JPS6355662B2 - - Google Patents
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- JPS6355662B2 JPS6355662B2 JP56062775A JP6277581A JPS6355662B2 JP S6355662 B2 JPS6355662 B2 JP S6355662B2 JP 56062775 A JP56062775 A JP 56062775A JP 6277581 A JP6277581 A JP 6277581A JP S6355662 B2 JPS6355662 B2 JP S6355662B2
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N27/00—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means
- G01N27/26—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating electrochemical variables; by using electrolysis or electrophoresis
- G01N27/416—Systems
- G01N27/48—Systems using polarography, i.e. measuring changes in current under a slowly-varying voltage
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Immunology (AREA)
- Pathology (AREA)
- Investigating Or Analyzing Materials By The Use Of Electric Means (AREA)
- Automatic Analysis And Handling Materials Therefor (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、改良された電極構造を有するマイク
ロフローセル型ボルタンメトリー検出器に関する
ものである。
ロフローセル型ボルタンメトリー検出器に関する
ものである。
マイクロフローセル型ボルタンメトリー検出器
は、液体クロマトグラフイーやフローインジエク
シヨンアナリシス等の検出器として用いられ、キ
ヤリヤ流体中に含まれる酸化又は還元性の原子団
（感応基）をもつ物質や無機イオンに感応するも
のである。マイクロフローセルは、その名称が示
す通り、被験液が流通する極微サイズのフローチ
ヤンネルを形成するために、上部ブロツクと下部
ブロツクとをわずかな間隙で対向させ、この間隙
中でチヤンネル四周を区画するための開口を備え
たスペーサを用いるものである。従来、上下各ブ
ロツクはテフロン（登録商標名）系又はアクリル
系樹脂等の電気絶縁物からなり、下部ブロツクに
は前記フローチヤンネルに露出する作用電極を埋
設し、上部ブロツクにはフローチヤンネルへの液
入口及び出口を形成すると共に、液出口となる埋
設パイプ（金属製）を作用電極に対する補助電極
（対極）として用いるのが一般的である。
は、液体クロマトグラフイーやフローインジエク
シヨンアナリシス等の検出器として用いられ、キ
ヤリヤ流体中に含まれる酸化又は還元性の原子団
（感応基）をもつ物質や無機イオンに感応するも
のである。マイクロフローセルは、その名称が示
す通り、被験液が流通する極微サイズのフローチ
ヤンネルを形成するために、上部ブロツクと下部
ブロツクとをわずかな間隙で対向させ、この間隙
中でチヤンネル四周を区画するための開口を備え
たスペーサを用いるものである。従来、上下各ブ
ロツクはテフロン（登録商標名）系又はアクリル
系樹脂等の電気絶縁物からなり、下部ブロツクに
は前記フローチヤンネルに露出する作用電極を埋
設し、上部ブロツクにはフローチヤンネルへの液
入口及び出口を形成すると共に、液出口となる埋
設パイプ（金属製）を作用電極に対する補助電極
（対極）として用いるのが一般的である。
この場合、上部ブロツクには液出口付近の流通
液に接する参照電極をさらに設け、この参照電極
電位を制御信号として作用電極―対極間印加電圧
を制御し、その正確を期すものであるが、前記の
ような対極位置の片寄り、すなわちフローチヤン
ネルの要部に露出した作用電極に対し、比較的細
長い流路を経て対極が位置していることによる電
極間インピーダンスによる検出電流の応答遅れが
生じたり、フローチヤンネルの液流の脈動などが
検出ノイズとなり種々の不都合を生じることにな
る。
液に接する参照電極をさらに設け、この参照電極
電位を制御信号として作用電極―対極間印加電圧
を制御し、その正確を期すものであるが、前記の
ような対極位置の片寄り、すなわちフローチヤン
ネルの要部に露出した作用電極に対し、比較的細
長い流路を経て対極が位置していることによる電
極間インピーダンスによる検出電流の応答遅れが
生じたり、フローチヤンネルの液流の脈動などが
検出ノイズとなり種々の不都合を生じることにな
る。
このことは、本発明者が先に発明した複数作用
電極型ボルタンメトリー検出器においては、電極
数に応じて顕著に現れる問題である。
電極型ボルタンメトリー検出器においては、電極
数に応じて顕著に現れる問題である。
本発明はマイクロフローセル型ボルタンメトリ
ー検出器における上述したような不都合を改良す
るために、作用電極と向かい合う上部ブロツクそ
のものを、導電性材料からなる対極として形成し
たボルタンメトリー検出器を提供しようとするも
のである。
ー検出器における上述したような不都合を改良す
るために、作用電極と向かい合う上部ブロツクそ
のものを、導電性材料からなる対極として形成し
たボルタンメトリー検出器を提供しようとするも
のである。
第１図は、本発明のマイクロフローセル型ボル
タンメトリー検出器の実施例を示すもので、検出
器本体１は、上部ブロツク２、スペーサ３及び下
部ブロツク４からなる三層構造を有する。上部ブ
ロツク２は、本発明に従つて補助電極（すなわ
ち、対極）を兼用するため、ステンレス、白金、
グラシカーボン等の電気良導体であつて、適度な
鋼性を有するものが採用される。スペーサ３及び
下部ブロツク４はテフロン系樹脂又はアクリル系
樹脂等の絶縁性物質からなつている。スペーサ３
は細長いフローチヤンネル５を上、下ブロツク
２，４間に形成するための開口を打抜いたもので
あり、チヤンネル５の範囲内で対向する上、下ブ
ロツク２，４の面は平滑に仕上げられている。上
部ブロツク２には、フローチヤンネル５の一端に
通ずる液入口管６が填設されると共に、フローチ
ヤンネル５の他端に通ずる参照電極支持孔７が形
成される。この支持孔７には上方より、参照電極
８が挿入されると共に、上部ブロツク２の図にお
ける左端面から挿入された液出口管９が連通して
いる。
タンメトリー検出器の実施例を示すもので、検出
器本体１は、上部ブロツク２、スペーサ３及び下
部ブロツク４からなる三層構造を有する。上部ブ
ロツク２は、本発明に従つて補助電極（すなわ
ち、対極）を兼用するため、ステンレス、白金、
グラシカーボン等の電気良導体であつて、適度な
鋼性を有するものが採用される。スペーサ３及び
下部ブロツク４はテフロン系樹脂又はアクリル系
樹脂等の絶縁性物質からなつている。スペーサ３
は細長いフローチヤンネル５を上、下ブロツク
２，４間に形成するための開口を打抜いたもので
あり、チヤンネル５の範囲内で対向する上、下ブ
ロツク２，４の面は平滑に仕上げられている。上
部ブロツク２には、フローチヤンネル５の一端に
通ずる液入口管６が填設されると共に、フローチ
ヤンネル５の他端に通ずる参照電極支持孔７が形
成される。この支持孔７には上方より、参照電極
８が挿入されると共に、上部ブロツク２の図にお
ける左端面から挿入された液出口管９が連通して
いる。
下部ブロツク４には、この実施例ではマルチエ
レクトロードセルとするために、10個の作用電極
１１，１２〜２０が填設され、各作用電極の上端
面が下部ブロツク４の上面においてフローチヤン
ネル５に露出するようになつている。
レクトロードセルとするために、10個の作用電極
１１，１２〜２０が填設され、各作用電極の上端
面が下部ブロツク４の上面においてフローチヤン
ネル５に露出するようになつている。
検出器のための電気回路は、各作用電極に接続
された入力線を有する電流検出回路２１と、この
検出回路の各入力に対応する出力線に接続された
増幅回路２２と、この増幅回路の出力に接続され
た信号処理装置２３及び指示記録計２４を備えて
いる。
された入力線を有する電流検出回路２１と、この
検出回路の各入力に対応する出力線に接続された
増幅回路２２と、この増幅回路の出力に接続され
た信号処理装置２３及び指示記録計２４を備えて
いる。
各作用電極１１，１２〜２０は、さらに電流検
出回路２１を介して電圧制御回路２５に接続され
る。電圧制御回路２５は、導線２６によつて参照
電極８に接続された参照入力端子２７と、導線２
８によつて補助電極たる上部ブロツク２に接続さ
れた対極電位端子２９とを有する。
出回路２１を介して電圧制御回路２５に接続され
る。電圧制御回路２５は、導線２６によつて参照
電極８に接続された参照入力端子２７と、導線２
８によつて補助電極たる上部ブロツク２に接続さ
れた対極電位端子２９とを有する。
以上の構成において、フローチヤンネル５に液
入口管６から導入した被験液を液出口管９に向け
て流通させ、補助電極ブロツク２と各作用電極と
の間に流れる電流を検出することにより、被験液
を、正確かつ高感度、及び速応的に分析すること
ができる。指示記録計２４は、電極電流を並列的
に作図するが、信号処理装置２３は例えば、各電
極電位を横軸に、対応する各同一成分ピークの各
電流を縦軸にしたボルタモグラムを演算すること
ができる。この場合、電圧制御回路２５は、参照
電極８の電位を基準として上部ブロツク（補助電
極）２と、各作用電極１１，１２〜２０との間に
各所定の電圧を印加する。
入口管６から導入した被験液を液出口管９に向け
て流通させ、補助電極ブロツク２と各作用電極と
の間に流れる電流を検出することにより、被験液
を、正確かつ高感度、及び速応的に分析すること
ができる。指示記録計２４は、電極電流を並列的
に作図するが、信号処理装置２３は例えば、各電
極電位を横軸に、対応する各同一成分ピークの各
電流を縦軸にしたボルタモグラムを演算すること
ができる。この場合、電圧制御回路２５は、参照
電極８の電位を基準として上部ブロツク（補助電
極）２と、各作用電極１１，１２〜２０との間に
各所定の電圧を印加する。
第２図及び第３図は、いずれも試料としてカテ
コーラミンの標準品を用い、それぞれ従来型（液
出口パイプを補助電極とするもの）、及び本発明
の実施例によるボルタンメトリー検出器で測定し
た場合の記録曲線である。
コーラミンの標準品を用い、それぞれ従来型（液
出口パイプを補助電極とするもの）、及び本発明
の実施例によるボルタンメトリー検出器で測定し
た場合の記録曲線である。
第２図のグラフA1，A2……A10はそれぞれ補助
電極との電位差が200、300、……1100mVと、順
次100mVずつ高い電位とした各作用電極につい
ての測定電流である。また、第３図のB1，B2…
…B10も同様に順次100mVずつ高い電位とした各
作用電極の測定電流である。
電極との電位差が200、300、……1100mVと、順
次100mVずつ高い電位とした各作用電極につい
ての測定電流である。また、第３図のB1，B2…
…B10も同様に順次100mVずつ高い電位とした各
作用電極の測定電流である。
第２図から明らかな通り、従来型検出器では電
位の低い電極のグラフ（A1が最も顕著である）
ほど、成分ピーク（右方突出）の前に、負（左方
突出）の干渉を受けピークの大きさも全体として
比較的小さい。一方、第３図に示す本発明の検出
器によるグラフでは、上記のような負の干渉又は
ノイズはほとんどなく、ピークも全体として比較
的大きいことが明らかである。従つて、本発明に
より、感度、応答性及び分析精度を高めうること
は明らかである。
位の低い電極のグラフ（A1が最も顕著である）
ほど、成分ピーク（右方突出）の前に、負（左方
突出）の干渉を受けピークの大きさも全体として
比較的小さい。一方、第３図に示す本発明の検出
器によるグラフでは、上記のような負の干渉又は
ノイズはほとんどなく、ピークも全体として比較
的大きいことが明らかである。従つて、本発明に
より、感度、応答性及び分析精度を高めうること
は明らかである。
また、本発明によれば、単体の補助電極を要し
ないため、構造的にも簡単になる。
ないため、構造的にも簡単になる。
第１図は本発明の検出器の実施例を示す断面及
びブロツク線図、第２図は従来の検出器による測
定曲線図、第３図は本発明の検出器による同一試
料の測定曲線図である。 ２……上部ブロツク兼対極、３……スペーサ、
４……下部ブロツク、５……フローチヤンネル、
６……液入口管、７……参照電極支持孔、８……
参照電極、９……液出口管、１１，１２〜２０…
…作用電極。
びブロツク線図、第２図は従来の検出器による測
定曲線図、第３図は本発明の検出器による同一試
料の測定曲線図である。 ２……上部ブロツク兼対極、３……スペーサ、
４……下部ブロツク、５……フローチヤンネル、
６……液入口管、７……参照電極支持孔、８……
参照電極、９……液出口管、１１，１２〜２０…
…作用電極。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 金属その他導電性を有しかつ化学的に安定な
鋼性材料からなり、一面を平滑に仕上げた上部ブ
ロツクと、 絶縁材料からなり、前記上部ブロツクの平滑面
に対応する平滑面を有する下部ブロツクと、前記
上部及び下部ブロツク間に位置し、それらブロツ
クの間隔中で被験液を流通させるためのフローチ
ヤンネルを画成する開口を有してなるスペーサ
と、 前記フローチヤンネルに連通するように前記上
部ブロツクに形成された液入口及び液出口、並び
に 一端面が前記フローチヤンネル内で前記下部ブ
ロツクの平滑面上に露出するように同ブロツクに
埋設された少くとも１個の作用電極とを備え、 前記上部ブロツクを前記少くとも１個の作用電
極と協同する対極として用いることを特徴とする
マイクロフローセル型ボルタンメトリー検出器。 ２ 前記液出口に参照電極を付設し、参照電極電
位を基準として前記作用電極と、前記補助電極と
の間の電位差を制御するようにした特許請求の範
囲第１項記載の検出器。 ３ 下部ブロツクに順次間隔して埋設された複数
の前記作用電極を備えた特許請求の範囲第１項又
は第２項記載の検出器。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56062775A JPS57175950A (en) | 1981-04-24 | 1981-04-24 | Micro-flow cell type voltammetry detector |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56062775A JPS57175950A (en) | 1981-04-24 | 1981-04-24 | Micro-flow cell type voltammetry detector |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS57175950A JPS57175950A (en) | 1982-10-29 |
| JPS6355662B2 true JPS6355662B2 (ja) | 1988-11-04 |
Family
ID=13210080
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56062775A Granted JPS57175950A (en) | 1981-04-24 | 1981-04-24 | Micro-flow cell type voltammetry detector |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS57175950A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0295955U (ja) * | 1989-01-14 | 1990-07-31 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3307154C2 (de) * | 1983-03-01 | 1986-08-21 | Gerhard Dipl.-Ing. 8000 München Rall | Verfahren und Vorrichtung zur elektrochemischen Detektion |
| JPS6085359A (ja) * | 1983-10-14 | 1985-05-14 | Matsushita Electric Works Ltd | 物質定量装置 |
-
1981
- 1981-04-24 JP JP56062775A patent/JPS57175950A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0295955U (ja) * | 1989-01-14 | 1990-07-31 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS57175950A (en) | 1982-10-29 |
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