混合物を約１６０−２２０℃の温度に加熱する方法である。ここでモル 比（Ａ）　：　（Ｂ）は（ＡＪｔモルに対しくＢ）　１．５モル以上であシ、（ Ａ）のモル数は（Ａ）の全重量を励値で割った商であり、塩素の使用量は（Ｎと 反応する（Ｂ）１モルに対し約１モル以上であシ、該アシル化組成物はその構造 内に（Ａ）から得た置換基！当量に対しくＢ）から得た基を平均１．５以上有す ることを特徴とする。このような方法で製造した置換アシル化組成物も同様に好 ましい組成物の１種である。

簡略にするため６アシル化剤”という語を置換コハク酸アシル化剤と本発明に使 用する置換アシル化組成物の両者を包括する語として以後しばしば使用する。

本発明のアシル化剤は１種以上のアシル化剤をその構造内に１個以上の基を有す るアミノ化合物と反応させることを特徴とするカルボン酸誘導体組成物（Ａ）を 製造する際の中間体である。

その構造中に−ＮＨ−基を１個以上有するアミン化合物はモノアミン化合物でも ポリアミン化合物でもよい。

本発明ではヒドラジンおよび３個以下の置換基を有するヒドラジンはカルボン酸 誘導体組成物を製造するに適したアミン化合物である。２種以上のアミン化合物 の混合物を本発明の１種以上のアシル化剤と反応させることができる。アミン化 合物は１個以上の第１級アミン基（−ＮＨ２）を含むのが好ましく、特に２個以 上の−ＮＨ−基を含むポリアミンが特に好ましい。そのアミン基は第１級でも第 ２級でもよい。ポリアミンはモノアミンから誘導したカルボン酸誘導体を形成す るほかに、これらの好ましいポリアミンはＶ、　１．改良特性のさらに優れたカ ルボン酸誘導体組成物を形成する。

モノアミンおよびポリアミンはその構造内に−ＮＨ−基を１個以上持たねばなら ない；従って第１級（Ｈ２Ｎ−）または第２級（Ｈ−Ｎ＝）基を１個以上有する 。アミン類は脂肪族、脂環族、芳香族、またはへテロ環族であシ、脂肪族置換脂 環族、脂肪、族置換芳香族、脂肪族置換へテロ環族、脂環族置換脂肪族、脂環族 置換−・テロ環族、芳香族置換脂肪族、芳香族置換脂環族、芳香族置換へテロ環 族、ヘテロ環族置換脂肪族、ヘテロ環族置換非環族、およびヘテロ環族置換芳香 族アミンも含む。また飽和アミンでも不飽和アミンでもよい。不飽和アミンには アセチレン系不飽和は含まない。アミンは非炭化水素置換基を含んでもよいが、 これらの置換基はアミンと本発明の置換アシル化剤との反応を妨害しないことが 必要である。非炭化水素としては例えば、低級・アルコキシ、低級アルキル、メ ルカプト、ニトロ、−〇−または−８−のような中継基（ｉｎｔｅｒｒｕｐｔｉ ｎｇ　ｇｒｏｕｐ）（−ＣＨ２ＣＨ２−Ｘ−ＣＨ２ＣＨ２−などの基でＸが一〇 −または−８−の場合）がある。

分枝ポリアルキレンポリアミン、ポリオキシアルキレンポリアミン、および以下 に詳細に述べる高分子量のヒドロカルビル置換アミンを除き、アミンは一般に全 量で約４０個未満の炭素原子を含み、通常は約、２０個以下である。

脂肪族モノアミンはモノ脂肪族置換およびジ脂肪族置換アミンであって、脂肪族 基は飽和でも不飽和でもよく、また直鎖状でも分枝があってもよい。そのような アミンとしては例えば、モノ−およびジ−アルキル置換アミン、モノ−およびジ アルケニル置換アミン、およびＮ−アルケニル置換基の１つとＮ−アルキル置換 基を１個づつ有するアミン類などがある。前記したようにこれらの脂肪族モノア ミンの炭素原子の総数は一般に約４０未満であり、通常は約２０未満である。

モノアミンとしては例えば、エチルアミン、ジエチルアミン、ｎ−ブチルアミン 、ジ−ｎ−ブチルアミン、アリルアミン、イソブチルアミン、ココアミン、ステ アリルアミン、ラウリルアミン、メチルラウリルアミン、オレイルアミン、Ｎ− メチル−オクチルアミン、ドデシルアミン、オクタデシルアミンなどが挙げられ る。脂環族置換脂肪族アミン、芳香族置換脂肪族アミンおよびヘテロ環族置換脂 肪族アミンとしては例えば、２−（シクロヘキシル）エチルアミン、ベンジルア ミン、フェニルエチルアミン、および３−（フリルグロビル）アミンがある。

脂環族モノアミンは環状構造中の１個の炭素原子により脂環族基がアミン窒素に 直接結合しているモノアミンである。その例としては、シクロヘキシルアミン、 シクロペンチルアミン、Ｎ−エチルシクロヘキシルアミン、ジシクロヘキシルア ミンなどがある。脂肪族、芳香族またはへテロ環族で置換した脂環族モノアミン −には例えばプロピル置換シクロヘキシルアミン、フェニル置換シクロペンチル アミン、およびピラニル置換シクロヘキシルアミンがある。

芳香族アミンは芳香環中の炭素原子の１個がアミン窒素に直接結合したモノアミ ンセある。芳香環は通常単環（ベンゼン系）であるが、特にナフタレン系のよう な融合芳香環でもよい。芳香族モノアミンにはアニリン、ジ（ｐ−メチルフェニ ル）アミン、ナフチルアミン、Ｎ　−（ｎ−ブチル）アニリンなどがある。脂肪 はｐ−エトキシアニリン、ｐ−ドデシルアニリン、シクロヘキシル置換ナフチル アミンおよびチェニル置換アニリンがある。

ポリアミンは脂肪族、脂環族および芳香族ポリアミンであって、その構造内に別 のアミン窒素が存在するほかは前記のモノアミンと同様である。別のアミン窒素 は第一級、第二級、第三級アミノ窒素のいずれでもよい。そのようなポリアミン にはＮ−（アミノプロピル）シクロヘキシルアミン、Ｎ、Ｎ’−ジ−ｎ−ブチル −ｐ−フェニレンジアミン、ビス（ｐ−アミノフェニル）メタン、１．４−ジア ミノシクロヘキサンなどがボン酸誘導体組成物の製造に使用できる。ここで使用 する６ヘテロ環族モノ−およびポリ−アミン”と言う語は１個以上の第一級また は第二級アミノ基およびヘテロ環内に１個以上の窒素をヘテロ原子として含むペ テロ環族アミンのことである。しかしヘテロ環族のモノ−およびポリアミン中に １個以上の第一級または第二級アミン基が存在すれば、環内のへテロ窒素原子は 第三級アミン窒素でもよい。すなわち環内窒素には水素が直接結合しなくてもよ い。ヘテロ環アミンは飽和でも不飽和でもよく、ニトロ、アルコキシ、アルキル メルカプト、アルキル、アルケニル、アリール、アルカリール、またはアラルキ ル置換基があってもよい。

一般に置換基の炭素原子数は約２０以下である。ヘテロ層液アミンは窒素以外の へテロ原子、特に酸素および・硫黄を含んでもよい。１個以上の窒素へテロ原子 を含んでもよいことは明らかである。５員ヘテロ環または６員へテロ環が好まし い。

適当なペテロ環化合物には、アチリジン、アゼチジン、アゾリジン、テトラ−お よびジ−ヒドロピリジン、ビロール、インドール、ピペリジン、イミダゾール、 ジーおよびテトラヒドロイミダゾール、ピペラジン、キルピペラジン、Ｎ　、　 Ｎ’−ジアミノアルキルピペラジン、アゼピン、アゾシン、アゾニン、アゼ゛シ ン、これらのテトラ−、ジーおよびパーヒドロ誘導体並びにこれらのへテロ層液 アミンの２種以上の混合物がある。

ヘテロ環アミンの中にはへテロ環内に窒素、酸素および／または硫黄のみを含む ５員および６員の飽和へテロ環が好ましく、特にピペリジン類、ピペラジン類、 チオモルホリン類、モルホリン類、ピロリジン類などが好ましい。これらの中で も特に好ましいのはピペリジ／、アミノアルキル置換ピペリジン類、ピペラジン 、アミノアルキル置換モルホリン類、ピロリジン、およびアミノアルキル置換ピ ロリジン類である。アミノアルキル置換基は通常へテロ環を形成する窒素原子に 結合する。このようなヘテロ層液アミンとしては例えばＮ−アミノプロピルモル ホリン、Ｎ−アミノエチルピペラジン、およびＮ　、Ｎ’−ジ−アミノエチルピ ペラジンがある。

ヒドロキシアミン類も第一級または第二級アミン基を１個以上持っておれば、モ ノアミンおよびポリアミンともに（ａ＞として前記同様に使用できる。トリヒド ロキシエチルアミーンのように第三級アミン窒素のみヲ有するヒドロキシ置換ア ミン類は（ａ）として除く。〔ただし後記の（ｂ）として使用できる〕。期待で きるヒドロキシ置換アミンはヒドロキシ置換基がカーボニル炭素原子以外の炭素 原子に直接結合しているアミン類である。

すなわちこれらのヒドロキシル基はアルカールトシて作用できる。このよっなヒ ドロ・キシ置換アミン類には例えば、エタノールアミン、ジ（３−ヒドロキシプ ロピル）アミン、３−ヒドロキシブチルアミン、４−ヒドロキシプチルアミンー ジエタノールアミク、ジ（２−ヒドロキシプロピル）アミン、Ｎ−（ヒドロキシ プロピル）プロピルアミ７、Ｎ−（２−ヒドロキクエチル）シクロヘキシルアミ ン、３−ヒドロキシシクロペンチルアミン、ｐ−ヒドロキシアニリン、Ｎ−ヒド ロキシエチルピペラジンなどが挙げられる。

ヒドラジンおよび置換ヒドラジンも使用できる。ヒドラジン中の１個以上の窒素 には水素が直接結合していることが必要である。ヒドラジン窒素に直接結合した 水素は２個以上あることが好ましく、２個の水素が同一の窒素に結合しておれば さらに好ましい。ヒドラジ／の置換基としては例えば、アルキル、アルケニル、 ７１Ｊ−＃、アラルキル、アルカリール、などがある。

置換基は普通アルキル特に低級アルキル、フェニル並びに低級アルコキシ置換フ ェニルおよび低級アルキル置換フェニルのような置換フェニルがある。

置換ヒドラジンには例えば、メチルヒドラジン、Ｎ。

Ｎ−ジメチルヒドラジン、Ｎ　、　Ｎ’−ジメチルヒドラジシフ、Ｎ、Ｎ’−ジ （ｐ−クロルフェノール）ヒドラジン、Ｎ−フェニル−Ｎ′−シクロヘキシルヒ ドラジンな（ａ）として使用できる高分子量ヒドロカルビルアミン類は、モノア ミン類およびポリアミン類ともに一般に分子量約４００以上の塩素化ポリオレフ ィンをアンモニアまたはアミンと反応させて製造する。これらのアミン類は公知 であり、例えばアメリカ特許第３，２７５，５５４および３，４２８，７５７号 に記載されていることをアミン製造法の参考資料として述べておく。これらのア ミンに必要なことは１個以上の第一級または第二級アミン基を有することである 。

別の種類の適当なアミンとしては分枝な有するポリアルキレンポリアミンがある 。分枝ポリアルキレンポリアミンとは分枝した基が側鎖を形成しているポリアル キレンポリアミンである。側鎖は次式で示される窒素に結合したアミノアルキレ ン基であって、主鎖中に存在するアミノ単位９個に対して平均１個以上、例えば 主鎖単位上の９単位に対して分枝が１〜４個存在する。従ってこれらのポリアミ ンは第一級アミン基３個以上および第三級アミノ基１個以上を含む。

また適当なアミン類にはポリオキシアルキレンポリアミン、すなわちポリオキシ アルキレンジアミンおよびポリオキシアルキレントリアミンがある。その平均分 子量は約２００−４０００、好ましくは４００−２０００の範囲にある。これら のポリオキシアルキレンポリアミンは例えば次式で示すことができる。

Ｎ）（２−アルキレン−〇〇−アルキレン％ＮＨ２（Ｖｌ）ここでｍは３−７０ 、好ましくは１０−３５である。

Ｒ−！＝　フルキレン−÷０−アルキレン十τＸち〕３−６　（至）値は約３− ７０．一般的には約６−３５となる。またＲは３−６の原子価ケ有する多価の飽 和炭化水素基であって炭素原子数はｌＯ以下である。アルキレン基は直鎖でも分 枝してもよく、炭素原子は１−７個、通常１−４個を含む。式（ロ）および（至 ）中に存在するアルキレン基は同一でも異ってもよい。

好ましいポリオキシアルキレンポリアミンにはポリオキシエチレンジアミン、ポ リオキシプロピレンジアミンおよびポリオキシプロピレントリアミンがある。

その平均分子量は約２００−２０００である。ポリオキシアルキレンポリアミン 類は市場よシ入手することができる。例えばジェファーンン・ケミカル・カンパ ニー社の商品名“ジエファーミンＤ−２３０，Ｄ−４００，Ｄ−１０００、Ｄ− ２０００，Ｔ−４０３”などである。

アミンおよびこれをカルボン酸アシル化剤を用いてアシル化する方法を開示して いる。その方法を本発明のアシル化剤を用いるアフル化反応に利用できる。

最モ好ましいアミン類はポリアルキレンポ’Ｊ７ミンなどのアルキレンポリアミ ン類であシ、これについて以下にこらに詳細に説明する。アルキレンポリアミン 類は下記の式に相当する。

ここでｎは１−１０であり≦Ｒ３はそれぞれ水素原子、ヒドロカルピル基または 原子数約３０以下のヒドロキシ置換ヒドロカルビル基であって、１個以上のＲ３ ハ水素原子であり、Ｕは炭素数的２−ＩＯのアルキレン基である。Ｕはエチレン またはプロピレンが好ましい。

総てのＲ３が水素であるアルキレンポリアミンが特に好マシく、エチレンポリア ミンおよびその混合物が最も好ましい。ｎは普通平均的２−７である。そのよう なアルキレンポリアミン類にはメチレンポリアミン、エチレンポリアミン、メチ レンポリアミン、プロピレンポリアミン、ペンチレンポリアミン、ヘキシレンポ リアミン、ヘキシレンポリアミンなどがある。これらのアミン類の高級同族体お よび関連したアミノアルキル置換ピペラジン類も包含される。

カルボン酸誘導体組成物の製造に有用なアルキレンポリアミンにはエチレンジア ミン、トリエチレンテトラミン、プロピレンジアミン、トリエチレンジアミン、 ヘキサメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ジ （ヘプタメチレン）トリアミン、トリプロピレンテトラミン、テトラエチレンペ ンタミン、トリメチレンジアミン、ペンタエチレンへキサミン、ジ（トリメチレ ／）トリアミン、Ｎ−（２−アミノエチル）ピペラジ／、１，４−ビス（２−ア ミノエチル）ピペラジン、などがある。前記アルキレンポリアミンの２種以上を 縮合して得た高級同族体および前記ポリアミンの２種以上の混合物も（ａ）とし て使用できる。

前記エチレンポリアミン類は原価および有効性の理由から特に有用である。この ようなポリアミン類はカークアンドオスマー著、ザ　エンサイクロペディアオプ 　ケミカル　テクノロジー、第７巻、２７−３９頁（インターサイエンス社、ザ 　ディビジョン　オプション　ワイリー　アンド　サンズ　１９６５）中に”ジ アミンおよび高級アミン”の標題の下に詳細に記述されでいることを参考までに 述べる。これらの化合物はアルキレンクロリドとアンモニアとの反応またはエチ レンイミンとアンモニアのよ５な開環剤との反応によシ製造するのが最も便利で ある。反応の結果ピペラジンのよ５な環状縮合生成物を含むアルキレンポリアミ ンのやや複雑な混合物が生成する。混合物は本発明の新種の含硫黄組成物を製造 するときに特に有用である。一方純粋なアルキ・レンボリアミンを使用すれば完 全に満足できる生成物ができる。

別の有用な種類のポリアミン混合物は上記ポリアミン混合物のストリッピングに よシ得られる。この場合には低分子量ポリアミンと揮発性不純物はアルキレンポ リアミン混合物から除去され、′ポリアミンボトム”としばしば称される残渣が 残る。一般にフルキレンポリアミンボトムは約２００℃未満で沸騰する物質の含 有量が２重量％、普通１重量％未満であることが特徴である。エチレンポリアミ ノボトムは容易に入手できる上に極めて有用であって、ジエチレントリアミン（ ＤＥＴＡ）　、！：、　）ジエチレンテトラミン（ＴＥＴＡ）の合計量は約２重 量子未満である。テキサス州フリーボード所在のダウ　ケミカル　カンパニー社 より”Ｅ−１００″として入手したエチレンポリアミンボトムの外表的試料は比 重は１５．６℃において１．０１６８であり、窒素含有量３３．１５重量％、粘 度は４０℃で１２０　ｃｓｔ　、である。ガスクロマトグラフ分析によれば”ラ イトエンド（ＤＥＴＡ）　０．９３チ、　ＴＥＴＡ　Ｏ，７２係、テトラエチレ ンペンタミ２１．７４％、ベンフタエチレンへキサミン以上７６．６１　％　（ いずれも重量）を含有する。アルキレンポリアミンボトムはピペラジンおよびジ エチレントリアミン、トリエチレンテトラミンなどの高級同族体の環状縮合物も 含む。

これらのアルキレンポリアミンはアシル化剤とだけ反応する。その場合アミン反 応体は本質的にアルキレンポリアミンボトムよシ構成されるか、または他のアミ ンおよびポリアミン、またはアルコール或いはそれらの混合物と併用することも できる。後者の場合に窒素原子に１個以上のヒドロキシアルキル置換基の結合し たヒドロキシアルキルアルキレンポリアミンもまた前記オレフィンカルボン酸誘 導体の製造に有用である。好ましいヒドロキシアルキル置換アルキレンポリアミ ンは、ヒドロキシアルキル基が低級ヒドロキシアルキル基すなわち炭素数８個以 下の基である。そのようなヒドロキシアルキル置換ポリアミンには、Ｎ−（２− ヒドロキシエチル）エチレンジアミン、Ｎ、Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル） エチレンジアミン、１−（２−ヒドロキシエチル）ヒペラジン、モノヒドロキシ プロピル置換ジエチレントリアミン、ジヒドロキシプロピル置換テトラエチレン ペンタミン、Ｎ−（２−ヒドロキシブチル）テトラメチレンジアミンなどがある 。前記したヒドロキシアルキレンポリアミンをアミン基またはヒドロキシル基に よシ縮合した高級同族体も同様に（ａ）として有用である。アミン基による縮合 ではアンモニアが除去されて高級アミンとなり、ヒドロキシル基による縮合では 水が除去されてエーテル結合を生成する。

アシル化剤と前記アミノ化合物とから製造したカルボン酸誘導体組成物（Ａ）を 用いて得たアシル化アミンにはアミン塩、アミド、イミド、イミダシリンおよび その混合物がある。アシル化剤とアミノ化合物からカルボン酸誘導体を製造する には、１種以上のアシル化剤と１種以上のアミン化合物を加熱する。加熱は必要 に応じ通常液体の本質的に不活性な有機液体溶媒／希釈剤の存在下に行う。加熱 温度は約８０℃から分解点までの間（分解温度は予じめ測定しておく）であるが 、分解点が３００℃以上の場合には約１００−３００℃の範囲に加熱する。約１ ２５−２５０　”Ｃの温度を通常使用する。アシル化剤とアミノ化合物とはアシ ル化剤１当量に対しアミノ化合物を約１／ｚ当量−２モル反応させる。

本発明においてアミン化合物１当量は、その総重量を存在する窒素の総数で割っ た値である。従ってオクチルアミンの当量はその分子量に等しく；エチレンジア ミンの当量はその分子量の１／２であシ；アミノピペラジンの当量は分子量の２ ／３である。

アシル化剤の当量数はアシル化剤中に存在するカルボン酸官能基〔すなわち、− Ｃ（０）Ｘ、　−Ｃ（０）Ｘ’、　−Ｃ（０）Ｒ。

および−Ｃ（０）Ｒ−でこでＸ、Ｘ’、ＲおよびＲ′は前記と同様である）に依 存する。従ってアシル化剤の当量数はその中に存在するコハク酸基の数に伴って 変化する。

アシル化剤の当量数を決める際には、カルボン酸アシル化剤として反応すること ができないカルボキシル官能基は除く。しかし一般に、アシル化剤中のコハク酸 基１個に対してアシル化剤は２当量となる。すなわち換言すれば（Ｂ）；すなわ ちアシル化剤の原料となるマレイン酸反応体を用いて製造したアシル化剤中のコ ハク酸基１個に対して２当量となる。カルボキシル官能基の数（すなわち酸価お よび鹸化価）、従ってアミンとの反応に使用するアシル化剤の当量数は従来の方 法により容易に定量できる。

アシル化剤は先行技術の高分子量アシル化剤と同様な方法により、本発明のディ ーゼル潤滑剤における（Ａ）成分として使用するに適したアシル化アミンの製造 に用いることができる。アメリカ特許第３，１７２，８９２゜３．２１９，６６ ６．３，２７２，７４６および４，２３４，４３５号はアシル化剤と前記アミノ 化合物との反応に利用できる方法に関し参考として示した。これらの特許の開示 事項毛アシル化剤に応用する際には、アシル化剤の同当量をこれらの特許に開示 された高分子量カルボン酸アシル化剤の代シに使用することができる。すなわち 、これらの特許に開示された高分子量カルボン酸アシル化剤の１当量を使用する ときには、本発明のアシル化剤１当量を使用することができる。

粘度指数向上能力を有するカルボン酸誘導体組成物を製造するためには、アシル 化剤を多官能性反応体と反応させることが一般に必要なことが分った。例えば２ 個以上の第一級および／または第二級アミ７基を有するポリアミンが好ましい。

多官能反応体はカルボン酸誘導体組成物中で”橋″′を作る、すなわち架橋を生 ずる役目をすると考えられる。逆にこの点は粘度指数主機構は不明のため、この 理論と結合する意味はない。

しかしアシル化剤と反応するアミノ化合物が総て多官能性である必要がないこと は明らかである。従ってモノおよびポリアミノ化合物の混合物を使用する。

変数は未だ完全には決っていないが、本発明のアシル化剤は十分な量の多官能性 反応体（すなわ、ちポリアミン）を含むアミノ化合物と反応させ、コノ・り酸基 またはマレイン酸反応体を原料にして基から誘導したカルボキシ、ル基の総数の ２５チ以上が多官能性反応体と反応するようにしなければならない。カルボン酸 誘導体の粘度指数改良特性に関する限り、カルボキシル基の５０％以上が多官能 性反応体と反応すればより良好な結果を得るように思われる。はとんどの場合に は、本発明のアシル化剤がカルボキシル基の７５チ以上を反応させるに十分な量 のポリアミンと反応すれば、最良の粘度指数改良特性を達成できると思われ・る 。前記百分率は”理論的”なものであシ、前記百分率のカルボキシル官能基が多 価反応体と実際に反応する必要はないことを理解せねばならない。むしろこれら の百分率は所要の粘度指数改良特性を達成するため、アシル化剤と反応させるこ とが望ましい多官能性反応体の量を特徴づけるために使用した。

本発明の別の任意の態様にはカルボン酸誘導体組成物（Ａ）の後処理がある。カ ルボン酸誘導体組成物の後処理方法もまた先行技術における高分子量カルボン酸 アシル化剤の同様な誘導体について行われる後処理方法に類似している。従って 同一の反応条件、反応体比率などが使用できる。

前記のようにアシル化剤とアミノ化合物を反応させて得たアシル化窒素組成物も 、このようにして生成したアシル化窒素組成物（すなわちカルボン酸誘導体組成 物）を１種以上の後処理剤と接触させることによシ後処理を行う。後処理剤は酸 化ホウ素、酸化ホウ素水和物、ハロゲン化ホウ素、ホウ酸、ホウ酸エステル、二 硫化炭素、硫黄、塩化硫黄、シアン化アルケニ〃、カルボン酸アシル化剤、アル デヒド、ケトン、ウレア、チオウレア、グアニジン、ジシアンジアミド、リン酸 ヒドロカルビル、亜リン酸ヒドロカルビル、チオリン酸ヒドロカルビル、チオ亜 リン酸ヒドロカルビル、硫化リン、酸化リン、リン酸、ヒドロカルビルチオシア ネート、ヒドロカルビルチオシアネート、ヒドロカルビルインチオシアネート、 エポキシド、エピスルフィド、ホルムアルデヒドまたはホルムアルデヒド生成化 合物とフェノール、および硫黄とフ二／−ルからなる群から選ばれる。

これらの後処理剤を用いた後処理法は先行技術の高分子量カルボン酸アシル化剤 とアミノおよび／またはアルコールとの反応生成物に関する限り公知であり、こ れらの方法を詳述する必要はない。先行技術の方法を本発明のカルボン酸誘導体 組成物に応用するために必要なことは、先行技術に記載された反応条件、反応体 比、などをカルボ／酸誘導体組成物（Ａｌに応用することだけである。

とくにカルボン酸誘導体組成物（Ａ）に応用できる後処理法および後処理試薬に 関する開示例としてアメリカ特許第４，２３４，４３５号がある。また次のアメ リカ特許もカルボン酸誘導体組成物（Ａｌに応用できる後処理法および後処理試 薬について記載している。アメリカ特許：３，２００，１０７；３，２５４，０ ２５；３，２５６，１８５；３．２　ａ　２，９５５　；　３，２８４，４１０ 　；　３，３６６，５６９　；３．４０３，１０２　；　３，４２８，５６１　 ；　３，５０２，６７７　；３．６３９，２４２　；　３，７０　ｓ、ｓ　２２ 　；　３，８　ｓ　ｓ、ｓ　ｔ　３　；３．８６５，７４０　；　３，９　ｓ　 ４，６３９アシル化剤、カルボ／酸誘導体組成物（蜀の製造法およびカルボン酸 誘導体組成物の後処理法を次の実施例で示す。これらの実施例は現段階における 好ましい態様を示したものである。次の実施例、明細書中のほかの部分、および 特許請求の範囲において、特に記載しない限シ、パーセントおよび部は重量を示 す。

実施例Ａ−１ ポリイソブチン（Ｍｎ　＝　１８４５　；　Ｍｗ＝５３２５　）５１０ｕ　（０ ，２８モル）および無水マレイン酸５９部（ｏ、ｓ９モル）の混合物を１１０℃ に加熱する。この混合物を１９０℃に加熱し、塩素ガス４３部（０，６モル）を 表面下に７時間にわたって通導する。さら［１１部（０，１６゜モル）の塩素ガ スを１９０−１９２℃で、３．５時間にわたシ通導する。反応液は１９０−１９ ３℃に加熱し、窒素ガスを用い１０時間ストリッピングを行う。残渣は目的物の ポリイソブチン置換コハク酸アシル化剤であシ、ＡＳＴＭ　Ｄ　−９４によシ測 定した鹸化価は８７である。

実施例Ａ−２ ポリイソブチｙ　（Ｍｎ＝２０２０　；　ＭＷ＝６０４９）１０００部（０，４ ９５モル）および無水マレイン酸１１５部（１，１７モル）の混合物を１１０℃ に加熱する。この混合物を１８４℃に加熱し、塩素ガス８５部（１，２モル）を 表面下に６時間にわたシ通導する。１８４−１８９℃でさらに５９部（ｏ、　ｓ 　３モル）の塩素を４時間にわたシ通導する。反応混合物を１８６−１９０℃に 加熱し、窒素ガスを用いて２６時間ストリッピングを行う。

残渣は目的物のポリイノブテン置換アシル化剤であシ、ＡＳＴＭ　Ｄ　−９４に よる鹸化価は８７である。

実施例Ａ−３ ポリインブチ：ｙ　（Ｍｎ＝１６９６；Ｍｗ＝６５９４）３０００部に塩素ガス ２５１部を８０℃で４．６６時間通導して得た塩化ポリイソブチン３２５１部を 無水マレイン酸３４５部と混合し、３０分間で２００℃まで加熱する。

反゛応混合物を２００−２２４℃Ｉｃ　６．３３時間保ち、２１０℃で減圧スト リッピングを行った後濾過する。

濾液が目的物のポリイソブチン置換コノ・り酸アシル化剤であって、ＡＳＴＭ　 Ｄ　−９４による鹸化価は９４である。

実施例Ａ−４ ポリイソブチ７（Ｍｎ＝１８４５；Ｍｗ＝５２２５）３０００部（１，６３モル ）を無水マレイン酸３４４部（３，５１モル）と混合し、１４０℃に加熱する。

この混合物を２０１℃に加熱し、塩素ガス３１２部（４，３９モル）を表面下に ５．５時間にわたり通導する。反応液を２０１−２３６℃に加熱し、窒素を２時 間吹込んだ後、２０３℃で減圧ス）　ＩＪツビングを行う。反応混合物を濾過す れば濾過が目的物のポリイソブチン置換コハク酸アシル化剤である。ＡＳＴＭ　 Ｄ　−９４による鹸化価は９２である。

実施例Ａ−５ ポリインブテン（Ｍｎ＝２０２０；Ｍｗ＝６０４９）３０００部（１，４９モル ）ヲ！水−ｖレイン酸３６４ｆｆｌｓ（３，７１モル）と２２０℃に８時間加熱 する。反応混合物を１７０℃に冷却する。１７０−１９０℃で塩素ガス１０５部 （１，４ｓモル）を表面下に８時間通導する。反応液へ窒素を通じながら１９０ ℃に２時間加熱したのち、１９０℃で減圧ストリッピングを行い、濾過すれば濾 液は目的物のポリイソブチン置換コ・・り酸アシル化剤である。

実施例Ａ−６ 本発明の請求の範囲内に属し、Ｍｎが約２０００であるポリブテン８００部、鉱 油６４６部および無水マレイン酸８７部を混合し、１３時間を要して１７９℃ま で加熱する。１７６−１８０℃で塩素ガス１００部を表面下に１９時間にわたシ 通導する。反応液は窒素ガスを吹込み、１８０℃で０．５時間ストリッピングを 行５゜残渣は目的物の油を含有するポリイソブチン置換コハク酸アシル化剤であ る。

実施例Ａ−７ ポリイソブチン（Ｍｎ＝１８４５；ＭＷ＝５３２５）の代シに同モルのポリイン ブテン（Ｍｎ−１４５７；ＭＷ工５８０８）を使用した以外は実施例Ａ−・１と 全く同様に行った。

実施例Ａ−８ ポリイソブチン（Ｍｎ＝１８４５；Ｍｗ＝５３２５）の代シに同モルのポリイン ブテン（Ｍｎ＝２５１０；Ｍｗ＝５７９３）を使用した以外は実施例Ａ−１と全 く同様に行った。

実施例Ａ−９ ポリイソブチン（Ｍｎ＝１８４５　；Ｍｗ＝５３２５　）の代シに同モルのポリ インブチ７　（Ｍｎ＝３２２０　；Ｍｗ＝５６６０　）を使用した以外は実施例 Ａ−１と全く同様に行った。

実施例Ａ−１０ １分子中に窒素原子約３−１０個を有するエチレンポリアミン混合物の市販品１ ０．２部（０，２ｓ当量）を鉱油１１３部、および実施例Ａ−１で得た置換コハ ク酸アシル化剤１６１部（０，２ｓ当量）に１３８°Ｃで添加した。反応混合物 を２時間を要して１５０℃まで加熱したのち、窒素を通導してストリッピングを 行った。

反応液を濾過すれば濾液は目的物の油溶液である。

実施例Ａ−１１ １分子中に窒素原子約３−１０個を有するエチレンポリアミンの市販混合物５７ 部（１，３８当量）を鉱油１０６７部、および実施例Ａ−２で得た置換コハク酸 アシル化剤８９３部（１，３８当量）に１４０−１４５℃で添加した。反応混合 物を３時間を要して１５５℃まで加熱しく窒素ガスを吹込みストリッピングを行 った。反応混合物を濾過し、目的物を油溶液として得た。

実施例Ａ−１２ １分子中に窒素原子約３−１０個有するエチレンポリアミンの市販混合物１８． ２部（０，４３３当量）を、鉱油３９２部および実施例Ａ−２で得た置換コハク 酸アシル化剤３４８部（ｏ、　５２当量）に１４０℃で添加する。反応混合物を １．８時間を要して１５０℃まで加熱したのち窒素ガスを吹き込みストリッピン グを行５゜反応液を濾過して得た濾液は目的物の油溶液である。

実施例Ａ−１３ 実施例Ａ−７で得た置換コノ・り酸アシル化剤５５００部を鉱油３０００部およ び１分子中に平均３−１０個の窒素原子を有するエチレンポリアミンの市販混合 物２３６部に１５０℃で１時間を要して添加する。反応液を１５５−１６５℃に ２時間加熱したあと、窒素ガスを１６５℃で１時間吹込みストリッピングを行う 。

反応液は濾過すれば、目的とする窒素含有生成物を濾液として得る。

実施例Ａ−１４−Ａ−２７までは、実施例Ａ−１０に示した一般的な方法に従っ て行った。

実施例　反応体　°置換コハク酸アシル化　希釈剤剤：反応体比率　（％） Ａ−１５）リス（２−アミ　２：１　モル　、５０Ａ−１７へキサメチレン　ｌ ：２　モル　４０ジアミン Ａ−１８１−（２−アミノエ　ｌ：ｌ　当量　４０Ａ−１９２−アミノプロピル 　ｌ：ｌ　モル　４０ピロリドン 実施例　反応体　置換コハク酸アシル化　希釈剤Ａ−２０Ｎ、Ｎ’−ジメチル− １，１：１　当量　４０３−プロパンジアミン Ａ−２１エチレンジアミン　ｌ：ｌ　当量　４゜Ａ−２２１，３−プロパ７　１ ：１　モ＃　４Ｑジアミン Ａ−２３２−ピロリジノｙ　１：１．１モｙ　２０Ａ−２４９レア　１　：　０ ．６２５モル５０Ａ−２５ジエチレントリアミン＜ｂ＞　１：　１　モル　５゜ Ａ−２６）リエチレンアミン（ｃ）ｌ：０．５モル５゜Ａ−２７エタノールアミ ン　ｌ：１　モル　４５（ａ）　実験式がペンタエチレンへキサミンに相当スる エチレンポリアミン混合物。

（ｂ）　実験式がジエチレントリアミンに相当する市販エチレンポリアミン混合 物。

（Ｃ）　実験式がトリエチレンテトラミンに相当する市販エチレンポリアミン混 合物。

実施例Ａ−２８ 実施例Ａ−１４で得た油溶液８５３部に二硫化炭素３１部を１１３−１４５℃で １．６６時間を要して添加した。反応液を１４５−１５２℃に３．５時間保った 後濾過し、目的物の油溶液を得た。

実施例Ａ−２９ ホウ酸６２部と実施例Ａ−１０で得た油溶液２７２゜部の混合物を窒素気流中１ ５０℃で６時間加熱した。

反応液を濾過し、目的とするホウ素含有生成物の油溶液を濾液として得た。

実施例Ａ−３０ 等モルのオレイルアルコールとホウ酸をトルエン中に還流させ、水を共沸によシ 除去してホウ酸のオレイルエステルを製造する。反応液を次の減圧下に１５０℃ まで加熱して得た残留物はホウ素含有量３．２　％　、鹸化価６２のエステルで ある。このヒーター３４４部、実施例Ａ−１０で得た油溶液２７２０部を混合し 、１５０℃に６時間加熱したのち濾過する。濾液は目的とするホウ素含有生成物 の油溶液である。

実施例Ａ−３１ 実施例Ａ−１１で得た油溶１２１９０部に゛三弗化ホウ素３４部を８０℃で３時 間以内に吹込む。反応液へ７０−８０℃で窒素を２時間吹き込み、得られた残留 物は目的物の油溶液である。

実施例Ａ−３２ 実施例Ａ−１２で得た生成物の油溶液３４２０部にアクリルニトリル５３部を混 合し１２５−１４５℃で１．２５時間、次に１４５℃で３時間煮沸還流した後、 １２５℃で減圧ストリッピングを行う。得られた残留物は目的物の油溶液である 。

実施例Ａ−３３ 実施例Ａ−１１で得た油溶液１４６０部にエチレンオキシド４４部を１５０℃で １時間を要して加える。

反応混合物を１５０℃に１時間保った後濾過して得た濾液は目的物の油溶液であ る。

実施例Ａ−３４ 実施例Ａ−１０の生成物の油溶液１１６０部にテレフタル酸７３部を混合し、１ ５０−１６０℃に加熱したあと濾過して得た濾液は目的物の油溶液である。

実施例Ａ−３５ デシルアルコール３モルに五酸化リン１モルヲ３２−３５℃で加えた後反応が完 了するまで６０−６３℃に加熱し、リン酸デシルエステルを得た。生成物はリン 酸デシルエステルの混合物であシ、リン含有量は９．９チ、酸価２５０（フェノ −゛ルフタレン指示薬）である。実施例Ａ−１０で得た生成物の油溶液１７５０ 部および上記デシルエステル１１２部を混合し、１４５−１５０℃で１時間加熱 する。反応液を濾過して得た濾液は目的の油溶液である。

実施例Ａ−３６ 実施例Ａ−１１で得た生成物の油溶液２９２０部をチオクレア６９部と混合し、 ８０’Ｃに加熱し同温度に２時間保った。反応液を次に１５０−１５５℃に４時 間加熱し、その終末期に窒素を吹き込んだ。反応液を濾過した濾液は目的物の油 溶液である。

実施例Ａ−３７ 実施例Ａ−１１で得た生成物の油溶液１４６部を３７・チホルムアルデヒド水溶 液８１部と混合し、３時間煮沸還流した。反応液を１５０℃で減圧ストリッピン グした残留物は目的物の油溶液である。

実施例Ａ−３８ 実施例Ａ−１０で得た生成物の油溶液１１６０部を一塩化硫黄６７部と混合し、 窒素気流中１５０℃で１時間加熱した。反応液を濾過して得た濾液は目的とする 硫黄含有生成物の油溶液である。

実施例Ａ−３９ ギ酸１１．５部を実施例Ａ−１１で得た生成物の油溶液１０００部と６０℃で混 合する。反応液を６０−１００℃で２時間、９２−１００℃で１．７５時間加熱 したのち、濾過し、目的物の油溶液を得た。

実施例Ａ−４０ 攪拌機、窒素導入管、添加漏斗およびディーンスタークのトラップ冷却器を備え た適当な容量のフラスコに実施例Ａ−３に記載したアシル化剤２４８３部（４， ２当量）および油１１０４部を装入する。窒素ガスを徐々に吹込みながら混合物 を２１０℃に加熱する。この温度でエチレンジアミンボトム１３４部（３，ｔ　 ４当量）を約１時開裂して徐々に添加する。温度を２１０℃に３時間保ったのち 、油３６８８部を添加して温度を１２５℃まで下げる。１３８℃に１７．５時間 保持したのち、けいそう土で濾過すれば、目的とするアシル化アミンボトムの６ ５チ油溶液を得た。

本発明のディーゼル潤滑剤の（Ｂ）成分は１種以上の酸性有機化合物の１種以上 の塩基性アルカリ金属塩である。この成分は先行技術において既知の金属含有組 成物の中で、１塩基性”、”過剰に塩基性化した”、または”塩基の過剰な”塩 または複合体と称される。その製造方法は普通”過剰塩基化”と呼ばれる。゛金 属比”という語はこれらの塩または複合体において、有機イオンの量に対する金 属量の比を規定するためにしばしば用いた。そして含有する化合物の通常の化学 量論に基づ、き正塩中に存在する当量比と規定した。

塩基性アルカリ金属塩中に存在するアルカリ金属の主なものはリチウム、ナトリ ウムおよびカリウムであるが、カリウムが好ましい。最も有用な酸性有機化合物 は硫黄酸、カルボン酸、有機リン酸およびフェノール類である。

硫黄酸としてはスルホン酸、スルファミン酸、チオスルホン酸、スルフィン酸、 スルフェン酸、並びに硫酸、亜硫酸およびチオ硫酸の部分エステルが挙げられる 。硫黄酸は一般にスルホン酸である。

スルホン酸は本発明のディーゼル拙滑剤の（Ｂ）成分として好ましく・。これら は一般式： Ｒ’（Ｓ０３Ｈ）’、および（Ｒ２）ｘＴ（ＳＯ２Ｆ）。

で示される。

この式でＲ１は脂肪族または脂肪族置換脂環族炭化水素或いはアセチレン結合な 含まず、炭素数約６０以下の本質的な炭化水素基である。Ｒ１が脂肪族の場合に は炭素数は通常約１５以上であり；脂肪族置換脂環族基の場合には脂肪族置換基 の炭素数の合計は約１２以上である。Ｒ１は例えば、アルキル、アルケニルおよ びアルコキシアルキル基、並びにアルキル、アルケニル、アルコキシ、アルコキ シアルキル、カルボキシアルキルなどで置換した脂肪族置換脂環残基である。一 般に脂ｉｌ族ｍＧｉシクロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘキセン、または シクロペンテンなどのシクロアルカンまたはシクロアルケンから誘導する。Ｒ′ の例にはセチルシクロヘキシル、ラウリルシクロヘキシル、セチルオキシエチル 、オクタデセニル並びに石油、飽和パラフィンワックス、不飽和パラフィンワッ クスおよびオレフィン単量体が約２−８個の炭素原子からなるモノオレフィンま たはジオレフィンを重合して得たオレフィン重合体から誘導した基がある。Ｒ１ はまたほかの置換基例えばフェニル、シクロアルキル、ヒドロキシ、メルカプト 、ハロ、ニトロ、アミノ、ニトロソ、低級アルコキシ、低級アルキルメルカプト 、カルボキシ、カルボアルコキシ、オキソまたはチオ、または−ＮＨ−１−〇− または−８−などの中断基をその本質的な炭化水素特性が破壊されなければ含ん でも差し支えない。

、Ｒ２は一般に炭化水素基またはアセチレン不飽和結合のない炭素数４−６０の 脂肪族炭素原子を含む本質的な炭化水素基である。アルキルまたはアルクールの ような脂肪族炭化水素基が好ましい。しかし炭化水素特性が保たれるならば、前 記のような置換基または中断非炭素原子は全重量の１０％以下である。

Ｔは環状基であり、ベンゼン、ナフタレン、アントラセンまたはビフェニルなど の芳香族炭化水素またはピリジン、インドール、イソインドールなどのへテロ環 化合物から誘゛導できる。Ｔは普通芳香族炭化水素基とくにベンゼンまたはナフ タレン環である。

下つき文字Ｘは１以上であシ、一般に１−３である。

下つき数字ｒとｙは１分子について平均ｌ−４、一般的にはｌである。

塩（Ｂ）を製造する際に使用し得るスルホン酸の例を以下に示す゛。この例は成 分（Ｂ）として有用なスルホン酸塩を例示するためにも役立つ。換言すれば、ス ルホン酸は総てその対応する塩基性アルカリ金属塩をも例示しているものと解す べきである。（同様のことが下記の酸性原料、すなわちカルボン酸、リン酸およ びフェノール類についても言える。）このようなスルホン酸にはマホガニースル ホン酸、ブライトストックスルホン酸、石油スルホン酸、モノおよびポリワック ス置換ナフタレンスルホン酸、セチルクロロベンゼンスルホン酸、セチルフェノ ールスルホン酸、セチルフェノールジスルフィドスルホン酸、セトキシ力ブリル ベンゼンスルホン酸、ジセチルチアントレンスルホン酸、シラクリル−β−ナフ トールスルホン酸、シカプリルニトロナフタレンスルホン酸、飽和パラフィンワ ックススルホン酸、不飽和ハラフィンワックススルホン酸、ヒドロキシ置換ハラ フィンワックススルホン酸、テトライソブチレンスルホン酸、テトラアミレンス ルホン酸、塩素置換ハラフィンワックススルホン酸、ニトロン置換パラフィンワ ックススルホン酸、石油ナフタレンスルホン酸、セチルシクロペンチルスルホン 酸、ラウリルシクロへキシルスルホン酸、モノ−およびポリワックス置換シクロ へキシルスルホン酸、ポストドデシルベンゼンスルホン酸、”、タイマーアル＊ Ｌ／−）”スルホン酸などがある。

ドデシルベンゼン”ボトム”スルホン酸のような８個以上の炭素原子からなるア ルキル基を含むアルキル置換ベンゼンスルホン酸は特に有用である。後者はベン ゼンから誘導した酸であり、プロピレン四量体またはイソブチン三量体を用いて アルキル化し、１．２゜３またはそれ以上の分枝を有する炭素数１２の置換基を ベンゼン環に導入した。ドデシルベンゼンボトムは主としてモノ−およびジ−ド デシルベンゼンの混合物であって、家庭用洗剤を製造する際の副産物として大本 発明に使用するスルホン酸塩の製造に使用できる。

界面活性剤製造の際の副産物からＳ０３との反応によジスルホン酸塩を製造する 方法は当業者に公知である。

例えばカーク・オスマー著、″′エンサイクロペディア・オプ・ケミカル・テク ノロジー”第２版、第１９巻。

第２９１頁以下（ジョン・ワイリー・アンド・サンズ社、ニューヨーク、１９６ ９年）に６スルホン酸塩の標題の下に記載されている。− このほか塩基性スルホン酸塩およびその製法については次のアメリカ特許に記載 されている。２，１７４，１　ｌｏ　；２．２０２，７８１　；　２，２３９， ９７４　；　２，３１９，１２１　；２．３３７，５５２　；　３，４８８，２ ８４　；　３，５９５，７９０　；３．７９８，０１２゜これらは、この点に関 してこれらの開示を参照することにより明細書中に取シ込まれる。

適当なカルボン酸にはアセチレン不飽和結合のない脂肪族、脂環族および芳香族 のモノおよびポリ塩基性のカルボン酸がある。その具体例としてはナフテン酸、 アルキルまたはアルケニル置換シクロペンクン酸、アルキルまたはアルケニル置 換シクロヘキサン酸、およびアルキルまたはアルケニル置換芳香族カルボン酸が 挙げられる。脂肪族の酸は一般に炭素数約８−５０、好ましくは約１２−２５で ある。脂環族または脂肪族カルボン酸が好ましく、飽和でも不飽和でもよい。そ 例には四量体置換マレイン酸、ベヘン酸、インステアリン酸、ペラルゴン酸、カ プリン酸、パルミトオレイン酸（ｐａｌｍｉｔｏｌｅｉｃ　ａｃｉｄ）、リシル イン酸、ラウリン酸、オレイン酸、リシルイン酸、ウンデシレン酸、ジオクチル シクロペンタンカルボン酸、ミリスチン酸、ジラウリルデカヒドロナフタレンカ ルボン酸、ステアリルオクタヒドロインデンカルボン酸、パルミチン酸、アルキ ルおよびアルケニルコハク酸、石油または炭化水素ワックスを酸化した酸、およ びトール油酸、ロジン酸などの２種以上の酸の市販混合物が挙げられる。

成分（Ｂ）の製造に用いる５価のリン酸は次式で示される。

ここでＲ３およびＲ４はそれぞれ水素、炭化水素または好ましくは炭素数４−２ ５の本質的に炭化水素基であシ、Ｒ３およびＲ４の少くとも１個は炭化水素また は本質的に炭化水素である；　Ｘ：　Ｘ２．　Ｘ３およ廣は酸素または硫黄であ り：ａおよびｂはそれぞれ０またはｌである。すなわちリン酸は有機リン酸、ホ スホン酸、ホスフィン酸またはそれらのチオ同族体である。

リン酸はまた次式で示される。

ここでＲ３はフェニル基、または（好ましくは）炭素数１８以下のアルキル基で あり、Ｒ４は水素または同様のフェニルまたはアルキル基である。リン酸配合物 は製造し易いため好ましい場合が多い。

成分（Ｂ）はフェノール類、すなわちヒドロキシル基が芳香環に直接結合した化 合物から製造することもできる。ここで１フエノール”と言う語はカテコール、 レゾルシン、ヒドロキノンのように２個以上のヒドロキシル基が芳香環に結合し た化合物を含む。またクレゾール、エチルフェノールおよびアルケニルフェノー ルなどのアルキルフェノール類も含む。フェノールは炭素数約３−１００とくに 約６−５０のアルキル置換基のものが好ましい。例えばヘプチルフェノール、オ クチルフェノール、ドデシルフェノール、テトラプロペンアルキル化フェノール 、オクタデシルフェノール、およびポリブテニルフェノール類がある。２個以上 のアルキル置換基とを有するフェノール類も使用できるが、入手および製造の容 易さの点でモノアルキルフェノールが好ましい。

上記フェノール類と１種以上の低級アルデヒドまたは、ケトンとの縮合物も好ま しい。“低級”の意味は炭素数７以下のアルデヒドまたはケトンのことである。

適当なアルデヒドにはホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデ ヒド、ブチルアルデヒド、バレルアルデヒドおよびベンツアルデヒドがある。バ ラアルデヒド、トリオキサン、メチロール、メチルホルムセルおよびバラアルデ ヒドのようなアルデヒドを放出する試薬も好ましい。特に好ましいのはホルムア 酸性基（すなわちスルホン酸、カルボン酸または酸性ヒドロキシ基）の数で割っ た値である。

一つの好ましい実施態様として、アルカリ金属塩（Ｂｌはアルカリ性アルカリ金 属塩である。その金属比は約２以上、一般的には約４−４０、好ましくは約６− ３０であり、特に約８−２５が好ましい。

ほかの好ましい態様としては、塩基性塩（Ｂ）は、安定な分散液を形成するに十 分な時間、反応液の凝固温度と分解温度の間の温度において次の（Ｂ−ｔ）及び （Ｂ−２）を接触させることにょシ製造された油溶性分散液である。

（Ｂ−１）二酸化炭素、硫化水素および二酸化硫黄よシなる群から選ばれた１種 以上の酸性ガス状物質。

（Ｂ−２）次の成分よりなる反応混合物。

（Ｂ−２−ａ）１種以上の油溶性スルホン酸、または過剰に塩基性化し易いその 誘導体 （Ｂ−２−ｂ）１種以上のアルカリ金属化合物または塩基性アルカリ金属化合物 ； （Ｂ−２−ｃ）１種以上の脂肪族アルコール、アルキルフェノール、または硫化 アルキルフェノール；および（Ｂ−２−ｄ）１種以上の油溶性カルボン酸または その官能性誘導体。

（Ｂ−２−ｃ）がアルキルフェノールまたは硫化アルキルフェノールの場合には （Ｂ−２−ｄ）は使用しなくてもよい。満足できる塩基性スルホン酸塩を混合物 （Ｂ−２）中にカルボン酸の有無にかかわらず製造することができる。

反応剤（Ｂ−１）は１種以上の酸性ガス状物質であシ、二酸化炭素、硫化水素ま たは二酸化硫黄を・用いる。これらの混合ガスを用いてもよい。二酸化炭素が好 まし〜１゜ 前記の通シ反応剤（Ｂ−２）は一般に少くとも４成分を含む混合物である。成分 （’　Ｂ　−２−ａ　）は前記の規定による１種以上の油溶性スルホン酸、また は過剰に塩基性化し易いその誘導体である。スルボン酸およびその誘導体の混合 物も使用できる。過剰に塩基性化し易いスルホン酸誘導体にはその金属塩特にア ルカリ土類金属として亜鉛および鉛塩：アンモニウム塩およびアーミン塩（すな わちエチルアミン、ブチルアミンおよびエチレンポリアミン塩）；並びにエチル 、ブチルおよびグリセリンエステルなどのエステル類がある。

成分（Ｂ−２−ｂ）は１種以上のアルカリ金属またはその塩基性化合物である。

塩基性アルカリ金属化合物の例には水酸化物、アルコキシド（炭素数ｌＯ以下の アルコキシ基が代表的であシ、炭素数７以下が好ましい）、水素化物、およびア ミドがある。従って使用する塩基性アルカリ金属化合物としては水酸化ナトリウ ム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、ナトリウムプロポキシド、リチウムメト キシド、カリウムエトキシド、ナトリクムプトキシド、水素化リチウム、水素化 ナトリウム、水素化カリウム、リチウムアミド、ナトリウムアミド、およびカリ ウムアミドが挙げられる。

特に好ましい化合物は水酸化ナトリウムおよびナトリウム低級アルコキシド（炭 素数７以下）である。アルカリ金属は１価であるため、本発明において成分（Ｂ −２−ｂ）の当量は分子量に等しい。

成分（Ｂ−２−ｃ）は１種以上の低級脂肪族アルコールであり、１価または２価 アルコールが好ましい。その例にはメタノール、エタノール、！−プロパツール 、ｌ−ヘキサノール、イソプロパツール、インブタノール、２−ペンタノール、 ２．２−ジメチル−１−プロパツール、エチレングリコール、Ｉ、３−７’ロバ ンジオール、および１．５−ベンタンジオールがある。メチルセロンルプのよう なグリコールエーテルも使用できる。これらの中ではメタノール、エタノール、 およびプロパツールが好ましく、特にメタノールが好ましく）。

成分（Ｂ−２−ｃ）は１種以上のアルキルフェノールまたは硫化アルキルフェノ ールでもよい。％Ｋ（Ｂ−２−ｂ）がカリウムまたは水酸化カリウムのような塩 基性化合物である場合には硫化アルキルフェノールが好ましい。ここに用いた“ フェノール”と言う語には芳香族環にヒドロキシル基が２価以上結合した化合物 を含み、ベンジルまたはナフチル化合物でもよい。”アルキルフェノール”と言 ５語にはモノアルキルおよびジアルキルフェノールを含み、各アルキル置換基の 炭素数は約６−Ｚｏｏであシ、約６−５０が好ましい。

アルキルフェノールの例にはへブチルフェノール、オクチルフェノール、ドデシ ルフェノール、ポリプロピレン（分子量約１５０）置換フェノール、ポリインブ テン（分子量約１２００　）置換フェノール、シクロヘキシルフェノールがある 。

前記フェノールと１種以上の低級アルデヒドまたはケトンとの縮合物も使用でき る。”低級”とは炭素数７以下のアルデヒドまたはケトンである。適当なアルデ ヒドにはホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ブチル アルデヒド、ノ（レルアルデヒドおよびベンツアルデヒドがある。パラアルデヒ ド、トリオキサン、メチロール、メチルホルムセルおよびパラアルデヒドなどの アルデヒド放出剤も使用できる。ホルムアルデヒドおよびホルムアルデヒド放出 剤が特に好ましい。

硫化アルキルフェノールにはフェノールの硫化物、二硫化物または多硫化物があ る。硫黄化フェノールは適当なアルキルフェノールから公知の方法により製造で き、市販で入手できる硫化フェノールも多くある。

硫化アルキルフェノールはアルキルフェノールと元素状硫黄および／または硫黄 モノハライド（すなわち−塩化硫黄）とを反応させて製造する。この反応は過剰 の塩基の存在下で行い、その反応条件によ多硫化物、二硫化物または多硫化物の 混合物の塩を製造することもできる。本発明において成分（Ｂ−２）の製造にこ の反応生成物を使用する。アメリカ特許第２，９７１，９４０および４，３０９ ．２９３号には成分（Ｂ−２−ｃ）の例となる各種の硫化フェノールを開示して いる。

次の非限定的実施例は成分（Ｂ−２−ｃ）として使用できるアルキルフェノール および硫化アルキルフェノールの製造法を説明するものである。

実施例１ 攪拌機、冷却器、温度計および液面下へのガス導入管・をつけた反応器を５５℃ に保ち、フェノール１００部およびスルホン化ポリスチレン触媒（ロームアンド ハース社製；アンノζ−リス）１５）６８部を装入する。

混合物を１２０℃に加熱し、窒素を２時間吹込む。プロピレン４量体！２３２部 を添加した後１２０℃で４時間攪拌する。攪拌を止め、０．５時間静置する。反 応液を濾過し、濾液を減圧下でストリッピングを行い、残留物中のプロピレン４ 量体が最高０．５　％となるまで濃縮する。

実施例２ ヘンセン２１７部を３８℃でフェノール３２４　部（３，４５モル）に加え、混 合物を４７℃に加温する。三フッ化ホウ素（８，８部、　０．１３モル）を３８ −５２℃で１．５時間要して吹き込む。イソブチレンを主成分とするＣ４単量体 を重合して得たポリインブテン（ｌｏｏ。

部、１．０モル）を５２−５８℃で３．５時間を要してこの混合物に添加する。

反応液を５２℃にさらに１時間保つ。２６チアンモニア水１５部を加え、７０℃ に２時間加熱する。反応混合物を濾過して得た濾液は目的とする粗製ポリイソブ チン置換フェノールである。この中間体１４６５部を１６７℃に加熱し、ストリ ッピングを行５゜６時間を要して２１８℃まで上昇するに伴い、圧力は１０部ｍ まで低下した。ストリップずみポリイソブチン置換フェノール（Ｍｎ＝ｓ　８５ 　）を収率６４チで残留物として得た。

実施例３ 攪拌機、冷却器、温度計および液面下添加管を有する反応器に実施例１で得た生 成物１０００部を装入し温度を４８−４９　’Ｃに調節した。二塩化硫黄３１９ 部を温度２６０℃以下に保ちながら添加した。混合物を８８−９３℃に加熱し、 酸価が４．０以下（ブロムフェノールブルー指示薬）となるまで窒素の吹込みを 続けた。希釈剤の油４００部を添加し、十分に混合する。

実施例４ 実施例３と同様にして実施例１の反応生成物１０００部を二塩化硫黄１７５部と 反、応させる。反応生成物を希釈剤の油４００部で希釈する。

実施例５ 実施例３と同様にして実施例１で得た反応生成物１０００部を二塩化硫黄３１９ 部と反応させる。希釈油７８８部を添加し十分に混合する。

実施例６ 実施例４と同様にして実施例２の反応生成物１０００部を二塩化硫黄４４部と反 応させ、硫化フェノールを製造する。

実施例７ 実施例５と同様にして゛実施例２の反応生成物１０００部を二塩化硫黄８０部と 反応させる。

成分（Ｂ−２−ｃ）の当量は分子量を１分子中のヒドロキシル基の数で割った値 である。

成分（Ｂ−２−ｄ）は前記の１個以上の油溶性カルボン酸ま、たはその官能基の 誘導体である。特に適したカルボン酸は弐Ｒ５（ＣＯＯＨ）　で示される。ここ でｎはｌ−６の整数であシ好ましくは１または２である。Ｒ５は飽和または実質 的に飽４０シた脂肪族基であって炭化水素基が好ましく、好ましくは、脂肪族炭 素の数は８以上である。ｎの値に伴い、Ｒ５の１−６価の基となる。

Ｒ５はその炭化水素特性が実質的に変らなければ非炭化水素置換基を含んでもよ い。そのような置換基は２゜（Ｂ−２−ａ）に関し前述した非炭化水素基である 。Ｒ５はオレフィン不飽和結合を炭素−炭素共有結合の総数に対し最高５チ、好 ましくは２チ以下含んでもよい。

Ｒ５の炭素数はその原料によシ通常８−．７００となる。

下記の如くカルボン酸およびその誘導体の好ましい群ハ、オレフィン重合体また はハロゲン化オレフィン重合体をアクリル酸、メタアクリル酸、マレイン酸また はフマル酸、或いは無水マレイン酸のようなα、β−不飽和酸またはその無水物 と反応させ、相当する置換酸またはその誘導体を形成することＫよ＃）製造する 。

これらの製品中のＲ５基はゲル滲透クロマトグラフ法によシ数平均分子量を測定 すると約１５０−１０，０００　、通常７００−５０００となる。

成分（Ｂ−２−ｄ）として使用するモノカルボン酸は式Ｒ５Ｃ０ＯＨで表わされ る。その例にはカプリル酸、カプリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソス テアリン酸、リルイン酸およびベヘン酸がある。とくに好ましい群のモノカルボ ン酸は塩素化ポリブテンなどメタクリル酸と反応させて製造する。

適当なジカルボン酸には下記式の置換コハク酸かある。

Ｒ６’ＬＣＨ−Ｃ０ＯＨ ＣＨ２−Ｃ０ＯＨ ここでＲ６は前記Ｒ５と同様である。Ｒ６はエチレン、プロピレン、ｌ−ブテン 、インブテン、２−ペンテン、ｌ−ヘキセンおよび３−、ヘキセンのような単量 体の重合によシ得たオレフィン重合体系の基である。Ｒ６は実質的に飽和した高 分子量石油留分から誘導することもできる。炭化水素置換コハク酸およびその誘 導体は成分（Ｂ−２−ｄ）として使用するカルボン酸の中では最も好ましい群で ある。

オレフィン重合体およびその誘導体から得た前記のカルボン酸群は当業者には公 知である。その製造方法および本発明に使用するに適した種類の代表例は多数の アメリカ特許に詳細に記載されている。

成分ＣＢ−２−ｄ）として使用する前述の酸の官能基誘導体には無水物、エステ ル、アミド、イミド、アミジン、金属塩およびアンモニウム塩がある。オレフィ ン重合体置換コハク酸とモノまたはポリアミンとくにアミン窒素ｌＯ以下のポリ アルキレンポリアミンとの反応生成物は特に好ましい。これらの反応生成物は通 常１個以上のアミド、イミド、およびアミジンの混合物である。約ＩＯ以下の窒 素原子を含むポリエチレンアミンとポリブテン基が主としてインブテン単位から なるポリブテン置換無水コハク酸との反応生成物が特に好ましい。ζ゛の官能基 誘導体群の中には、アミンと無水物との反応生成物を二硫化炭素、ホウ素化合物 、ニトリル、ウレア、チオフレア、グアニジン、アルキレンオキシドなどを用い て後処理を行って得た組成物も含まれる。置換コハク酸の半アミド、半金属埴生 エステル、半金属塩誘導体も使用できる。

置換した酸または無水物と脂肪族アルコールまたはフェノールのようなモノまた はポリヒドロキシ化合物との反応により製造したエステル類も使用できる。オレ フィン重合体置換コハク酸または無水物とヒドロキシル基２−１０個および脂肪 族炭素原子約４０以下を含む多価脂肪族アルコールとのエステルが好ましい。

この群のアルコールにはエチレングリコール、グリセロール、ソルビトール、ペ ンタエリトリトール、ポリエチレングリコール、ジェタノールアミン、トリエタ ノールアミン、Ｎ　、　Ｎ’−ジ（ヒドロキシエチル）エチレンジアミン、など がある。アルコールに反応性アミン基な含む場合には、反応生成物は酸基がヒド ロキシル基およびアミン基の両方に反応して得た生成物となる。従ってこの反応 生成物は半エステル、半アミド、エステル、アミド、およびイミドを含む。

反応体（Ｂ−２）の成分の当量比は広く変動する。一般：二成分（Ｂ−２−ｂ） と（Ｂ−２−ａ）との比は少くとも４：１であり、通常は４０：１であり、好ま しくは６：Ｉと３０：ｌの間にあり、８：１と２５：ｌとの間が最も好ましい。

この比率は４０：Ｉを越えることもあるが、越えても通常は利点はない。

成分（Ｂ−２−ｃ）と（Ｂ−２−ａ）との当量比は約１：２０と８０：ｌとの間 にあり、２：１と５０：１の間が好ましい。前興、シたように成分（Ｂ−２−ｃ ）がアルキルフェノールまたは硫化アルキルフェノールの場合には、カルボン酸 （Ｂ−２−ｄ）は必須ではない。これを使用する場合には成分（Ｂ−２−ｄ）と （Ｂ−２−ａ）との当量比は一般に約１：１−１：２０であシ、約ｌ：２−ｔ： ｔｏが好ましい。

反応体（Ｂ−１）と（Ｂ−２）とは一般に反応がこれ以上両者間に進まなくなる まで、すなわち反応が本質的に停止するまで接触させる。反応は過度に塩基性化 した製品がこれ以上生成しなくなるまで続けるのが普通好ましい。両反応体の接 触は、反応が停止する”終点”に到達するまでに必要なＣＢ−ｔ）の量の７０チ が反応するに十分な時間続ければ良質の分散液ができる。

反応が完了または本質的に停止する点は従来からある多数の方法のいずれによっ ても確認できる。一つの方法は混合物へ入るガス〔反応体（Ｂ−１））の量と出 るガスの量を測定する。出るガスの量が入る量の９０−１００％になれば反応は 本質的に停止したと考える。

この量は計器術パ°ルプを出口と入口に付ければ容易に測定できる。

（Ｂ−２−ｃ）がアルコールの場合には反応温度は重量ではない。反応温度は一 般に反応混合物の凝固温度と分解温度（各成分の中の最低分解温度）との間にあ る。温度は普通約２５−２００℃であり、好ま°しくは約５０−１５０℃である 。反応体（Ｂ−１）と（Ｂ−２）は混合物の還流温度で接触させるのが便利であ る。この温度が各成分の沸点に依存することは明らかである。

従って、成分（Ｂ−２−ｃ）にメタノールを使用する場合には接触温度はメタノ ールの還流温度またはそれ以下となる。

成分（Ｂ−２−Ｃ）がアルキルフェノールまたは硫化アルキルフェノールの場合 には、反応温度は生成した水を除去するため水−希釈剤混合物の共沸点またはそ れ以上にせねばならない。従ってこのような場合には希釈剤は一般に脂肪族また は芳香族炭化水素のような揮発性有機液体となる。その例としてはへブタン、デ カン、トルエン、キンレンナトカアル。

反応を加圧下に行えば促進する場合が多く、反応体（Ｂ−１）の利用率を高める ことができるが、反応は通常常圧で行う。また減圧下に反応を行うこともできる が、実用的な理由からほとんど行われない。

反応は本質的に不活性な通常は液状の有機希釈剤の存在の下で行うのが普通であ る。希釈剤は分散媒体および反応媒体となる。この希釈剤は反応混合物の全重量 の約１０％以上を占めるが、８０％は越えない。約３０−７０チが好ましい。

使用できる希釈剤の種類は多いが、潤滑油に可溶な希釈剤が好ましい。希釈剤自 身は通常低粘度潤滑油からなる。

ほかの有機希釈を単独または潤滑油と組合わせて使用するすとができる。この目 的に好ましい希釈剤には、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素 ；クロロベンゼンなどのハロゲン化芳香族炭化水素；石油エーテル、各種ナフサ などの低沸点石油留分：ヘキサン、ヘプタン、ヘキセン、シクロヘキセン、シク ロペンタン、シクロヘキサンおよびエチルシクロヘキサン、並びにそれらのノ・ ロゲン化誘導体などの常態で液状の脂肪族および脂環族炭化水素がある。ジグロ ピルケトンおよびエチルブチルケトンなどのジアルキルケトン類；アセノフ二ノ ンなどのアルキルアリールケトン類も同様に使用でき、ｎ−プロピルフェニル、 ｎ−ブチルエーテル、（ｎ−ブチル）メチルエーテル、イソアミルエーテルなど のエーテル類も使用できる。

潤滑油とほかの希釈剤を組合せて用いる場合には、潤滑油と希釈剤との重量比は 一般に約１：２０−２０：１である。特に製品を潤滑油系添加剤として用いる場 合には、鉱物性潤滑油な釈剤の約５０重量％以上使用するのが普通好ましい。希 釈剤は不活性であるため、その量はそれ程重要ではない。しかし希釈剤は通常反 応混合物の約１ｏ−ｓｏ重量％、好ましくは約３０−７０重重量子ある。

反応終了後、混合物中の固形麹は濾過その他便宜な方法によって除去するのが好 ましい。容易に除去できる希釈剤、アルコール性促進剤および反応中に生成した 水は適宜な方法例えば蒸留によシ除去してもよい。

水が存在すると濾過困難となシ、燃料および潤滑剤が乳化し好ましくないため、 反応混合物から実質的に全量を除去するのが通常望ましい。このような水分は常 圧または減圧加熱あるいは共沸蒸留により容易に除去できる。成分（Ｂ）として 塩基性スルホン酸カリウムが必要な場合の好ましい一つの態様として、二酸化炭 素お！　ヒ成分（Ｂ−２−Ｃ）として硫化アルキルフェノールを使用しカリウム 塩を製造する。硫化フェノールを使用すれば金属比の高い塩基性塩ができ、塩の 均一性および安定性が上昇する。反応は一般にキシレンなどの芳香族希釈剤中で 行れるため、水は反応中にキシレン・水共沸混合物として除去する。

は安定な分散液と考えられる。別に（Ｂ）成分は酸性物質、過剰に塩基性化した 油溶性の酸、および金属化合物の反応により生成した゛重合性の塩類”とみなさ れる。

上記の点から、これらの組成物はそれを生成させる方法に従って規定するのが最 も便利である。

上記の方法では、金属比が約２以上、好ましくは約４−４０のスルホン酸アルカ リ金属塩を製造する際に成分（Ｂ−２−ｃ）としてアルコールを使用する。この 方法はカナダ特許第１，０５５，７００号およびそれに対応するイギリス特許第 １，４８１，５５３号にさらに詳細に記載されている。これらの特許は方法開示 の参考として記載した。本発明のディーゼル潤滑剤の（Ｂ）成分を使用するアル カリ金属スルポン酸塩の油溶性分散液の製造方法を次の実施例に示す。　。

実施例Ｂ−１ アルキルベンゼンスルホン酸７９０部（１当量）および主としてイソブチン単位 よりなるポリブテニル無水コハク酸（当量約５６０）７１部を鉱油１７６部に溶 解した溶液へ、水酸化ナトリウム３２０部（８当量）およびメタノール６４０部 （２０当量）を加える。混合物の温度は発熱によｐｔｏ分間で８９℃に上昇し還 流を起す。この間二酸化炭素を４　ｃｆｈ　（ｆｔ３／ｈｒ　）の速度で通導す る。炭酸化を約３０分間行うと、温度は７４℃まで徐々に低下する。炭酸化した 混合物に窒素を２　ｃｆｈの速度で通導しなから１５０　’Ｃまで９０分を要し て徐々に昇温し、メタノールその他の揮発物のストリッピングを行う。ストリッ ピング終了後さらに３０分間１５５−１６５℃に保ち、濾過すれば目的物である 塩基性スルホン酸す）ＩＪウムの油溶液を得る。金属比は７．７５であシ、油含 有量は１２５９Ｊである。

実施例Ｂ−２ 実施例Ｂ−１と同様の方法にょシ、アルキルベンゼンスルホン酸７８０部（１当 量）およびポリブテニルコハク酸７８０部（１当量）を鉱油４４２部に溶解した 溶液に水酸化ナトリウムＳＯＯ部（２０当量）およヒメタノール７０４部（２２ 当量）を加える。この混合物に二酸化炭素を７　ｃｆｈの速度で１１分間通導す ゛ると、温度は９７℃まで徐々に低下する。二酸化炭素の通導速度を６　ｃｆｈ に低下する。温度は約４０分間で８８℃まで徐々に低下する。次に速度を５　ｃ ｆｈとし３００分間通導る。温度は７３℃まで徐々に下がる。炭酸化した混合物 に窒素を２　ｃｆｈの速度で通導しながら、温度を１６０℃まで１０５分を要し て徐々に上げ、揮発物をストリップする。ストリッピング終了後、温度を１６０ ℃にさらに４５分間保ち、濾過すれば目的物である金属比１９．７５の塩基性ス ルポン酸ナトリウムの油溶液を得る。この溶液の油含有量は１８．７％である。

実施例Ｂ・−３ 実施例Ｂ−ｔと同様にして、アルキルベンゼンスルホン酸３１２０部（４当量） およびポリブテニル無水コハク酸２８４部を鉱油７０４部に溶解した溶液へ水酸 化ナトリウム１２８０部（３２当量）およびメタノール２５６０部（８０当量） を混合する。混合物に二酸化炭素を１０　ｃｆｈの速度で６５分通導すると温度 は９０℃に上昇した後７０．’Ｃまで徐々に下る。”窒素を２ｃｆｈの速度で通 導しながら温度を徐々にｌ　６０　’Ｃまで上げ、揮発物のストリッピングを行 う。ストリッピンである金属比約７７５の塩基性スルポン酸ナトリウムの油溶液 を得る。この溶液の油含有量は１１３５％である。

実施例Ｂ−４ 実施例Ｂ−１と同様にして、アルキルベンゼンスルホン酸３２００部（４当量） およびポリブテニル無水コハク酸２８４部を鉱油６２３部に溶解した溶液へ水酸 化ナトリウム１２８０部（３２当量）およびメタノール２５６０部（ＳＯ当量） を混合する。混合物に二酸化炭素を１０　ｃｆｈの速度で７７分間通導すると、 温度は９２℃まで上昇したのち７３℃まで徐々に下る。

窒素ガスを２ｆｔ３／ｈｒの速度で通導しながら温度を１６０　’Ｃまで徐々に 上昇させ、揮発物のストリッピングを行う。揮発物の最終の痕跡を減圧下にスト リップし、残留物を１７０℃に保った後濾過すれば目的物の金属比７．７２のナ トリウム塩の透明な油溶液を得る。

油含有量１１チである。

実施例Ｂ−５ 実施例Ｂ−１と同様にして、アルキルベンゼンスルホン酸７８０部（１当量）お よびポリブテニル無水コハク酸８６部を鉱油２５４部に溶解した溶液へ水酸化ナ トリウム４８０部（１２当量）およびメタノール６４０部（２０当量）を混合す る。混合物に二酸化炭素を６　ｃｆｈの速度で４５分間通導すると、温度は９５ ℃まで上昇した後、７４℃まで徐々に下る。窒素ガスを２　ｃｆｈの速度で通導 しなからｌ　６０　’Ｃまで徐々に温度を上げ、揮発物をストリップする。スト リッピング終了後、混合物の温度を１６０　’Ｃに３０分間保ち、濾過すれば目 的物の金属比１１．８０のナトリウム塩の油溶液を得る。この溶液の油含有量は １４，７係である。

実施例Ｂ−６ 実施例Ｂ−１と同様にしてアルキルベンゼンスルホン酸３１２０部（４当量）お よびポリブテニル無水コハク酸３４４部を鉱油１０１６部に溶解した溶液へ水酸 化ナトリウム１９２０部（４８当量）およびメタノール２５６０部（ＳＯ当量） を混合する。混合物に二酸化炭素を１０　ｃｆｈの速度で２時間通導すれば、温 度は９６℃まで上昇した後７４℃まで徐々に下る。窒素を２　ｃｆｈの速度で通 導しながら外部から加熱し、約２時間を要して温度を７４℃から１６０’Ｃまで 上昇させ揮発物のストリッピングを行う。ストリッピングを終った混合物を１６ ０℃に１時間保ち濾過する。濾過は減圧ストリッピングを行って小量の水分を除 去し、再度濾過すれば目的物の金属比１１．８のナトリウム塩の溶液を得る。こ の溶液の油含有量は１４．７　％である。

実施例Ｂ−７ 実施例Ｂ−１と同様にして、アルキルベンゼンスルホン酸２８００部（３，５当 量）およびポリブテニル無水コハク酸３０２部を鉱油８１８部へ溶解した溶液へ 水酸化ナトリウム１６８０部（４２当量）およびメタノール２２４０部（７０当 量）を混合する。混合物へ二酸化炭素を１０　ｃｆｈの速度で９０分通導すれば 、温度は９６℃まで上昇した後、７６℃まで徐々に下る。゛窒素ガス“を２　ｃ ｆｈの速度で通導しながら外部から加熱し、温度を７６℃から１６５℃まで徐々 に上げ、揮発物をストリップする。水は減圧ストリッピングにより除去する。濾 過すれば目的物の金属比１０．８の塩基性ナトリウム塩の油浴ｇ、す得る。この 溶液の油含有量は１３．６チである。

実施例Ｂ−８ 実施例Ｂ−１と同様にして、アルキルベンゼンスルホン酸７８０部（１当量）お よびポリブテニル無水コハク酸１０３部を鉱油３５０部に溶解した溶液へ水酸化 ナトリウム６４０部およびメタノール６４０部（２０当量）を混合する。混合物 に二酸化炭素を６　ｃｆｈの速度で１時間通導すると、温度は９５℃まで上昇し たのち７５℃まで徐々に下る。窒素を通導し、揮発物をストリップする。その際 、温度は最初の３０分に７０℃まで下シ、次の１５分間に７８℃まで徐々に上る 。混合物を次に加熱し、１５５℃まで８０分を要して上昇させる。ストリッピン グ終了後さらに３０分間１５５１６０℃に加熱し濾過する。得られた濾液は目的 物の金属比１５．２の塩基性スルホン酸ナトリウムの油溶液である。この溶液の 油含有量は１７．１　％であった。

実施例Ｂ−９ ５１１部例Ｂ−１と同様にして、アルキルベンゼンスルホン酸２４００部（３当 量）およびポリブテニル無水コハク酸３０８部を鉱油９９１部に溶解した溶液へ 水酸化ナトリウム１９２０部（４８当量）およびメタノール１９２０部（６０当 量）を混合する。この混合物に二酸化炭素を１０　ｃｆｈの速度で１１０分間通 導すると温度は９８℃まで上昇したのち、９５分間で７６℃まで徐々に下る。窒 素を２　ｃｆｈの速度で通導し、温度を１６５℃まで徐々に上昇させてメタノー ルおよび水のストリッピングを行う。揮発物の最後の痕跡を減圧下にストリップ し、濾過すれば目的物の金属比１５．１のナトリウム塩の油溶液を得る。この溶 液の油含有量は１６．１チである。

実施例Ｂ−１０ 実ｍ１３’１ｌＢ−１と同様にして、アルキルベンゼンスルホン酸７８０部（１ 当量）およびポリブテニル無水コ・・り酸１１９部を鉱油４４２部に溶解した溶 液へ水酸化ナトリウム８００部（２０当量）およびメタノール６４０部（２０当 量）を混合する。この混合物に二酸化炭素を８　ｃｆｈの速度で５５分間通導す ると、温度は９５℃まで上昇したあと６７℃まで徐々に下る。窒素を２　ｃｆｈ の速度で４０分通導し、温度を１６０℃まで徐々に上昇させてメタノールと水を ストリップする。

ストリッピング終了後、混合物の温度を１６０−１６８℃に約３０分保つ。これ を濾過すれば、金属比的１６．８の相当するスルホン酸ナトリウムの溶液を得る 。この溶液の油含有量は１８７チである。

実施例Ｂ−１１ 実施例Ｂ−１と同様にして石油スルホン酸ナトリウム（″′ペトロネート”ナト リウム）８３６部（１当量）を油４８チおよびポリブテニル無水コノ・り酸６３ 部よりなる溶液と混合したのち、６０℃に加温し、水酸化ナトリウム２８０部（ ７当量）およびメタノール３２０部（１０当量）を加える。反応混合物に二酸化 炭素を４　ｃｆｈの速度で約４５分間通導すると、温度は８５℃まで上昇した後 徐々に７４℃に下る。窒素ガスを２　ｃｆｈの速度で通導しながら温度を１６０ ℃まで徐々に上げ、揮発物をストリップする。ストリッピング終了後、混合物を さらに３０分間１６０℃に加熱し濾過すれば、ナトリウム塩を溶液として得る。

この生成物の金属比は８．　Ｏ１油含有量は２２．２％である。

実施例Ｂ−１２ 実施例Ｂ−１１と同様にして、石油スルホン酸ナトリウム１２５６部（１，５当 量）を油４８％およびポリブテニル無水コノ・り酸９５部よりなる溶液に加えた 後６０℃に加温し、水酸化ナトリウム４２０部（！Ｏ，Ｓ当量）およびメタノ、 −ル９６０部（３０当量）を混合する。混合物に二酸化炭素を４　ｃｆｈの速度 で６０分通導すると、温度は９０℃まで上昇したのち７０℃まで徐々に下る。窒 素を通導し、温度を１６０　”Ｃまで徐々に上昇さ°せて揮発物のストリッピン グを行う。ストリッピング終了後、１６０℃で３０分放置した後濾過すれば金属 比８０のスルホン酸ナトリウムの油溶液を得る。この溶液の油含有量は２２．２ ４である。

実施例Ｂ−１３ 芳香族スルホン酸の市販品５８４部（０，７５モル）、実施例３で得た硫化テト ラプロペニルフェノール１４４部（０，３７モル）、実施例Ｂ−１で使用したも のと同様なポリブテニル無水コハク酸９３部、キシレン５００部および油５４９ 部を混合した後、攪拌しつつ７０　’Ｃに加熱する。水酸化カリウム９７部を加 え１４５℃まで加熱し、水とキシレンを共沸させ除去する。水酸化カリウム３６ ８部を１ｏ分間要して追加し、約１４５−１５０℃に引続き加熱し、二酸化炭素 を１．５　ｃｆｈの速度で１１０分間通導する。次に窒素を通導しつつ１６０℃ まで考；１　Ｌ、揮発物をストリップする。ストリッピング終了後、反応液を濾 過すれば目的とする金属比的１０のスルホン酸カリウムの油溶液を得る。これに 潤滑油を追加し、油含有量を３９％にする。

実施例Ｂ−１４ 直鎖アルキル芳香族スルホン酸および分枝アルキル芳香族スルホン酸の市販混合 物７０５部（０，７ｓモル）、実施例１で製造したテトラプロペニルフェノール ９８油１３３部を混合し、攪拌しつつ５０℃に加温し、水酸化ナトリウム６５部 を水１００部に溶解した溶液を添加する。混合物を１４５　’Ｃに加熱し、水と キシレンとの共沸により除去する。反応液を一夜放冷した後、水酸化ナトリウム ２７９部を加え、１４５℃に加熱し、二酸化炭素を２　ｃｆｈの速度で１．５時 間通導する。水とキシレンとの共沸によシ除去する。水酸化ナトリウム１７９部 を攪拌しつつさらに追加し、１４５℃で二酸化炭素を再び２　ｃｆｈの速度で約 ２時間通導する。油１３３部を２０分後に加え、キシレンと水との共沸混合物を 留去し、残留物を１７０℃、５ωｋＨｆでス）　ＩＪツブする。反応液を濾過し て得た濾液はす）　ＩＪウム１７、０１％、硫黄１．２７　％を含む目的物であ る。

実施例Ｂ−１５ 一次分枝モノアルキル芳香族スルホン酸の市販品３８６部（０，７５モル）、実 施例３で得た硫化テトラプロペニルフェノール５８部（Ｏ，ＩＳモル）、油９２ ６グラムおよびキシレン７００グラムを混合し、７０’Ｃに加温した後、水酸化 カリウム９７部を１５分を要して添加する。混合物を１４５℃に加熱し、水を除 去する。水酸化カリウム３６８部を１０分を要して追加し、混合物を攪拌しつつ １４５℃に加熱し、二酸化炭素を１、５　ｃｆｈの速度で２時間通導する。混合 物をストリップしながら１５０℃まで加熱し、最後に１５０　’Ｃ１５０Ｃ１５ Ｏ？でストリッピングを行う。残留物を濾過して得た濾液は目的物である。

前記の成分図および（Ｂ）を含む本発明のディーゼル潤滑剤はまた硫酸塩灰分を 約Ｏ，Ｓ以上、通常は約１％以上、含むことが特徴である。本発明のディーゼル 潤滑剤中に含まれる成分（Ｎおよび（Ｂ）の量が広範囲に変動することは当業者 が測定できる。しかし一般に、本発明のディーゼル潤滑剤は約１．０−１０重量 ％の成分（Ａ）と、約０．０５−５重量％さらに一般的には０．０５−１重量％ の成分（Ｂ）を含む。

別の好ましい態様においては、本発明のディーゼル潤滑剤は、また（Ｃ）として １個以上の酸性有機化合物の少くとも１種類の油溶性の中性または塩基性アルカ リ土類金属塩を含む。この様な塩化合物は一般的に灰分含有清浄剤と呼ばれる。

酸性有機化合物は１種以上の硫黄酸、カルボン酸、リン酸、またはフェノール或 いはそれらの混合物でもよい。

カルシウム、マグネシウムおよびバリウムが、好マしいアルカリ土類金属である 。これらのアルカリ土類金属の２種以上のイオン混合物を含む塩が使用できる。

成分（ｑとして使用するこれらの塩は中性または塩基性である。中性塩は塩の陰 イオン中に存在する酸性基を丁度中和できる量のアルカリ土類金属を含み、塩基 性塩は過剰のアルカリ土類金属陽イオンを含む。

塩基性塩の製造に普通使用する方法は、酸の鉱油溶液を化学量論的に過剰な量の 金属中和剤と５０℃以上に加熱する。中和剤は金属の酸化物、水酸化物、炭酸さ らに中和に促進剤を使用し、大過剰の金属の反応を援助することもできる。これ らの促進剤は公知であシ、例えば、フェノール、ナフトール、アルキルフェノー ル、チオフェノール、硫化アルキルフェノールおよびホルムアルデヒドとフェノ ール性物質との各種縮合物などのフェノール類、例えば、メｆｉ／−ル、２−プ ロパツール、オクチルアルコール、セロンルプヵルピトール、エチレングリコー ル、ステアリルアルコール、おヨヒシクロヘキシルアルコールナトのアルコール 類；並ヒニアニリン、フェニレンジアミン、フェノチアジン、フェニル−β−ナ フチルアミンおよびドデシルアミンなどのアミン類がある。塩基性塩を製造する 特に有効な方法は、酸と過剰の塩基性アルカリ土類金属をフェノール系促進剤お よび小量の水の存在下に混合し、その混合物を６０−２００　’（、に加熱し炭 酸化する方法である。

前記のように、成分（Ｃ）の塩の原料となる酸性有機化合物は硫黄酸、カルボン 酸、リン酸、またはフェノールの少くとも１種あるいはその混合物である。この ような酸性有機化合物はアルカリ金属塩〔成分（Ｂ）〕の製造に関連して前記し た。そして前記の酸性有機化合物は、いずれも公知の方法によシ成分子ｃ）とし て使用するアルカリ土類金属塩の製造に使用できる。本発明のディーゼル潤滑剤 中に含まれる成分（Ｃ）の量もまた広範囲に変動するが、当業者は使用量を容易 に決定することができる。成分（Ｃ）は補助的な清浄剤として作用する。

本発明のディーゼル潤滑剤中に含まれる成分（Ｃ）の量は０％から、約５チまた はそれ以上にわたシ変動する。成分（ｑとして使用する中性および塩基性アルカ リ土類金属塩の製造方法を以下に例示する。

実施例Ｃ−１ 気相滲透工法による平均分子量４５０のアルキルフェニルスルホン酸の油溶液９ ０６部、鉱油５６４部、トルエン６００部、酸化マグネシウム９８７部、および 水１２０部を混合し１．７８−８５℃に加温したのち、二酸化炭素を３　ｃｆｈ の速度で７時間通導する。反応液は攪拌を継続しつつ炭酸化を行う。炭酸化終了 後、反応液を１６５℃、２０トールでストリップし、残留物を濾過する。濾液は 目的物の金属比は約３の過剰塩基性化スルホン酸マグネシウムの油溶液である。

実施例Ｃ−２ ポリイソブテニル無水コハク酸を塩素化ポリイソブチン（平均塩素含有量４．３ 　％　、平均炭素数８２）と無水マレイン酸とを約２００℃で反応させて製造す る。

得られたポリインブテニル無水コノ・り酸は鹸化価が９０である０この無水コノ −り酸１２４６部をトルエン１０００部と混合し、酸化ノζリウム７６．６部を ２５℃で添加する。混合物を１１５℃に加熱し、水１２５部を１時間を要して滴 下したのち、１５０℃に加熱し全量の酸化ノ（リウムを反応させる。ストリッピ ングおよび濾過を行って得た濾液はノテリウム含有量４．７１％である。

実施例Ｃ−３ 金属比約１５の塩基性スルホン酸カルシウムを、水酸化カルシウム、中性石油ス ルホン酸ナトリウム、塩化カルシウム、メタノール、およびアルキルフェノール の混合物を炭酸化することによシ製造した。

実施例Ｃ−４ 鉱油３２３部、水４８部、塩化カルシウム０．７４部、石灰７９部、およびメタ ノール１２８部を混合し、５０℃に加温した。この混合物に平均分子量５００（ 気相Ｇ送圧？１　）のアルキルフェニルスルホンｅ　１０００　部を混合下に添 加する。この中に二酸化炭素を約５．４ｃｆｈの速度で２５時間にわたシ約５０ ℃の温度で通導する。

炭酸化終了後鉱油１０２部を追加し、１５０−１５５℃で５５ｍの減圧下に揮発 物をストリップする。残留物を濾過して得た濾液は、カルシウム含有量的３．７ チ、金属比約２７の、過剰に塩基性化したスルホン酸カルシウムである。

゛本発明では、ディーゼル潤滑剤組成物にほかの添加剤を加えてもよい。これら の添加剤は酸化防止剤、極圧添加剤、さび止め剤、流動点降下剤、色彩安定剤、 あわ止め剤などの従来使用されている添加剤であって、ディーゼル潤滑剤の処方 を行う当業者には公知である。

極圧添加剤、さび止め剤および酸化防止剤の例としては、塩素化ワックスなどの 塩素化脂肪族炭化水素；ベンジルジスルフィド、ビス（クロロベンジル）ジスル フィド、ジブチルテトラスルフィド、オレイン酸の硫化メチルエステル、硫化ア ルキルフェノール、硫化ジペンテン、硫化テルペンなどの有機硫化物および多硫 化物；硫化リンとテレピン油またはオレイン酸メチルとの反応生成物などのリン 硫化炭化水素；亜リン酸ジプチル、亜すン酸ジヘブチル、亜リン酸ジシクロヘキ シル、亜リン酸ペンチルフェニル、亜リン酸トリデシル、亜リン酸ジステアリル 、亜リン酸ジメチルナフチル、亜リン酸オレイル、４−ペンチルフェニル、ポリ プロピレン（分子量５００）置換亜リン酸フェニル、ジイソブチル置換亜リン酸 フェニルなどの亜リン酸二炭化水素および亜リン酸三炭化水素を主成分とするリ ン酸エステル類；亜鉛ジオクチルジチオカルノぐマート、ノｊ　ＩＪウムヘプチ ルフェニルジチオカルパ“マートなどのチオカルバミン酸金属塩；並びに亜鉛ジ シクロへキシルホスホロジチオアート、亜鉛、ヂオクチルホスホロジチオアート 、ノζリウムージ（ヘプチルフェニル）ホスホロジチオアート、カドミウム−ジ ノニルホスホロジチオアート、三硫化リンをイソプロピルアルコールとｎ−ヘキ シルアルコールとの等モル混合物と反応させて得たホスホロジチオン酸の亜鉛塩 などのホスホロジチオン酸の第■族金属塩が挙げられる。

前記極圧添加剤、さび止め／酸化防止剤の多くは摩耗防止剤・にもなる。亜鉛ジ アルキルホスホロジチオアートは公知の例である。

流動点降下剤は特に有効な添加剤であシ、本発明の潤滑油には頻繁に使用する。

これらの流動点降下剤を油系組成物に使用し低温特性を改良することは公知であ シ、例えばシー・ビー・スモルヒーアおよびアール・ケネディ・スミス著”潤滑 油“添加剤”、８頁（オハイオ州クリープランド、°レチウスーハイレス社、　 １９６７年刊行）に記載されている。

流動点降下剤と例としては、ポリメタアクリレート；ポリアクリレート；ポリア クリルアミド；ハロパラフィンワックスと芳香族化合物の縮合物；カルボン酸ビ ニル重合体；並びにジアルキルフマレート、脂肪酸ビニルエステルおよびアルキ ルビニルエーテルの三元！合体がある。本発明に用いる流動点降下剤、およびそ の製法と使用法はアメリカ特許２，３８７，５０１　；２，０１５．７４８　； 　２．６５５，４７９　；　１，８１５．０２２　；２．１９１，４９８　；　 ２，６　ｓ　６，７４６；　２，７２　ｌ、ｓ　７７　；２．７２１．８７８　 ；　３，２５０，７１５　；に記載されておシ、これらの適当な開示の参照によ って、明細書中に取り込まれる。

あわ止め剤は安定なあわの生成を減少または防止するために使用する。代表的な あわ止め剤にはシリコーン類および有機重合体がある。その他のあわ止め剤はヘ ンリー・・ティー・カーナー著”あわ制御剤１２５−１６２頁（フィバ・データ ・コーポレーション社。

１９７６年刊）に記載されている。

本発明は次の実施例によりさらによく理解できるが、実施例は本発明の単なる例 であって、当業者には本実施例によシ他の態様は自明である。

重量部 実施例Ａ−１１の生成物　２ 実施例Ｂ−２の生成物　０．５ 潤　滑　油　９７．５ 潤滑剤■ 実施例Ａ−１２の生成物　１，０ 実施例Ｂ−２の生成物　０．４ 実施例Ｃ−３の生成物　０．２５ 潤　滑　油　９８．３５ 重量部 実施例Ｂ−２の生成物　、４５　．３３　−　一実施例Ｃ−３の生成物　−，１ ２′　一実施例Ｂ−１３の生成物　−−、，２５−水素添加インプレンースチレ ７．６０　．６０　．６０　・６０共重合体 無水マレイン酸−スチレン共　、０８　．０８　．０８　．０８重合体とアルコ ールおよびア ミンの反応生成物 ポリブテニル無水コハク酸−１，９７１，９７１，９７１，９７工チレンボリア ミン反応生成物 硫化テトラプロペニルフェノ　１．１８　１．１８　１．１２　１．１１−ルの 塩基性カルシウム塩 イソブチルおよび第一級アミ　、３９　．３９　．３９　．３９ルホスホロジチ オン酸混合物 の亜鉛塩 インオクチルホスホロジチオ　１．０４　１．０４　１．０４　１．０４ン酸混 合物の亜鉛塩 アルキル化アリールアミン　、０８　．０８　．０６　．０６石油スルホン酸の 塩基性　、５０　．５０　．４９　−４９マグネシウム塩 石油スルホン酸の塩基性　、２７　．２７　．２５　．２ｆマグネシウム糞１ シリコーンあわ消し剤　１０Ｐ　１０１１１１８　１０１）ＰＩ　ＩＯＰ鉱　油 　残部 本発明のディーゼル潤滑剤はディーゼル機関の運転に使用できる。本発明のディ ーゼル潤滑剤を使用すれば、好ましくない粘度上昇を起すことなくディーゼル機 関をより長期間運転することができる。さらに本発明の潤滑剤はキャタピラ−社 のＩ−Ｇ−２およびｌ−Ｈ−２試験に合格することができる。

本発明のディーゼル潤滑剤の特徴は、潤滑剤実施例ｎｒ−ｖに記載したディーゼ ル潤滑剤を使用して１９８４年８月３１日付のＭａｃｋ　Ｔ−７：ディーゼル機 関油の粘度評価”とい５表題のＭａｃｋ　）ラック技術サービス標準試験方法／ ％５ＧＴ５７を行えば実証できる。この試験法は実用上の経験と相関するように 設計されている。

この試験ではＭａｃｋ　ＥＭ６−２８５機関を低速、高トルク、定常状態で運転 する。この機関は直接噴射、インライン、６気筒、４行程、ターボチャージ式の 装入空気冷却型圧縮点火機関であシ、キーストンリングを有する。

定格馬力は調節速度２３００ｒ１１ｍにおいて２８３　ｆｈｐである。

試験運転は最初のならし運転期（主要な再組立後のみ行つ）、試験油フラッシン グ、および回転数１２００甲、トルクＩ　Ｏ８０ｆｔ／ｌｂにおける１５０時間 の定常運転で構成される。油の交換および追加は行わないが、分析のため試験中 定期的に油受のドレン弁から油試料を４０７．宛８回採取する。ドレン管はパー ジするため試料採取前にドレン弁から油１６ｏｚを抜取る。このパージ試料は試 料採取後機関へ帰す。４ａ７．０試料に替る補給油は機関に追加しない。

２１０″Ｆにおける動粘度を試験開始１００時間後および１５０時間に測定し、 ゛粘度傾斜”を計算する。

“粘度傾斜”は１００時間と１５０時間との粘度差を５０で割った値である。粘 度傾斜は試験の進行に伴う最後の粘度上昇を反映するため、その数値はできるだ け小さく方がよい。

２１０″Ｆにおける動粘度は２種の方法によシ測定できる。いずれの方法でもキ ャノン逆流形粘度計で装てんする前に２００番の篩を通す。ＡＳＴＭ　Ｄ−４４ ５による方法では、流れ時間が２００秒またはそれ以上になるような粘度計を選 定する。Ｍａｃｋ　Ｔ　−７規格の方法ではキャノン３００形粘度計を全ての粘 度測定に使用する。後者の方法では流れ時間は完全に配合した１５Ｗ−４０デイ ーゼル潤滑剤では５Ｏ−１００秒が代表的である。

本発明のディーゼル潤滑剤３種についてＭａｃｋＴ−７試験を実施した結果を次 表に示す。

ＭａｃｋＴ−７試験結果 ■　ナトリウム　０．３３　０．０１ ■　ナトリウム＋　０．３３　０．０２カルシウム ■　カリウム０．０９　０．１１ ここに開示した本発明の明細書および実施方法を考慮すれば、当業者には本発明 のほかの態様も明らかであろう。明細書と実施例とは単なる例のつもシであり、 次の特許請求の範囲において本発明の真の範囲と精神とが示される。

国際調査報告

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．潤滑粘度を有する主量の油およびディーゼル機関に使用する際潤滑剤の好ま しくない粘度上昇を最小にするに充分な副量の組成物からなるディーゼル潤滑剤 であつて、この組成物が （Ａ）少くとも１種の置換コハク酸アシル化剤と少くとも１個の−ＮＨ−基を有 する少くとも１種のアミノ化合物との反応により製造され、このアシル化剤が置 換基およびコハク酸基からなり、置換基は少くとも約１２００のＭｎ値および少 くとも約１．５のＭｗ／Ｍｎ比により特徴づけられたポリアルケンより誘導され 、このアシル化剤はその構造内において置換基１当量につき平均少くとも約１． ３のコハク酸基が存在することにより特徴づけられた少くとも１種のカルボン酸 誘導体組成物、および （Ｂ）金属比が少くとも約２である少くとも１種の酸性有機化合物の少くとも１ 種の塩基性アルカリ金属塩、 よりなるディーゼル潤滑剤。 ２．少くとも０．８％の硫酸塩灰分を含む請求の範囲第１項記載の潤滑剤。 ３．少くとも約１％の硫酸塩灰分を含む請求の範囲第１項記載の潤滑剤。 ４（Ａ）の置換基が約１３００より約５０００のＭｎ値により特徴づけられた請 求の範囲第１項記載の潤滑剤。 ５．（Ａ）の置換基が約１．５より約１．６のＭｗ／Ｍｎ値により特徴づけられ た請求の範囲第１項記載の潤滑剤。 ６．コハク酸基が式 ▲数式、化学式、表等があります▼ に対応し、ここでＲおよびＲ′はそれぞれ独立に−ＯＨ、−Ｃｌ、−Ｏ−低級ア ルキルであり、またはＲおよびＲ′は一緒になつて−Ｏ−であり、ただし、すべ てのコハク酸基が同一である必要はない請求の範囲第１項記載の潤滑剤。 ７．炭素原子数２より約１６の末端オレフインのホモ重合体および相互重合体で あるが、この相互重合体は必要に応じ炭素原子数約１６以下の内部オレフインか ら誘導した重合単位を約４０％まで含み得る群から選ばれた少くとも１種のポリ アルケンから置換基を誘導した請求の範囲第１項記載の潤滑剤。 ８．Ｍｎ値が少くとも約１５００である請求の範囲第７項記載の潤滑剤。 ９．Ｍｗ／Ｍｎ値が少くとも約１．８である請求の範囲第７項記載の潤滑剤。 １０．炭素原子数２より約１６の末端オレフインのホモ重合体または相互重合体 であるが、この相互重合体は必要に応じて炭素原子数約１６以下の内部オレフィ ンから誘導した重合単位を約２５％まで含み得る群から選ばれた少くとも１種の ポリアルケンより置換基を誘導した請求の範囲第１項記載の潤滑剤。 １１．ポリブテン、エチレン・プロピレン共重合体、ポリプロピレンおよびこれ らの２種以上の混合物からなる群から選ばれた重合体より置換基を誘導した請求 の範囲第１項記載の潤滑剤。 １２．アシル化剤が、その構造内において置換基１当量について平均少くとも１ ．４のコハク酸基の存在により特徴づけられた請求の範囲第１項記載の潤滑剤。 １３．Ｍｎ値が約１５００から約２８００である請求の範囲第１項記載の潤滑剤 。 １４．Ｍｗ／Ｍｎ値が約２０より約３．４である請求の範囲第１項記載の潤滑剤 。 １５．アシル化剤が、その構造内において置換基１当量に対して少くとも１．５ から約２．５のコハク酸基の存在により特徴づけられた請求の範囲第１項記載の 潤滑剤。 １６．置換基がポリブテンから誘導され、その全単位の少くとも５０％をイソブ テンから誘導した請求の範囲第１１項記載の潤滑剤。 １７．コハク酸基か式 ▲数式、化学式、表等があります▼ およびこれらの混合物に対応する請求の範囲第１項記載の潤滑剤。 １８．塩基性アルカリ金属塩（Ｂ）が少くとも１種の硫黄酸、リン酸、カルボン 酸またはフェノール、或いはその混合物である請求の範囲第１項記載の潤滑剤。 １９．アルカリ金属塩が有機スルホン酸の塩である請求の範囲第１項記載の潤滑 剤。 ２０．スルホン酸が式 Ｒ１（ＳＯ３Ｈ）ｒまたは（Ｒ２）ｘＴ（ＳＯ３Ｈ）ｙで表わされ、Ｒ１および Ｒ２はそれぞれアセチレン性不飽和結合のない脂肪族基であつて６０までの炭素 原子を含み、Ｔは芳香族炭化水素環基であり、ｘは１から３の数であり、ｒおよ びｙは１から４の数である請求の範囲第１９項記載の潤滑剤。 ２１．スルホン酸がアルキルベンゼンスルホン酸である請求の範囲第２０項記載 の潤滑剤。 ２２．塩基性スルホン酸塩（Ｂ）が、 （Ｂ−１）二酸化炭素、硫化水素、二酸化硫黄およびこれらの混合物からなる群 から選ばれた少くとも１種の酸性ガス状物質と、 （Ｂ−２）下記の混合物、 （Ｂ−２−ａ）過剰に塩基性化され易い少くとも１種の油溶性スルホン酸、また はその誘導体、（Ｂ−２−ｂ）リチウム、ナトリウム、またはカリウムよりなる 群から選ばれた少くとも１種のアルカリ金属あるいは水酸化物、アルコキシド、 水素化物、またはアミドよりなる群から選ばれたそれらの金属の少くとも１種の 塩基性化合物、 （Ｂ−２−Ｃ）一価アルコールまたは二価アルコールより選ばれた少くとも１種 の低級脂肪族アルコール、あるいは少くとも１種のアルキルフエノールまたは硫 化アルキルフエノール、および （Ｂ−２−ｄ）少くとも１種の油溶性カルボン酸またはその官能誘導体、 とを反応混合物の凝固温度と分解温度との間の温度で接触させる方法により得た 油溶性分散体である請求の範囲第１９項記載の潤滑剤。 ２３．酸性ガス状物質（Ｂ−１）が二酸化炭素である請求の範囲第２２項記載の 潤滑剤。 ２４．スルホン酸（Ｂ−２−ａ）が式 Ｒ１（ＳＯ３Ｈ）ｒまたは （Ｒ２）ｘＴ（ＳＯ３Ｈ）ｙ で示され、Ｒ１およびＲ２はそれぞれアセチレン不飽和結合のない脂肪族基であ つて６０までの炭素原子を含み、Ｔは芳香族炭化水素環基であり、Ｘは１から３ の数であり、ｒおよびｙは１から４の数である請求の範囲第２２項記載の潤滑剤 。 ２５．成分（Ｂ−２−ｄ）の官能誘導体が無水物、エステル、アミド、イミド、 アミジンおよび金属塩からなる群から選ばれた請求の範囲第２２項記載の潤滑剤 。 ２６．Ｂ−２の各成分が下記の当量比：（Ｂ−２−ｂ）／（Ｂ−２−ａ）　　４ ：１以上（Ｂ−２−ｃ）／（Ｂ−２−ａ）約１：１と約８０：１の間（Ｂ−２− ｄ）／（Ｂ−２−ａ）約１：１と約１：２０の間である請求の範囲第２２項記載 の潤滑剤。 ２７．塩基性塩（Ｂ）の金属比が約６から約３０である請求の範囲第２２項記載 の潤滑剤。 ２８．成分（Ｂ−２−ｄ）が少くとも１種の炭化水素置換コハク酸または官能誘 導体であり、反応温度が約２５−２００℃の範囲にある請求の範囲第２２項記載 の潤滑剤。 ２９．成分（Ｂ−２−ａ）がアルキルベンゼンスルホン酸である請求の範囲第２ ２項記載の潤滑剤。 ３０．成分（Ｂ−２−ｂ）がナトリウムまたはナトリウム化合物である請求の範 囲第２２項記載の潤滑剤。 ３１．成分（Ｂ−２−Ｃ）はメタノール、エタノール、プロパノール、ブタノー ルおよびペンタノールの少くとも１種であり、成分（Ｂ−２−ｄ）はポリプテニ ル基が主としてイソブテン単位からなり、その数平均分子量が約７００と約１０ ，０００との間にある少くとも１種のポリプテニルコハク酸およびポリプテニル 無水コハク酸である請求の範囲第２２項記載の潤滑剤。 ３２．（Ｃ）少くとも１種の酸性有機化合物の少くとも１種の油溶性アルカリ土 類金属塩をも含む請求の範囲第１項記載の潤滑剤。 ３３．アルカリ土類金属塩が少くとも１種の硫黄酸、カルボン酸、リン酸または フェノール、あるいはその混合物である請求の範囲第３２項記載の潤滑剤。 ３４．（Ａ）中のアミノ化合物が式 ▲数式、化学式、表等があります▼ に相当するアルキレンポリアミンであり、ここでＵは炭素原子数２から約１０の アルキレン基であり、各Ｒ３は独立に水素原子、低級アルキル基または低級ヒド ロキシアルキル基であるが、Ｒ３の少くとも１個は水素原子であり、ｎは１から 約１０である請求の範囲第１項記載の潤滑剤。 ３５．成分（Ａ）がカルボン酸誘導体を少くとも１種の後処理剤と反応させて得 た少くとも１種の後処理をしたカルボン酸誘導体組成物であり、この後処理剤が 酸化ホウ素、酸化ホウ素水和物、ハロゲン化ホウ素、ホウ素酸類、ホウ素酸エス テル、二硫化炭素、硫化水素、硫黄、塩化硫黄、アルケニルシアニド、カルボン 酸アシル化剤、アルデヒド、ケトン、ワレア、チオウレア、グアニジン、ジシア ンジアミド、リン酸ヒドロカルビル、亜リン酸ヒドロカルビル、チオリン酸ヒド ロカルビル、チオ亜リン酸ヒドロカルビル、硫化リン、酸化リン、リン酸、イソ シアン酸ヒドロカルビル、イソチオシアン酸ヒドロカルビル、エポキシド、エピ スルフイド、ホルムアルデヒドまたはホルムアルデヒド放出化合物とフェノール との混合物、および硫黄とフェノール類との混合物からなる群から選ばれた請求 の範囲第１項記載の潤滑剤。 ３６．潤滑粘度を有する主量の油およびディーゼル機関に使用する際に潤滑剤の 好ましくない粘度上昇を最小にするに充分な副量の組成物からなるディーゼル潤 滑剤において、この組成物が、 （Ａ）少くとも１種の置換コハク酸アシル化剤と少くとも１個の−ＮＨ−基を有 する少くとも１種のアミノ化合物との反応により製造され、このアジル化剤が置 換基およびコハク酸基からなり、置換基は少くとも約１２００のＭｎ値および少 くとも約１．５のＭｗ／Ｍｎ比により特徴づけられたポリアルケンより誘導され 、このアルキル化剤は、その構造内において置換基１当量につき平均少くとも約 １．３のコハク酸基の存在により特徴づけられた少くとも１種のカルボン酸誘導 体組成物、および （Ｂ）金属比が少くとも約２である少くとも１種の酸性有機化合物の少くとも１ 種の塩基性のナトリウムまたはカリウム塩、 よりなるディーゼル潤滑剤。 ３７．少くとも約０．８％の硫酸塩灰分を含む請求の範囲第３６項記載の潤滑剤 。 ３８．少くとも１％の硫酸塩灰分を含む請求の範囲第３６項記載の潤滑剤。 ３９．（Ａ）の置換基が約１３００より約５０００のＭｎ値により特徴づけられ た請求の範囲第３６項記載の潤滑剤。 ４０．（Ａ）の置換基が約１．５より約６．０のＭｗ／Ｍｎ値により特徴づけら れた請求の範囲第３６項記載の潤滑剤。 ４１．コハク酸基が式 ▲数式、化学式、表等があります▼ に対応し、ここでＲおよびＲ′はおのおの独立に−ＯＨ，−Ｃｌ，−Ｏ−低級ア ルキルであるか、またはＲおよびＲ′は一緒になつて−Ｏ−であるが、すべての コハク酸基が同一である必要はない請求の範囲第３６項記載の潤滑剤。 ４２．炭素原子数２より約１６の末端オレフインのホモ重合体および相互重合体 であるが、この相互重合体は必要に応じて炭素原子数約１６以下の内部オレフイ ンから誘導した重合単位を約４０％まで含み得る群から選ばれた少くとも１種の ポリアルケンから置換基を誘導した請求の範囲第３６項記載の潤滑剤。 ４３．Ｍｎ値が少くとも約１５００である請求の範囲第４２項記載の潤滑剤。 ４４．Ｍｗ／Ｍｎ値が少くとも約１．８である請求の範囲第４２項記載の潤滑剤 。 ４５．炭素原子数２より約１６の末端オレフインのホモ重合体または相互重合体 であるが、該相互重合体は必要に応じ炭素原子数約１６までの内部オレフインか ら誘導した重合単位を約２５％まで含み得る群から選ばれた少くとも１種のポリ アルキレンから置換基を誘導した請求の範囲第３６項記載の潤滑剤。 ４６．ポリブテン、エチレン・プロピレン共重合体、ポリプロピレンおよびこれ らの２種以上の混合物からなる群から選ばれた重合体より置換基を誘導してなる 請求の範囲第３６項記載の潤滑剤。 ４７．該アシル化剤がその構造内において置換基１当量について平均少くとも１ ．４のコハク酸基の存在により特徴づけられた請求の範囲第３６項記載の潤滑剤 。 ４８．Ｍｎ値が約１５００より約２８００である請求の範囲第３６項記載の潤滑 剤。 ４９．Ｍｗ／Ｍｎ値が約２０より約３４である請求の範囲第３６項記載の潤滑剤 。 ５０．アシル化剤が、その構造内において置換基１当量に対して少くとも１．５ から約２５のコハク酸基の存在により特徴づけられた請求の範囲第３６項記載の 潤滑剤。 ５１．置換基がポリブテンより誘導され、その全単位の少くとも５０％がイソブ テンよりなる請求の範囲第４６項記載の潤滑剤。 ５２．コハク酸基が式 ▲数式、化学式、表等があります▼ およびこれらの混合物に対応する請求の範囲第３６項記載の潤滑剤。 ５３．塩基性ナトリウム塩（Ｂ）が少くとも１種の硫黄酸、リン酸、カルボン酸 、またはフェノール、或いはこれらの混合物である請求の範囲第３６項記載の潤 滑剤。 ５４．塩基性塩（Ｂ）が少くとも１種の有機スルホン酸のナトリウム塩またはカ リウム塩である請求の範囲第３６項記載の潤滑剤。 ５５．スルホン酸が式 Ｒ１（ＳＯ３Ｈ）ｒ、または（Ｒ２）ｘＴ（ＳＯ３Ｈ）ｙで表わされ、 Ｒ１およびＲ２はそれぞれアセチレン性不飽和結合のない脂肪族基であって６０ までの炭素原子を含み、Ｔは芳香族炭化水素環基であり、ｘは１から３の数であ り、ｒおよびｙは１から４の数である請求の範囲第５４項記載の潤滑剤。 ５６．スルホン酸が少くとも８個の炭素原子を含むアルキル基で置換したベンゼ ンスルホン酸である請求の範囲第５４項記載の潤滑剤。 ５７．塩基性塩（Ｂ）が、 （Ｂ−１）二酸化炭素、硫化水素、二酸化硫黄およびこれらの混合物からなる群 から選ばれた少くとも１種の酸性ガス状物質を、 （Ｂ−２）下記の混合物、 （Ｂ−２−ａ）過剰に塩基性化され易い少くとも１種の油溶性スルホン酸または その誘導体、（Ｂ−２−ｂ）ナトリウムまたはカリウム、或いは水酸化物、アル コキシド、水素化物またはアミドよりなる群から選ばれた少くとも１種のこれら の塩基性化合物、 （Ｂ−２−ｃ）一価アルコールまたは二価アルコールから選ばれた少くとも１種 の低級脂肪族アルコール、或いはアルキルフェノールまたは硫化アルキルフェノ ール、 （Ｂ−２−ｄ）無水物、エステル、アミド、イミド、アミジンおよび金属塩から なる群から選ばれた少くとも１種の油溶性カルボン酸またはその官能誘導体、と 約２５−２００℃で分散体を形成するに十分な時間反応させる方法により製造し たスルホン酸の塩基性ナトリウム塩またはカリウム塩の油溶性分散体である請求 の範囲第３６項記載の潤滑剤。 ５８．Ｂ−２の各成分が次の当量比 （Ｂ−２−ｂ）／（Ｂ−２−ａ）４：１以上（Ｂ−２−ｃ）／（Ｂ−２−ａ）約 １：１と約８０：１の間（Ｂ−２−ｄ）／（Ｂ−２−ａ）約１：１と約１：２０ の間である請求の範囲第５７項記載の潤滑剤。 ５９．酸性ガス状物質（Ｂ−１）が二酸化炭素である請求の範囲第５７項記載の 潤滑剤。 ６０．スルホン酸（Ｂ−２−ａ）が式 Ｒ１（ＳＯ３Ｈ）ｒまたは（Ｒ２）ｘＴ（ＳＯ２Ｈ）ｙで示され、Ｒ１およびＲ ２はそれそれアセチレン不飽和結合のない脂肪族基であつて６０までの炭素を含 み、Ｔは芳香族炭化水素環基であり、ｘは１から３の数であり、ｒおよびｙは１ から４の数である請求の範囲第５７項記載の潤滑剤。 ６１．スルホン酸がアルキルベンゼンスルホン酸である請求の範囲第６０項記載 の潤滑剤。 ６２．アルコール（Ｂ−２−ｂ）が一価アルコールである請求の範囲第５７項記 載の潤滑剤。 ６３．アルコールがメタノール、エタノール、プロパノールおよびそれらの混合 物からなる群から選ばれた請求の範囲第６２項記載の潤滑剤。 ６４．アルコールがメタノールである請求の範囲第６３項記載の潤滑剤。 ６５．（Ｂ−２−Ｃ）がアルキルフェノールである請求の範囲第６４項記載の潤 滑剤。 ６６．（Ｂ−２−ｃ）が炭素原子数約６から約１００のアルキル基を有する硫化 アルキルフェノールである請求の範囲第６４項記載の潤滑剤。 ６７．（Ｂ−２−ｂ）がカリウムまたはカリウムの塩基性化合物である請求の範 囲第６６項記載の潤滑剤。 ６８．カルボン酸（Ｂ−２−ｄ）がジカルボン酸またはその無水物である請求の 範囲第５７項記載の潤滑剤。 ６９．ジカルボン酸およびその無水物が炭化水素置換コハク酸、炭化水素置換無 水コハク酸またはその混合物から選ばれた請求の範囲第６８項記載の潤滑剤。 ７０．コハク酸またはその無水物の炭化水素置換基がエチレン、プロピレン、ブ テンまたはイソブテンから選ばれた単量体の重合により得られた請求の範囲第６ ９項記載の潤滑剤。 ７１．コハク酸またはその無水物の炭化水素置換基が、主としてイソブテン単位 からなりＭｎ値が約７００から約１０，０００のポリプテニル基である請求の範 囲第７０項記載の潤滑剤。 ７２．塩基性のスルホン酸ナトリウムまたはカリウム（Ｂ）の金属比が約６から 約３０である請求の範囲第５７項記載の潤滑剤。 ７３．（Ａ）を約１から約１０重量％含む請求の範囲第３６項記載の潤滑剤。 ７４．分散体（Ｂ）を約０．０５から約１重量％含む請求の範囲第５７項記載の 潤滑剤。 ７５．（Ｃ）少くとも１種の酸性有機化合物の少くとも１種の油溶性の中性また は塩基性アルカリ土類金属塩をも含む請求の範囲第３６項記載の潤滑剤。 ７６．酸性有機化合物が少くとも１種の硫黄酸、カルボン酸、リン酸、またはフ エノール、あるいはその混合物である請求の範囲第７５項記載の潤滑剤。 ７７．硫黄酸が炭素原子数少くとも８のアルキル基を有するアルキル置換ベンゼ ンスルホン酸である請求の範囲第７６項記載の潤滑剤。 ７８．アミノ化合物が式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示されるアルキレンポリアミンであり、ここでＵは炭素原子数２から約１０の アルキレン基であり、各Ｒ３は独立して水素原子、低級アルキル基または低級ヒ ドロキシアルキル基であるがＲ３の少くとも１個は水素原子であり、ｎは１から 約１０である請求の範囲第３６項記載の潤滑剤。 ７９．潤滑粘度を有する主量の油、およびディーゼル機関に使用する際に潤滑剤 の好ましくない粘度上昇を最小にするに充分な副量の組成物からなるディーゼル 潤滑剤において、この組成物が （Ａ）少くとも１種の置換コハク酸アシル化剤と少くとも１個の−ＮＨ−基を有 する少くとも１種のアミノ化合物との反応により製造され、このアシル化剤が置 換基およびコハク酸基からなり、置換基は約１３００から約５０００のＭｎ値お よび約１．５から約４のＭｗ／Ｍｎ値により特徴づけられたポリアルケンより誘 導され、このアシル化剤は、その構造内において置換基１当量につき平均少くと も約１．３のコハク酸基の存在により特徴づけられた少くとも１種のカルボン酸 誘導体組成物、および （Ｂ）少くとも約４の金属比を有し、 （Ｂ−１）二酸化炭素と、 （Ｂ−２）下記成分の混合物、 （Ｂ−２−ａ）過剰の塩基性化され易い少くとも１種の油溶性アルキルベンゼン スルホン酸またはその誘導体、 （Ｂ−２−ｂ）水酸化ナトリウム、 （Ｂ−２−Ｃ）一価アルコール、アルキルフェノール、または硫化アルキルフェ ノール、 （Ｂ−２−ｄ）数平均分子貴７００−５０００のポリブテニル置換基を有するコ ハク酸およびその誘導体、とを、（Ｂ−２）の各成分を次の当量比（Ｂ−２−ｂ ）／（Ｂ−２−ａ）約６：１と３０：１の間（Ｂ−２−ｃ）／（Ｂ−２−ａ）約 ２：１と５０：１の間（Ｂ−２−ｄ）／（Ｂ−２−ａ）約１：２と１：１０の間 として、約２５−２００℃で分散体を形成するに十分な時間反応させて得られた 少くとも１種の塩基性スルホン酸ナトリウム分散体、 からなるデイーゼル潤滑剤。 ８０．少くとも約０．８％の硫酸塩灰分を含む請求の範囲第７９項記載の潤滑剤 。 ８１．少くとも約１．０％の硫酸塩灰分を含む請求の範囲第７９項記載の潤滑剤 。 ８２．（Ａ）中のアミノ化合物が式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示されるアルキレンポリアミンであり、ここでＵは炭素原子数２から約１０の アルキレン基であり、各Ｒ３は独立して水素原子、低級アルキル基、または低級 ヒドロキシアルキル基であるがＲ３の少くとも１個は水素原子であり、ｎは１か ら約１０である請求の範囲第７９項記載の潤滑剤。 ８３．（Ａ）中のアミノ化合物が少くとも約２から約８個のアミノ基を含むエチ レンポリアミン、プロピレンポリァミンまたはトリメチレンポリアミンあるいは それらの混合物である請求の範囲第７９項記載の潤滑剤。 ８４．（Ａ）中のポリアルケンのＭｎ値が約１５００から約２８００である請求 の範囲第７９項記載の潤滑剤。 ８５．（Ａ）中のポリアルケンのＭｗ／Ｍｎ値が約２０から約３４である請求の 範囲第７９項記載の潤滑剤。 ８６．（Ａ）中のアシル化剤が、その構造内において置換基１当量について少く とも約１．５から約２５のコハク酸基の存在により特徴づけられた請求の範囲第 ７９項記載の潤滑剤。 ８７．炭素原子数２より約１６の末端オレフインのホモ重合体または相互重合体 であるが、この相互重合体は必要に応じ炭素原子数約１６までの内部オレフイン から誘導した重合単位と約４０％まで含み得る群から選ばれた少くとも１種のポ リアルケンより、（Ａ）中の置換基を誘導した請求の範囲第７９項記載の潤滑剤 。 ８８．（Ａ）中のポリアルケン置換基がポリブテンから誘導され、その全単位の 少くとも５０多をイソブテンから誘導した請求の範囲第８７項記載の潤滑剤。 ８９．（Ｃ）少くとも１種の酸性有機物の少くとも１種の中性または塩基性のア ルカリ土類金属をも含む請求の範囲第８７項記載の潤滑剤。 ９０．酸性有機物が少くとも１種の硫黄酸、カルボン酸、リン酸またはフェノー ルあるいはそれらの混合物である請求の範囲第８９項記載の潤滑剤。 ９１．酸性物質が炭素数が少くとも８個のアルキル基で置換したベンゼンスルホ ン酸である請求の範囲第８９項記載の潤滑剤。 ９２．スルホン酸塩（Ｂ）の金属比が約６から約３０である請求の範囲第７９項 記載の潤滑剤。 ９３．潤滑粘度を有する副量の油、およびテイーゼル機関に使用する潤滑剤の好 ましくない粘度上昇を最小にするに充分な小量の組成物からなるディーゼル潤滑 油において、該組成物が （Ａ）少くとも１種の置換コハク酸アシル化剤と少くとも１個の−ＮＨ−基を有 する少くとも１種のアミノ化合物との反応により製造され、このアシル化剤が置 換基およびコハク酸基からなり、置換基は約１３００から約５０００のＭｎ値お よび約１．５から約４のＭｎ／ＭＷ比により特徴づけられたポリアルケンより誘 導され、このアシル化剤は、その構造内において置換基１当量につき少くとも約 １．３のコハク酸基の存在により特徴づけられた少くとも１種のカルボン酸誘導 体組成物、および （Ｂ）少くとも約４の金属比を有し、 （Ｂ−１）二酸化炭素と、 （Ｂ−２）下記成分の混合物、 （Ｂ−２−ａ）過剰に塩基性化され易い少くとも１種の油溶性アルキルベンゼン スルホン酸またはその誘導体、 （Ｂ−２−ｂ）水酸化カリウム； （Ｂ−２−ｃ）アルキルフェノールまたは硫化アルキルフェノール； （Ｂ−２−ｄ）数平均分子量７００−５０００のポリプテニル置換基を有するコ ハク酸およびその誘導体、とを、（Ｂ−２）の各成分を次の当量比（Ｂ−２−ｂ ）／（Ｂ−２−ａ）約６：１と約３０：１の間（Ｂ−２−ｃ）／（Ｂ−２−ａ） 約２：１と約５０：１の間（Ｂ−２−ｄ）／（Ｂ−２−ａ）約１：２と約１：１ ０の間約２５−２００℃で分散体を形成するに十分な時間反応させて得られた少 くとも１種の塩基性スルホン酸カリウム分散体、 からなるディーゼル潤滑剤。 ９４．（Ｂ−２−ｃ）が硫化アルキルフェノールである請求の範囲第９３項記載 の潤滑剤。 ９５．ディーゼル機関の運転中、この機関を請求の範囲第１項記載のデイーゼル 潤滑剤により潤滑することからなるディーゼル機関の運転方法。 ９６．ディーゼル機関の運転中、この機関を請求の範囲第２２項記載のデイーゼ ル潤滑剤により潤滑することからなるディーゼル機関の運転方法。 ９７．ディーゼル機関の運転中、この機関を請求の範囲第３２項記載のテイーゼ ル潤滑剤により潤滑することからなるディーゼル機関の運転方法。 ９８．ディーゼル機関の運転中、この機関を請求の範囲第３６項記載のディーゼ ル潤滑剤により潤滑することからなるディーゼル機関の運転方法。 ９９．ディーゼル機関の運転中、この機関を請求の範囲第５７項記載のディーゼ ル潤滑剤により潤滑することからなるディーゼル機関の運転方法。 １００．ディーゼル機関の運転中、この機関を請求の範囲第７５項記載のディー ゼル潤滑剤により潤滑することからなるディーゼル機関の運転方法。 １０１．ディーゼル機関の運転中、この機関を請求の範囲第７９項記載のテイー ゼル潤滑剤により潤滑することからなるディーゼル機関の運転方法。 １０２．ディーゼル機関の運転中、この機関を請求の範囲第８９項記載のデイー ゼル潤滑剤により潤滑することからなるデイーゼル機関の運転方法。 １０３．ディーゼル機関の運転中、この機関を請求の範囲第９３項記載のディー ゼル潤滑剤により潤滑することからなるディーゼル機関の運転方法。 １０４．（Ｂ−１）に二酸化炭素、硫化水素、二酸化硫黄およびこれらの混合物 からなる群から選ばれた１種の酸性ガス状物質、と （Ｂ−２）下記の混合物、 （Ｂ−２−ａ）過剰に塩基化され易い少くとも１種の油溶性スルホン酸またはそ の誘導体 （Ｂ−２−ｂ）少くとも１種のアルカリ、あるいは水酸化物、アルコキシド、水 素化物、またはアミドよりなる群から選ばれたこれらの少くとも１種の塩基性化 合物、 （Ｂ−２−ｃ）少くとも１種のアルキルフェノールまたは硫化アルキルフエノー ル、および必要に応じ（Ｂ−２−ｄ）少くとも１種の油溶性カルボン酸またはそ の官能誘導体、 とを反応混合物の凝固温度と分解温度との間の温度で接触させることを特徴とす る金属比が少くとも約２である油溶性の塩基性アルカリ金属スルホン酸塩の製造 方法。 １０５．酸性ガス状物質（Ｂ−１）が二酸化炭素である請求の範囲第１０４項記 載の方法。 １０６．混合物（Ｂ−２）が少くとも数種のカルボン酸（Ｂ−２−ｄ）を含む請 求の範囲第１０４項記載の方法。 １０７．スルホン酸（Ｂ−２−ａ）が式Ｒ１（ＳＯ３Ｈ）ｒまたは（Ｒ２）ｘＴ （ＳＯ３Ｈ）ｙで示され、Ｒ１およびＲ２はそれぞれアセチレン不飽和結合のな い脂肪族基であつて６０までの炭素原子を含み、Ｔは芳香族炭化水素環基であり 、ｘは１から３の数であり、ｒとｙは１から４の数である請求の範囲第１０４項 記載の方法。 １０８．成分（Ｂ−２−ｄ）の官能誘導体が無水物、エステル、アミド、イミド 、アミジンおよび金属塩からなる群から選ばれた請求の範囲第１０４項記載の方 法。 １０９．（Ｂ−２）の成分が下記の当量比（Ｂ−２−ｂ）／（Ｂ−２−ａ）少く とも４：１（Ｂ−２−ｃ）／（Ｂ−２−ａ）１：２０と８０：１（Ｂ−２−ｄ） ／（Ｂ−２−ａ）１：１と１：２０の間である請求の範囲第１０６項記載の方法 。 １１０．（Ｂ−２−ｃ）がアルキルフエノールまたは硫化アルキルフェノールで ある請求の範囲第１０４項記載の方法。 １１１．塩基性塩（Ｂ）の金属比が約６から約３０である請求の範囲第１０４項 記載の方法。 １１２．（Ｂ−２−ｂ）がカリウムまたはその少くとも１種の塩基性化合物であ る請求の範囲第１０９項記載の方法。 １１３．成分（Ｂ−２−ｄ）が少くとも１種の炭化水素置換コハク酸またはその 官能誘導体であり、反応温度が約２５−２００℃の範囲にある請求の範囲第１０ ４項記載の方法。 １１４．成分（Ｂ−２−ａ）がアルキルベンゼンスルホン酸である請求の範囲第 １０４項記載の方法。 １１５．成分（Ｂ−２）が少くとも１種の炭化水素希釈剤をも含む請求の範囲第 １０４項記載の方法。 １１６．希釈剤が揮発性有機溶媒である請求の範囲第１１５項記載の方法。 １１７．成分（Ｂ−２−ｃ）がアルキルフェノールまたは硫化アルキルフェノー ルであり、その温度が水・溶媒共沸温度またはそれを越える請求の範囲第１１６ 項記載の方法。