JPS6356877B2 - - Google Patents

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JPS6356877B2
JPS6356877B2 JP55094407A JP9440780A JPS6356877B2 JP S6356877 B2 JPS6356877 B2 JP S6356877B2 JP 55094407 A JP55094407 A JP 55094407A JP 9440780 A JP9440780 A JP 9440780A JP S6356877 B2 JPS6356877 B2 JP S6356877B2
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JP
Japan
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color
desensitizer
alkylene oxide
present
Prior art date
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Expired
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JP55094407A
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English (en)
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JPS5720391A (en
Inventor
Akio Myamoto
Teruo Kobayashi
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/124Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein using pressure to make a masked colour visible, e.g. to make a coloured support visible, to create an opaque or transparent pattern, or to form colour by uniting colour-forming components
    • B41M5/128Desensitisers; Compositions for fault correction, detection or identification of the layers

Landscapes

  • Color Printing (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
本発明は減感剤組成物に関する。更に詳細には
無色の発色剤を呈色させる顕色剤の機能を減少さ
せるか又は消滅させる減感剤組成物に関する。 電子供与性の又はプロトン受容性の無色の有機
化合物(以下発色剤と称する)と電子受容性又は
プロトン放出性の固体酸(以下顕色剤と称する)
との接触反応にて発色像を得ることは古くから知
られている。この現象を具体的に利用したものと
して、感圧複写紙(例えば米国特許2505470号、
同2505489号、同2550471号、同2548366号、同
2712507号、同2730456号、同2730457号、同
3418250号、同3672935号)、感熱記録紙(例えば
特公昭43−4160号、同43−7600号、同45−14039
号、米国特許2939009号)等がある。 更に顕色剤を塗布したシートに発色剤を含むイ
ンキを供給して着色像を得る印刷方法も知られて
いる(ドイツ特許出願(OLS)1939962号)。 顕色剤とは前に定義された性質を有するもの
で、クレー類、フエノール樹脂、芳香族カルボン
酸の金属塩等を包含する。 一般にこれら顕色剤は、支持体の全面に均一に
塗設されるため、顕色剤シートの記録不要部分に
は減感剤を含む組成物を印刷機等を使用して塗布
し、減感する方法が広く採用されている。 減感剤については米国特許2777780号、特公昭
44−27255号、同45−21448号、同46−22651号、
同46−29546号、特開昭47−32915号、特公昭47−
38201号、同48−4050号、特開昭48−6805号、特
公昭49−4484号、同49−19647号、同49−23008
号、同49−23850号、特開昭49−43708号、同49−
72009号、同49−77709号、同49−77710号、同49
−15513号、同49−83509号、ドイツ特許出願
(OLS)2343800号、同2359079号、同2361856号、
に詳述されているが、例えば次の如き具体例をあ
げる事ができる。ドデシルトリメチルアンモニウ
ムクロライド、オクタデシルアンモニウムクロラ
イド等の第4級アンモニウム塩;ドデシルアミン
等の分子量の大きいアミン;2,4,4−トリメ
チル−2−オキサゾリン等の置換オキサゾリン;
キシレンジアミン、N−アミノプロピルピペリジ
ン等の分子中に環状構造を有するジアミンもしく
はポリアミン誘導体とアルキレンオキサイドとの
反応物;ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポ
リオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシ
エチレンアルキルフエニールエーテル、ポリエチ
レングリコール、ポリプロピレングリコール、ポ
リオキシプロピレンアルキルアミン、グルタミン
酸−γ−アルキルエステル残基を有する重合体、
スピロアセタール系ジアミン、N−(アミノアル
キル)−ラクタム類、アミン類のグリシジルエー
テル付加体等がある。 これらの減感剤はいずれも減感効果が不充分で
あつたり又疎水性でないために水との反撥性を利
用したオフセツト印刷方式による塗布は不可能で
あつた。 このため、減感効果が強く、しかも汎用のオフ
セツト印刷機で塗布可能な疎水性減感剤の開発が
強く望まれていた。 本発明の目的は、減感効果が強く、しかも疎水
性を示し、オフセツト印刷機で印刷塗布可能な減
感剤を提供することである。 本発明者等は種々の研究を行なつた結果、アル
コール性又はフエノール性水酸基を有する化合物
と少なくとも40モル%のブチレンオキサイドを含
むアルキレンオキサイド付加体を使用することに
より本発明の目的が達成されることを見出した。 ここに云うアルコール性又はフエノール性水酸
基を有する化合物とは例えば次の化合物をあげる
ことができる。 モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、
トリエタノールアミン、プロピルアルコール、ブ
チルアルコール、オクチルアルコール、ドデシル
アルコール、ステアリルアルコール、オレイルア
ルコール、イソペンチルアルコール、2−エチル
ヘキサノール、シクロペンタノール、シクロヘキ
サノール、ベンジルアルコール、2−フエニルエ
タノール、グリセリン、エチレングリコール、ジ
エチレングリコールモノメチルエーテル、フエノ
ール、o−クレゾール、カテコール、ビスフエノ
ール、p−オクチルフエノール、p−ドデシルフ
エノール、n−ノニルフエノール、これらの化合
物の中でも特にアルカノールアミンが減感効果が
大きく好ましい。 本発明に使用する水酸基を有する化合物とアル
キレンオキサイドの付加体に於ては、アルキレン
オキサイドは40モル%以上のブチレンオキサイド
を含むものであり、ブチレンオキサイド以外のア
ルキレンオキサイドを含んでいてもよい。ブチレ
ンオキサイド以外の好ましいアルキレンオキサイ
ドの例としては、エチレンオキサイド、プロピレ
ンオキサイド、スチレンオキサイド、エピクロル
ヒドリン、長鎖α−オレフインオキサイド等をあ
げることができる。 また、水酸基を有する化合物1分子に対するア
ルキレンオキサイドの付加量は3〜50モルが好ま
しく、5〜20モルがより好ましい。 本発明に使用するアルキレンオキサイドの付加
体は前述のアルコール性又はフエノール性水酸基
を有する化合物とアルキレンオキサイドとを使用
し、例えば「近代工業化学16、高分子工業化学
.下(朝倉書店)259〜263頁」に記載されてい
る方法等に準じ製造される。 次に本発明に使用するアルキレンオキサイド付
加体の具体例を示すが、勿論これらに限定される
ものではない。下記の構造式に於て、
【式】基をB.O
【式】基をS.O −CH2CH2O−基をE.O
【式】基をP.Oと略記する。 また各アルキレンオキサイド基の位置関係は入
れ変わつてもよい。 なお本発明に於てアルキレンオキサイドとは該
アルキレンオキサイドが異性体を有する場合、そ
れを含むものである。 (1)
【式】 (2)
【式】 (3) N〔CH2CH2O(E.O)3(B.O)20H〕3 (4) N〔CH2CH2O(S.O)2(B.O)8H〕3 (5) N〔CH2CH2O(B.O)4H〕3 (6) C8H17O(B.O)10(E.O)2H (7) C4H9O(P.O)10(B.O)9H (8)
【式】 (9) (10)
【式】 (11) CH3−O−CH2CH2−O−(B.O)14H (12) C18H35O(B.O)6H 本明細書に於て、減感剤組成物とは前記の付加
体を減感剤成分として含有し、必要により他の減
感剤又は種々の添加剤を含有する組成である。本
発明の減感剤組成物中には、前記化合物は5〜60
%(重量以下同)、好ましくは15〜50%含有され
る。 本発明の減感剤組成物に含まれる種々の添加剤
とはE.A.Apps著「Printing Ink Technology」
LEONARD HILL(LONDON)1961年発行の2
〜9章に詳述されている一般印刷インキ用材料等
をあげることができる。例えばケトン樹脂、ポリ
アミド樹脂、マレイン酸樹脂、フエノール樹脂、
エポキシ樹脂、アルキツド樹脂、メラミン樹脂、
尿素樹脂、ポリビニルアルコール、ゼラチン、シ
エラツク、の如き天然又は合成の高分子化合物
(これらは減感剤組成中0〜40%、好ましくは5
〜25%含まれる)、二酸化チタン、硫酸バリウム、
炭酸カルシウム、タルク、カオリン、ベントナイ
ト、有機ベントナイト等の無機物(これらは減感
剤組成中0〜50%、好ましくは0.3〜40%含まれ
る)、アマニ油、桐油、大豆油、綿実油等の植物
油又はこれらの加熱重合体(これらは減感剤組成
物中0〜50%好ましくは0〜20%含まれる。)、パ
ラフインワツクス、ミクロクリスタリンワツク
ス、カルナウバワツクス等のワツクス類(これら
は0〜10%、好ましくは0〜5%含まれる)、デ
ンプン、デキストリンの如き裏移り防止剤(これ
らは0〜10%、好ましくは0〜5%含まれる。)
などが減感剤組成物に包含される。本発明の減感
剤組成物は前述の諸成分を混合、溶解又は必要に
応じて三本ローラーミル、ニーダー等を使用し練
肉する事にて当業者にとつては容易に調製するこ
とができる。本発明の減感剤組成物は凸版、ドラ
イオフセツト、又はウエツトオフセツト印刷機等
を使用し顕色剤シートに印刷塗布される。 減感剤組成物の塗布量は0.8〜10.0g/m2、好
ましくは1.5〜6.0g/m2である。 本発明の減感剤組成物が適用できる顕色剤の具
体例を示すとクレー類(例えば、酸性白土、活性
白土、アタパルジヤイト、カオリン等)、フエノ
ール樹脂、芳香族カルボン酸の金属塩等をあげる
ことができる。 ここで、フエノール樹脂とは、具体的には、フ
エノール−アルデヒド重合体(いわゆるノボラツ
ク型)及びフエノールアセチレン重合体である。 芳香族カルボン酸の金属塩は、例えば、米国特
許3864146号、同3983292号、特願昭53−25158号
等に記載されている。 上記芳香族カルボン酸の金属塩における芳香族
カルボン酸はカルボキシ基に対し、オルトまたは
パラ位に水酸基を有するものが有用であり、中で
もサリチル酸誘導体が好ましく、水酸基に対し、
オルトまたはパラ位の少くとも一方に、アルキル
基、アリール基、アラルキル基等の置換基を有し
置換基の炭素原子数の総和が8以上であるものが
特に好ましい。 また上記芳香族カルボン酸と金属塩を作る金属
としては亜鉛、スズ、アルミニウム等が好まし
く、これらの中で最も効果のあるものは亜鉛であ
る。 顕色剤は、スチレンブタジエンラテツクスの如
きバインダーと共に紙等の支持体に塗布される。 他方顕色剤と発色反応を起す無色の化合物(発
色剤)としてはジフエニルメタン系化合物、トリ
アリールメタン系化合物、キサンテン系化合物、
スピロピラン系化合物、チアジン系化合物等をあ
げることができる。 発色剤は溶媒に溶解してカプセル化するか又は
バインダー溶液に分散して支持体に塗布される。 溶媒としては天然又は合成油を単独又は併用し
て用いることができる。溶媒の例として、綿実
油、灯油、パラフイン、ナフテン油、アルキル化
ビフエニル、アルキル化ターフエル、塩素化パラ
フイン、アルキル化ナフタレンなどを挙げること
ができる。カプセルの製造方法については、米国
特許2800457号、同2800458号に記載された親水性
コロイドゾルのコアセルベーシヨンを利用した方
法、英国特許867797号、同950443号、同989264
号、同1091076号などに記載された界面重合法な
どがある。 実施例 本発明の減感剤組成物の効果は下記の顕色剤シ
ート及び発色剤シートで確認した。 顕色剤シートAの調製 活性白土200部を水800部(重量部、以下同じ)
に分散し、ついで20%水酸化ナトリウム水溶液で
分散液のPHを10.0に調整した。これに、スチレン
含量60モル%のスチレン−ブタジエン共重合体ラ
テツクスを固型分にて40部、及び10%デンプン水
溶液60部を添加して本発明の塗布液とした。この
塗布液を50g/m2の原紙に、6g/m2の固形分が
塗布されるよう塗布乾燥して顕色剤シートAを得
た。 顕色剤シートBの調製 水20部に酸性白土5部、酸化アルミニウム1部
を加え、撹拌しながら20%カ性ソーダ水溶液にて
分散液のPHを10.5に調整した。10%ゼラチン水溶
液6部を添加し、さらに水8部と塩化亜鉛0.56部
を溶解した溶液を徐々に加えた。 次いで、これに、3,5−ジ−tert−ブチルサ
リチル酸2部を15%カ性ソーダ水溶液20部に80℃
で溶解したものを徐々に添加し反応させた。この
分散液にスチレン含量50モル%なるスチレン−メ
チルメタアクリレート共重合体ラテツクスを固形
分にて3部添加し塗布液とした。これを50g/m2
の原紙に4g/m2の固形分が塗布されるよう塗布
乾燥して顕色剤シートBを得た。 発色剤シートの調製 等電点8.0を有する酸処理ゼラチン10部及びア
ラビアゴム10部を40℃の水60部に溶解し乳化剤と
してアルキルベンゼンスルフオン酸ナトリウム
0.2部を添加し、これに発色剤油50部を乳化した。 発色剤油は、ジイソプロピルビフエニル4部と
ケロシン1部からなる油に、クリスタルバイオレ
ツトラクトン2.5重量%及びベンゾイルロイコメ
チレンブルー2.0重量%を溶解したものである。 乳化滴の大きさが平均8ミクロンになつたとこ
ろで40℃の水100部を加えて乳化の進行を抑えた。 撹拌を続けながら、更に30℃の水210部を加え、
20%塩酸を添加して系のPHを4.4に調整した。更
に撹拌を続けながら液を8℃迄冷却し、次いで20
%グルタルアルデヒド1.5部を添加した。 続いて、10%カルボキシメチル澱粉溶液30部を
注ぎ、25%カ性ソーダを滴下PHを8.5に調整後、
液温を30℃に加温して硬化壁を有するマイクロカ
プセルを得た。 この液にセルロースフロツク10部を分散し、40
g/m2の紙に固形分として6g/m2塗布乾燥して
発色剤シートを得た。 減感剤組成物の調製 ロジン変性マレイン酸樹脂、(軟化点120℃、酸
価30)15部を減感剤(第1表に示す)50部に加え
150℃で1時間加熱溶解した。これに二酸化チタ
ン35部を加え三本ローラーミルにて練肉し減感イ
ンキを得た。 試験方法 各減感剤組成物を小型枚葉オフセツト印刷機
(リヨービ製)にて夫々顕色剤シート上に塗布量
が3g/m2になるように印刷塗布した。評価は先
ず印刷時、オフセツト印刷適性を非印刷部の汚れ
として観察した。 更に得られた試料の減感部分と前述した発色剤
シートを対向させ、600Kg/cm2荷重圧をかけて発
色操作を行ない、デンシトメーター(マクベス
RD−514型)にて反射視覚濃度を測定し、減感
効果を評価した。結果を第1表に示す。 なお、第1表減感効果に於て、数値が低いほど
高い減感効果を示し、0.06以下では完全に減感し
ていることを示している。
【表】 第1表より本発明の有用性が分る。即ち比較例
化合物は減感効果は比較的高いが、オフセツト印
刷時非印刷部への汚れが大で使用不可能である。
実施例化合物は減感効果高く、しかもオフセツト
印刷時に於ても非印刷部への汚れを発生せず極め
て安定な印刷適性を示す。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 アルカノールアミンのアルキレンオキサイド
    付加体を含有する無色の化合物を発色させる顕色
    剤の機能を減少又は消滅させる減感剤組成物にお
    いて、該アルキレンオキサイドが少くとも40モル
    %のブチレンオキサイドを含むことを特徴とする
    減感剤組成物。 2 アルカノールアミンと少なくとも40モル%の
    ブチレンオキサイドを含むアルキレンオキサイド
    との付加体を含有する無色の化合物を発色させる
    顕色剤の機能を減少又は消滅させる減感剤組成物
    をオフセツト印刷機により顕色剤シート上に印刷
    塗布することを特徴とする減感方法。
JP9440780A 1980-07-10 1980-07-10 Desensitizer composition Granted JPS5720391A (en)

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JPS52125018A (en) * 1976-04-13 1977-10-20 Mitsubishi Paper Mills Ltd Compositions of nonncarbon desensitized ink

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