JPS6362522A - ガス混合物の吸着分離方法 - Google Patents
ガス混合物の吸着分離方法Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は圧力変動サイクルと高度の選択性を有する吸着
剤とを使用する吸着分離方法にょシ高圧でガス混合物を
分離する方法に関する。さらに具体的には、本発明はメ
タンおよび／または二酸化炭素を含有するガス混合物を
例えば増原油回収法及び埋めたて式ごみ廃棄ガス回収法
で回収するなどの分離方法に関する。
剤とを使用する吸着分離方法にょシ高圧でガス混合物を
分離する方法に関する。さらに具体的には、本発明はメ
タンおよび／または二酸化炭素を含有するガス混合物を
例えば増原油回収法及び埋めたて式ごみ廃棄ガス回収法
で回収するなどの分離方法に関する。
（従来の技術）
ガス混合物の成分を回収または単離する斤、めに圧力変
動サイクル方法を使用する吸着分離方法は当該技術分野
において周知である。この方法は一連の平行な吸着床を
切り換え方式で主に使用するが、この場合少なくとも一
個の床は吸着用に使用し、一方別の床は再生用に使用す
る。吸着分離の一般的に認められている工程としては、
吸り、浄化、減圧、再加圧の工程があり、様々に組合せ
た順序で行われる。
動サイクル方法を使用する吸着分離方法は当該技術分野
において周知である。この方法は一連の平行な吸着床を
切り換え方式で主に使用するが、この場合少なくとも一
個の床は吸着用に使用し、一方別の床は再生用に使用す
る。吸着分離の一般的に認められている工程としては、
吸り、浄化、減圧、再加圧の工程があり、様々に組合せ
た順序で行われる。
例えば米国特許第３ 、１７６ 、４４４号には圧力変
動吸着方法が開示されているが、そこでは供給がスを生
成物と不純物に分離し、不純物は各櫨の床上の吸着剤に
吸着される。床の中の吸着面に変化がないかぎシ吸着が
続行されるが、その後減圧をしながら同時に吸着床の残
効を利用し、しかる後に再生のため吸着床から不純物を
除去する脱着を行うと記載されている。
動吸着方法が開示されているが、そこでは供給がスを生
成物と不純物に分離し、不純物は各櫨の床上の吸着剤に
吸着される。床の中の吸着面に変化がないかぎシ吸着が
続行されるが、その後減圧をしながら同時に吸着床の残
効を利用し、しかる後に再生のため吸着床から不純物を
除去する脱着を行うと記載されている。
また別の吸着方式として米国特許第３，２２６，９１３
号には、圧力変動を利用する分離方法が開示されておシ
、そこでは吸着床の破損寸前に吸着を終わらせ、好まし
くは独立浄化媒体を構成する浄化ガスと共に３段階から
成る逐次減圧が利用される。
号には、圧力変動を利用する分離方法が開示されておシ
、そこでは吸着床の破損寸前に吸着を終わらせ、好まし
くは独立浄化媒体を構成する浄化ガスと共に３段階から
成る逐次減圧が利用される。
米国特許第３，４３０，４１８号では吸着分離方法が記
載されており、そこでは吸着床を完全に使いきらないよ
うに吸着を行い、同方向減圧をして減圧し念ガスは直に
第２の吸着床を再加圧するのに使用し、最後にさらに減
圧を繰り返して吸着床の再生を行う。
載されており、そこでは吸着床を完全に使いきらないよ
うに吸着を行い、同方向減圧をして減圧し念ガスは直に
第２の吸着床を再加圧するのに使用し、最後にさらに減
圧を繰り返して吸着床の再生を行う。
米国特許第３，７５１，８７８号には、吸着工程、二酸
化炭素洗浄工程、減圧工程から成る吸着分離方法により
供給ガス混合物のメタンと二酸化炭素を分離する方法が
開示されている。
化炭素洗浄工程、減圧工程から成る吸着分離方法により
供給ガス混合物のメタンと二酸化炭素を分離する方法が
開示されている。
米国特許第３ 、９７７ 、８４５号には、供給ガス混
合物から生成ガスと低純度ガスを回収する特別の分離吸
着床を使用する吸着分離方法が開示されている。
合物から生成ガスと低純度ガスを回収する特別の分離吸
着床を使用する吸着分離方法が開示されている。
米国特許第４，０１３，４２９号には、吸着、洗浄、減
圧、再加圧の工程から成る空気から酸素と窒素を低圧吸
着分離する方法が記載されている。
圧、再加圧の工程から成る空気から酸素と窒素を低圧吸
着分離する方法が記載されている。
米国特許第４，０００，９９０号には、３個以上の吸着
床及び前処理区域を使用する埋めたて式ゴミ廃棄ガスの
吸着分離方法が開示されている。この方法では２倍の未
吸着区域を使用し、吸着工程と排気工程の間に洗浄工程
を含まない。
床及び前処理区域を使用する埋めたて式ゴミ廃棄ガスの
吸着分離方法が開示されている。この方法では２倍の未
吸着区域を使用し、吸着工程と排気工程の間に洗浄工程
を含まない。
米国特許第４ 、０２１ 、２１０号には、吸着工程、
減圧工程を２工程、及び吸着媒体から残留成分を除去す
る浄化工程から成る吸着方法が記載されている。
減圧工程を２工程、及び吸着媒体から残留成分を除去す
る浄化工程から成る吸着方法が記載されている。
米国特許第４ 、０７７ 、７７９号には、水素と二酸
化炭素またはメタンと二酸化炭素を分離する方法が開示
されており、そこでは４個、５個及び６個の床から成る
一連の平行な吸着床を使用して吸着分離が吸着工程、第
二成分による洗浄工程、減圧工程、不活性または空気浄
化工程、真空排２工程、及び再加圧工程によシ行われる
。該特許の分離方法を行うために２回の浄化を行う必要
がある、すなわち、１回目の浄化は分離されるガス混合
物から回収される第二生成物を含有し、次の浄化では不
活性ガスまたは空気浄化を使用するが、外部のガス源を
利用する必要があり、浄化されている再生床が少なくと
も一時的に汚染されることになる。
化炭素またはメタンと二酸化炭素を分離する方法が開示
されており、そこでは４個、５個及び６個の床から成る
一連の平行な吸着床を使用して吸着分離が吸着工程、第
二成分による洗浄工程、減圧工程、不活性または空気浄
化工程、真空排２工程、及び再加圧工程によシ行われる
。該特許の分離方法を行うために２回の浄化を行う必要
がある、すなわち、１回目の浄化は分離されるガス混合
物から回収される第二生成物を含有し、次の浄化では不
活性ガスまたは空気浄化を使用するが、外部のガス源を
利用する必要があり、浄化されている再生床が少なくと
も一時的に汚染されることになる。
米国特許第４，１７１，２０６号には、水素と二酸化炭
素の混合物及び−酸化炭素とメタンの第３生成物を分解
する方法が開示されている。該方法は吸着、洗浄、脱着
、真空排気、圧力均一化、浄化、再加圧の工程から成る
。
素の混合物及び−酸化炭素とメタンの第３生成物を分解
する方法が開示されている。該方法は吸着、洗浄、脱着
、真空排気、圧力均一化、浄化、再加圧の工程から成る
。
米国特許第４，１７１，２０７号には、エタン及び高級
炭化水素を含有する第３級生成物及びメタンから水素を
吸着分離する方法が記載されている。訝方法は吸着、洗
浄、圧力均一化、減圧、洗浄、真空排気、再加圧の工程
から成る。
炭化水素を含有する第３級生成物及びメタンから水素を
吸着分離する方法が記載されている。訝方法は吸着、洗
浄、圧力均一化、減圧、洗浄、真空排気、再加圧の工程
から成る。
米国特許第４ 、２６４ 、３４０号は前記米国特許第
４．０１３，４２９号の改良であシ、低圧で空気が窒素
と酸素に分解され、この窒素は回収後に熱可変ユニット
で乾燥されて乾燥窒素生成物となる。
４．０１３，４２９号の改良であシ、低圧で空気が窒素
と酸素に分解され、この窒素は回収後に熱可変ユニット
で乾燥されて乾燥窒素生成物となる。
（発明が解決しようとする問題点）
以上の先行技術に対して、本発明は活用できる第２生成
物を提供し同時にこの第二次生成物（二酸化炭素）の回
収が予想以上増加し、この回収方法は例えば石油の大量
回収中に生成されたガスの分離方法、石油化学方法、天
然ガスの加工または埋めたて式♂ミ廃棄ガスの応用など
の方法に特に修正できる。この場合に二酸化炭素は潜在
的生成物であり、石油貯蔵器圧力増大に利用できる。本
発明はまた設備投資を従来より減らし、工程数及びガス
材料の量ヲ減らすことにより方法の簡素化をもたらす。
物を提供し同時にこの第二次生成物（二酸化炭素）の回
収が予想以上増加し、この回収方法は例えば石油の大量
回収中に生成されたガスの分離方法、石油化学方法、天
然ガスの加工または埋めたて式♂ミ廃棄ガスの応用など
の方法に特に修正できる。この場合に二酸化炭素は潜在
的生成物であり、石油貯蔵器圧力増大に利用できる。本
発明はまた設備投資を従来より減らし、工程数及びガス
材料の量ヲ減らすことにより方法の簡素化をもたらす。
先行技術に付随する問題、特に吸着分離によるガス混合
物の二次成分の回収率が低いという問題は本発明により
解決されたが、以下詳細に説明する。
物の二次成分の回収率が低いという問題は本発明により
解決されたが、以下詳細に説明する。
（問題を解決するための手段）
本発明は吸着分離ヲ行う全ての範囲の圧力及び温度にお
いて第二次成分の選択率がｍ以上である吸着剤を使用し
て、水素と二酸化炭素、メタンと二酸化炭素、窒素とメ
タン、窒素と二酸化炭素、あるいは水素と窒素から成る
第一次／第二次成分の群から選ばれたガス混合物の高圧
吸着分離方法に関するが、各成分は高率高純度で回収さ
れ、第一次成分は複数の平行吸着床で間圧で回収される
。
いて第二次成分の選択率がｍ以上である吸着剤を使用し
て、水素と二酸化炭素、メタンと二酸化炭素、窒素とメ
タン、窒素と二酸化炭素、あるいは水素と窒素から成る
第一次／第二次成分の群から選ばれたガス混合物の高圧
吸着分離方法に関するが、各成分は高率高純度で回収さ
れ、第一次成分は複数の平行吸着床で間圧で回収される
。
該吸着床は第二次成分の吸Ｍを優先的に行うもので、そ
の工程はまず供給ガス混合物を３３０−５００ｐｓｉの
圧力で前記複数個の吸着ベッドの一つに導入する。そこ
で第一次成分が純粋な生成物として吸着床から得られる
。第二次成分はｍ以上の選択率を有する吸着剤に該吸着
剤の作用ガス組成、作用圧力、作用温度で選択的に吸着
される。次に吸Ｎを中止して該吸着床をほぼ供給圧力を
有する第二次成分流で洗浄し第一次成分を再利用するた
めの放出流として除去する。次に該吸着床から第二次成
分を少なくとも一部除去するために前記吸着に用いた圧
力を中位に減圧して逆方向に該洗浄した床に対してかけ
る。前記減圧に続いて洗浄は行わずに該吸着床を逆方向
に大気圧よシ低い圧力で真空排気してさらに第二次成分
を除去する。最後に該吸着床に対して第一次成分の圧力
を大気圧以上の高圧にして加圧し、別の吸着工程に該吸
着床を使用する用意をする。
の工程はまず供給ガス混合物を３３０−５００ｐｓｉの
圧力で前記複数個の吸着ベッドの一つに導入する。そこ
で第一次成分が純粋な生成物として吸着床から得られる
。第二次成分はｍ以上の選択率を有する吸着剤に該吸着
剤の作用ガス組成、作用圧力、作用温度で選択的に吸着
される。次に吸Ｎを中止して該吸着床をほぼ供給圧力を
有する第二次成分流で洗浄し第一次成分を再利用するた
めの放出流として除去する。次に該吸着床から第二次成
分を少なくとも一部除去するために前記吸着に用いた圧
力を中位に減圧して逆方向に該洗浄した床に対してかけ
る。前記減圧に続いて洗浄は行わずに該吸着床を逆方向
に大気圧よシ低い圧力で真空排気してさらに第二次成分
を除去する。最後に該吸着床に対して第一次成分の圧力
を大気圧以上の高圧にして加圧し、別の吸着工程に該吸
着床を使用する用意をする。
本発明方法はメタンを一次成分、二酸化炭素を二次成分
として成る混合ガスを分離するのに使用するのが好まし
い。このようなガスは埋め念て式ゴミ廃棄ガス及び酸素
火攻法または二酸化炭素操作による油田の生成ガスから
主に回収される。さもなければ、第一次成分は水素かま
たは窒素であり、−次成分が窒素の場合は第二次成分は
二酸化炭素メタンであり、−次成分が水素の場合は二次
成分は窒素でめる。
として成る混合ガスを分離するのに使用するのが好まし
い。このようなガスは埋め念て式ゴミ廃棄ガス及び酸素
火攻法または二酸化炭素操作による油田の生成ガスから
主に回収される。さもなければ、第一次成分は水素かま
たは窒素であり、−次成分が窒素の場合は第二次成分は
二酸化炭素メタンであり、−次成分が水素の場合は二次
成分は窒素でめる。
本発明方法は好ましくは４個、５個ま念は６個の床が平
行に配置されて成る少なくとも１個の吸着床を使用して
行われる。
行に配置されて成る少なくとも１個の吸着床を使用して
行われる。
本発明方法により第一次成分及び二次成分の両方ともに
９５％以上の高率で回収できる。第−次二次両成分を９
８％以上の回収率、９８チ以上の純度で回収できるよう
本発明方法を実施するのが好ましい。
９５％以上の高率で回収できる。第−次二次両成分を９
８％以上の回収率、９８チ以上の純度で回収できるよう
本発明方法を実施するのが好ましい。
供給ガス混合物の圧力は３０−５００ ｐｓｉｇ、任意
に約８０−１５０ ｐｓｉａの範囲であシ、温度は１０
℃−６０℃、任意に約加℃であるのが好ましい。
に約８０−１５０ ｐｓｉａの範囲であシ、温度は１０
℃−６０℃、任意に約加℃であるのが好ましい。
供給ガス混合物から第一次・二次成分を吸着床により分
離するに先立って、水分、重い炭化水素、その他痕跡舊
の不純物を除去するのが打着しい。
離するに先立って、水分、重い炭化水素、その他痕跡舊
の不純物を除去するのが打着しい。
本発明方法の吸着工程と同方向に液層圧力とほぼ同じ圧
力で某二次成分により吸着床を洗浄することは任意であ
る。さらに、該吸着床は吸着とは逆方向に一次成分によ
り再加圧される。
力で某二次成分により吸着床を洗浄することは任意であ
る。さらに、該吸着床は吸着とは逆方向に一次成分によ
り再加圧される。
低級なりＴＵガス流の品質を向上させることは様様な石
油製造加圧回収方式の出現により益々重要になりつつあ
る。このような方式には天然ガスの回収、あるいは、埋
め立て式ゴミｐＡ果場からメタンの回収１念は例えばＣ
Ｏ２攻法操作および酸素火攻法など人工的に製造する油
田のＰａｆｉｔ回収中に得られたガスからのメタン回収
などを包含する。さらに例えば水蒸気リホーマ−副生ガ
スなどの工業製造水素流も大量の不純分として二酸化炭
素を含有しており、商品とするために品質を向上させる
必要がある。このような低級なりＴＵ流は犬低約刃俤の
メタンと５０％の二酸化炭素を含有するが、この含有量
はかなシ変化しうるものであり、この低級ｌ３ＴＵ燃料
ガス資源の状況や特定の出所によっては他の不純物も含
まれているかもしれない。メタン・二酸化炭素混合物は
品質を向上させることにょｐ素晴らしい商品を生み出す
が、分離する必要があシこれはなかなか難しい。周知の
先行技術である低温学の技術においては、メタンと二酸
化炭素を分離することはその揮発度が非常に近いので極
めて困難である。従来の低温技術では、この二成分を低
温下で分離するために添加剤または溶剤抽出剤を使用し
てい念。水蒸気−メタン・リホーマ−副生ガスは水素中
に３０％まで二酸化炭素を含有できる。従来の技術では
水素回収率は一般に念った６５チから８５％までの範囲
である。
油製造加圧回収方式の出現により益々重要になりつつあ
る。このような方式には天然ガスの回収、あるいは、埋
め立て式ゴミｐＡ果場からメタンの回収１念は例えばＣ
Ｏ２攻法操作および酸素火攻法など人工的に製造する油
田のＰａｆｉｔ回収中に得られたガスからのメタン回収
などを包含する。さらに例えば水蒸気リホーマ−副生ガ
スなどの工業製造水素流も大量の不純分として二酸化炭
素を含有しており、商品とするために品質を向上させる
必要がある。このような低級なりＴＵ流は犬低約刃俤の
メタンと５０％の二酸化炭素を含有するが、この含有量
はかなシ変化しうるものであり、この低級ｌ３ＴＵ燃料
ガス資源の状況や特定の出所によっては他の不純物も含
まれているかもしれない。メタン・二酸化炭素混合物は
品質を向上させることにょｐ素晴らしい商品を生み出す
が、分離する必要があシこれはなかなか難しい。周知の
先行技術である低温学の技術においては、メタンと二酸
化炭素を分離することはその揮発度が非常に近いので極
めて困難である。従来の低温技術では、この二成分を低
温下で分離するために添加剤または溶剤抽出剤を使用し
てい念。水蒸気−メタン・リホーマ−副生ガスは水素中
に３０％まで二酸化炭素を含有できる。従来の技術では
水素回収率は一般に念った６５チから８５％までの範囲
である。
本発明は非低温吸着分離によシ売物になる高純度のメタ
ン、水素または窒素の一次成分を大ｆｆ１Ｋ回収し、ま
念高純度の二酸化炭素、メタン１＋は窒素の副生成物ま
念は二次成分を大量に回収しガス加工の際の経隣状態に
よって使用したり逃がしたりすることが可能である。本
発明方法で分離できる好ましいガス混合物はＣＨ，／
Ｃｏ、、Ｈ２／ ＣＯ２、Ｎ寓／ ＣＨａ、８２ ／
Ｎａ であり、初めに挙げたものが一次成分でろり、
二番目に挙げたものが二次成分である。メタン、水素ま
たは窒素生成物の高回収率及び二次生成物である二酸化
炭素、メタンまたは窒素の高純度を得る秘訣は吸着方法
の窩圧二次成分洗浄工程にある。
ン、水素または窒素の一次成分を大ｆｆ１Ｋ回収し、ま
念高純度の二酸化炭素、メタン１＋は窒素の副生成物ま
念は二次成分を大量に回収しガス加工の際の経隣状態に
よって使用したり逃がしたりすることが可能である。本
発明方法で分離できる好ましいガス混合物はＣＨ，／
Ｃｏ、、Ｈ２／ ＣＯ２、Ｎ寓／ ＣＨａ、８２ ／
Ｎａ であり、初めに挙げたものが一次成分でろり、
二番目に挙げたものが二次成分である。メタン、水素ま
たは窒素生成物の高回収率及び二次生成物である二酸化
炭素、メタンまたは窒素の高純度を得る秘訣は吸着方法
の窩圧二次成分洗浄工程にある。
本発明は供給ガス混合物中の例えばメタン、水素または
窒素などの一次成分に関連して例えば二酸化炭素、メタ
ン″１念は窒素などの二次成分を選択的吸着する分子ふ
るいゼオライトまたは活性化炭素材からなるひとまとめ
にした複数個の床を利用する。従って、−次成分は様々
な吸着床を通過するが、二次成分は様々な吸着床の吸着
剤に吸着する。
窒素などの一次成分に関連して例えば二酸化炭素、メタ
ン″１念は窒素などの二次成分を選択的吸着する分子ふ
るいゼオライトまたは活性化炭素材からなるひとまとめ
にした複数個の床を利用する。従って、−次成分は様々
な吸着床を通過するが、二次成分は様々な吸着床の吸着
剤に吸着する。
本発明で利用される吸着剤としては、様々な分子ふるい
Ａ、Ｘ、Ｙゼオライト、ナトリウムやカルシウムまたは
他の陽イオンを有するモルデン帥石やクリノプチロル那
石、あるいは２個の異なった陽イオンで交換されたゼオ
ライト、様々な活性化炭素が挙げられる。しかし、これ
らの吸着剤は本発明の操作方式に適合するよりに、高圧
で操作し念場合にガス混合物中から吸着されるべきガス
試料に合った吸着剤の選択率が常に９以上であるように
ガス混合物に対して注意深く選択されなければならない
。高い選択率を有する吸着剤は特に高圧分離操作の場合
必要である。というのは、吸着剤の選択率は効果的な分
離方法の３つの重要な特性、すなわち（ａ）吸着剤の在
庫品を減らす製造能力の増加、（ｂ）洗浄ガス用に圧縮
力を減らす必要があるために分離エネルギーを減らす高
圧洗浄対製造ガス量の低い比率、及び（ｃ）分解される
ガス混合物の成分の回収率の増加などに影響を与える。
Ａ、Ｘ、Ｙゼオライト、ナトリウムやカルシウムまたは
他の陽イオンを有するモルデン帥石やクリノプチロル那
石、あるいは２個の異なった陽イオンで交換されたゼオ
ライト、様々な活性化炭素が挙げられる。しかし、これ
らの吸着剤は本発明の操作方式に適合するよりに、高圧
で操作し念場合にガス混合物中から吸着されるべきガス
試料に合った吸着剤の選択率が常に９以上であるように
ガス混合物に対して注意深く選択されなければならない
。高い選択率を有する吸着剤は特に高圧分離操作の場合
必要である。というのは、吸着剤の選択率は効果的な分
離方法の３つの重要な特性、すなわち（ａ）吸着剤の在
庫品を減らす製造能力の増加、（ｂ）洗浄ガス用に圧縮
力を減らす必要があるために分離エネルギーを減らす高
圧洗浄対製造ガス量の低い比率、及び（ｃ）分解される
ガス混合物の成分の回収率の増加などに影響を与える。
選択率（Ｓ）は次の式によって定義される。
Ｓ ＝ （ｎＩＹａ ／ ｎｚＹｘ ）、（式中ｎ１及
びｎ２はそれぞれ吸着され念成分１及び成分２の一定音
を示し、Ｙｌ及びＹ２は各成分の平衡ガスモル画分を示
す。）Ｓは常に圧力（Ｐ）とｒ＋４度（Ｔ）とガス組成
（Ｙｌ）の関数である。Ｓは常にＰ、Ｔ、Ｙｌが増加す
ると減少する。高圧での操作は（Ｓを低下）吸着剤に吸
着してほしくない一次ガス成分の共吸着を増加させ、共
吸着され無効の一次成分を二次成分と取や換えるために
必要な高圧浄化ガス（洗浄）の量を増加させる。
びｎ２はそれぞれ吸着され念成分１及び成分２の一定音
を示し、Ｙｌ及びＹ２は各成分の平衡ガスモル画分を示
す。）Ｓは常に圧力（Ｐ）とｒ＋４度（Ｔ）とガス組成
（Ｙｌ）の関数である。Ｓは常にＰ、Ｔ、Ｙｌが増加す
ると減少する。高圧での操作は（Ｓを低下）吸着剤に吸
着してほしくない一次ガス成分の共吸着を増加させ、共
吸着され無効の一次成分を二次成分と取や換えるために
必要な高圧浄化ガス（洗浄）の量を増加させる。
例えば、第２図及び第３図はそれぞれ与えられたＹｌに
対するＰ及びＴの関数としてモルデン沸石ナトリウムに
吸着された窒素／酸素ガス混合物のＳとＢＰＬ炭素に吸
着された二酸化炭素／メタンガス混合物のＳを示す。こ
れらの図に明らかなように、ＳはＰとＴが増加するにつ
れて減少する。第２図において、温度が２０ ’Ｃのと
き、圧力が１．０ｂａｒから７．１ ｂａｒに増加する
につれてＳは４．８から３．５に減少している。第３図
においては、温度加℃のとき圧力が１．Ｏｂａｒから７
．１ ｂａｒに増加するにつれてＳも３．５から３．０
に減少している。このように圧力が増加するにつれて選
択率（ｓｌが減少すると二次成分の高圧清浄ガスの量ヲ
（洗浄する）増加させる必要がある。従って、本発明の
高圧吸着分離を効果的に操作するために吸着床内の条件
によって指示された圧力及び温度範囲で分離されるべき
適正なガス供給混合物中の二次成分に対して２０以上の
高選択率を有する吸着剤だけを利用する必要がある。そ
れ故に、高圧操作において、高選択率は吸着分離の経済
的効果的操作のために決定的である。
対するＰ及びＴの関数としてモルデン沸石ナトリウムに
吸着された窒素／酸素ガス混合物のＳとＢＰＬ炭素に吸
着された二酸化炭素／メタンガス混合物のＳを示す。こ
れらの図に明らかなように、ＳはＰとＴが増加するにつ
れて減少する。第２図において、温度が２０ ’Ｃのと
き、圧力が１．０ｂａｒから７．１ ｂａｒに増加する
につれてＳは４．８から３．５に減少している。第３図
においては、温度加℃のとき圧力が１．Ｏｂａｒから７
．１ ｂａｒに増加するにつれてＳも３．５から３．０
に減少している。このように圧力が増加するにつれて選
択率（ｓｌが減少すると二次成分の高圧清浄ガスの量ヲ
（洗浄する）増加させる必要がある。従って、本発明の
高圧吸着分離を効果的に操作するために吸着床内の条件
によって指示された圧力及び温度範囲で分離されるべき
適正なガス供給混合物中の二次成分に対して２０以上の
高選択率を有する吸着剤だけを利用する必要がある。そ
れ故に、高圧操作において、高選択率は吸着分離の経済
的効果的操作のために決定的である。
本発明方法では、すでに述べたように、選択性を考慮す
れば様々な吸着剤が利用されるが、この方式では９以上
の選択率を有する吸着剤だけが利用される。適当な吸着
剤としては様々なイオン交換Ａ、Ｘ、Ｙゼオライト、モ
ルデン沸石及び様々な活性化炭素が挙げられる。下記の
表１−Ａは団チの二酸化炭素と５０％のメタンから成る
ガス混合物から二酸化炭素に対して選択性を有する吸着
方法の様々な選択率の数値を示している。与えられた温
度範囲と圧力範囲に対して、カルシウム５Ａゼオライト
、ナトリウムＸゼオライト、ナトリウムＹゼオライト及
びナトリウムモルデン沸石の全てが目的の分離に対して
高い選択率を提供するので本発明に適している。
れば様々な吸着剤が利用されるが、この方式では９以上
の選択率を有する吸着剤だけが利用される。適当な吸着
剤としては様々なイオン交換Ａ、Ｘ、Ｙゼオライト、モ
ルデン沸石及び様々な活性化炭素が挙げられる。下記の
表１−Ａは団チの二酸化炭素と５０％のメタンから成る
ガス混合物から二酸化炭素に対して選択性を有する吸着
方法の様々な選択率の数値を示している。与えられた温
度範囲と圧力範囲に対して、カルシウム５Ａゼオライト
、ナトリウムＸゼオライト、ナトリウムＹゼオライト及
びナトリウムモルデン沸石の全てが目的の分離に対して
高い選択率を提供するので本発明に適している。
表 Ａ−１
各種条件下での５０ ％ Ｃ０１ａ ＋ ５０％ＣＨ４
混合物中のＣＯ２の様々な吸着剤への吸着選択率 カルシウム５Ａゼオライト ナトリウムＸゼオライト ナトリウムＹゼオライト ナトリウムモルデン沸石 表１−Ｂは様々な圧力温度条件下で窒素から二酸化炭素
全吸着分離するためのが択率全示す。デモには吸着剤が
２例だけ挙げである。例えばＸ及びＹゼオライトなどの
他の吸着剤もこの方式で使用できるが、それらの選択率
は槓めて大きく、一般に同様の条件下で２０００以上で
ある。
混合物中のＣＯ２の様々な吸着剤への吸着選択率 カルシウム５Ａゼオライト ナトリウムＸゼオライト ナトリウムＹゼオライト ナトリウムモルデン沸石 表１−Ｂは様々な圧力温度条件下で窒素から二酸化炭素
全吸着分離するためのが択率全示す。デモには吸着剤が
２例だけ挙げである。例えばＸ及びＹゼオライトなどの
他の吸着剤もこの方式で使用できるが、それらの選択率
は槓めて大きく、一般に同様の条件下で２０００以上で
ある。
表 １−Ｅ
各種条件下で５０４ ＣＯ２＋ ５０ ％ Ｎｇ混合物
中のＣＯ２の株々な吸着剤への吸着選択率 温度（°Ｋ） 圧力 表１−Ｃは様々な圧力温度条件下で水素から窒素を分離
吸着する選択率を示してｂる。
中のＣＯ２の株々な吸着剤への吸着選択率 温度（°Ｋ） 圧力 表１−Ｃは様々な圧力温度条件下で水素から窒素を分離
吸着する選択率を示してｂる。
表 １−Ｃ
各種条件下で５０％Ｎｚ＋５０％Ｈ２混合物中の上１２
の様々な吸着剤への吸着選択率 温 度 （°Ｋ） 圧 力ナトリウ
ムモルデン沸石 温度は与えられ念吸着分離の選択性に影ζ里を与える要
因の一つであるから、二カ：シ分混合物を分離するため
のカラム温度が吸着熱の発生によって上昇することにも
注意を払うべきである。結局、吸着床入口からの距離図
）、つまり第４図の一方の垂直想から他方の兵直りまで
の水平な距離の関数として示されているカラムにおける
充填状況は吸着工程の期間第４図に示すような形を取る
。第４図はカラムの供給口全左側にカラムの下流すなわ
ち放出口を右側に表わしたカラム内の様々なパラメータ
ーのプロフィルを示している。変数Ｘは、第４図に符号
がつけられてないが、ひとまとめにし之吸屑床カラムの
入口端からの距離を示す。線Ｑはガス流速を示し、線Ｙ
、はガス組成を示す。ｎｌは１成分（二次成分）の充填
を示すものでありｎ２は他の成分（−次成分）の充填を
示すものである。
の様々な吸着剤への吸着選択率 温 度 （°Ｋ） 圧 力ナトリウ
ムモルデン沸石 温度は与えられ念吸着分離の選択性に影ζ里を与える要
因の一つであるから、二カ：シ分混合物を分離するため
のカラム温度が吸着熱の発生によって上昇することにも
注意を払うべきである。結局、吸着床入口からの距離図
）、つまり第４図の一方の垂直想から他方の兵直りまで
の水平な距離の関数として示されているカラムにおける
充填状況は吸着工程の期間第４図に示すような形を取る
。第４図はカラムの供給口全左側にカラムの下流すなわ
ち放出口を右側に表わしたカラム内の様々なパラメータ
ーのプロフィルを示している。変数Ｘは、第４図に符号
がつけられてないが、ひとまとめにし之吸屑床カラムの
入口端からの距離を示す。線Ｑはガス流速を示し、線Ｙ
、はガス組成を示す。ｎｌは１成分（二次成分）の充填
を示すものでありｎ２は他の成分（−次成分）の充填を
示すものである。
Ｔは吸着床の温度を示す。カラムの大部分（８０〜９５
％）は供給ガスの温度または初期のカラムの温度（でま
たはＴ）よりはるかに高温Ｔとなる。前記高ｔ’Ａ部分
のガス組成はＹ＋＋ある。従って、カラムの主要部分で
分離されるべき混合物の成分の特定吸着蕾（ｒｌ、竪び
ｎ−はＰ、Ｔ”及びＹ１’において平衡状態であり、供
給ガス条件であるＰ、で及びゾ、においては平衡状態で
ない。従って、ｎ？は供給条件で吸着された特定の賛で
あるｎｌよりはるかに低い。その結果、Ｐ、Ｔ”及びｙ
翫＆ける発温の選択性（Ｓ”＝ ｎ７ｙ２’ｒ／ Ｙン
ｎｌ ）は供給条件の場合よりもはるかに少ない。結果
、大鎗のｎｚ”ｔなわち一次成分の量は等温操作におけ
る童に比べて多く共吸着される。この共吸着−次成分＜
ｎ２’５及び無効ガス中の一次成分は二次成分況浄工程
の間に浄化除去される。故に、ｎａ”ｄＥ高く（あるい
はＳ３がより低い）またＰがより高い（Ｓが低くカラム
中の無効のガスが多い）場合はこの方法において高圧浄
化ガスの必要が増す。従って、カラムのＰ及びＴの全操
作範囲における高い選択率（ｓｆｔ２０以上である）を
有する吸着剤がガス混合物の分離に使用されるのが望ま
しく、その結果、ｎ２☆（−次成分共吸ｙｊＪ ）は低
くなり、浄化ガスの量は少なくなる。
％）は供給ガスの温度または初期のカラムの温度（でま
たはＴ）よりはるかに高温Ｔとなる。前記高ｔ’Ａ部分
のガス組成はＹ＋＋ある。従って、カラムの主要部分で
分離されるべき混合物の成分の特定吸着蕾（ｒｌ、竪び
ｎ−はＰ、Ｔ”及びＹ１’において平衡状態であり、供
給ガス条件であるＰ、で及びゾ、においては平衡状態で
ない。従って、ｎ？は供給条件で吸着された特定の賛で
あるｎｌよりはるかに低い。その結果、Ｐ、Ｔ”及びｙ
翫＆ける発温の選択性（Ｓ”＝ ｎ７ｙ２’ｒ／ Ｙン
ｎｌ ）は供給条件の場合よりもはるかに少ない。結果
、大鎗のｎｚ”ｔなわち一次成分の量は等温操作におけ
る童に比べて多く共吸着される。この共吸着−次成分＜
ｎ２’５及び無効ガス中の一次成分は二次成分況浄工程
の間に浄化除去される。故に、ｎａ”ｄＥ高く（あるい
はＳ３がより低い）またＰがより高い（Ｓが低くカラム
中の無効のガスが多い）場合はこの方法において高圧浄
化ガスの必要が増す。従って、カラムのＰ及びＴの全操
作範囲における高い選択率（ｓｆｔ２０以上である）を
有する吸着剤がガス混合物の分離に使用されるのが望ま
しく、その結果、ｎ２☆（−次成分共吸ｙｊＪ ）は低
くなり、浄化ガスの量は少なくなる。
表２．３．４．５は低圧力及び高圧力での様々なガス混
合物分離に及ぼす様々の吸着剤の効果を示している。表
２はモルデン沸石を使う空気の分離はこの方式を行うの
に必要な窒素洗浄対窒素生成物の比の劇的な増加及び窒
素生成物の減少に示されるように高圧操作によって損害
を与えられる。
合物分離に及ぼす様々の吸着剤の効果を示している。表
２はモルデン沸石を使う空気の分離はこの方式を行うの
に必要な窒素洗浄対窒素生成物の比の劇的な増加及び窒
素生成物の減少に示されるように高圧操作によって損害
を与えられる。
表３は活性化炭素を使う二酸化炭素とメタンの分離も操
作圧力を増加させることにより損害を与えられ、二酸化
炭素生成物は減少し、二酸化炭素洗浄対二酸化炭素生成
物の比が増加し損失ｆ：まねくことを如実に示している
。比較のために、表４及び５は異なった圧力です） Ｉ
ＪウムＸゼオライト及びナトリウムＸゼオライトを使っ
てメタンから二酸化炭素を分離する方法を示しているが
、その場合に高圧操作は二酸化生成物及び二酸化炭素洗
漬対生成物比に有意に影響を与えない。これらの表を比
べてみると、与えられたガス混合物、圧力、温度範囲に
対して高い選択性全有する吸着剤を使って本発明方法を
実行することによシ得られた効果は明白である。
作圧力を増加させることにより損害を与えられ、二酸化
炭素生成物は減少し、二酸化炭素洗浄対二酸化炭素生成
物の比が増加し損失ｆ：まねくことを如実に示している
。比較のために、表４及び５は異なった圧力です） Ｉ
ＪウムＸゼオライト及びナトリウムＸゼオライトを使っ
てメタンから二酸化炭素を分離する方法を示しているが
、その場合に高圧操作は二酸化生成物及び二酸化炭素洗
漬対生成物比に有意に影響を与えない。これらの表を比
べてみると、与えられたガス混合物、圧力、温度範囲に
対して高い選択性全有する吸着剤を使って本発明方法を
実行することによシ得られた効果は明白である。
表４及び５の材料は表１の初めの方に示された広い範囲
のＰとＴにおいてメタンから二酸化炭素を吸着する高選
択率の故に圧力が高ければ高いほど良好な結果をもたら
す。この分離方法に特に認められ念吸着剤として、カル
シウムＡゼオライト、ナトリウムＸゼオライト、ナトリ
ウムＸゼオライト、ナトリウムモルデン沸石があげられ
る。元素周期律表の金属のＩ及び■族のイオンを使う単
独の及び二個のイオン交換ゼオライトなどのＡ、Ｘ。
のＰとＴにおいてメタンから二酸化炭素を吸着する高選
択率の故に圧力が高ければ高いほど良好な結果をもたら
す。この分離方法に特に認められ念吸着剤として、カル
シウムＡゼオライト、ナトリウムＸゼオライト、ナトリ
ウムＸゼオライト、ナトリウムモルデン沸石があげられ
る。元素周期律表の金属のＩ及び■族のイオンを使う単
独の及び二個のイオン交換ゼオライトなどのＡ、Ｘ。
Ｙゼオライト及びモルデン沸石の他のイオン交換形も吸
着剤が使用される方式、圧力、温度が少なくとも９以上
の高い選択率を有する吸着剤に適しているかぎり利用す
ることができる。
着剤が使用される方式、圧力、温度が少なくとも９以上
の高い選択率を有する吸着剤に適しているかぎり利用す
ることができる。
表 ２＝モルデン沸石使用の空気分離
供給ガス＝２１％０２＋７９％Ｎ２
温度＝加℃
１、ｏ Ｏ，１０，２６” ０．８５ ９９％ ９
０％ ８８チア、１ ０．７ ０，２２ ３．７
７ ９９チ ９０％ ４２％表 ３ ： ＢＰＬ炭素使
用のＣＯ２／ ＣＨ４の分離供給ガフ、 ：５０ ％
ＣＯ２＋５０ ％ Ｃ）＋４温度＝加℃ ★ ７．１ ０．１ ０．７２ ３．０ ９９チ ９
８．５チ ９９％１１．２ ０．１５ ０．６８ ４
．５ ９９チ ９８．５％ ９９チ表 ４ ：ナト
リウムＸゼオライト使用のＣＯ２／ＣＨ４供給ガス＝５
０％Ｃ’０２＋５０％ＣＨ。
０％ ８８チア、１ ０．７ ０，２２ ３．７
７ ９９チ ９０％ ４２％表 ３ ： ＢＰＬ炭素使
用のＣＯ２／ ＣＨ４の分離供給ガフ、 ：５０ ％
ＣＯ２＋５０ ％ Ｃ）＋４温度＝加℃ ★ ７．１ ０．１ ０．７２ ３．０ ９９チ ９
８．５チ ９９％１１．２ ０．１５ ０．６８ ４
．５ ９９チ ９８．５％ ９９チ表 ４ ：ナト
リウムＸゼオライト使用のＣＯ２／ＣＨ４供給ガス＝５
０％Ｃ’０２＋５０％ＣＨ。
温度＝四℃
７．１ ０．１ ０，８５ ０．６６ ９９％ ９
８．５チ ９９チ１１．２ ０．１５ １，０６ ０
．５６ ９９％ ９８．５−ρ ９９チ表 ５：ナト
リウムＸゼオライト使用のＣＯ２／ＣＨａ分離供給ガス
： ５９％ Ｃｏ、 ＋５０％ＣＨ＆温度＝加℃ ７．１ ０．１ １，３８ ０．４２ ９９％ ９
８．５％ ９９５６１１．２ ０．１５ １．２９
０．４９ ９９％ ９８．５チ ９９チ”全ての数量
は吸着剤ｌサイクル＝１ｂモル／ １０００ ／ｂｓ。
８．５チ ９９チ１１．２ ０．１５ １，０６ ０
．５６ ９９％ ９８．５−ρ ９９チ表 ５：ナト
リウムＸゼオライト使用のＣＯ２／ＣＨａ分離供給ガス
： ５９％ Ｃｏ、 ＋５０％ＣＨ＆温度＝加℃ ７．１ ０．１ １，３８ ０．４２ ９９％ ９
８．５％ ９９５６１１．２ ０．１５ １．２９
０．４９ ９９％ ９８．５チ ９９チ”全ての数量
は吸着剤ｌサイクル＝１ｂモル／ １０００ ／ｂｓ。
本発明方法の一つの応用例として、約４０−６０％の二
酸化炭素及び６０−４０％のメタン、多数の痕跡炭化水
素不純物、いくらかの窒素及び酸素からなる埋め立て式
プミ廃棄ガス流出物の分離がある。
酸化炭素及び６０−４０％のメタン、多数の痕跡炭化水
素不純物、いくらかの窒素及び酸素からなる埋め立て式
プミ廃棄ガス流出物の分離がある。
該ガスはまた水分で飽和させる。痕跡不純物と水分を除
去した後の供給ガスは主として少量の窒素と酸素を含有
した二酸化炭素とメタンの二成分ガス混合物である。該
混合物は分離されて約９８％＋のメタン流と約り８％十
の二酸化炭素流を生成し、前記方法によシ両成分の９８
％＋−を回収する。しかし、圧力変動吸着方法は高圧力
（３０−５００ｐｓｉｇ ）で行われる必要があり、こ
れは二酸化炭素とメタンの吸着特性によるものであり、
メタン生成物は高圧が必要であり、水分と痕跡不純物の
分離は高圧で行うと容易であるからでおる。分離しやす
いガス混合物の別の例としては、二酸化炭素丑たは窒素
全石油井戸の中へ注入して原油および／′！たけ結合し
た天然ガスと入れ換える増反油回収操作により制圧で二
酸化炭素とメタンの混合物または窒素とメタンの混合物
の分離ヲ行うことが拳げられる。
去した後の供給ガスは主として少量の窒素と酸素を含有
した二酸化炭素とメタンの二成分ガス混合物である。該
混合物は分離されて約９８％＋のメタン流と約り８％十
の二酸化炭素流を生成し、前記方法によシ両成分の９８
％＋−を回収する。しかし、圧力変動吸着方法は高圧力
（３０−５００ｐｓｉｇ ）で行われる必要があり、こ
れは二酸化炭素とメタンの吸着特性によるものであり、
メタン生成物は高圧が必要であり、水分と痕跡不純物の
分離は高圧で行うと容易であるからでおる。分離しやす
いガス混合物の別の例としては、二酸化炭素丑たは窒素
全石油井戸の中へ注入して原油および／′！たけ結合し
た天然ガスと入れ換える増反油回収操作により制圧で二
酸化炭素とメタンの混合物または窒素とメタンの混合物
の分離ヲ行うことが拳げられる。
分離された二酸化炭素または窒素は再圧入により回収さ
れる。第三の例としては、二酸化炭素、−酸化炭素、メ
タン、水素、窒素金含有する水蒸気／メタン・リホーマ
、−副生ガスから二酸化炭素を分離回収する方法がある
。これらの応用例は全て高圧による圧力変動成層分離方
式の操作が必要でろる。しかし、成層高圧による圧力変
動吸着方式はガス混合物を効果的に分離するかどうかは
明白ではない。前出の表に示されているように、一般に
吸着剤を使用するガス混合物のあるものは本発明の方法
を行うと圧力を増加する操作により悪い影響を受けるこ
とがある。従って、分離に際して指示される圧力及び温
度範囲で与えられたガス組成物を高圧で操作する本発明
にとって低い圧力操作は適さない。
れる。第三の例としては、二酸化炭素、−酸化炭素、メ
タン、水素、窒素金含有する水蒸気／メタン・リホーマ
、−副生ガスから二酸化炭素を分離回収する方法がある
。これらの応用例は全て高圧による圧力変動成層分離方
式の操作が必要でろる。しかし、成層高圧による圧力変
動吸着方式はガス混合物を効果的に分離するかどうかは
明白ではない。前出の表に示されているように、一般に
吸着剤を使用するガス混合物のあるものは本発明の方法
を行うと圧力を増加する操作により悪い影響を受けるこ
とがある。従って、分離に際して指示される圧力及び温
度範囲で与えられたガス組成物を高圧で操作する本発明
にとって低い圧力操作は適さない。
（作 用）
本発明は好ましい実施態様により次に説明する。
第１図は本発明方法の５個の未配置を示す。原料の埋め
立て式ゴミｇ棄ガスを集め、供給圧縮機で３０ ５００
ｐｓｉｇに圧縮し、その後このガス流全冷却凝縮器で室
温近くまで冷却する。凝縮物はノックアウトドラムに液
体状で除去される。原料ガスは痕跡化学不純物を除去す
る念めに処理され前処理方式で約＋１０ Ｆから−７０
Ｆまでの露点まで乾燥される。このために使用される器
具について図面に示されていないが、先行技術によく記
載されている吸着方式ではこのような前処理は典型的な
ものである。前述のように前処理された供給ガスは約３
００−５００ ｐｓｉｇ、任意に７０−１５０ ｐｓｉ
ｇの範囲の圧力で線２００に導入される。該ガスは線２
２８及び容器２２９の洗浄床からきた再循環ガスと結合
される。多岐管２０２の結合ガスは５個の床Ａ、ＢＳＣ
。
立て式ゴミｇ棄ガスを集め、供給圧縮機で３０ ５００
ｐｓｉｇに圧縮し、その後このガス流全冷却凝縮器で室
温近くまで冷却する。凝縮物はノックアウトドラムに液
体状で除去される。原料ガスは痕跡化学不純物を除去す
る念めに処理され前処理方式で約＋１０ Ｆから−７０
Ｆまでの露点まで乾燥される。このために使用される器
具について図面に示されていないが、先行技術によく記
載されている吸着方式ではこのような前処理は典型的な
ものである。前述のように前処理された供給ガスは約３
００−５００ ｐｓｉｇ、任意に７０−１５０ ｐｓｉ
ｇの範囲の圧力で線２００に導入される。該ガスは線２
２８及び容器２２９の洗浄床からきた再循環ガスと結合
される。多岐管２０２の結合ガスは５個の床Ａ、ＢＳＣ
。
Ｄ、Ｅのいずれか１１つに導入される。説明のため床Ａ
の配列について記載する。この場合、ガスを線２０４全
通して床Ａに導入し線２１４で高純度メタン流出物全放
出することにより吸着を行う。同様にして床Ｂ％Ｃ，Ｄ
、Ｅは線２０６．２０８．２１０．２１２．２１６．２
１８．２２０．２２２を通って作動する。
の配列について記載する。この場合、ガスを線２０４全
通して床Ａに導入し線２１４で高純度メタン流出物全放
出することにより吸着を行う。同様にして床Ｂ％Ｃ，Ｄ
、Ｅは線２０６．２０８．２１０．２１２．２１６．２
１８．２２０．２２２を通って作動する。
供給ガスはオープンバルブ７１を通過しオープンバルブ
１１ヲ通ってメタン生成物を生成する。次にこのガスは
集められ線２２６で生成物としてメタン生成物貯蔵容器
２２５に除去される。貯蔵容器は任意のものでよい。メ
タンは一次成分生成物として取ｐ出される。線２２６
または容器２２５のガスの一部は再加圧工程用に使用さ
れる。床Ａの散層成分に選択的に吸着される二酸化炭素
は床Ａの下流端近くの波光で飽和状態になると、吸着工
程は終了する。
１１ヲ通ってメタン生成物を生成する。次にこのガスは
集められ線２２６で生成物としてメタン生成物貯蔵容器
２２５に除去される。貯蔵容器は任意のものでよい。メ
タンは一次成分生成物として取ｐ出される。線２２６
または容器２２５のガスの一部は再加圧工程用に使用さ
れる。床Ａの散層成分に選択的に吸着される二酸化炭素
は床Ａの下流端近くの波光で飽和状態になると、吸着工
程は終了する。
床Ｂは３０−５００ ｐｓｉｇの範囲の供給ガス圧で高
圧二酸化炭素洗浄ガスで同時に洗浄される。高純度二酸
化炭素は波動タンク２４２から取り出され、二酸化炭素
洗帥圧縮機２３２により供給ガスとほぼ同じ高圧まで圧
縮される。このガスは線２３０及びオープンパルゾロ１
を通過し、同時に二酸化炭素の洗浄ガスを床Ａに通過さ
せて吸着剤上の不用のガスまたは共吸着ガスの形をし友
残留メタンを除去する。この洗浄工程は残留メタンがほ
とんど床Ａから除去され二酸化炭酸が床入の下流端まで
ほとんど破損するまで続行される。供給ガス類似の組成
を有するメタンと二酸化炭素の混合物を含有する除去さ
れた不用のガスと共吸着メタンガスはオープンバルブ３
１を通過して線２２８及び容器２２９へ再循環され線２
００の供給ガスと混合される。このガスは床Ａを離れる
と純度が変わるので、再循環ガスを供給ガス線２００へ
混合するために混合容器２２９が使用される。二酸化炭
素が床Ａのほぼ破損点に達すると、洗浄工程は終了する
。床Ａは高圧二酸化炭素で飽和状態となり、脱着及び再
加圧工程の準備ができているとパルプを適切に変えなが
ら、二酸化炭素はオープンバルブ５１を通って床Ａに逆
方向に減圧することによシ脱層する。該二酸化１ｆ素ガ
スはオープンバルブ２３３を通って線２３４に移され、
波動タンク２４２に集められる。波動タンクの使用は任
意である。脱着減圧により所望の中間（大気）圧力に達
したら、尿Ａは真空排気工程へ切り換えられる。
圧二酸化炭素洗浄ガスで同時に洗浄される。高純度二酸
化炭素は波動タンク２４２から取り出され、二酸化炭素
洗帥圧縮機２３２により供給ガスとほぼ同じ高圧まで圧
縮される。このガスは線２３０及びオープンパルゾロ１
を通過し、同時に二酸化炭素の洗浄ガスを床Ａに通過さ
せて吸着剤上の不用のガスまたは共吸着ガスの形をし友
残留メタンを除去する。この洗浄工程は残留メタンがほ
とんど床Ａから除去され二酸化炭酸が床入の下流端まで
ほとんど破損するまで続行される。供給ガス類似の組成
を有するメタンと二酸化炭素の混合物を含有する除去さ
れた不用のガスと共吸着メタンガスはオープンバルブ３
１を通過して線２２８及び容器２２９へ再循環され線２
００の供給ガスと混合される。このガスは床Ａを離れる
と純度が変わるので、再循環ガスを供給ガス線２００へ
混合するために混合容器２２９が使用される。二酸化炭
素が床Ａのほぼ破損点に達すると、洗浄工程は終了する
。床Ａは高圧二酸化炭素で飽和状態となり、脱着及び再
加圧工程の準備ができているとパルプを適切に変えなが
ら、二酸化炭素はオープンバルブ５１を通って床Ａに逆
方向に減圧することによシ脱層する。該二酸化１ｆ素ガ
スはオープンバルブ２３３を通って線２３４に移され、
波動タンク２４２に集められる。波動タンクの使用は任
意である。脱着減圧により所望の中間（大気）圧力に達
したら、尿Ａは真空排気工程へ切り換えられる。
先行技術では、減圧と真空排気の間で不活性ガスまたは
空気による洗浄は行われない。このため第二次成分二酸
化炭素ガスの回収率は高くなり、全操作工程の安定性及
び柔軽性が改良されている。
空気による洗浄は行われない。このため第二次成分二酸
化炭素ガスの回収率は高くなり、全操作工程の安定性及
び柔軽性が改良されている。
真空排気は脱着減圧工程直後に開始され、線２３６のオ
ープンバルブ４１１通って逆方向に床Ａを真空排気する
ことによシ完了されるが、真空機２３８は［２４０ｆｔ
通って波動タンク２４２へ真空排気低圧二酸化炭素を排
出する。波動タンクで結合された真空排気及び減圧二酸
化炭素ガス相は線２４４ヲ通って回収された正味製造物
で洗浄するために使用される二次生成物または副生物を
構成する。また、真空排気は所望の大気圧以下の圧力、
好ましくは１−２．５ｐｓｉａまたは約５０−１３０
ｔｏｒｒの範囲の圧力に達するまで行われる。減圧流出
ガスは放出時に直接圧縮され、波動タンクまたはもつと
小型の波動タンクを使用しないで高圧洗浄ガスとして使
用される。
ープンバルブ４１１通って逆方向に床Ａを真空排気する
ことによシ完了されるが、真空機２３８は［２４０ｆｔ
通って波動タンク２４２へ真空排気低圧二酸化炭素を排
出する。波動タンクで結合された真空排気及び減圧二酸
化炭素ガス相は線２４４ヲ通って回収された正味製造物
で洗浄するために使用される二次生成物または副生物を
構成する。また、真空排気は所望の大気圧以下の圧力、
好ましくは１−２．５ｐｓｉａまたは約５０−１３０
ｔｏｒｒの範囲の圧力に達するまで行われる。減圧流出
ガスは放出時に直接圧縮され、波動タンクまたはもつと
小型の波動タンクを使用しないで高圧洗浄ガスとして使
用される。
真空排気された二酸化炭素だけを集め、脱庸工機中に生
成された二酸化炭素を通気口２３１に排出することによ
り５床システムを操作することも可能である。これによ
って、よシ少量のよシ純変の高い二酸化炭素副生成物を
生成し、メタンの回収率を改良することになるであろう
。あるいは、通気口２４１を使ってもよい。
成された二酸化炭素を通気口２３１に排出することによ
り５床システムを操作することも可能である。これによ
って、よシ少量のよシ純変の高い二酸化炭素副生成物を
生成し、メタンの回収率を改良することになるであろう
。あるいは、通気口２４１を使ってもよい。
低圧真空排気が終了した後、床Ａを供給状態にもどすた
めに再加圧が床Ａで行われる。供給圧力条件で温圧メタ
ンを床Ａに送る之めにオープンノ術ルブ２１と線２２４
を通って床Ａ以外の床の一つから出た一次生成物のうち
いくらかｆ、Ｓ人することにより床Ａの圧力が３０ ５
００ｐｓｉｇの範囲の供給条件に近づくまで逆方向に再
加圧が行われる。これによシ残留二酸化炭素がＩＩＡの
前面に押し出され、床Ａは更新されて吸着に使用される
状態になる。
めに再加圧が床Ａで行われる。供給圧力条件で温圧メタ
ンを床Ａに送る之めにオープンノ術ルブ２１と線２２４
を通って床Ａ以外の床の一つから出た一次生成物のうち
いくらかｆ、Ｓ人することにより床Ａの圧力が３０ ５
００ｐｓｉｇの範囲の供給条件に近づくまで逆方向に再
加圧が行われる。これによシ残留二酸化炭素がＩＩＡの
前面に押し出され、床Ａは更新されて吸着に使用される
状態になる。
床Ａ以外の床Ｂ、Ｃ％Ｄ、Ｅも各々同様のサイクルで互
に連動してメタン連続生成流及び二酸化炭素副生成流を
提供する。５床配置の循環回数は下記の表６の最上段に
記載されている。表６に示される１５分間の循環時間は
任意であり、他の循環時間を選んでもよい。さらに表６
には循環順序全体にわたって使用される第一図の様々な
パルプの位置が示されている。表６の最下段には床Ａの
順序の代表的なものが記載されている。もう−度くり返
すが、本発明方法は高純度のメタン及び高純度の二酸化
炭素を高回収率で生成することができ、二酸化炭素の純
度は９８％＋であり回収率は９８％十である。例えば米
国特許第４ 、０７７．７７９号などの先行技術ではこ
のような二酸化炭素の高回収率を達成することはできな
い。
に連動してメタン連続生成流及び二酸化炭素副生成流を
提供する。５床配置の循環回数は下記の表６の最上段に
記載されている。表６に示される１５分間の循環時間は
任意であり、他の循環時間を選んでもよい。さらに表６
には循環順序全体にわたって使用される第一図の様々な
パルプの位置が示されている。表６の最下段には床Ａの
順序の代表的なものが記載されている。もう−度くり返
すが、本発明方法は高純度のメタン及び高純度の二酸化
炭素を高回収率で生成することができ、二酸化炭素の純
度は９８％＋であり回収率は９８％十である。例えば米
国特許第４ 、０７７．７７９号などの先行技術ではこ
のような二酸化炭素の高回収率を達成することはできな
い。
表 ６
バルブ位置ＰＳＡ −５
１１Ｑ ｘ ｘ ｘ ｘ１２
Ｘ ｘ ｘ ｘ Ｑ
１３ ｘ ｘ ｘ ○
×１４×× ○ × × １５ ｘ Ｑ ｘ ｘ
ｘガ ｘ ｘ ｘ ｘＱ２２
ＸＸＸ ○ Ｘ 幻 ＸＸ０ＸＸ 冴 Ｘ０ＸＸＸ ２５０ＸＸＸＸ ３１ Ｘ Ｑ ｘ ｘ
ｘ３２０ＸＸＸＸ ３３ ｘ ｘ ｘ ｘ
○あ ××× ○ × ３５ ｘ ｘ ○ × ×
４１ ｘ ｘ ｘ
○ Ｘ４２ Ｘ Ｘ
ＯＸ Ｘ４３ Ｘ
ＯＸ Ｘ Ｘ４４ ０
Ｘ × × Ｘ４５
ｘ ｘ ｘ ｘ
○５１ Ｘ × ○
× Ｘ５２ Ｘ Ｏｘ
ｘ Ｘ５３ ０ ｘ
× × Ｘ５４
ｘ ｘ ｘ ｘ ○
５５ ｘ ｘ ｘ
Ｑ ｘ６１×Ｏ××× ６２ ０ ×××× ６３ Ｘ ｘ ｘ
ｘ ○６４ Ｘ Ｘ
Ｘ ○ ×団 ×
Ｘ ○ × Ｘ７１
０ Ｘ Ｘ Ｘ
Ｘ７２ ｘ ｘ
ｘ ｘ ○７３ Ｘ
Ｘ Ｘ Ｏｘ７４××
○ × Ｘ７５ Ｘ
Ｑ Ｘ ｘ ｘ床
Ａ→吸着 高純度洗浄 減圧 真空排気 再加圧本発明
は二次生成物二酸化炭素全予想外に多量に回収する改良
方法を実現した。本発明方法の製法順序に基づいて操作
できるこの回収方法は設備投資の減少をもたらした。先
行技術に必要な不活性ガスまたは空気による浄化を省く
ことにより二次生成物のよシ高い回収Ｉ４を実現したも
のであるが、二次成分が二酸化炭素よりかな９強力に吸
着されるメタンと標準ブタンのガス分離などのような方
式では浄化を省くことが許されないものもある。さらに
、新しい供給ガス中の成分のモルによって分離された最
終生成物成分のモルとして定義された二次生成物回収率
の改良の大きさは決して予想もできないほどのものであ
った。選択性も高効率高圧での高回収率ヲ得るために重
大な役割をはたしている。与えられ九方式必要な条件に
合う２０以上の選択率を有する吸着剤を選ぶことは比較
的高圧で操作する本発明には必須のことである。
Ｘ ｘ ｘ ｘ Ｑ
１３ ｘ ｘ ｘ ○
×１４×× ○ × × １５ ｘ Ｑ ｘ ｘ
ｘガ ｘ ｘ ｘ ｘＱ２２
ＸＸＸ ○ Ｘ 幻 ＸＸ０ＸＸ 冴 Ｘ０ＸＸＸ ２５０ＸＸＸＸ ３１ Ｘ Ｑ ｘ ｘ
ｘ３２０ＸＸＸＸ ３３ ｘ ｘ ｘ ｘ
○あ ××× ○ × ３５ ｘ ｘ ○ × ×
４１ ｘ ｘ ｘ
○ Ｘ４２ Ｘ Ｘ
ＯＸ Ｘ４３ Ｘ
ＯＸ Ｘ Ｘ４４ ０
Ｘ × × Ｘ４５
ｘ ｘ ｘ ｘ
○５１ Ｘ × ○
× Ｘ５２ Ｘ Ｏｘ
ｘ Ｘ５３ ０ ｘ
× × Ｘ５４
ｘ ｘ ｘ ｘ ○
５５ ｘ ｘ ｘ
Ｑ ｘ６１×Ｏ××× ６２ ０ ×××× ６３ Ｘ ｘ ｘ
ｘ ○６４ Ｘ Ｘ
Ｘ ○ ×団 ×
Ｘ ○ × Ｘ７１
０ Ｘ Ｘ Ｘ
Ｘ７２ ｘ ｘ
ｘ ｘ ○７３ Ｘ
Ｘ Ｘ Ｏｘ７４××
○ × Ｘ７５ Ｘ
Ｑ Ｘ ｘ ｘ床
Ａ→吸着 高純度洗浄 減圧 真空排気 再加圧本発明
は二次生成物二酸化炭素全予想外に多量に回収する改良
方法を実現した。本発明方法の製法順序に基づいて操作
できるこの回収方法は設備投資の減少をもたらした。先
行技術に必要な不活性ガスまたは空気による浄化を省く
ことにより二次生成物のよシ高い回収Ｉ４を実現したも
のであるが、二次成分が二酸化炭素よりかな９強力に吸
着されるメタンと標準ブタンのガス分離などのような方
式では浄化を省くことが許されないものもある。さらに
、新しい供給ガス中の成分のモルによって分離された最
終生成物成分のモルとして定義された二次生成物回収率
の改良の大きさは決して予想もできないほどのものであ
った。選択性も高効率高圧での高回収率ヲ得るために重
大な役割をはたしている。与えられ九方式必要な条件に
合う２０以上の選択率を有する吸着剤を選ぶことは比較
的高圧で操作する本発明には必須のことである。
下記の表７によると、１つの床あたり一循環５工程から
成る本発明方法と６エ程から成る先行技術米国特許第４
、０７７ 、７７９号とを比較してみると、メタンの
純度及び回収率は９９％で等しいが、本発明も先行技術
も二酸化炭素の純度′５ｒ、９９％に維持しているとは
いえ、その二酸化炭素の回収率に圧倒的な改良が見られ
る。二酸化炭素回収率のパラメーターの増大を伴うメタ
ン回収率純度及び二酸化炭素純度のこのよりな／々ラメ
ータを無視することは驚くべきことであり、メタン／標
準ブタン方式に関して前に述べたようにあらゆる化学方
式にとって一般的なことではない。
成る本発明方法と６エ程から成る先行技術米国特許第４
、０７７ 、７７９号とを比較してみると、メタンの
純度及び回収率は９９％で等しいが、本発明も先行技術
も二酸化炭素の純度′５ｒ、９９％に維持しているとは
いえ、その二酸化炭素の回収率に圧倒的な改良が見られ
る。二酸化炭素回収率のパラメーターの増大を伴うメタ
ン回収率純度及び二酸化炭素純度のこのよりな／々ラメ
ータを無視することは驚くべきことであり、メタン／標
準ブタン方式に関して前に述べたようにあらゆる化学方
式にとって一般的なことではない。
メタン及び二酸化炭素の分離に使用される米国特許第４
、０７７ 、７７９号の方法の欠点は、高圧洗浄に必
要な二酸化炭素の量に対する減圧中に回収される二酸化
炭素の量にある。安定した操作、最高の回収率のために
は、別の床での二酸化炭素高圧洗浄に利用されるよりも
減圧中により多くの二酸化炭素全除去することの方が必
要である。表７に示されるように、米国特許第４ 、０
７７ 、７７９号の先行技術では二酸化炭素の回収率は
正味ぎりぎりのところ５％にすぎないが、本発明方法で
は劇的な増大を示している。
、０７７ 、７７９号の方法の欠点は、高圧洗浄に必
要な二酸化炭素の量に対する減圧中に回収される二酸化
炭素の量にある。安定した操作、最高の回収率のために
は、別の床での二酸化炭素高圧洗浄に利用されるよりも
減圧中により多くの二酸化炭素全除去することの方が必
要である。表７に示されるように、米国特許第４ 、０
７７ 、７７９号の先行技術では二酸化炭素の回収率は
正味ぎりぎりのところ５％にすぎないが、本発明方法で
は劇的な増大を示している。
−へ −享 ？
従って、例えば埋め立て式＝？ミ廃粱ガスからメタンを
回収するシステムなどのメタン／二酸化炭素分離用装置
を商業用にデザインする場合に本発明によって提供され
る二酸化炭素回収の利益は米国特許第４ 、０７７ 、
７７９号の先行技術の方法との間にはっきりとした差を
つけている。供給ガス圧力で９９チメタン純度及び回収
率が必要な場合に先行技術の６エ程では二次成分減圧回
収てよって得られる以上の二次成分が高圧ｉ５１工程に
必要である。
回収するシステムなどのメタン／二酸化炭素分離用装置
を商業用にデザインする場合に本発明によって提供され
る二酸化炭素回収の利益は米国特許第４ 、０７７ 、
７７９号の先行技術の方法との間にはっきりとした差を
つけている。供給ガス圧力で９９チメタン純度及び回収
率が必要な場合に先行技術の６エ程では二次成分減圧回
収てよって得られる以上の二次成分が高圧ｉ５１工程に
必要である。
このようにわずかな差が一連の循環工程にわたってメタ
ン回収率に影響を与え始めるであろう。このような欠点
は本発明には見られない。米国特許第４．０７７ 、７
７９号の６工程吸着法と比べて本発明の５工程吸着法を
行うことにより劇的な増加がみられることは、このよう
な吸着方法において不活性ガスまたは空気浄化を省いて
も選択率が照星上の吸着剤を選ぶことによジメタン及び
二酸化炭素ガス混合物の吸着分離の技術に予想もしない
有意義な改良をもたらしたことを示している。
ン回収率に影響を与え始めるであろう。このような欠点
は本発明には見られない。米国特許第４．０７７ 、７
７９号の６工程吸着法と比べて本発明の５工程吸着法を
行うことにより劇的な増加がみられることは、このよう
な吸着方法において不活性ガスまたは空気浄化を省いて
も選択率が照星上の吸着剤を選ぶことによジメタン及び
二酸化炭素ガス混合物の吸着分離の技術に予想もしない
有意義な改良をもたらしたことを示している。
米国特許第４，０１３，４２９号に記載の別の先行技術
よシ優れた本発明の利点は回収率及び効率を維持した高
圧操作である。前記米国特許は吸着、洗浄、真空排気、
減圧の工程から成る。しかし、該米国特許の分離方法が
本発明で必要とされるような高圧条件に適用される場合
に、与えられたガス分離に高選択率の吸着剤全使用する
ように教示されていないので前述の表２に示されるよう
な効釆全もたらすことになる。言いかえると、高圧操作
が行われると生成物の品質は低下し、洗浄対生成物比は
劇的に上昇する。洗浄／生成物の高比率は電力の消費金
高くし、使用する器具のサイズも大きくなるので非常に
不経揖である。散層方式が分酊される与えられたガス方
式用の高選択性吸着剤に限定されている本発明のパラメ
ーターを使用すると、高圧操作が可能になシ、高圧分離
生成物は二次生成物の品質及び量も損うことなく得られ
る。
よシ優れた本発明の利点は回収率及び効率を維持した高
圧操作である。前記米国特許は吸着、洗浄、真空排気、
減圧の工程から成る。しかし、該米国特許の分離方法が
本発明で必要とされるような高圧条件に適用される場合
に、与えられたガス分離に高選択率の吸着剤全使用する
ように教示されていないので前述の表２に示されるよう
な効釆全もたらすことになる。言いかえると、高圧操作
が行われると生成物の品質は低下し、洗浄対生成物比は
劇的に上昇する。洗浄／生成物の高比率は電力の消費金
高くし、使用する器具のサイズも大きくなるので非常に
不経揖である。散層方式が分酊される与えられたガス方
式用の高選択性吸着剤に限定されている本発明のパラメ
ーターを使用すると、高圧操作が可能になシ、高圧分離
生成物は二次生成物の品質及び量も損うことなく得られ
る。
本発明方法の利点は闇業用規俣の吸着分離工程を模して
計画された実験室用実験に基づいて記載された。実施例
は次の通シである。
計画された実験室用実験に基づいて記載された。実施例
は次の通シである。
（実施例〉
ペンチ規模のユニットヲ運転して前記ＰＳＡ方法の実施
を評価した。４２．５％のＣＯ２と５７．５％のＣＨ。
を評価した。４２．５％のＣＯ２と５７．５％のＣＨ。
から成る７０ｐｓｉｇの圧力で２１ Ｆの温度の供給ガ
スを吸着剤として７ Ａ’ｂｓのナトリウムＸゼオライ
トを含有するカラムに供給し念。９９％のＣＨ４’ｉ含
有するＣＨ，高濃度流１６９ｐｓｉｇでカラムから取り
出す。
スを吸着剤として７ Ａ’ｂｓのナトリウムＸゼオライ
トを含有するカラムに供給し念。９９％のＣＨ４’ｉ含
有するＣＨ，高濃度流１６９ｐｓｉｇでカラムから取り
出す。
吸着工程の間は０．０１３７ｊｂ、モルの供給ガスをカ
ラムに通す。７２ｐｓｉｇの９９％Ｃｏｗガスを使って
Ｃ０２洗浄工程を行い、放出物は吸着工程への供給ガス
として再循環する。次にカラムを大気圧まで減圧し、次
に９５ｔｏｒｒまで真空排気する。放出物は９８．５％
のＣＯ２で、一部はＣＯ２生成物として取９出し、残り
は再圧縮してＣ（ｈ洗浄用に再循環させる。前記的％Ｃ
Ｈ＆生成物の一部を使って真空排気し念後カラムを７０
ｐｓｉｇまで再加圧し、サイクルを繰り返す。
ラムに通す。７２ｐｓｉｇの９９％Ｃｏｗガスを使って
Ｃ０２洗浄工程を行い、放出物は吸着工程への供給ガス
として再循環する。次にカラムを大気圧まで減圧し、次
に９５ｔｏｒｒまで真空排気する。放出物は９８．５％
のＣＯ２で、一部はＣＯ２生成物として取９出し、残り
は再圧縮してＣ（ｈ洗浄用に再循環させる。前記的％Ｃ
Ｈ＆生成物の一部を使って真空排気し念後カラムを７０
ｐｓｉｇまで再加圧し、サイクルを繰り返す。
この系から得られたＣＥ、生成物及びＣＯ２生成物の量
はそれぞれ０．００７４ Ｊｂモル及び０．００５６１
ｂモルであった。両生放物の純度は９９チであった。従
って、供給ガス混合物の両成分の生成物回収率は泉チで
あった（実験誤差以内）。
はそれぞれ０．００７４ Ｊｂモル及び０．００５６１
ｂモルであった。両生放物の純度は９９チであった。従
って、供給ガス混合物の両成分の生成物回収率は泉チで
あった（実験誤差以内）。
（発明の効果）
本発明は、（ａ）供給ガス混合物中の吸着力が少し劣る
方の一次成分に富んだ生成物流を生成する念めの高圧吸
着工程、（ｂ）供給ガス混合物中の吸着選択率の高い方
の二次成分で高圧洗浄を行い放出物を供給ガスとして再
循環する工程、（ｃ）工程（ｂ）で洗浄ガスとして使用
されるための脱着ガスの全部または一部で大気圧へ減圧
し残部は吸着力の強い成分に富んだ純生成物として回収
する工程、（ｄ）大気圧以下に真空排気し放出物を吸着
力の強い方の生成物として回収する工程、（ｅ）工程（
ａ）からの放出物の一部を使って供給ガス圧力に加圧す
る工程から成る圧力変動吸着ガス分離方法を高圧で効果
的に操作するために高選択性吸着剤を使用する内容を開
示している。独立した浄化工程を省き、照星上の選択率
を有する分離されるべき供給ガスに適した吸着剤を必要
とするという独特の組合せにより本発明は先行技術を超
えて予期しない独特な結果をもたらした。
方の一次成分に富んだ生成物流を生成する念めの高圧吸
着工程、（ｂ）供給ガス混合物中の吸着選択率の高い方
の二次成分で高圧洗浄を行い放出物を供給ガスとして再
循環する工程、（ｃ）工程（ｂ）で洗浄ガスとして使用
されるための脱着ガスの全部または一部で大気圧へ減圧
し残部は吸着力の強い成分に富んだ純生成物として回収
する工程、（ｄ）大気圧以下に真空排気し放出物を吸着
力の強い方の生成物として回収する工程、（ｅ）工程（
ａ）からの放出物の一部を使って供給ガス圧力に加圧す
る工程から成る圧力変動吸着ガス分離方法を高圧で効果
的に操作するために高選択性吸着剤を使用する内容を開
示している。独立した浄化工程を省き、照星上の選択率
を有する分離されるべき供給ガスに適した吸着剤を必要
とするという独特の組合せにより本発明は先行技術を超
えて予期しない独特な結果をもたらした。
第１図は本発明の５床実施態様の工程系統略図、第２図
は数棟類の圧力でナトリウムモルデン沸石吸漸剤を使っ
て空気から窒素を選択する選択率を示すグ２７、第３図
は３種類の圧力でＢＰＬ炭素吸着剤を使って二酸化炭素
−メタンの５０−５０混合物から二酸化炭素を選択する
選択率のグラフ、第４図は一定時間における吸着床の長
さの関数としての様々な変数の縦断面図を示す吸着床の
略縦断面図である。 特許出願人 エアー、プロダクツ、アンｒ。
は数棟類の圧力でナトリウムモルデン沸石吸漸剤を使っ
て空気から窒素を選択する選択率を示すグ２７、第３図
は３種類の圧力でＢＰＬ炭素吸着剤を使って二酸化炭素
−メタンの５０−５０混合物から二酸化炭素を選択する
選択率のグラフ、第４図は一定時間における吸着床の長
さの関数としての様々な変数の縦断面図を示す吸着床の
略縦断面図である。 特許出願人 エアー、プロダクツ、アンｒ。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、（ａ）３０−５００ｐｓｉｇの圧力を有する供給ガ
ス混合物を複数の吸着床の一つに送り込み、該吸着床か
ら純粋な生成物として一次成分を生成し、分離される二
次成分に対し２０以上の選択率を有する吸着剤に吸着床
の操作に適したガス組成、圧力、温度で二次成分を選択
的に吸着し； （ｂ）吸着を中止して吸着床を約供給ガス圧力を有する
二次成分流で洗浄し一次成分を放出物として除去し供給
ガスに再循環させ； （ｃ）洗浄した吸着床へ前記吸着とは逆方向の中間の圧
力に減圧して前記吸着床から二次成分を少なくとも一部
除去し； （ｄ）工程（ｃ）の減圧に続いてさらに洗浄を行わずに
前記吸着床を逆方向に大気圧以下に真空排気しさらに二
次成分を前記吸着床から除去し； （ｅ）前記吸着床を大気圧以上に再加圧して次の吸着工
程への準備をする工程から成り、水素と二酸化炭素、メ
タンと二酸化炭素、窒素とメタン、窒素と二酸化炭素ま
たは水素と窒素からなる一次／二次成分の群から選ばれ
たガス混合物を吸着分離する方法において、吸着分離が
行われ各成分が高回収率高純度で回収され二次成分の吸
着が優先的に行われる複数の平行吸着床で圧力を上げて
一次成分を回収するような圧力及び温度の全範囲にわた
つて二次成分に対し２０以上の選択率を有する吸着剤を
使うことを特徴とする前記吸着分離方法。 ２、吸着中の吸着床の温度が１０℃から６０℃までの範
囲であることを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載
の方法。 ３、２個から６個までの平行に連結されてなる吸着床で
分離が行われることを特徴とする特許請求の範囲第１項
に記載の方法。 ４、一次成分及び二次成分の回収率が９５％以上である
ことを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の方法。 ５、供給ガス混合物が埋め立て式ゴミ廃棄ガスであるこ
とを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の方法。 ６、供給ガス混合物が水素を一次成分として二酸化炭素
を二次成分として含有する蒸気リホーマー放出ガスであ
ることを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の方法
。 ７、供給ガス混合物が油田で酸素火攻法あるいは二酸化
炭素攻法により得られた製造ガスであることを特徴とす
る特許請求の範囲第１項に記載の方法。 ８、供給ガス混合物が水分と重炭化水素を除去するため
に前処理されることを特徴とする特許請求の範囲第１項
に記載の方法。 ９、工程（ｂ）の洗浄が工程（ａ）の吸着と同方向に行
われることを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の
方法。 １０、工程（ｅ）の再加圧が工程（ａ）の吸着と逆方向
に行われることを特徴とする特許請求の範囲第１項に記
載の方法。 １１、工程（ｃ）及び（ｄ）で放出された二次成分の一
部が工程（ｂ）の洗浄ガスとして使用されることを特徴
とする特許請求の範囲第１項に記載の方法。 １２、工程（ｄ）で放出された二次成分の一部が工程（
ｂ）の洗浄ガスとして使用されることを特徴とする特許
請求の範囲第１項に記載の方法。 １３、工程（ｃ）が少なくとも２段階で行われることを
特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の方法。 １４、工程（ｃ）の中間の圧力が約大気圧であることを
特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の方法。 １５、第一段階の減圧で得られた二次成分が工程（ｂ）
の洗浄に使用されることを特徴とする特許請求の範囲第
１４項に記載の方法。 １６、ガス混合物がメタンと二酸化炭素であり吸着剤が
カルシウムＡゼオライト、ナトリウムＸゼオライト、ナ
トリウムＹゼオライト、またはナトリウムモルデン沸石
から成る群から選ばれることを特徴とする特許請求の範
囲第１項に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US89944186A | 1986-08-22 | 1986-08-22 | |
| US899441 | 1986-08-22 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6362522A true JPS6362522A (ja) | 1988-03-18 |
Family
ID=25410980
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62208031A Pending JPS6362522A (ja) | 1986-08-22 | 1987-08-21 | ガス混合物の吸着分離方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0257493A1 (ja) |
| JP (1) | JPS6362522A (ja) |
| KR (1) | KR880002565A (ja) |
| BR (1) | BR8704282A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0481630U (ja) * | 1990-11-27 | 1992-07-16 |
Families Citing this family (48)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3628439B2 (ja) * | 1996-05-20 | 2005-03-09 | 財団法人産業創造研究所 | 酸素−窒素混合ガス中のクリプトンの濃縮法 |
| JP4355834B2 (ja) * | 1999-08-20 | 2009-11-04 | 独立行政法人 日本原子力研究開発機構 | ガス成分の分離除去または回収する方法および装置 |
| EP1944268A1 (en) | 2006-12-18 | 2008-07-16 | BP Alternative Energy Holdings Limited | Process |
| MY154251A (en) | 2007-11-12 | 2015-05-29 | Exxonmobil Upstream Res Co | Methods of generating and utility gas |
| CA2721724C (en) | 2008-04-30 | 2016-06-28 | Exxonmobil Upstream Research Company | Method and apparatus for removal of oil from utility gas stream |
| CN101691320B (zh) * | 2009-10-14 | 2013-03-27 | 清华大学 | 从填埋气中提纯回收甲烷和二氧化碳的装置 |
| WO2011149640A1 (en) | 2010-05-28 | 2011-12-01 | Exxonmobil Upstream Research Company | Integrated adsorber head and valve design and swing adsorption methods related thereto |
| TWI495501B (zh) | 2010-11-15 | 2015-08-11 | Exxonmobil Upstream Res Co | 動力分餾器及用於氣體混合物之分餾的循環法 |
| CN103429339B (zh) | 2011-03-01 | 2015-06-10 | 埃克森美孚上游研究公司 | 具有封闭式吸附剂接触器的装置和系统及与其相关的变吸附方法 |
| US9017457B2 (en) | 2011-03-01 | 2015-04-28 | Exxonmobil Upstream Research Company | Apparatus and systems having a reciprocating valve head assembly and swing adsorption processes related thereto |
| CA2842928A1 (en) | 2011-03-01 | 2012-11-29 | Exxonmobil Upstream Research Company | Apparatus and systems having a rotary valve assembly and swing adsorption processes related thereto |
| EP2680954B1 (en) | 2011-03-01 | 2018-09-12 | Exxonmobil Upstream Research Company | Methods of removing contaminants from a hydrocarbon stream by pressure swing adsorption and related apparatus and systems |
| WO2012118758A1 (en) | 2011-03-01 | 2012-09-07 | Exxonmobil Upstream Research Company | Methods of removing contaminants from a hydrocarbon stream by swing adsorption and related apparatus and systems |
| EP2680948A4 (en) | 2011-03-01 | 2015-05-06 | Exxonmobil Upstream Res Co | APPARATUS AND SYSTEMS WITH VALVE ASSEMBLY ROTARY POWER SUPPLY AND BALANCED ADSORPTION PROCESS THEREFOR |
| US9162175B2 (en) | 2011-03-01 | 2015-10-20 | Exxonmobil Upstream Research Company | Apparatus and systems having compact configuration multiple swing adsorption beds and methods related thereto |
| US9034078B2 (en) | 2012-09-05 | 2015-05-19 | Exxonmobil Upstream Research Company | Apparatus and systems having an adsorbent contactor and swing adsorption processes related thereto |
| CN104418687B (zh) * | 2013-08-29 | 2016-08-10 | 中国石油化工股份有限公司 | 从c8芳烃组分中吸附分离对二甲苯和乙苯的方法 |
| WO2016014232A1 (en) | 2014-07-25 | 2016-01-28 | Exxonmobil Upstream Research Company | Apparatus and system having a valve assembly and swing adsorption processes related thereto |
| AU2015347232B2 (en) | 2014-11-11 | 2018-02-01 | Exxonmobil Upstream Research Company | High capacity structures and monoliths via paste imprinting |
| AU2015361102B2 (en) | 2014-12-10 | 2018-09-13 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Adsorbent-incorporated polymer fibers in packed bed and fabric contactors, and methods and devices using same |
| AU2015370106B2 (en) | 2014-12-23 | 2019-01-03 | Exxonmobil Upstream Research Company | Structured adsorbent beds, methods of producing the same and uses thereof |
| WO2016186726A1 (en) | 2015-05-15 | 2016-11-24 | Exxonmobil Upstream Research Company | Apparatus and system for swing adsorption processes related thereto |
| CA2979869C (en) | 2015-05-15 | 2019-12-03 | Exxonmobil Upstream Research Company | Apparatus and system for swing adsorption processes related thereto comprising mid-bed purge systems |
| US9808755B2 (en) | 2015-07-24 | 2017-11-07 | Air Products And Chemicals, Inc. | Sour pressure swing adsorption process |
| CA2996139C (en) | 2015-09-02 | 2021-06-15 | Exxonmobil Upstream Research Company | Process and system for swing adsorption using an overhead stream of a demethanizer as purge gas |
| US10124286B2 (en) | 2015-09-02 | 2018-11-13 | Exxonmobil Upstream Research Company | Apparatus and system for swing adsorption processes related thereto |
| JP6615373B2 (ja) | 2015-10-27 | 2019-12-04 | エクソンモービル アップストリーム リサーチ カンパニー | 能動制御型供給ポペット弁及び受動制御型生成物弁を有するスイング吸着プロセス用の装置及びシステム |
| EA201891041A1 (ru) | 2015-10-27 | 2018-09-28 | Эксонмобил Апстрим Рисерч Компани | Устройство и система для процессов короткоцикловой адсорбции, имеющие множество клапанов |
| CA3002648A1 (en) | 2015-10-27 | 2017-05-04 | Exxonmobil Upstream Research Company | Apparatus and system for swing adsorption processes related thereto having a plurality of valves |
| US10744449B2 (en) | 2015-11-16 | 2020-08-18 | Exxonmobil Upstream Research Company | Adsorbent materials and methods of adsorbing carbon dioxide |
| JP2019508245A (ja) | 2016-03-18 | 2019-03-28 | エクソンモービル アップストリーム リサーチ カンパニー | スイング吸着プロセス用の装置及びシステム |
| WO2017209860A1 (en) | 2016-05-31 | 2017-12-07 | Exxonmobil Upstream Research Company | Apparatus and system for swing adsorption processes |
| EP3463620A1 (en) | 2016-05-31 | 2019-04-10 | ExxonMobil Upstream Research Company | Apparatus and system for swing adsorption processes |
| US10434458B2 (en) | 2016-08-31 | 2019-10-08 | Exxonmobil Upstream Research Company | Apparatus and system for swing adsorption processes related thereto |
| US10603626B2 (en) | 2016-09-01 | 2020-03-31 | Exxonmobil Upstream Research Company | Swing adsorption processes using zeolite structures |
| US10328382B2 (en) | 2016-09-29 | 2019-06-25 | Exxonmobil Upstream Research Company | Apparatus and system for testing swing adsorption processes |
| JP7021226B2 (ja) | 2016-12-21 | 2022-02-16 | エクソンモービル アップストリーム リサーチ カンパニー | 発泡幾何構造および活性材料を有する自己支持構造 |
| JP7021227B2 (ja) | 2016-12-21 | 2022-02-16 | エクソンモービル アップストリーム リサーチ カンパニー | 活性材料を有する自己支持構造 |
| US11331620B2 (en) | 2018-01-24 | 2022-05-17 | Exxonmobil Upstream Research Company | Apparatus and system for swing adsorption processes |
| US11413567B2 (en) | 2018-02-28 | 2022-08-16 | Exxonmobil Upstream Research Company | Apparatus and system for swing adsorption processes |
| US11318410B2 (en) | 2018-12-21 | 2022-05-03 | Exxonmobil Upstream Research Company | Flow modulation systems, apparatus, and methods for cyclical swing adsorption |
| US11376545B2 (en) | 2019-04-30 | 2022-07-05 | Exxonmobil Upstream Research Company | Rapid cycle adsorbent bed |
| WO2021071755A1 (en) | 2019-10-07 | 2021-04-15 | Exxonmobil Upstream Research Company | Adsorption processes and systems utilizing step lift control of hydraulically actuated poppet valves |
| WO2021076594A1 (en) | 2019-10-16 | 2021-04-22 | Exxonmobil Upstream Research Company | Dehydration processes utilizing cationic zeolite rho |
| CN113804535B (zh) * | 2020-06-11 | 2022-12-16 | 中国石油大学(北京) | 一种井口干气c15-c32分子标志物富集方法及装置 |
| CN113772672B (zh) * | 2021-09-23 | 2023-11-07 | 成都启川新能源科技有限公司 | 一种火驱采油尾气碳减排处理方法 |
| WO2023064977A1 (en) * | 2021-10-18 | 2023-04-27 | Dimer Technologies Pty. Ltd. | A process and plant of vacuum pressure swing adsorption for producing pure carbon dioxide from industrial off-gas containing co2 |
| CN118239499A (zh) * | 2024-03-26 | 2024-06-25 | 上海久宙化学品有限公司 | 一种具有高效吸附co2性能的多组元y型分子筛制备方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5243195A (en) * | 1975-10-02 | 1977-04-04 | Nisshin Steel Co Ltd | Backing bearing grinding attachment of sendzimir rolling mill |
| JPS59173116A (ja) * | 1982-06-16 | 1984-10-01 | ベルクヴエルクスフエルバント，ゲゼルシヤフト，ミツト，ベシユレンクテル，ハフツンク | 概して非常に吸着されにくいガスを含むガス混合物から吸着剤に比較的強く吸着されるガスを分離し製出する方法、並びにその方法を実施するための装置 |
| JPS6197124A (ja) * | 1984-10-18 | 1986-05-15 | インペリアル・ケミカル・インダストリーズ・ピーエルシー | 二酸化炭素の回収方法 |
| JPS61176540A (ja) * | 1985-01-25 | 1986-08-08 | エアー．プロダクツ．アンド．ケミカルス．インコーポレーテツド | メタンと二酸化炭素とのガス混合物の回収方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4544378A (en) * | 1982-11-15 | 1985-10-01 | Air Products And Chemicals, Inc. | Nitrogen adsorption process |
-
1987
- 1987-08-14 EP EP87111837A patent/EP0257493A1/en not_active Withdrawn
- 1987-08-19 BR BR8704282A patent/BR8704282A/pt unknown
- 1987-08-21 JP JP62208031A patent/JPS6362522A/ja active Pending
- 1987-08-21 KR KR870009136A patent/KR880002565A/ko not_active Withdrawn
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5243195A (en) * | 1975-10-02 | 1977-04-04 | Nisshin Steel Co Ltd | Backing bearing grinding attachment of sendzimir rolling mill |
| JPS59173116A (ja) * | 1982-06-16 | 1984-10-01 | ベルクヴエルクスフエルバント，ゲゼルシヤフト，ミツト，ベシユレンクテル，ハフツンク | 概して非常に吸着されにくいガスを含むガス混合物から吸着剤に比較的強く吸着されるガスを分離し製出する方法、並びにその方法を実施するための装置 |
| JPS6197124A (ja) * | 1984-10-18 | 1986-05-15 | インペリアル・ケミカル・インダストリーズ・ピーエルシー | 二酸化炭素の回収方法 |
| JPS61176540A (ja) * | 1985-01-25 | 1986-08-08 | エアー．プロダクツ．アンド．ケミカルス．インコーポレーテツド | メタンと二酸化炭素とのガス混合物の回収方法 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0481630U (ja) * | 1990-11-27 | 1992-07-16 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BR8704282A (pt) | 1988-04-12 |
| KR880002565A (ko) | 1988-05-09 |
| EP0257493A1 (en) | 1988-03-02 |
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