JPS635266B2

JPS635266B2 -

Info

Publication number: JPS635266B2
Application number: JP22739684A
Authority: JP
Inventors: Hiroshi Yoshida; Kazuhide Yamamoto; Katsuo Myazaki
Original assignee: Honda Motor Co Ltd
Current assignee: Honda Motor Co Ltd
Priority date: 1984-10-29
Filing date: 1984-10-29
Publication date: 1988-02-02
Also published as: JPS61104842A

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕この発明は、例えば車輌のウエザーストリツ
プ、グラスランチヤンネル、ワイパーブレードな
どのがラスに対して摺動接触する部材に使用され
るナイロン樹脂積層ゴム弾性体に関する。〔従来技術と問題点〕上記ウエザーストリツプなどのガラスに対して
摺動接触する部材は、通常スチレンブタジエンゴ
ム、クロロプレンゴム、エチレンプロピレンゴム
などのゴムからなり、ガラスと直接摺接する部分
には、ガラスの開閉などの際のガラスと上記部材
との摩擦抵抗力（摺動抵抗）を緩和するための滑
性面が形成されている。この滑性面の形成方法の１つに、ゴム基材の表
面に強靭性、耐摩耗性、潤滑性を有するナイロン
樹脂膜を設ける方法がある。この方法は、ゴム基
材の表面に直接ナイロン樹脂溶液を塗布、乾燥し
て樹脂膜を形成するものである。しかしながら、このようにして得られたナイロ
ン樹脂積層ゴム弾性体は、ナイロン樹脂とゴム基
材との接着力が低く、ナイロン樹脂膜が剥離しや
すく、耐久性がほとんどないという問題点があつ
た。〔発明の目的〕この発明は、上記事情に鑑みてなされたもの
で、ナイロン樹脂膜とゴム基材との接着力が高
く、十分な耐久性を有し、ウエザーストリツプな
どに好適に使用できるナイロン樹脂積層ゴム弾性
体を提供することを目的とするものである。〔発明の構成〕この発明のナイロン樹脂積層ゴム弾性体（以
下、積層弾性体と略称する。）は、ゴム弾性体基
材とナイロン樹脂膜との間に、塩素化ポリプロピ
レン、酸無水物、エポキシ樹脂、アミン系硬化剤
よりなるプライマー層を介在せしめたものであ
る。上記ゴム弾性体基材としては、エチレンプロピ
レンゴム（EPDM）、天然ゴム（NR）、スチレン
ブタジエンゴム（SBR）、ニトリルゴム
（NBR）、クロロプレンゴム（CR）などが使用さ
れ、これらのブレンド物も使用できる。このゴム
弾性体基材には表面洗浄処理が施される。表面洗
浄処理としては、ゴム弾性体基材を侵さない有機
溶剤で清拭するなどの常法が採用できるが、なか
でもトリクロロエチレン蒸気中で30〜120秒程度
曝露する方法が清浄効果が優秀で好ましい。この表面洗浄処理されたゴム弾性体基材上には
プライマー層が形成される。このプライマー層は
塩素化ポリプロピレンをベースポリマーとし、こ
れに酸無水物、エポキシ樹脂、アミン系硬化剤を
特定量配合し、有機溶剤に溶解、希釈したプライ
マー液を、ゴム弾性体基材上に塗布、乾燥してな
るものである。塩素化ポリプロピレンは、ポリプロピレンの塩
素化物であつて、塩素化率が20〜30重量％のもの
が使用される。また、酸無水物としては、無水フタル酸、無水
メタクリル酸、無水マレイン酸などの不飽和一塩
基性酸もしくは不飽和二塩基性酸の無水物が使用
される。この酸無水物は、塩素化ポリプロピレン
100重量部に対して0.5〜７重量部加えられる。
0.5重量部未満ではプライマーとしての密着性が
得られず、また７重量部を越えるとプライマー層
の架橋が進行しすぎて硬くなり、可撓性を失い不
都合である。エポキシ樹脂としては、エピクロルヒドリンと
ビスフエノールＡとの縮合によるビスフエノール
Ａ型エポキシ樹脂で、エポキシ当量が350〜3000
の範囲のものが使用される。エポキシ樹脂の配合
量は塩素化ポリプロピレン100重量部に対して１
〜10重量部とされる。１重量部未満ではプライマ
ーとしての密着性が得られず、10重量部を越える
と、架橋反応が進行しすぎてプライマー層が過度
に硬くなり、可撓性を失い不都合である。アミン系硬化剤としては、通常のエポキシ樹脂
硬化用として使用されるジエチレントリアミン、
トリエチレンテトラミン、ジエチルアミノプロピ
ルアミン、ｍ−フエニレンジアミンなどが１種も
しくは２種以上混合して使用される。このアミン
系硬化剤の配合量は、塩素化ポリプロピレン100
重量部に対して１〜30重量部とされる。１重量部
未満ではプライマーの硬化反応が起らず、30重量
部を越えると架橋反応の速度が速くなりすぎ、調
整が困難になるとともにプライマー層が過度に硬
くなり、不都合を来す。また、以上の固形分を溶解する有機溶剤として
は、トルエン、キシレン、メチルエチルケトンな
どが挙げられる。そして、塩素化ポリプロピレン、酸無水物、エ
ポキシ樹脂およびアミン系硬化剤の固形分は、同
時に有機溶剤に溶解してプライマー液としてもよ
く、また塩素化ポリプロピレン、酸無水物および
エポキシ樹脂を有機溶剤に溶解して主剤液とし、
アミン系硬化剤を有機溶剤に溶解して硬化剤液と
して別々に調製し、使用時に両者を適量混合して
プライマー液としてもよい。プライマー液の固形
分量は通常10〜15重量％程度とされ、プライマー
液の塗布方法に適した粘度となるように有機溶剤
量が設定される。このプライマー液のゴム弾性体基材への塗布
は、通常のスプレーコート、ロールコート、デイ
ツプコートなどによつて行われ、塗布後50〜100
℃の温度で乾燥し、有機溶剤分を揮散せしめる。
プライマー層の厚さは10〜15μｍ程度とされる。このプライマー層上にナイロン樹脂膜が設けら
れる。ナイロン樹脂膜の形成方法としては、共重
合ナイロンやＮ−アルコキシメチル化ナイロン
（ナイロン−８）などの溶剤可溶性ナイロン樹脂
の溶液を塗布する方法がある。塗布には、通常の
デイツプコート、スプレーコート、ロールコート
などの手段が用いられ、乾燥後の樹脂膜は通常20
〜80μｍ程度とされるが、得られる積層弾性体の
用途等によつて適宜決められる。また、ナイロン
樹脂膜の別の形成方法として、融点の低い共重合
ナイロン、混合ナイロン、ナイロン12、ナイロン
11などをホツトメルト手法を用いて融着させる方
法も採用しうる。かくして得られた積層弾性体は、上記組成のプ
ライマー層の介在によつてナイロン樹脂とゴム弾
性体基材との接着力が高くなり、これを車輛のウ
エザーストリツプ等に用いても長期にわたつてナ
イロン樹脂膜が剥離することがなく、かつナイロ
ン樹脂膜の潤滑性によつて円滑なガラスの開閉が
行える。〔実験例〕以下、実験例を示して、この発明の作用効果を
明確にする。ゴム弾性体基材として、エチレンプロピレンゴ
ム（EPDM）、天然ゴム（NR）、スチレンブタジ
エンゴム（SBR）、アクリロニトリルブタジエン
ゴム（NBR）の４種のゴム版（20mm×100mm×２
mm）を用意した。これらゴム板を、表面洗浄処理
としてトリクロロエチレン蒸気中で78℃にて60秒
間曝露した。次に、塩素化ポリプロピレン（塩素化率20％）
100重量部に無水フマル酸２重量部、エポキシ樹
脂（エポキシ当量900、エピコート#1004）５重
量部の混合物23ｇをキシレン77ｇに溶解し、プラ
イマー主剤液とした。別にジエチレントリアミン
5.7ｇをキシレン94.3ｇに溶解して硬化剤液とし
た。そして、上記プライマー主剤液100重量部に
硬化剤液70重量部を加え、さらに粘度調整のため
にキシレン100重量部を加えてプライマー塗布液
を用意した。このプライマー塗布液を上記表面洗浄処理した
ゴム板にスプレーで塗布し、80℃で30分乾燥し、
厚さ10〜15μｍのプライマー層を設けた。次に、このプライマー層上に可溶性ナイロン樹
脂（CM4000、東レ(株)製）の10％メタノール溶液
をスプレー塗布し、80℃で30分乾燥して厚さ20〜
30μｍのナイロン樹脂膜を設けて、試験片とし
た。この処理を行つた試験片をＡ詳とする。また別に、トリクロロエチレン蒸気洗浄処理を
行わないゴム板に直接プライマー層を同様の手順
によつて形成し、ナイロン樹脂膜を設けた試験片
を作成した。これをＢ群とする。比較のために、トリクロロエチレン蒸気洗浄処
理を行つたゴム板にプライマー層なしで直接ナイ
ロン樹脂膜を設けた試験片を用意した。これをＣ
群とする。また、ゴム板を重クロム酸−硫酸混液（１：
１）に常温で２分間浸漬し、水洗、乾燥したもの
に直接ナイロン樹脂膜を同様の手順で設けた試験
片を用意した。これをＤ群とする。さらに、ゴム板に市販のフエノール樹脂系プラ
イマー（メタロツクPA、東洋化成(株)製）を塗布
し、10〜15μｍのプライマー層を設け、これに同
様にしてナイロン樹脂膜を形成した試験片を用意
した。これをＥ群とする。これらＡ〜Ｅの５群の試験片について、密着強
度試験とモミ耐久試験を行つた。密着強度試験
は、初期接着性を評価するもので、試験片に100
個の１mm角の碁盤目のカツトを入れこの上にセロ
ハンテープを貼り付け、セロハンテープを手で剥
した時、テープとともに剥離しなかつたナイロン
樹脂膜の目数で結果を表わす。モミ試験は、接着
耐性を評価するもので、試験片をモミ運動試験機
に装着し、１分間120往復のモミ運動を与えたと
きの樹脂膜の剥離状態で結果を示す。第１表に結果を示す。第１表の結果から、本発明のＡ群およびＢ群の
試験片がすぐれた接着性、耐久性を有することが
わかり、プライマー層の有効性が確認できた。〔発明の効果〕この発明の積層弾性体は、ゴム弾性体基材とナ
イロン樹脂膜との間に、塩素化ポリプロピレン、
酸無水物、エポキシ樹脂およびアミン系硬化剤よ
りなるプライマー層を介在せしめたものであるの
で、

【表】

【表】総合判定 ◎：優 ○：良 △：可 ×：不可
ナイロン樹脂膜とゴム弾性体基材との接着性が大
きく向上し、その耐久性も優秀となる。よつてこ
の積層弾性体は車輛等のウエザーストリツプなど
に極めて好適であり、その寿命も長いものとな
る。

Claims

【特許請求の範囲】１ゴム弾性体基材とナイロン樹脂膜との間に、塩素化ポリプロピレン、酸無水物、エポキシ樹
脂およびアミン系硬化剤よりなるプライマー層を
介在したことを特徴とするナイロン樹脂積層ゴム
弾性体。