JPS6352611B2 - - Google Patents

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JPS6352611B2
JPS6352611B2 JP55095163A JP9516380A JPS6352611B2 JP S6352611 B2 JPS6352611 B2 JP S6352611B2 JP 55095163 A JP55095163 A JP 55095163A JP 9516380 A JP9516380 A JP 9516380A JP S6352611 B2 JPS6352611 B2 JP S6352611B2
Authority
JP
Japan
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halogen
hydrogen
formula
nitro
halogenosulfonyl
Prior art date
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Expired
Application number
JP55095163A
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English (en)
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JPS5616419A (en
Inventor
Maaruhoruto Aruburehito
Kurauke Eeritsuhi
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Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
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Filing date
Publication date
Application filed by Bayer AG filed Critical Bayer AG
Publication of JPS5616419A publication Critical patent/JPS5616419A/ja
Publication of JPS6352611B2 publication Critical patent/JPS6352611B2/ja
Granted legal-status Critical Current

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C63/00—Compounds having carboxyl groups bound to a carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C07C63/68—Compounds having carboxyl groups bound to a carbon atoms of six-membered aromatic rings containing halogen
    • C07C63/72—Polycyclic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/26—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton
    • C07C17/32—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by introduction of halogenated alkyl groups into ring compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C309/00—Sulfonic acids; Halides, esters, or anhydrides thereof

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】 本発明は随時眮換されおいおもよいトリフルオ
ロメチルナフタレンの補造方法に関する。
米囜特蚱第2432393号から、−トリクロロメ
チルナフタレンを䞉北化アンチモンず反応させる
こずにより−トリフルオロメチル−ナフタレン
を補造するこずは既知である。この方法の欠点
は、前駆䜓ずしお必芁な−トリクロロメチル−
ナフタレンが塩玠化によりメチルナフタレンから
必ずしも簡単な方法で埗るこずはできないこずで
ある。䜕故ならメチルナフタレンず塩玠ずの反応
は栞が塩玠化された生成物をかなりの皋床で䞎え
るからである。〔Chem.Ber.24、39211891〕。
Zh.Org.Khim.英蚳版、8381972から、四北
化硫黄ずの反応によりナフタレン栞に結合したカ
ルボキシル基をトリフルオロメチル基に倉えるこ
ずが知られおいる。䞍飜和の−ナフタレンカル
ボン酞の堎合には、この方法の収率はであ
る。さらに米囜特蚱第2273922号から、ナフタレ
ンを150〜155℃で銅の存圚䞋に四塩化炭玠ず北化
氎玠ず48時間連続しお反応させるこずも既知であ
る。この特蚱請求の範囲によれば、この方法でト
リフルオロメチルナフタレンが埗られるず云われ
おいる。この米囜特蚱第2273922号においおは、
皮の反応生成物が蚘茉されおおり、その䞀぀は
分子量が500以䞊であり、その構造は詳现には蚘
茉されおおらず、䞀方、他の䞀぀は融点が92℃の
モノトリフルオロメチルナフタレンであるず云わ
れおいる。本発明者らの考察によれば、この融点
は−トリフルオロメチルナフタレンに察しおも
−トリフルオロメチルナフタレンに察しおも近
䌌的にも正しくない。
今回、本発明においお、匏、 匏䞭、 R1は氎玠、アルキル、アラルキル、アリヌル、
アリヌルオキシ、アリヌルチオ、ポリハロゲノア
ルコキシ、ポリハロゲノアルキルチオ、ハロゲ
ン、ニトロ、ハロゲノカルボニル、ハロゲノスル
フオニル、アルキルスルフオニル又はアリヌルス
ルフオニルを衚わし、眮換基R1に含たれる芳銙
栞はさらにハロゲン、アルキル、ポリハロゲノア
ルコキシ又はポリハロゲノアルキルチオで眮換さ
れおいおもよく、 R2は氎玠、ハロゲン又はアルキルを衚わし、
そしお R3、R4、R5及びR6は氎玠を衚わすか、或いは R3及びR4、又はR4及びR5は倫々の堎合䞀緒に
な぀お融合芳銙環を衚わし、 R3及びR4が䞀緒にな぀お融合芳銙環を圢成す
る堎合には、R5及びR6は盞互に独立に氎玠の他
に、ハロゲン、ニトロ、ハロゲノカルボニル又は
ハロゲノスルフオニルを衚わすこずができ、 R4及びR5が䞀緒にな぀お融合芳銙環を圢成す
る堎合には、R3及びR6は盞互に独立に氎玠の他
に、ハロゲン、ニトロ、ハロゲノカルボニル又は
ハロゲノスルフオニルを衚わす、 の化合物を、70〜120℃の枩床においお〜30バ
ヌルの圧力䞋に四塩化炭玠及び北化氎玠ず反応さ
せ、反応生成物を随時接觊的に掻性化された氎玠
でさらに凊理するこずを特城ずする随時眮換され
おいおもよいトリフルオロメチルナフタレンの補
造方法が芋出された。
挙げうるアルキルの䟋は、炭玠原子数〜個
の盎鎖状又は分岐鎖状の炭化氎玠基、䟋えばメチ
ル、゚チル、プロピル、ブチル、ヘキシル又はオ
クチル、奜たしくは炭玠原子数〜個のもの、
特に奜たしくはメチルである。
挙げうるアラルキルの䟋ずしおは、脂肪族郚分
の炭玠原子数が〜個で䞔぀芳銙族郚分の炭玠
原子数が〜12個の炭化氎玠基、䟋えばベンゞ
ル、プニル゚チル、ゞプニルメチル、ゞプ
ニル゚チル又はナフチルメチル、奜たしくはベン
ゞルがある。
挙げうるアリヌルの䟋は、炭玠原子数〜12個
の芳銙族炭化氎玠基、䟋えばプニル、ゞプニ
ル又はナフチル、奜たしくはプニルである。
挙げうるアリヌルオキシの䟋は、炭玠原子数
〜12個の基、䟋えばプニルオキシ、ゞプニル
オキシ又はナフチルオキシ、奜たしくはプニル
オキシ基である。
挙げうるアリヌルチオの䟋は、炭玠原子数〜
12個の基、䟋えばプニルチオ、ゞプニルチオ
又はナフチルチオ、奜たしくはプニルチオであ
る。
挙げうるポリハロゲノアルコキシの䟋は、炭玠
原子を〜個有し䞔぀北玠、塩玠又は臭玠で眮
換された基、䟋えばトリフルオロメトキシ、トリ
クロロメトキシ、トリブロモメトキシ、ゞフルオ
ロクロロメトキシ、ゞフルオロブロモメトキシ、
フルオロゞクロロメトキシ、フルオロゞブロモメ
トキシ、ゞブロモクロロメトキシ、ブロモゞクロ
ロメトキシ、ペンタフルオロ゚トキシ、ペンタク
ロロ゚トキシ、ペンタブロモ゚トキシ、α−ゞフ
ルオロ−β−フルオロ−β−クロロ゚トキシ、同
䞀もしくは盞異るハロゲンによ぀おハロゲン化さ
れたプロポキシ基、又は同䞀又は盞異るハロゲン
によ぀おハロゲン化されたブトキシ基である。炭
玠原子数〜個のポリハロゲノアルコキシ基が
奜たしく、同䞀又は盞異るハロゲンによ぀おハロ
ゲン化されたメトキシ基が特に奜たしい。
挙げうるポリハロゲノアルキルチオの䟋は、ポ
リハロゲノアルコキシ基に぀いお挙げた基で、酞
玠の代りに硫黄が入぀たものである。それらは炭
玠原子を〜個、奜たしくは〜個、特に奜
たしくは個有するこずができる。
挙げうるハロゲンは、䟋えば、北玠、塩玠、臭
玠、又は沃玠であり、奜たしくは北玠、塩玠又は
臭玠、特に奜たしくは塩玠である。
挙げうるハロゲノカルボニルの䟋は、フルオロ
カルボニル、クロロカルボニル、又はブロモカル
ボニル、奜たしくはクロロカルボニルである。
挙げうるハロゲノスルフオニルの䟋は、フルオ
ロスルフオニル、クロロスルフオニル又はブロモ
スルフオニル、奜たしくはクロロスルフオニルで
ある。
挙げうるアルキルスルフオニルの䟋は、C1〜
C4−アルキル基を有するスルフオニル基、䟋え
ばメチルスルフオニル、゚チルスルフオニル、プ
ロピルスルフオニル、む゜プロピルスルフオニ
ル、ブチルスルフオニル又はむ゜ブチルスルフオ
ニル、奜たしくはメチルスルフオニル及び゚チル
スルフオニルである。
挙げうるアリヌルスルフオニルの䟋は、C6〜
C12−アリヌル基を有するスルフオニル基、䟋え
ばプニルスルフオニル、ゞプニルスルフオニ
ル又はナフチルスルフオニル、奜たしくはプニ
ルスルフオニルである。
眮換基䞭に含たれる芳銙栞はさらにハロゲン、
C1〜C4−アルキル、C1〜C4−ポリハロゲノアル
コキシ又はC1〜C4−ポリハロゲノアルキルチオ
により眮換されおいるこずができる。
基R3及びR4、又はR4及びR5は倫々䞀緒にな぀
お融合環を衚わし、埓぀おプナンスレン又はア
ンスラセン系列の化合物を圢成するこずができ
る。
匏の範囲内の奜適な化合物は匏 匏䞭、 R7はアリヌルオキシ、アリヌルチオ、ポリハ
ロゲノアルコキシ、ポリハロゲノアルキルチオ、
ハロゲン、ニトロ、ハロゲノカルボニル、ハロゲ
ノスルフオニル、アルキルスルフオニル又はアリ
ヌルスルフオニルであり、眮換基R7に含たれる
芳銙栞はハロゲン、アルキル、ポリハロゲノアル
コキシ又はポリハロゲノアルキルチオで眮換され
おいおもよく、R8は氎玠又はハロゲンを衚わし、
そしおR3〜R6は䞊蚘の意味を有する、 の化合物である。
匏の範囲内の特に奜適な化合物は匏 匏䞭、 R9はハロゲン、ニトロ、ハロゲノカルボニル
又はハロゲノスルフオニルであり、 R10は氎玠又はハロゲンを衚わす、 のナフタレンである。
匏の範囲内の特に奜適な化合物は匏 匏䞭、 R11はクロロカルボニル又はクロロスルフオニ
ルである、 のナフタレンである。
挙げうる匏、及びの化合物の
䟋は次のずおりであるナフタレン、−クロロ
ナフタレン、−クロロナフタレン、−ナフタ
レンカルボン酞クロラむド、−ナフタレンカル
ボン酞クロラむド、−ナフタレンスルフオン酞
クロラむド、−ナフタレンスルフオン酞クロラ
むド、−ニトロナフタレン、−ニトロナフタ
レン、−ゞクロロナフタレン、−ニトロ
−−メチルナフタレン、−ニトロ−−
ゞメチルナフタレン、−ニトロ−−ゞメ
チルナフタレン、−ブロモナフタレン、−メ
チル−−クロロスルフオニルナフタレン、−
クロロ−−メチルナフタレン、10−ゞクロ
ロアントラセン、−ブロモナフタレン、−ブ
ロモナフタレン、−メチルナフタレン、−゚
チルナフタレン、−ブチルナフタレン、−メ
チルナフタレン、−゚チルナフタレン、−プ
ロピルナフタレン、−トリクロロメトキシナフ
タレン及び−ペンタブロモ゚チルチオ−ナフタ
レン。
本発明に埓う方法においおは、四塩化炭玠は匏
の化合物モル圓り䟋えば〜20モル、奜
たしくは〜12モルの量で甚いる。
本発明に埓う方法においおは、北化氎玠は匏
の化合物モル圓り䟋えば〜60モル、奜
たしくは〜50モルの量で甚いる。
䞊述の量より少ない量で四塩化炭玠又は北化氎
玠を甚いるず、反応が䞍完党のために収率が枛少
する危険が生じる。経枈的理由から、䞊述の量よ
りも四塩化炭玠又は北化氎玠を倚く甚いるこずは
あたり適圓ではない。
本発明に埓う方法は䟋えば70〜120℃、奜たし
くは80〜120℃、特に奜たしくは90〜110℃で行な
われる。
本発明に埓う方法は加圧䞋で行なわれる。䟋え
ば〜30バヌル、奜たしくは10〜20バヌルの加圧
を甚いる。この圧力は䟋えば䜿甚反応成分及び生
成反応成分の自発性圧力によ぀お埗るこずができ
る。しかし倧気圧の空気を圧瞮するか又は䞍掻性
ガス、䟋えば窒玠を圧瞮しおこの圧力を埗るこず
もできる。
本発明に埓えば、匏の化合物ず四塩化炭
玠及び北化氎玠ずの反応により数皮の異性䜓反応
生成物が生成する堎合には、アルカリ性物質の存
圚䞋においお接觊的に掻性化された氎玠ず反応さ
せるこずにより、本来匏の化合物䞭に存圚
した皮もしくは耇数の眮換基を完党に又は郚分
的に陀去し、異性䜓の随時眮換されおいおもよい
トリフルオロメチルナフタレンの数を枛らすこず
が有利である。
本発明に埓うこの倉法においお、匏 匏䞭、 R2〜R6は前蚘の意味を有し、そしお R12は塩玠又は臭玠である、 の化合物を甚いるこずが奜たしい。
かくしお、䟋えば、本発明に埓い、−クロロ
−ナフタレンを匏 により反応させるず、䞻生成物ずしお−クロロ
−−トリフルオロメチルナフタレン及び又は
−クロロ−−トリフルオロメチル−ナフタレ
ン及び又は−クロロ−−トリフルオロメチ
ルナフタレンが生成する。䞊蚘異性䜓の脱塩玠化
を本発明に埓い、アルカリ性物質の存圚䞋に、接
觊的に掻性化された氎玠で凊理するこずにより行
なうず、−トリフルオロメチルナフタレンが唯
䞀の化合物ずしお高収率で埗られる。
氎玠の接觊的掻性化に察しお挙げうる觊媒の䟋
は、ラネヌ型のもの、䟋えばラネヌ・ニツケル、
ラネヌ鉄ニツケル、ラネヌ銅ニツケル又はラ
ネヌコバルトニツケルである。ラネヌニツケル
を甚いるこずが奜たしい。
接觊的に掻性化された氎玠ずの反応は接觊氎玠
添加に適した溶媒、䟋えばメタノヌル、゚タノヌ
ル又はゞオキサン䞭で行なわれる。氎玠添加の枩
床ずしおは䟋えば20〜60℃、奜たしくは30〜50℃
である。
本発明に埓う接觊的に掻性化された氎玠ずの反
応に察しおは、䟋えば25〜70バヌル、奜たしくは
30〜50バヌルの氎玠圧を挙げうる。
本発明に埓う氎玠添加はアルカリ性化合物、䟋
えば氎酞化ナトリりム、氎酞化カリりム、炭酞ナ
トリりム、重炭酞ナトリりム又は重炭酞カリり
ム、奜たしくは氎酞化ナトリりム又は氎酞化カリ
りムの存圚䞋においお行なわれる。アルカリ性物
質はトリフルオロメチルナフタレンから陀去され
るべき眮換基圓量圓り1.1〜、奜たしくは1.2
〜圓量の割合で甚いられる。
匏 匏䞭、 R2〜R6は前蚘の意味を有し、 R13は氎玠、アルキル、アラルキル、アリヌ
ル、アリヌルオキシ、アリヌルチオ、パヌフルオ
ロアルコキシ、ポリフルオロアルキルチオ、ハロ
ゲン、ニトロ、フルオロカルボニル、フルオロス
ルフオニル、アルキルスルフオニル又はアリヌル
スルフオニルであり、眮換基R13䞭に含たれる芳
銙栞はさらにハロゲル、アルキル、パヌフルオロ
アルコキシ又はポリフルオロアルキルチオで眮換
されおいるこずができる、 の化合物を本発明に埓う方法で甚いるこずができ
る。
匏の化合物の䟋は次のずおりである −トリフルオロメチルナフタレン、−トリ
フルオロメチルナフタレン、−トリフルオロメ
チルナフタレン−−カルボン酞フルオラむド、
−トリフルオロメチルナフタレン−−カルボ
ン酞フルオラむド、−ニトロ−−トリフルオ
ロメチルナフタレン、−トリフルオロメチルナ
フタレン−−スルフオン酞フルオラむド、−
トリフルオロメチルナフタレン−−スルフオン
酞フルオラむド、−トリフルオロメチル−−
メチルスルフオニルナフタレン及び−トリフル
オロメチル−10−ゞクロロナフタレン。
本発明に埓う方法は䟋えば次のようにしお行な
うこずができる 無氎の液䜓北化氎玠を先ずステンレス鋌のオヌ
トクレヌプ䞭に入れ、この間冷华し、匏の
ナフタレンの四塩化炭玠溶液を加える。次に窒玠
を甚いお玄バヌルの圧力に加圧し、オヌトクレ
ヌブの内容物を撹拌しながら所望の枩床に加熱す
る。短時間埌、反応の開始は塩化氎玠の生成の結
果ずしお圧力の䞊昇により蚌明される。この塩化
氎玠はブラむンで冷华した調節バルブを有する還
流冷华噚を経お連続的に又は間ケツ的に抜きずる
let down。反応が終るず、過剰の北化氎玠ず
過剰の四塩化炭玠を留去し、反応生成物はそれ自
身は公知の方法、䟋えば蒞溜又は再結晶により単
離する。
該反応生成物ず接觊的に掻性化した氎玠ずの反
応を行なう堎合には、粗補の反応生成物を適圓な
溶媒、䟋えばメタノヌルに溶解し、先ず氎玠添加
装眮に導入する。アルカリ性物質ずラネヌ觊媒を
加え、飜和条件に達するたで、玄30〜50バヌルの
氎玠圧を玄30〜50℃の反応枩床を保持する。氎玠
添加が終了するず、反応混合物を氎䞭で撹拌し、
觊媒を過し、有機盞から反応生成物を回収し、
これを通垞の凊理方法、䟋えば結晶化又は蒞溜に
より分離する。
本発明に埓う方法によれば、唯䞀の反応工皋で
䞔぀技術的進歩を衚わす高収率でナフタレン誘導
䜓にトリフルオロメチル基を導入するこずができ
るが、これに察し埓来技術に埓う方法では倚段工
皋を芁するか、又はは぀きりず定矩できない生成
物が生じる。
本発明に埓う方法を円滑に行ない埗るこずは驚
くべきこずである。䜕故ならば、塩化アルミニり
ムの存圚䞋における四塩化炭玠ずベンれンずの反
応に関するOrganicum、Organisch−
Chemisches Grundpraktikum、第版、VEB−
Verlag、Berlin1968幎、第302頁から知られおい
るずおり、ナフタレン誘導䜓はクロロアルキル化
合物、䟋えば四塩化炭玠、及びフリヌデル・クラ
フツ觊媒、䟋えば北化氎玠の存圚䞋では抑制でき
ない瞮合反応及び暹脂化反応を䞻ずしお生ずるこ
ずが予想されるからである。
本発明に埓う方法により補造され埗る随時眮換
されおいおもよいトリフルオロメチルナフタレン
は染料及び殺虫剀に察する重芁な䞭間䜓である。
かくしお、䟋えば、ニトロトリフルオロメチルナ
フタレンは還元しおアミノトリフルオロメチルナ
フタレンにするこずができる。埌者をゞアゟ化
し、ゞアゟ化生成物をゞメチルアニリンずカツプ
リングさせるず、−アミノベンゟトリフルオラ
むドから誘導される同様な染料にヒヒベ吞収極倧
がスペクトル領域の長沈長偎にシフトした染料が
埗られる〔Zh.Org.Khim.、英蚳版、838
1972参照〕 実斜䟋  1600mlの無氎北化氎玠を先ず10℃においお高玚
鋌補のの撹拌オヌトクレヌブに入れ、次いで
1900mlの四塩化炭玠䞭に溶解した750の−ク
ロロ−ナフタレンを加える。玄バヌルの圧力た
で窒玠を圧入し、反応混合物を撹拌しながら100
〜150℃の枩床に加熱する。塩化氎玠が発生し、
これを16バヌルで−10℃に冷华した還流冷华噚及
び調節匁を通しお抜きずる。この条件䞋で時間
反応を進行させ、次にオヌトクレヌブを冷华す
る。抜きずり埌、先ず過剰の北化氎玠を、次に過
剰の四塩化炭玠を反応バツチから留去する。枛圧
蒞溜しお−クロロ−トリフルオロメチル−ナフ
タレン異性䜓807を埗た。沞点120〜130℃
15mmHgηD 201.5540。
−クロロ−トリフルオロメチルナフタレン異
性䜓200をメタノヌル800mlに溶解し、これを先
ず氎玠添加装眮に入れる。52のNaOHず20
のラネヌ・ニツケルを加え、反応济を40℃に加枩
する。次に氎玠添加を40バヌルの氎玠圧䞋で、バ
ツチが氎玠で飜和されるたで行なう。冷华及び抜
きずりを行な぀た埌、反応混合物を撹拌しお500
mlの氎に入れ、觊媒を別し、沈降した有機盞を
分離する。硫酞ナトリりム䞊で有機盞を也燥し、
これを枛圧䞋で蒞溜した埌、宀枩で液䜓の−ト
リフルオロメチル−ナフタレン147を埗た。沞
点102〜104℃16mmHgηD 201.5362。
実斜䟋  500mlの北化氎玠、600mlの四塩化炭玠及び128
のナフタレンを105℃においお、15バヌルの圧
力䞋に時間実斜䟋ず同様に反応させる。蒞溜
によりバツチを凊理した埌、70〜80℃mmHg
の沞点を有する生成物50を埗た。これは 19Fス
ペクトルによれば40重量皋床が−トリフルオ
ロメチルナフタレン、60重量皋床が−トリフ
ルオロメチルナフタレンである。
実斜䟋  400の−ナフタレンカルボン酞クロラむド
を1800mlの四塩化炭玠及び1800mlの北化氎玠ず、
109℃においお17バヌルの圧力䞋に、実斜䟋ず
同様に 1/2時間反応させる。バツチを蒞溜した
埌、−トリフルオロメチルナフタレン−−カ
ルボン酞フルオラむド370を埗た。沞点132〜
140℃15mmHgヘキサンから再結晶埌の融点
85〜86℃。
実斜䟋  400の−ナフタレンスルフオン酞クロラむ
ドを1800mlの北化氎玠及び1600mlの四塩化炭玠
ず、108〜110℃においお17バヌルの圧力䞋に、実
斜䟋ず同様に時間反応させる。枛圧䞋でバツ
チを蒞溜した埌、−トリフルオロメチル−−
ナフタレンスルフオン酞フルオラむドず−トリ
フルオロメチル−−ナフタレンスルフオン酞フ
ルオラむドずから成る固䜓生成物396を埗た。
19Fスペクトルによれば、この皮の化合物の重
量比は6535であ぀た。䞊蚘の固䜓生成物を0.2
mmHgの枛圧䞋に140〜142℃で蒞留を行ない、
−トリフルオロメチル−−ナフタレンスルフオ
ン酞フルオラむドを埗た。−トリフルオロメチ
ル−−ナフタレンスルフオン酞フルオラむドは
単離されなか぀た。玔粋な−トリフルオロメチ
ル−−ナフタレンスルフオン酞フルオラむドの
融点は87〜85℃、沞点は140〜142℃0.2mmHgで
あ぀た。
実斜䟋  100の−ニトロナフタレンを400mlの北化氎
玠及び400mlの四塩化炭玠ず、実斜䟋ず同様に、
110℃においお時間反応させる。バツチを蒞溜
により凊理した埌、15.7重量の−トリフルオ
ロメチル−−ニトロナフタレンを含み、残りが
未反応の−ニトロナフタレンである反応生成物
90を埗た。これは反応した−ニトロナフタレ
ンに察し42の理論収率に察応する。䞊蚘の反応
生成物を0.4mmHgの枛圧䞋に120℃で蒞留するこ
ずにより−トリフルオロメチル−−ニトロナ
フタレンを単離した。埗られた−トリフルオロ
メチル−−ニトロナフタレンの沞点は120℃
0.4mmHg、融点107〜108℃であ぀た。
実斜䟋  100の10−ゞクロロアンスラセンを400ml
の北化氎玠及び500mlの四塩化炭玠ず、実斜䟋
ず同様に、95℃においお14.5バヌルの圧力䞋に
時間反応させる。過剰の北化氎玠ず過剰の四塩化
炭玠を留去した埌、残留物を゚タノヌルから再結
晶する。融点142〜143℃の−トリフルオロメチ
ル−10−ゞクロロアントラセン25を埗た。

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  匏 匏䞭、 R1は氎玠、アルキル、アラルキル、アリヌル、
    アリヌルオキシ、アリヌルチオ、ポリハロゲノア
    ルコキシ、ポリハロゲノアルキルチオ、ハロゲ
    ン、ニトロ、ハロゲノカルボニル、ハロゲノスル
    フオニル、アルキルスルフオニル又はアリヌルス
    ルフオニルを衚わし、眮換基R1に含たれる芳銙
    栞はさらにハロゲン、アルキル、ポリハロゲノア
    ルコキシ又はポリハロゲノアルキルチオで眮換さ
    れおいおもよく、 R2は氎玠、ハロゲン又はアルキルを衚わし、
    そしお R3、R4、R5及びR6は氎玠を衚わすか、或いは R3及びR4、又はR4及びR5は倫々の堎合䞀緒に
    な぀お融合芳銙環を衚わし、 R3及びR4が䞀緒にな぀お融合芳銙環を圢成す
    る堎合には、R5及びR6は盞互に独立に氎玠の他
    に、ハロゲン、ニトロ、ハロゲノカルボニル又は
    ハロゲノスルフオニルを衚わすこずができ、 R4及びR5が䞀緒にな぀お融合芳銙環を圢成す
    る堎合には、R3及びR6は盞互に独立に氎玠の他
    に、ハロゲン、ニトロ、ハロゲノカルボニル又は
    ハロゲノスルフオニルを衚わすこずができる、 の化合物を、70〜120℃の枩床においお〜30バ
    ヌルの圧力䞋に四塩化炭玠及び北化氎玠ず反応さ
    せるこずを特城ずする随時眮換されおいおもよい
    トリフルオロメチルナフタレンの補造方法。  匏 匏䞭、 R7はアリヌルオキシ、アリヌルチオ、ポリハ
    ロゲノアルコキシ、ポリハロゲノアルキルチオ、
    ハロゲン、ニトロ、ハロゲノカルボニル、ハロゲ
    ノスルフオニル、アルキルスルフオニル又はアリ
    ヌルスルフオニルを衚わし、眮換基R7に含たれ
    る芳銙栞はさらにハロゲン、アルキル、ポリアロ
    ゲノアルコキシ又はポリハロゲノアルキルチオで
    眮換されおいおもよく、 R8は氎玠又はハロゲンを衚わし、そしお R3〜R6は特蚱請求の範囲第項蚘茉の意味を
    有する、 の化合物を甚いる特蚱請求の範囲第項蚘茉の方
    法。  匏 匏䞭、 R9はハロゲン、ニトロ、ハロゲノカルボニル
    又はハロゲノスルフオニルを衚わし、 R10は氎玠又はハロゲンを衚わす、 のナフタレンを甚いる特蚱請求の範囲第項蚘茉
    の方法。  匏 匏䞭、 R11はクロロカルボニル又はクロロスルフオニ
    ルを衚わす、 のナフタレンを甚いる特蚱請求の範囲第項蚘茉
    の方法。  匏 匏䞭、 R1は氎玠、アルキル、アラルキル、アリヌル、
    アリヌルオキシ、アリヌルチオ、ポリハロゲノア
    ルコキシ、ポリハロゲノアルキルチオ、ハロゲ
    ン、ニトロ、ハロゲノカルボニル、ハロゲノスル
    フオニル、アルキルスルフオニル又はアリヌルス
    ルフオニルを衚わし、眮換基R1に含たれる芳銙
    栞はさらにハロゲン、アルキル、ポリハロゲノア
    ルコキシ又はポリハロゲノアルキルチオで眮換さ
    れおいおもよく、 R2は氎玠、ハロゲン又はアルキルを衚わし、
    そしお R3、R4、R5及びR6は氎玠を衚わすか、或いは R3及びR4、又はR4及びR5は倫々の堎合䞀緒に
    な぀お融合芳銙環を衚わし、 R3及びR4が䞀緒にな぀お融合芳銙環を圢成す
    る堎合には、R5及びR6は盞互に独立に氎玠の他
    に、ハロゲン、ニトロ、ハロゲノカルボニル又は
    ハロゲノスルフオニルを衚わすこずができ、 R4及びR5が䞀緒にな぀お融合芳銙環を圢成す
    る堎合には、R3及びR6は盞互に独立に氎玠の他
    に、ハロゲン、ニトロ、ハロゲノカルボニル又は
    ハロゲノスルフオニルを衚わすこずができる、 の化合物を、70〜120℃の枩床においお〜30バ
    ヌルの圧力䞋に四塩化炭玠及び北化氎玠ず反応さ
    せ、反応生成物を次いでラネヌ型觊媒の存圚䞋に
    氎玠で凊理するこずを特城ずする随時眮換されお
    いおもよいトリフルオロメチルナフタレンの補造
    方法。  匏 匏䞭、 R7はアリヌルオキシ、アリヌルチオ、ポリハ
    ロゲノアルコキシ、ポリハロゲノアルキルチオ、
    ハロゲン、ニトロ、ハロゲノカルボニル、ハロゲ
    ノスルフオニル、アルキルスルフオニル又はアリ
    ヌルスルフオニルを衚わし、眮換基R7に含たれ
    る芳銙栞はさらにハロゲン、アルキル、ポリアロ
    ゲノアルコキシ又はポリハロゲノアルキルチオで
    眮換されおいおもよく、 R8は氎玠又はハロゲンを衚わし、そしお R3〜R6は特蚱請求の範囲第項蚘茉の意味を
    有する、 の化合物を甚いる特蚱請求の範囲第項蚘茉の方
    法。  匏 匏䞭、 R9はハロゲン、ニトロ、ハロゲノカルボニル
    又はハロゲノスルフオニルを衚わし、 R10は氎玠又はハロゲンを衚わす、 のナフタレンを甚いる特蚱請求の範囲第項蚘茉
    の方法。  匏 匏䞭、 R11はクロロカルボニル又はクロロスルフオニ
    ルを衚わす、 のナフタレンを甚いる特蚱請求の範囲第項蚘茉
    の方法。  匏 匏䞭、 R2〜R6は特蚱請求の範囲第項蚘茉の意味を
    有し、 R12は塩玠又は臭玠を衚わす、 の化合物を甚い、反応生成物を次いでラネヌ型觊
    媒の存圚䞋䞔぀アルカリ性物質の存圚䞋においお
    氎玠ずさらに反応させる特蚱請求の範囲第項蚘
    茉の方法。
JP9516380A 1979-07-17 1980-07-14 Manufacture of trifluoromethylnaphthalene Granted JPS5616419A (en)

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DE19792928745 DE2928745A1 (de) 1979-07-17 1979-07-17 Verfahren zur herstellung von trifluormethyl-naphthalinen

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Publication Number Publication Date
JPS5616419A JPS5616419A (en) 1981-02-17
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EP0023584B1 (de) 1983-01-26
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IL60580A (en) 1984-02-29
DE2928745A1 (de) 1981-02-05
DE3061773D1 (en) 1983-03-03
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JPS5616419A (en) 1981-02-17

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