JPS6356497B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は非水溶媒用基準電極に関し、さらに詳
しくは非水溶媒中で電解用陽極試料を所定電位に
保持し定電位電解を行なう場合、その他電気化
学、金属工学分野において用いられる非水溶媒用
半電池基準電極に関する。

鋼中非金属介在物の電解分析を例として以下説
明する。鋼中非金属介在物の分析方法としては、
鉄マトリツクスを電気化学的に溶解除去して介在
物を抽出分離した後、得られた残渣を再度電解に
供し、化合物別に分別する手法がとられている。
この場合に、例えばメタノールを溶媒とする非水
系電解液を用い定電位電解により分離定量を行な
う方法が、介在物の化学的溶損が少なく精度のよ
い方法として近年多用されており、定電位電解に
供する陽極試料を所定電位に保持するために非水
溶媒用基準電極が用いられる。

非水溶媒用の基準電極には、測定溶液と同じ溶
媒を用いて作つたものもあるが、従来から使用が
容易で電極電位が明確な飽和カロメル電極や銀、
塩化銀電極など水溶液用の電極を塩橋に浸して用
いるのが一般的である。

第１図は鋼中非金属介在物分析を目的とした電
解分析に用いられる電解装置の断面側面図を例示
し、水溶液半電池電極を定電位制御に使用し塩橋
を架橋したものである。図において、１は非水電
解液を収納した電解槽、２は試料支持台、３は試
料（陽極）、４は白金板（陰極）、５は白金線、６
ａは寒天塩橋の非水溶媒部、６ｂは寒天塩橋の寒
天部、７は塩化カリ飽和溶液、８はカロメル電
極、９は定電位電解装置である。このようにカロ
メル電極８と非水溶媒との液絡部には寒天塩橋６
ａ，６ｂを架橋する測定方法がられてきた。

この装置は、寒天塩橋を用いることから装置が
複雑化し、寒天部の保守、更新が繁雑であり、ま
た塩橋先端のキヤピラリー６ｃがガラス製のため
破損しやすい等の欠点があつた。

本発明の目的は、電解質水溶液を収納した半電
池電極を利用した非水溶媒用基準電極であつて、
上記欠点を解消した基準電極を提供することにあ
る。すなわち、非水測定液中の電解電位を一定電
位に制御する際、寒天塩橋等を用いる必要がなく
非水溶媒中の電極に直接セツトすることができ、
保守および取扱いの容易な基準電極である。

本発明の実施例を第２図に示す。

本発明の基準電極１０は、半電池電極部１１、
非水溶媒セル部１２、キヤピラリー１３より成
り、半電池電極部１１と非水溶媒セル部１２とを
一体に連接して成形したものである。図において
半電池電極部１１はカロメル電極の場合を示し、
外筒には飽和塩化カリ水溶液７、内筒にはカロメ
ル泥２２、水銀２３、グラスウール２４が収納さ
れ、電極底部には開孔２１があり、グラスウール
２４を介して外筒内の飽和塩化カリ水溶液７に連
通している。

半電池電極底部には毛細孔１６が設けられ、飽
和塩化カリ水溶液７と非水溶媒セル部１２とを毛
細連通する。この毛細孔１６は塩橋の機能を果す
ものである。

非水溶媒セル部１２には、非水溶媒注入孔１４
ａ，１４ｂが設けられ、それぞれシリコンゴム栓
１８およびゴムキヤツプ１７によつて施蓋され
る。ゴムキヤツプ１７は伸縮自在とし、キヤピラ
リー１３内の気泡除去に使用される。また非水溶
媒セル部１２にはグラスフイルター１５を備え
る。グラスフイルター１５はカロメル電極からの
水分が非水測定液に混入するのを防ぎ、またカロ
メル電極毛細孔１６に析出した塩化カリ結晶の非
水測定液への落下混入を防止する。

キヤピラリー１３は、電解液に安定で破損しに
くい電気絶縁体例えば四弗化エチレン樹脂製等が
望ましく、孔径200μｍ程度のものである。非水
測定液中の試料の表面にできるだけ近づけて使用
する。

第３図は本発明の基準電極を使用した電解装置
の実施例を示し、従来のような塩化カリ水溶液槽
および塩橋を要せず、基準電極１０を試料３に直
接セツトすることができ、キヤピラリーの破損も
なく、保守および取扱いが容易となつた。

以上の説明では、電解分析を例として説明した
が、本発明の基準電極は、近年非水溶媒の利用が
盛んとなつて来た電気化学の分野、金属工学の分
野において、例えば電位の測定、活量や濃度の測
定、電位の制御による選択的なイオン種の析出ま
たは溶出、電解エツチング、アノード処理による
酸化被膜の形成、その他極めて広範囲の工程にお
ける電極電位の測定、照合、制御に適用可能であ
る。

【図面の簡単な説明】

第１図は寒天塩橋を用いる従来の電解装置の一
部断面側面図、第２図は本発明の基準電極の実施
例の縦断面図、第３図は本発明の実施例を使用し
た電解装置の一部断面側面図である。 １……非水電解液収納電解槽、２……試料支持
台、３……試料（陽極）、４……白金板（陰極）、
５……白金線、６ａ……寒天塩橋の非水溶媒部、
６ｂ……寒天塩橋の寒天部、６ｃ……キヤピラリ
ー、７……飽和塩化カリ水溶液、８……カロメル
電極、９……定電位電解装置、１０……本発明の
非水溶媒用基準電極、１１……半電池電極部、１
２……非水溶媒セル部、１３……キヤピラリー、
１４ａ，１４ｂ……非水溶媒注入口、１５……グ
ラスフイルター、１６……毛細孔、１７……ゴム
キヤツプ、１８……シリコンゴム栓、１９……Ｕ
ジヨイント、２０……白金線、２１……開孔、２
２……カロメル泥、２３……水銀、２４……グラ
スウール。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 外筒と、下端に開孔を有する内筒と、内筒内
   に収納された電極部と、電極部に接触する電線
   と、外筒の下端に設けられた毛細孔と、外筒と内
   筒との間に注入された電解質水溶液とを有する半
   電池電極と； 半電池電極の下端に一体に連接されており、中
   間部に配設されたグラスフイルターにより上部と
   下部とに分割され、上部と下部とにそれぞれ施蓋
   された非水溶媒注入口を有する非水溶媒セルと； 非水溶媒セルの下端に連接されたキヤピラリ
   ー； とよりなることを特徴とする非水溶媒用基準電
   極。