JPS6351179B2 - - Google Patents

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JPS6351179B2
JPS6351179B2 JP7263880A JP7263880A JPS6351179B2 JP S6351179 B2 JPS6351179 B2 JP S6351179B2 JP 7263880 A JP7263880 A JP 7263880A JP 7263880 A JP7263880 A JP 7263880A JP S6351179 B2 JPS6351179 B2 JP S6351179B2
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JP
Japan
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vinyl chloride
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chloride polymer
polymer composition
zinc titanate
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Expired
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JP7263880A
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English (en)
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JPS55161840A (en
Inventor
Yohanesu Buroomansu Hyuuberutasu
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Stamicarbon BV
Original Assignee
Stamicarbon BV
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Filing date
Publication date
Application filed by Stamicarbon BV filed Critical Stamicarbon BV
Publication of JPS55161840A publication Critical patent/JPS55161840A/ja
Publication of JPS6351179B2 publication Critical patent/JPS6351179B2/ja
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G23/00—Compounds of titanium
    • C01G23/003—Titanates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L27/04—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
    • C08L27/06—Homopolymers or copolymers of vinyl chloride
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/30—Three-dimensional structures
    • C01P2002/32—Three-dimensional structures spinel-type (AB2O4)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/60—Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values

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  • Inorganic Chemistry (AREA)
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明はASTMD2863による酸素指数
（oxygenindex，定義は後述）が少なくとも60で、
火災条件下煙の発生が少ない塩化ビニルポリマー
組成物に関する。 現在、火災条件下においてより安全な改良プラ
スチツク組成物の必要性がますます大きくなつて
きている。塩化ビニルポリマーそれ自体は簡単に
は燃焼しないが、火災条件下における挙動や煙の
発生程度に関してすぐれた特性をもつ塩化ビニル
ポリマー組成物への需要が増加の一途をたどつて
いる。 塩化ビニルポリマー組成物の用途は多岐にわた
つており、例えば建材、室内装飾品、壁装材など
に適用されているので、各地域社会に例えば公共
建築物や輸送手段の形で大量に存在している場合
が多い。この点から、安全基準がますますきびし
くなり、耐火性及び火災条件下において煙の発生
が少ない前記組成物が強く望まれている。 耐火性のひとつの尺度はASTMD 2863による
酸素指数である。これは厳密に規定され条件下に
おいて供試品であるプラスチツク組成物の燃焼を
持続させる、酸素／窒素混合物中の酸素の割合
（％）で表わされる。 煙の発生度合のひとつの尺度はASTM Ｄ
2863によつて測定した酸素含有率よりも0.5％多
く酸素を含むふん囲気中で燃焼させた結果発生し
た煙をスモークチヤンバー（smoke chamber）
に導入し、そして煙含有ふん囲気の透光率を求め
ると、得ることができる。光学密度はポリマー組
成物1gに対してIogLo―logLで与えられるが、Ｌ
は煙含有ふん囲気中の透光率（％）、そしてLoは
引き続き煙を含まないふん囲気中で求めた透光率
である。Loはスモークチヤンバーのガラス窓に
付着したすすに対する補正値である。ただし、煙
発生試験を実施する純粋な装置の透光率は100％
とする。このようにして求めた（ポリマー組成物
1gに対する）値は比光学密度と呼ぶことができ
る。 多数の塩化ビニルポリマー組成物は現在その酸
素指数が少なくとも60であることを要求されてい
る。また、これら組成物の煙の発生度合はできる
だけ小さくなければならぬ。難燃剤又は耐火剤を
配合していない塩化ビニルポリマー組成物は一般
に酸素指数が少なくとも、60以上という条件を満
足しない。 塩化ビニルポリマーの耐火添加物として数多く
の物質が提案され、適用されているが、多くのも
のは塩化ビニルポリマーの加工特性や物性にかえ
つて悪影響を及ぼす。この理由は所望の結果を得
るためには、大量に使用しなければならぬ点に求
められる。 今回、塩化ビニルポリマー100重量部に対して
その大半の部分好ましくは50重量％以上、特に75
重量％以上の部分がスピネル型構造（spinel
structure）を有するチタン酸亜鉛を0.05―５重量
部好ましくは0.1―２重量部配合すると、ASTM
D2863による酸素指数が少なくとも60で、煙の発
生が少ない塩化ビニルポリマー組成物が得られる
ことが見出された。 スピネル型構造は立方格子をもつものである。
例えば通常型スピネルや逆スピネル及び空位スピ
ネルなどの種々な変型構造が知られている。 本明細書で使用する用語「スピネル型構造」は
スピネル型構造それ自体とその変型構造の両方を
含むものである。チタン酸亜鉛はそれ自体はよく
知られた方法で酸化亜鉛と二酸化チタンを加熱す
るとつくることができる。 亜鉛／チタン比がいろいろな様々なチタン酸亜
鉛が知られている。どのようなチタン酸亜鉛を調
整するかはかなりの程度出発混合物における亜鉛
のチタンに対する分子比に依存すると同時に、さ
らに加熱を行なう温度にも依存する。反応生成物
は１種かそれ以上のチタン酸亜鉛のほかに、未転
化酸化亜鉛か酸化チタンを含むか、あるいは不完
全転化の場合には、これら酸化物両者を含むこと
もある。 スピネル型構造をもつチタン酸亜鉛の例は
Zn2TiO4とZn2Ti3O8である。本発明では、形成
すべき塩化ビニルポリマー組成物の熱安定性に好
影響を及ぼすことから、Zn2Ti3O8が好ましい。
従つて、50重量％以上特に75重量％以上の部分が
Zn2Ti3O8からなるチタン酸亜鉛を使用するのが
好ましい。 米国特許第3880802号、第3901850号、第
3933742号及び第3965068号の各公報には、ポリ塩
化ビニルにZnTiO3（メタチタン酸亜鉛）を添加す
ると、可燃性を低下できることが記載されてい
る。ZnTiO3は六方イルメナイト型構造をもつ。
しかし、このメタチタン酸亜鉛だけでは結果は良
好でない。従つて、大半の部分がスピネル型構造
をもつチタン酸亜鉛が所期の目的からみて良好な
結果を与えるということは驚くべきことである。 ここで、上記チタン酸亜鉛の結果構造は
「Structuve Reports」Vol.26、P376〜377
（1961）、N.V.Oosthoek′s Uitgeversmij、
Utrecht、オランダによつて公知であることを述
べておく。 特に驚くべきことは、今まで難燃剤として使用
されてきた酸化物または無機塩の使用量に比べた
場合、チタン酸亜鉛の量を比較的少なくしても、
酸素指数が少なくとも60の塩化ビニルポリマー組
成物を十分に得ることができることである。 場合に応じて、本発明の塩化ビニル組成物に例
えば酸化鉄、シアン化鉄及び鉄／シアニド錯体あ
るいはこれらの混合物などの鉄化合物１種かそれ
以上添加することも可能である。この場合、塩化
ビニルポリマー100重量部に対して鉄化合物１種
かそれ以上をFe2O3に換算して0.01―１重量部使
用するのが特に好適である。 本発明はポリ塩化ビニル系組成物、塩化ビニル
と共重合できるモノマー１種かそれ以上を最大30
モル％含み、かつ塩化ビニルポリマー少なくとも
70重量％特に少なくとも80重量％以上からなる塩
化ビニルの共重合体系組成物も含むものである。
塩化ビニル共重合体において共重合化されるコー
モノマーは炭素原子数が２〜12のアルケン例えば
エチレン、プロピレン、ブチノン、イソブチレン
など、そしてジエン例えばブタジエンまたイソプ
レンであればよい。塩化ビニルはまたビニルアセ
テート、ビニルクロロアセテート、ビニルプロピ
オネート、ビニルブチレート、アリルアセテート
などのビニルエステル及びアリルエステルか；ス
チレン、α―メチルスチレン、クロロスチレン、
ビニルトルエンなどの芳香族ビニル化合物か；あ
るいは塩化ビニリデン、マレイン酸エステルなど
の塩化ビニルと共重合できる他のモノマーと共重
合させることもできる。また、塩化ビニルはエチ
レン、プロピレンコー又はターポリマー、エチレ
ン／ビニルアセテート共重合体などのポリマーベ
ースにグラフト重合することもできる。本発明は
塩化ビニルホモ―又はコーポリマーとこれにブレ
ンドできる別なポリマーとのポリマーブレンド、
例えど塩化ビニル／ポリ塩化ビニリデン、塩化ビ
ニル／ビニルアセテート共重合体、塩素化ポリエ
チレン、後塩素化ポリ塩化ビニルなどに基づく組
成物を含むものである。 本発明のポリマー組成物には公知添加剤例えば
安定剤、滑剤、顔料、充テン剤、衝撃強さ向上剤
などの加工助剤を添加することもできる。 以下の実施例により本発明をさらに説明する
が、本発明はこれに限定されるものではない。 実施例 三塩基性硫酸鉛、ステアリン酸鉛、ステアリン
酸カルシウム及び滑剤からなる安定剤組成物２重
量部で安定化した、Ｋ値が66のポリ塩化ビニル
100重量部からなり、そしてステアリン酸で被覆
した炭酸カルシウム１重量部を含む出発組成物
に、酸化亜鉛と酸化チタンの種々な出発混合物を
加熱して得たチタン酸亜鉛を導入した。チタン酸
亜鉛の量を変えてサンプルをつくつた。 酸素指数及び光学密度を求めた。結果は表に示
す通りであつた。重量％は組成物中の塩化ビニレ
ポリマーの量に対してである。 【表】

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ 塩化ビニルポリマー100重量部に対してかな
    りの部分がスピネル型構造を呈するチタン酸亜鉛
    を0.05―５重量部含むことを特徴とする
    ASTMD2863による酸素指数が少なくとも60で、
    火災条件下煙の発生が少ない塩化ビニルポリマー
    組成物。 ２ 塩化ビニルポリマー100重量部に対して前記
    チタン酸亜鉛を0.1―２重量部含む特許請求の範
    囲第１項に記載の塩化ビニルポリマー組成物。 ３ 前記チタン酸亜鉛の50重量％以上の部分がス
    ピネル型構造を有する特許請求の範囲第１項又は
    第２項に記載の塩化ビニルポリマー組成物。 ４ 前記チタン酸亜鉛の75重量％以上の部分がス
    ピネル型構造を有する特許請求の範囲第３項に記
    載の塩化ビニルポリマー組成物。 ５ 前記チタン酸亜鉛のかなりの部分が
    Zn2Ti3O8からなる特許請求の範囲第１〜４項の
    いずれか１項に記載の塩化ビニルポリマー組成
    物。 ６ 前記チタン酸亜鉛の50重量％以上の部分が
    Zn2Ti3O8からなる特許請求の範囲第５項に記載
    の塩化ビニルポリマー組成物。 ７ 前記チタン酸亜鉛の75重量％以上の部分が
    Zn2Ti3O8からなる特許請求の範囲第５項に記載
    の塩化ビニルポリマー組成物。 ８ 塩化ビニルポリマー組成物100重量部に対し
    てさらに１種以上の鉄化合物をFe2O3に換算して
    0.01―１重量部含む特許請求の範囲第１〜７項の
    いずれか１項に記載の塩化ビニルポリマー組成
    物。
JP7263880A 1979-06-01 1980-05-30 Under fire condition*low smoke low combustibility vinyl chloride polymer composition Granted JPS55161840A (en)

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NL7904369A NL7904369A (nl) 1979-06-01 1979-06-01 Vinylchloridepolymeersamenstellingen met verminderde brandbaarheid en verminderde rookontwikkeling bij brand

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JPS55161840A JPS55161840A (en) 1980-12-16
JPS6351179B2 true JPS6351179B2 (ja) 1988-10-13

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EP0332932A3 (en) * 1988-03-07 1990-09-26 AUSIMONT U.S.A. Inc. Modified fluoropolymers for low flame/low smoke plenum cables

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NL7904369A (nl) 1980-12-03
JPS55161840A (en) 1980-12-16

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