JPS6363036A - Silver halide photographic sensitive material using reflecting support - Google Patents

Silver halide photographic sensitive material using reflecting support

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JPS6363036A
JPS6363036A JP20852186A JP20852186A JPS6363036A JP S6363036 A JPS6363036 A JP S6363036A JP 20852186 A JP20852186 A JP 20852186A JP 20852186 A JP20852186 A JP 20852186A JP S6363036 A JPS6363036 A JP S6363036A
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emulsion
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Abstract

PURPOSE:To inhibit reduction in the sharpness of an image even when a reflecting support used has low transmission density, by regulating the transmission density of the reflecting support to <=0.8 and forming an antihalation layer at a position closer to the support than the position of a silver halide emulsion layer. CONSTITUTION:The transmission density of a reflecting support is regulated to <=0.8 and an antihalation layer is formed at a position closer to the support than the position of a silver halide emulsion layer. Any reflecting support having <=0.8 transmission density may be used as the reflecting support and superior water resistance is preferably provided to the surface. The antihalation layer absorbs light passed through the silver halide emulsion layer and prevents halation. Since the antihalation layer is closer to the reflecting support, light passed through the silver halide emulsion layer is reflected by the support but can not enter the emulsion layer again, so the sharpness of an image can be improved.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、特に反射支
持体を用いたハロゲン化銀写真感光材料に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Field of Industrial Application] The present invention relates to a silver halide photographic material, and particularly to a silver halide photographic material using a reflective support.

〔従来の技術] 写真感光材料は、薄手のものが望まれている。[Conventional technology] Thin photographic materials are desired.

即ち従来より写真感光材料の支持体、例えば写真用反射
支持体として200〜250μm程度の厚さのものが常
用されているが、特に近年行われているように会議資料
や報告書等として画像を形成した感光材料が用いられる
場合、現在常用されている上記支持体を用いたものでは
厚すぎ、ファイルしたり保管する際に嵩ぼって取扱い上
不便であり、また再コピーするとき陰線が複写画像に出
てしまうなどの問題がある。
That is, supports for photographic light-sensitive materials, such as reflective supports for photographs, with a thickness of about 200 to 250 μm have traditionally been used, but as has been done in recent years, it has become common to use supports for photographic materials such as conference materials, reports, etc. When the formed photosensitive material is used, the one using the above-mentioned support, which is currently in common use, is too thick and bulky when filing or storing, making it inconvenient to handle, and when it is recopied, hidden lines may appear in the copied image. There are problems such as it appearing on the screen.

そのため写真感光材料を薄くする努力が行われているが
、今だ品質的に満足のいくものは開発されていない。特
に支持体を薄手化すると透過濃度が小さくなり、不透明
度が低下する。このため勢いハレーションなどによって
鮮鋭度が低下し、実用上充分なものとは言い難いもので
あった。
For this reason, efforts are being made to make photosensitive materials thinner, but no material with satisfactory quality has yet been developed. In particular, when the support is made thinner, the transmission density decreases and the opacity decreases. As a result, the sharpness is reduced due to force halation and the like, and it is difficult to say that the image quality is sufficient for practical use.

〔発明の目的〕[Purpose of the invention]

本発明は畝上の問題点を解決するためになされたもので
、本発明の目的は、使用する反射支持体の透過ンQ度が
小さいものであっても画像の鮮鋭性の低下を抑制するこ
とのできるハロゲン化銀写真感光材料を提供することで
ある。
The present invention was made to solve the problem of ridges, and an object of the present invention is to suppress the deterioration of image sharpness even if the reflective support used has a small transmission Q degree. The object of the present invention is to provide a silver halide photographic light-sensitive material that can be used.

〔発明の構成及び作用〕[Structure and operation of the invention]

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は反射支持体の透過
濃度を0.8以下とし、かつハロゲン化銀乳剤層よりも
上記支持体に近い方にアンチハレーション層を形成した
ものであって、これにより上記目的を達成することがで
きる。
The silver halide photographic material of the present invention has a reflective support having a transmission density of 0.8 or less, and an antihalation layer formed closer to the support than the silver halide emulsion layer. The above objective can be achieved.

本発明によれば、用いる反射支持体は透過濃度0.8以
下であるので、充分薄手の支持体とすることができる。
According to the present invention, since the reflective support used has a transmission density of 0.8 or less, the support can be made sufficiently thin.

またアンチハレーション層を形成したので、このように
透過濃度が小さくても、充分な鮮鋭性を得られる。
Furthermore, since an antihalation layer is formed, sufficient sharpness can be obtained even with such a low transmission density.

本発明においては、反射支持体として、透過4度0.8
以下である反射支持体であれば任意のものを使用できる
。例えば紙、紙を基体としてこれに樹脂等を被覆したも
の、合成紙など任意に用いることができる。
In the present invention, as a reflective support, a transmission of 4 degrees 0.8
Any reflective support can be used as long as it is as follows. For example, any material such as paper, a paper base coated with a resin or the like, synthetic paper, etc. can be used.

本発明に用いられる反射支持体の表面の性質は特に限定
はないが、表面が耐水性が優れたものが好ましい。
Although there are no particular limitations on the surface properties of the reflective support used in the present invention, it is preferable that the surface has excellent water resistance.

この場合の耐水性表面は、疎水性樹脂を基体、例えば紙
基体に被覆することによって形成できる。
The water-resistant surface in this case can be formed by coating a substrate, for example a paper substrate, with a hydrophobic resin.

このような耐水性表面を形成した態様では、ハロゲン化
銀写真感光材料を現像処理に用いる浴中に浸漬した場合
等においても、基体の帯水を防ぐことができる。
In an embodiment in which such a water-resistant surface is formed, even when the silver halide photographic light-sensitive material is immersed in a bath used for development processing, it is possible to prevent water from forming on the substrate.

例えば祇基体上に溶融ポリオレフィンを押し出しコーテ
ィングにより押し出し塗布して耐水性表面を形成すると
、耐水性に優れたポリオレフィンラミネート紙が得られ
る。
For example, if a water-resistant surface is formed by extrusion coating a molten polyolefin onto a substrate, a polyolefin-laminated paper with excellent water resistance can be obtained.

表面に被覆される疎水性樹脂被覆層に用いられる樹脂と
しては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ
ブテン等のポリオレフィン、エチレン、プロピレン、ブ
テン等のオレフィンと例えばビニルアセテート、塩化ビ
ニリデン、fi水マレイン酸等のモノマーとの共重合体
(例えばエチレン−ビニルアセテート共重合体、プロピ
レン−塩化ビニリデン共重合体、プロピレン−無水マレ
イン酸共重合体等)、あるいは、ポリスチレン、ポリ塩
化ビニル、ポリアクリレート、飽和ポリエステル、ポリ
カーボネート等のホモポリマーもしくはコーポリマー、
またはこれらのブレンド物質等が挙げられる。この疎水
性樹脂被覆層の厚さは、特に制限はないが、一般に15
〜50μm程度が好ましい。
Examples of the resin used in the hydrophobic resin coating layer coated on the surface include polyolefins such as polyethylene, polypropylene, and polybutene, olefins such as ethylene, propylene, and butene, and vinyl acetate, vinylidene chloride, and fi-hydro-maleic acid. Copolymers with monomers (e.g. ethylene-vinyl acetate copolymer, propylene-vinylidene chloride copolymer, propylene-maleic anhydride copolymer, etc.), or polystyrene, polyvinyl chloride, polyacrylate, saturated polyester, polycarbonate homopolymers or copolymers such as
Or a blend of these substances can be mentioned. The thickness of this hydrophobic resin coating layer is not particularly limited, but is generally 15
The thickness is preferably about 50 μm.

ポリエチレン樹脂を用いる場合、押し出しコーティング
が可能である限り、その分子量に特に制限はないが、通
常は分子量20,000〜200 、000の範囲のポ
リエチレンが用いられる。またこの場合の疎水性樹脂被
覆層に用いられるポリエチレン樹脂は低密度、中密度、
高密度のいずれのポリエチレン樹脂でもよく、これらは
単独でまたは二種以上混合して用いてもよい。
When using polyethylene resin, there is no particular restriction on its molecular weight as long as extrusion coating is possible, but polyethylene having a molecular weight in the range of 20,000 to 200,000 is usually used. In addition, the polyethylene resin used for the hydrophobic resin coating layer in this case has low density, medium density,
Any high-density polyethylene resin may be used, and these may be used alone or in combination of two or more.

また、上記樹脂よりも耐熱性の高い微粒子粉末、例えば
、Ba5O,、ZnO、、Ti0z等の白色顔料を樹脂
に混合してよ(、これによりより不透明な支持体とする
ことができる。この場合、混和させてから押し出しある
いは延伸によって空隙を形成して白色化させたり、ある
いはこれらを貼り合わせることによって透過濃度の高い
薄手不透明白色の支持体を得ることができる。
In addition, a fine particle powder with higher heat resistance than the above resin, for example, a white pigment such as Ba5O, ZnO, Ti0z, etc., may be mixed with the resin (this can make the support more opaque. In this case, A thin, opaque white support with high transmission density can be obtained by mixing and extruding or stretching to form voids and whitening, or by bonding these together.

次に本発明においてハロゲン化銀乳剤層を形成するため
に用いられる乳剤について説明する。
Next, the emulsion used to form the silver halide emulsion layer in the present invention will be explained.

乳剤中のハロゲン化銀の組成は任意であり、各種のハロ
ゲン化銀を用いることができるが、好ましくは塩臭化銀
、臭沃化銀または塩沃化銀、もしくはこれらの混合物で
ある。
The composition of the silver halide in the emulsion is arbitrary, and various silver halides can be used, but silver chlorobromide, silver bromoiodide, silver chloroiodide, or a mixture thereof is preferred.

乳剤中のハロゲン化銀粒子の粒径は0.3〜1.5μで
あることが好ましい。用いるハロゲン化銀粒子の結晶形
態や晶癖には特に制限はない。晶癖として立方晶、八面
体、14面体、双晶または平板状のものを好ましく用い
ることができる。
The grain size of the silver halide grains in the emulsion is preferably 0.3 to 1.5 microns. There are no particular limitations on the crystal form or crystal habit of the silver halide grains used. As the crystal habit, cubic, octahedral, tetradecahedral, twinned or tabular crystal habit can be preferably used.

乳剤の調製法は酸性法、中性法、アルカリ法、アンモニ
ア法等のいずれでもよい。また順混合法。
The emulsion may be prepared by any of the acidic method, neutral method, alkaline method, ammonia method, etc. Also forward mixing method.

逆混合法、同時混合法のいずれも用いることができ、p
Agコントロールダブルジェット法を用い、あるいはコ
ンバージョン法による積層型乳剤を用いてもよい。
Both the back mixing method and the simultaneous mixing method can be used, and p
The Ag-controlled double jet method or a layered emulsion produced by the conversion method may be used.

本発明の写真感光材料の実施に際しては、階調をコント
ロールするため、高感度乳剤、低感度乳剤を上層下層に
分けて設けることもできる。あるいは混合して塗布する
こともできる。
When implementing the photographic light-sensitive material of the present invention, a high-speed emulsion and a low-speed emulsion can be separately provided in an upper layer and a lower layer in order to control the gradation. Alternatively, they can be mixed and applied.

次に本発明におけるアンチハレーション層について述べ
る。
Next, the antihalation layer in the present invention will be described.

本発明におけるアンチハレーション層は、ハロゲン化銀
乳剤層を透過した透過光を吸収してハレーションを防止
するもので、かかるアンチハレーション層をハロゲン化
銀乳剤層よりも反射支持体に近い方に形成することによ
ってハロゲン化銀乳剤層を透過した光が反射支持体によ
り反射しハロゲン化銀乳剤層へ再び光が入射することを
防止して画像の鮮鋭性を出すことができる。
The antihalation layer in the present invention absorbs transmitted light transmitted through the silver halide emulsion layer to prevent halation, and the antihalation layer is formed closer to the reflective support than the silver halide emulsion layer. As a result, the light that has passed through the silver halide emulsion layer is reflected by the reflective support, and the light is prevented from entering the silver halide emulsion layer again, thereby improving the sharpness of the image.

このアンチハレーション層としては、この層に達する透
過光を吸収してハロゲン化銀乳剤層に反射光を入射させ
ない物質を含有したものであればよい。このような物質
としては、例えば、ハロゲン化銀乳剤層の青感、緑感及
び/または赤感の各域光を吸収する物質を用いることが
できる。そしてこのような物質としては、一連の発色現
像−漂白定着−水洗の各処理工程の間に反応脱色し、ま
たは感光材料から溶出して感光材料を無色化するものが
好ましい。
This antihalation layer may contain any substance that absorbs transmitted light reaching this layer and prevents reflected light from entering the silver halide emulsion layer. As such a substance, for example, a substance that absorbs light in each of the blue, green, and/or red color ranges of the silver halide emulsion layer can be used. Preferably, such a substance is one that decolorizes the photosensitive material by reaction during each process of color development, bleach-fixing, and washing with water, or elutes from the photosensitive material and renders the photosensitive material colorless.

アンチハレーション層に用いられる物質としては、上記
アンチハレーション効果を示す各種の有機化合物及び無
機化合物を用いることができる。
As the substance used for the antihalation layer, various organic compounds and inorganic compounds that exhibit the above-mentioned antihalation effect can be used.

本発明の実施に際して使用できる有機化合物としては、
例えば次【示す一般式(Il  (I[]  (II’
〕〔■″〕で表される化合物を挙げることができる。
Organic compounds that can be used in carrying out the present invention include:
For example, the general formula (Il (I[] (II'
] [■″] Compounds can be mentioned.

■まず一般式(1)は、下記に示すとおりである。■First, general formula (1) is as shown below.

一般式(1) 式中、R,R+ 、R2,R3,R4及びR3は各々水
素原子;ハロゲン原子(例えば、塩素原子、臭素原子、
フッ素原子):ヒドロキシ基;アルキル基(炭素数1〜
4が好ましい。例えば、メチル基、エチル基、プロピル
基);アルコキシ基(炭素数1〜4が好ましい。例えば
、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基);−503
M;または−NIIR’So:+M基を表す。ここで、
R′はアルキレン基(例えばメチレン基、エチレン基)
を表し、Mはカチオンであり、水素原子;アルカリ金属
原子(例えば、ナトリウム原子、カリウム原子);アン
モニウム、有機アンモニウム塩(例えば、ピリジニウム
、ピペリジニウム、トリエチルアンモニウム、トリエタ
ノールアミン等)を表す。
General formula (1) In the formula, R, R+, R2, R3, R4 and R3 are each a hydrogen atom; a halogen atom (for example, a chlorine atom, a bromine atom,
Fluorine atom): Hydroxy group; Alkyl group (C1 to
4 is preferred. For example, methyl group, ethyl group, propyl group); Alkoxy group (preferably 1 to 4 carbon atoms. For example, methoxy group, ethoxy group, propoxy group); -503
M; or -NIIR'So: represents +M group. here,
R' is an alkylene group (e.g. methylene group, ethylene group)
, M is a cation and represents a hydrogen atom; an alkali metal atom (eg, sodium atom, potassium atom); ammonium, an organic ammonium salt (eg, pyridinium, piperidinium, triethylammonium, triethanolamine, etc.).

上記した各基は置換基を有するものも含む。Each of the above-mentioned groups also includes those having substituents.

この一般式(1)で表される化合物の代表的な具体例を
次に示すが、本発明に用いられる該一般式(1)で表さ
れる化合物がこれらによって限定されるのもではない。
Typical specific examples of the compound represented by the general formula (1) are shown below, but the compound represented by the general formula (1) used in the present invention is not limited thereto.

ONHCHzSOJa 次に一般式(II)を示す。ONHCHzSOJa Next, general formula (II) is shown.

一般式CI+) I            ( (CHz)lI(CHz)−’ R,l           )11. r式中、R,
およびRh’は各々水素原子またはそれぞれWmされて
もよいアルキル基、アリール基もしくは複素環基を表し
、このアルキル基は直鎖、分岐、環状の何れでもよく、
好ましくは炭素数1〜4であり、例えばエチル基、β−
スルホエチル基等が挙げられる。
General formula CI+) I ((CHz)lI(CHz)-' R,l)11. rIn the formula, R,
and Rh' each represent a hydrogen atom or an alkyl group, aryl group, or heterocyclic group that may be Wm, and this alkyl group may be linear, branched, or cyclic,
Preferably it has 1 to 4 carbon atoms, such as ethyl group, β-
Examples include sulfoethyl group.

上記アリール基は、例えばフェニル基、ナフチル基等で
、スルホ基(2価の有機基、例えばフェニレンオキシ基
、アルキレン基、アルキレンアミノ基、アルキレンオキ
シ基等を介してアリール基と結合していてもよい。)、
カルボキシ基、炭素数1〜5のアルキル基(例えばメチ
ル基、エチル基)、ハロゲン原子(例えば塩素原子、臭
素原子等)、炭素数1〜5のアルコキシ基(例えばメト
キシ基、エトキシ基等)、フェノキシ基等を有すること
ができ、例えば4−スルホフェニル基、4−(δ−スル
ホブチル)フェニル基、3−スルホフェニルL2,5−
ジスルホフェニル!、3゜5−ジスルホフェニル基、6
,8−ジスルホ−2−ナフチル基、4.8−ジスルホ−
2−ナフチル基、3.5−ジカルボキシフェニル基、4
−カルボキシフェニル基、4− (4−スルホフェノキ
シ)フェニル基、4−(2−スルホエチル)フェニル基
、3−(スルホメチルアミノ)フェニル基、4−(2−
スルホエトキシ)フェニル基等を挙げることができる。
The above aryl group is, for example, a phenyl group, a naphthyl group, etc., and may be bonded to an aryl group via a sulfo group (a divalent organic group, such as a phenyleneoxy group, an alkylene group, an alkyleneamino group, an alkyleneoxy group, etc.). good.),
Carboxy group, alkyl group having 1 to 5 carbon atoms (e.g. methyl group, ethyl group), halogen atom (e.g. chlorine atom, bromine atom, etc.), alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms (e.g. methoxy group, ethoxy group, etc.), It can have a phenoxy group, etc., such as 4-sulfophenyl group, 4-(δ-sulfobutyl)phenyl group, 3-sulfophenyl L2,5-
Disulfophenyl! , 3゜5-disulfophenyl group, 6
, 8-disulfo-2-naphthyl group, 4,8-disulfo-
2-naphthyl group, 3,5-dicarboxyphenyl group, 4
-carboxyphenyl group, 4-(4-sulfophenoxy)phenyl group, 4-(2-sulfoethyl)phenyl group, 3-(sulfomethylamino)phenyl group, 4-(2-
Sulfoethoxy) phenyl group, etc. can be mentioned.

上記複素ニス基としては、例えば、2−(6−スルホ)
ヘンズチアヅリル基、2−(6−スルホ)ヘンズオキサ
ゾリル基等を挙げることができ、ハロゲン原子(例えば
、フッ素原子、塩素原子、臭素原子など)、アルキル基
(例えば、メチル基、エチル基など)、アリール基(例
えばフェニル基など)、カルボキシル基、スルホ基、ヒ
ドロキシ基、アルコキシ基(例えばメトキシ基など)、
アリールオキシ基(例えばフェノキシ基など)等の置換
基を有していてもよい。
As the above-mentioned heterovarnish group, for example, 2-(6-sulfo)
Examples include henzthiazolyl group, 2-(6-sulfo)henzoxazolyl group, etc., halogen atoms (e.g., fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, etc.), alkyl groups (e.g., methyl group, ethyl group, etc.) , aryl group (such as phenyl group), carboxyl group, sulfo group, hydroxy group, alkoxy group (such as methoxy group),
It may have a substituent such as an aryloxy group (for example, a phenoxy group).

R7およびR7Jは各々ヒドロキシ基;アルコキシ基(
炭素数1〜4が好ましい。例えばメトキシ基、エトキシ
基、イソプロポキシ基、n−ブトキシ基);置換アルコ
キシ基、例えばハロゲン原子または炭素数2までのアル
コキシ基で置換された炭素数1〜4のアルコキシ基(例
えばβ−クロロエトキシ基、β−メトキシエトキシ基)
;シアノ基;トリクロロメチル基i −COOR,; 
−CONIIRz ;−NHCORb(R6は水素原子
);炭素数1〜4のアルキル基(好ましくは炭素数1〜
4である。
R7 and R7J are each a hydroxy group; an alkoxy group (
The number of carbon atoms is preferably 1 to 4. For example, methoxy group, ethoxy group, isopropoxy group, n-butoxy group); Substituted alkoxy group, such as a halogen atom or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms substituted with an alkoxy group having up to 2 carbon atoms (for example, β-chloroethoxy group, β-methoxyethoxy group)
;Cyano group;Trichloromethyl group i -COOR,;
-CONIIRz; -NHCORb (R6 is a hydrogen atom); an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms (preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms)
It is 4.

);またはアリール基、例えばフェニル基、ナフチル基
を表し、該アルキル基及び了り−ル基は置換基としてス
ルホ基またはカルボキシ基を有してもよい。):ウレイ
ド基;イミノ基;アミノ基;炭素数1〜4のアルキル基
で置換された置換アミノ基(例えば、エチルアミノ基、
ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ−n−ブチル
アミノ基);は1乃至2の整数を表し、Xは酸素原子、
イオウ原子または−CH2−基を表す。)で表される環
状アミノ基(例えば、モルホレノ基、ピペリジノ基、δ
−ピペラジノ基)を表す。
); or represents an aryl group, such as a phenyl group or a naphthyl group, and the alkyl group or aryl group may have a sulfo group or a carboxy group as a substituent. ): ureido group; imino group; amino group; substituted amino group substituted with an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms (e.g. ethylamino group,
(dimethylamino group, diethylamino group, di-n-butylamino group); represents an integer of 1 to 2, X is an oxygen atom,
Represents a sulfur atom or a -CH2- group. ) cyclic amino group (e.g., morpholeno group, piperidino group, δ
-piperazino group).

Lで表されるメチン基は、炭素数1〜4個のアルキル基
(例えば、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ター
シャリ−ブチル基等)またはアリール基(例えばフェニ
ル基、トリル基等)で置換されてもよい。
The methine group represented by L is substituted with an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms (e.g., methyl group, ethyl group, isopropyl group, tertiary-butyl group, etc.) or an aryl group (e.g., phenyl group, tolyl group, etc.) may be done.

また、上記複素環基が存するスルホ基、スルホアルキル
基及びカルボキシ基のうち少なくとも水素原子一つがア
ルカリ金属(例えばナトリウム、カリウム)、アルカリ
土類金属(例えばカルシウム、マグネシウム)、アンモ
ニアまたは有機塩基(例えばジエチルアミン、トリエチ
ルアミン、モルホリン、ピリジン、ピペリジン等)と塩
を形成してもよい。nは0,1または2を表す。m及び
m′は各々0または1を表す。
In addition, at least one hydrogen atom of the sulfo group, sulfoalkyl group, and carboxy group present in the above heterocyclic group is an alkali metal (e.g., sodium, potassium), an alkaline earth metal (e.g., calcium, magnesium), ammonia, or an organic base (e.g. (diethylamine, triethylamine, morpholine, pyridine, piperidine, etc.). n represents 0, 1 or 2. m and m' each represent 0 or 1.

上記一般式(II)で表される化合物の代表的な具体例
を示すが、本発明に用いられる該−形式CI+)で表さ
れる化合物がこれらによって限定されるものではない。
Typical specific examples of the compound represented by the above general formula (II) are shown below, but the compound represented by the -form CI+) used in the present invention is not limited thereto.

なお、具体的な化合物例は、−FG式CI[)中のR6
、Rh’ 、R7、R7’ 、L、nを特定することに
よって示した。ここに挙げた化合物例は、m、m’=Q
の具体例である。
In addition, specific compound examples include R6 in -FG formula CI [)
, Rh', R7, R7', L, and n. The compound examples listed here are m, m'=Q
This is a specific example.

′″72↑ぜ・ 次に一般式〔n′〕を示す 一般式〔■′〕 式中、rは1〜3の整数を表し、Wは酸素原子または硫
黄原子を表し、Lはメチン基を表し、R1〜R1□は各
々水素原子、アルキル基、アリール基、アラルキル基ま
たは複素環基を表し、R1−R12の少なくとも1つ以
上は水素原子以外の置換基である。
'''72↑ze・ Next, the general formula [■'] showing the general formula [n'] In the formula, r represents an integer from 1 to 3, W represents an oxygen atom or a sulfur atom, and L represents a methine group. R1 to R1□ each represent a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, an aralkyl group, or a heterocyclic group, and at least one of R1 to R12 is a substituent other than a hydrogen atom.

して表されるメチン基としては、一般式CI+)の項で
述べたのもを挙げることができる。
As the methine group represented by , those mentioned in the section of the general formula CI+) can be mentioned.

R1〜R1□で表され不アルキル基としては一般式(I
I)の項で挙げたR6及びRh’のアルキル基と同じも
のが挙げられ、アルキル基は置換基を有してもよく、置
換基としては、例えば一般式(II)の項でR4及びR
5′の基に導入される置換基として挙げた種々のものが
挙げられるが、好ましくはスルホ、カルボキシ、ヒドロ
キシ、アルコキシ、アルコキシカルボニル、シアノ及び
スルホニルの各基である。
The alkyl group represented by R1 to R1□ is represented by the general formula (I
The same alkyl groups as R6 and Rh' mentioned in the section I) can be mentioned, and the alkyl group may have a substituent. Examples of the substituent include R4 and R' in the section of general formula (II).
Examples of the substituent to be introduced into the 5' group include the various substituents listed above, but sulfo, carboxy, hydroxy, alkoxy, alkoxycarbonyl, cyano, and sulfonyl groups are preferred.

R7〜RI2で表されるアリール基はフェニル基が好ま
しく、このフェニル基に導入される置換基としては、一
般式(n)の項でR6及びR6’の基に導入される置換
基として挙げた種々のものが挙げられるが、この芳香核
上にスルホ基、カルボキシ基及びスルファモイル基のう
ちの少なくとも1つの基を有することが望ましい。
The aryl group represented by R7 to RI2 is preferably a phenyl group, and the substituents introduced into this phenyl group are listed as the substituents introduced into R6 and R6' in the section of general formula (n). Although various types may be mentioned, it is desirable to have at least one group selected from a sulfo group, a carboxy group, and a sulfamoyl group on the aromatic nucleus.

R7−R12で表されるアラルキル基はベンジル基また
はフェネチル基が好ましく、この芳香核上に導入される
置換基としては前述したR7〜RI2のアリール基の置
換基と同じものを挙げることができる。
The aralkyl group represented by R7-R12 is preferably a benzyl group or a phenethyl group, and the substituents introduced onto this aromatic nucleus include the same substituents as those for the aryl groups R7 to RI2 described above.

R3〜RI2で表される複素環基としては、例えばピリ
ジル、ピリミジル等を挙げることができ、この複素環上
に導入される置換基としては、前述したR1〜R,□の
アリール基の置換基と同しものををげろことができる。
Examples of the heterocyclic group represented by R3 to RI2 include pyridyl, pyrimidyl, etc., and substituents introduced onto this heterocyclic ring include the substituents of the aryl group of R1 to R, and □ described above. You can get the same thing.

R9〜RI2で表される基としてはアルキル基及びアリ
ール基が好ましく、更に一般式〔■′〕で表されるバル
ビッール酸及びチオバルビッール酸の分子内にカルボキ
シ、スルホ及びスルファモイルの各基の少なくとも1つ
の基を有することが望ましく、対称型の°ものが好まし
い。
The groups represented by R9 to RI2 are preferably alkyl groups and aryl groups, and furthermore, at least one of carboxy, sulfo, and sulfamoyl groups is present in the molecule of barbylic acid and thiobarbylic acid represented by the general formula [■']. It is desirable to have a group, and a symmetrical one is preferable.

次に上記一般式〔■′〕の化合物の代表的な具体例を示
すが、本発明に用いられる該一般式〔■′〕の化合物が
これによって限定されるものではない。
Next, typical examples of the compound represented by the above general formula [■'] will be shown, but the compound represented by the general formula [■'] used in the present invention is not limited thereto.

以下、余白 化合物例 次に一般式〔■″〕を示す 一般式〔■′〕 式中、lは1または2の整数を表し、Lはメチル基を表
し、R13で表されるアルキル基、了り−ル基及び複素
環基は一般式(II)のR8及びR6’と同様の意味を
有しており、好ましくはアルキル基及びアリール基であ
り、アリール基は少なくとも1つのスルホ基を有してい
ることが望ましい。
Examples of blank compounds are shown below, followed by the general formula [■'] shown by the general formula [■'']. The ryl group and the heterocyclic group have the same meaning as R8 and R6' in the general formula (II), and are preferably an alkyl group and an aryl group, and the aryl group has at least one sulfo group. It is desirable that

R14及びRISは一般式(II)のR7及びR71で
示した置換基の全てを導入でき、好ましくはアルキル基
、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイ
ル基、ウレイド基、アシルアミノ基、イミノ基及び°シ
アノ基から選ばれるものである。R14のアルキル基は
、直鎖、分岐、環状の何れでもよく、好ましくは炭素数
1〜6であり、ヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホ基
等で置換されていてもよく、例えばメチル、エチル、i
so −プロピル、n−ブチル、ヒドロキシエチル等が
挙げられる。
All of the substituents shown in R7 and R71 of general formula (II) can be introduced into R14 and RIS, preferably an alkyl group, a carboxy group, an alkoxycarbonyl group, a carbamoyl group, a ureido group, an acylamino group, an imino group, and a cyano group. It is selected from the following. The alkyl group of R14 may be linear, branched, or cyclic, preferably has 1 to 6 carbon atoms, and may be substituted with a hydroxy group, a carboxy group, a sulfo group, etc., such as methyl, ethyl, i
Examples include so-propyl, n-butyl, hydroxyethyl, and the like.

R14及びRISのアルコキシ基及びアルキル基で1+
Aされたアミノ基のアルキル基としては、例えばメチル
基、エチル基、ブチル基、ヒドロキシアルキル基く例え
ば、ヒドロキシエチルなど)、アルコキシアルキル基(
例えば、β−エトキシエチルなど)、カルボキシアルキ
ル基(例えば、β−カルボキシエチルなど)、アルコキ
シカルボニルアルキル基)例えば、β−エトキシカルボ
ニルエチルなど)、シアノアルキル基(例えば、β−ク
シβ−スルホエチルT−スルホプロピルなど)等が挙げ
られる。
1+ in the alkoxy group and alkyl group of R14 and RIS
Examples of the alkyl group of the amino group represented by A include methyl group, ethyl group, butyl group, hydroxyalkyl group (such as hydroxyethyl), alkoxyalkyl group (
(e.g., β-ethoxyethyl), carboxyalkyl groups (e.g., β-carboxyethyl, etc.), alkoxycarbonylalkyl groups (e.g., β-ethoxycarbonylethyl, etc.), cyanoalkyl groups (e.g., β-comb β-sulfoethyl T -sulfopropyl, etc.).

R16は水素原子、アルキル基、塩素原子またはアルコ
キシ基を表すが、アルキル基としては例えば、メチル、
エチル等が挙げられ、アルコキシ基としては例えば、メ
トキシ、エトキシ等が挙げられる。
R16 represents a hydrogen atom, an alkyl group, a chlorine atom, or an alkoxy group, and examples of the alkyl group include methyl,
Examples of the alkoxy group include ethyl and the like, and examples of the alkoxy group include methoxy and ethoxy.

次に上記一般式〔n″〕で表される化合物の代表的な具
体例を示すが、本発明に用いられる一般式〔■′〕の化
合物がこれによって限定されるのもではない。
Next, typical specific examples of the compound represented by the above general formula [n''] will be shown, but the compound represented by the general formula [■'] used in the present invention is not limited thereto.

上記一般式(1)  (II)  (n’)または〔■
′〕の化合物は、米国特許第3.575,704号、同
第3,247.127号、同第3,540,887号、
同第3,653,905号の各明細書、特開昭48−8
5130号、同49−99620号、同59−1116
40号、同59−111641号、同59−17083
8号の各公報に記載されている合成法により合成するこ
とができる。
The above general formula (1) (II) (n') or [■
'] compounds are disclosed in U.S. Patent Nos. 3,575,704, 3,247.127, 3,540,887,
Specifications of No. 3,653,905, JP-A-48-8
No. 5130, No. 49-99620, No. 59-1116
No. 40, No. 59-111641, No. 59-17083
It can be synthesized by the synthesis method described in each publication of No. 8.

上記化合物は適当な溶媒(例えば水、アルコール(例え
ばメタノール、エタ7ノール、プロパツールなど)、ア
セトン、メチルセロソルブなど、あるいはこれらの混゛
合溶媒)に溶解して本発明のアンチハレーション層用塗
布液中に添加することができる。
The above compound is dissolved in a suitable solvent (for example, water, alcohol (for example, methanol, ethanol, propatool, etc.), acetone, methyl cellosolve, etc., or a mixed solvent thereof) and applied to the antihalation layer of the present invention. It can be added to the liquid.

これらの化合物は2種以上組合わせて用いることもでき
る。
Two or more of these compounds can also be used in combination.

上述した有機化合物はアンチハレーション層に添加され
るものであるが、特にアンチハレーション層から他のハ
ロゲン化銀乳剤M等に拡散移動する可能性の強い水溶性
化合物であるものについては、ポリマーと反応させて拡
散性を低下させることによって、かかる弊害を除去する
ことができる。
The above-mentioned organic compounds are added to the antihalation layer, but especially water-soluble compounds that have a strong possibility of diffusing from the antihalation layer to other silver halide emulsions M, etc., do not react with the polymer. By lowering the diffusivity by increasing the diffusion rate, such adverse effects can be eliminated.

上記ポリマー(媒染剤として機能する)としては、結合
により化合物の拡散を抑制する各種のものを使用できる
が、例えば2級及び3級アミノ基を含むポリマー、含窒
素複素環部分をもつポリマー、これらの4級カチオン基
を含むポリマーなどで分子量が5,000〜200,0
00 、とくに10,000〜50 、000のものが
好ましく用いられる。
As the above-mentioned polymer (which functions as a mordant), various polymers that suppress the diffusion of compounds through bonding can be used, such as polymers containing secondary and tertiary amino groups, polymers having nitrogen-containing heterocyclic moieties, and polymers containing nitrogen-containing heterocyclic moieties. Polymers containing quaternary cation groups with a molecular weight of 5,000 to 200,0
00, especially those with a molecular weight of 10,000 to 50,000 are preferably used.

例えば、米国特許第2,548,564号、同第2,4
84゜430号、同第3,148,061号、同第3,
756,814号明細書等に開示されているビニルピリ
ジンポリマー、及びビニルピリニジラムカチオンポリマ
ー;米国特許第3,625,694号、同第3,859
,096号、同第4゜128.538号、英国特許第1
,277.453号明細書等に開示されているゼラチン
等と架橋可能なポリマー媒染剤:米国特許第3,958
,995号、同第2,72L852号、同第2,798
,063号、特開昭54〜115228号、同54−1
45529号、同54426027号明細書等に開示さ
れている水性ゾル型媒染剤;米国特許第3,898゜0
88号明細書等に開示されている水不溶性媒染剤;米国
特許第4,168,976号(特開昭54−13733
3号)明細書等に開示の染料と共有結合を行うことので
きる反応性媒染剤;更に米国特許第3,709,690
号、同3,788,855号、同第3,642,482
号、同第3.488,706号、同第3,557,06
6号、同第3,271,147号、同第3.27L 1
48号、特開昭50−71332号、同53−3032
5号、同52−155528号、同53−125号、同
53−1024号明細占に開示しである媒染剤を挙げる
ことができる。
For example, U.S. Patent Nos. 2,548,564 and 2,4
84゜430, same No. 3,148,061, same No. 3,
Vinylpyridine polymers and vinylpyrinidyram cationic polymers disclosed in U.S. Pat. No. 756,814 and others; U.S. Pat.
, No. 4゜128.538, British Patent No. 1
, 277.453, etc.: Polymer mordants capable of crosslinking with gelatin, etc.: U.S. Pat. No. 3,958
, No. 995, No. 2,72L852, No. 2,798
, No. 063, JP-A No. 54-115228, No. 54-1
Aqueous sol type mordant disclosed in No. 45529, No. 54426027, etc.; U.S. Patent No. 3,898゜0
Water-insoluble mordants disclosed in US Pat.
No. 3) A reactive mordant capable of forming a covalent bond with the dye disclosed in the specification, etc.; furthermore, US Pat. No. 3,709,690
No. 3,788,855, No. 3,642,482
No. 3,488,706, No. 3,557,06
No. 6, No. 3,271,147, No. 3.27L 1
No. 48, JP-A-50-71332, JP-A No. 53-3032
5, No. 52-155528, No. 53-125, and No. 53-1024.

−その他、米国特許第2,675,316号、同882
.156号明細書に記載の゛媒染剤も挙げることができ
る。
-Others, U.S. Patent Nos. 2,675,316 and 882
.. The mordants described in No. 156 can also be mentioned.

これらの媒染剤の内、アンチハレーション層から他の層
に移動しにくいものが好ましく、例えば後述するゼラチ
ン等の親水性コロイドと架橋反応するもの、水不溶性の
媒染剤、及び水性ゾル(またはラテックス分散物)型媒
染剤を好ましく用いることができる。
Among these mordants, those that are difficult to migrate from the antihalation layer to other layers are preferred, such as those that crosslink with hydrophilic colloids such as gelatin described below, water-insoluble mordants, and aqueous sol (or latex dispersion). A type mordant can be preferably used.

特に好ましいポリマー媒染剤を以下に示す。Particularly preferred polymer mordants are shown below.

(1)4級アンモニウム基をもち、かつゼラチンと共有
結合できる基(例えばアルデヒド基、クロロアルカノイ
ル基、クロロアルキル基、ビニルスルホニル基、ピリジ
ニウムプロピオニル基、ビニルカルボニル基、アルキル
スルホノキシ基など)を有するポリマー 例えば cI!e (2)下記一般式(M a )で表されるモノマーの繰
り返し単位と他のエチレン性不飽和モノマーの繰り返し
単位とからなるコポリマーと、架橋剤(例えばビスアル
カンスルホネート、ビスアレンスルホネート)との反応
生成物。
(1) Groups that have a quaternary ammonium group and can be covalently bonded to gelatin (e.g., aldehyde group, chloroalkanoyl group, chloroalkyl group, vinylsulfonyl group, pyridiniumpropionyl group, vinylcarbonyl group, alkylsulfonoxy group, etc.) For example, a polymer having cI! e (2) A copolymer consisting of a repeating unit of a monomer represented by the following general formula (M a ) and a repeating unit of another ethylenically unsaturated monomer, and a crosslinking agent (e.g. bisalkanesulfonate, bisarenesulfonate). reaction product.

一般式〔Ma〕 Ri 、R4、Rs  ; H、アルキル基、アリール
基またはR3−R1の少なくとも2つが結合してペテロ
環を形成してもよい。
General formula [Ma] Ri, R4, Rs; H, an alkyl group, an aryl group, or at least two of R3-R1 may combine to form a petero ring.

X; アニオン′ (上記のアルキル基、アリール基は置換されたものも含
む。) (3)下記一般式(Mb)で表されるポリマー一般式(
Mb) べA +−(−B→丁→CH2−CH→2M。
X; Anion' (The above alkyl groups and aryl groups include substituted ones.) (3) Polymer general formula represented by the following general formula (Mb) (
Mb) BeA +-(-B→Ding→CH2-CH→2M.

X; 約0.25〜約5モル% y; 約0〜約90モル% 2; 約10〜約99モル% A; エチレン性不飽和結合を少なくとも2つもつモノ
マー また、アンチハレーション層に用いる無機系化合物とし
ては、コロイド銀、コロイドマンガン等が上記光の吸収
物質として好適である。これらは脱色性が良好であるの
で、カラー写真感光材料に適用する場合も有効である。
X; about 0.25 to about 5 mol% y; about 0 to about 90 mol% 2; about 10 to about 99 mol% A; monomer having at least two ethylenically unsaturated bonds; As the system compound, colloidal silver, colloidal manganese, etc. are suitable as the above-mentioned light absorbing substance. Since these have good decolorizing properties, they are also effective when applied to color photographic materials.

コロイド銀として、例えば灰色コロイド銀は、硝酸銀を
ゼラチン中でハイドロキノン、フェニドン、アスコルビ
ン酸、ピロガロール、あるいはデキストリンのような還
元剤の存在下でアルカリ性に保って還元し、然る後、中
和、冷却してゼラチンをセットさせてヌードル水洗法に
よって還元剤や不要な塩類を除去することによって得ら
れる。アルカリ性で還元する際、アザインデン化合物、
メルカプト化合物の存在下でコロイド銀粒子をつくると
、均一な粒子のコロイド銀分散液を得ることができる。
Colloidal silver, for example gray colloidal silver, is prepared by reducing silver nitrate in gelatin by keeping it alkaline in the presence of a reducing agent such as hydroquinone, phenidone, ascorbic acid, pyrogallol, or dextrin, followed by neutralization and cooling. It is obtained by setting gelatin and removing reducing agents and unnecessary salts using the noodle washing method. When reduced in alkaline conditions, azaindene compounds,
When colloidal silver particles are prepared in the presence of a mercapto compound, a colloidal silver dispersion with uniform particles can be obtained.

具体的な使用量は一律には定めにくいが、−iに好まし
くは10−”g/n?〜Ig/%、更に好マしくは10
−’g / %〜0.5g/イの範囲が良いと考えられ
る。
The specific amount to be used is difficult to uniformly determine, but -i is preferably 10-''g/n?~Ig/%, more preferably 10
A range of -'g/% to 0.5g/i is considered to be good.

本発明に係るハ゛ロゲン化銀写真感光材料は、黒白写真
感光材料、カラー写真感光材料、カラーコピー用感光材
料等広く適用することができる。例えばりバーサル型、
直接ポジ型の感光材料に適用することができる。またカ
ラー写真感光材料に適用する場合には、アンチハレーシ
ョン層の他イエローカプラー、マゼンタカプラー、シア
ンカプラーをそれぞれ含有したハロゲン化銀乳剤層を有
した感光材料として構成することができる。そして画像
の鮮鋭度を増すという目的を、上記各色素を含有した乳
剤層の層構成を次のようにすることによって更に良好な
ものとして達成することができる。つまり、支持体に近
い側からシアンカプラーを含有する乳剤層、マゼンタカ
プラーを含有する乳剤層、イエローカプラーを含有する
乳剤層を順次有するものとしてハロゲン化銀乳剤層を形
成する。このようにイエローカプラ一層を、従来のよう
に最も支持体に近い側に形成せず、最表面側に形成した
のは、イエローカプラーの感光劣化による人間の視覚へ
の影響度が最も少なく、したがって画像の鮮鋭度に与え
る影響を抑制することができるからである。一方、シア
ンカプラーを含む層を最下層に塗布すれば、感光材料層
の裏面から入る光はアンチハレーション層によって吸収
されてシアンカプラ一層の画像の劣化を防止することが
でき、画像の鮮鋭度を保有することができる。
The silver halide photographic material according to the present invention can be widely applied to black and white photographic materials, color photographic materials, color copying materials, etc. For example, a versatile type,
It can be directly applied to positive type photosensitive materials. When applied to a color photographic light-sensitive material, it can be constructed as a light-sensitive material having, in addition to an antihalation layer, a silver halide emulsion layer containing a yellow coupler, a magenta coupler, and a cyan coupler, respectively. The purpose of increasing the sharpness of the image can be achieved even better by having the emulsion layer containing each of the above-mentioned dyes have the following layer structure. That is, a silver halide emulsion layer is formed which sequentially includes an emulsion layer containing a cyan coupler, an emulsion layer containing a magenta coupler, and an emulsion layer containing a yellow coupler from the side closest to the support. In this way, the single layer of yellow coupler was formed on the outermost surface side, rather than on the side closest to the support as in the past, because the effect of photosensitive deterioration of the yellow coupler on human vision is the least. This is because the influence on the sharpness of the image can be suppressed. On the other hand, if a layer containing cyan coupler is applied to the bottom layer, light entering from the back side of the photosensitive material layer will be absorbed by the antihalation layer, preventing deterioration of the image in the cyan coupler layer, and maintaining the sharpness of the image. can do.

上記各色感性層に含有されるカプラーとしては、まずイ
エロー色素形成カプラーとしては、ベンゾイルアセトア
ニリド型、ピバロイルアセトアニリド型、あるいはカッ
プリング位の炭素原子がカップリング時に離脱すること
ができるいわゆるスプリットオフ基で置換されている2
当量型イエローカプラー等が有用である。
The couplers contained in each color-sensitive layer mentioned above include yellow dye-forming couplers such as benzoylacetanilide type, pivaloylacetanilide type, or so-called split-off group in which the carbon atom at the coupling position can be detached during coupling. 2 is replaced with
Equivalent type yellow couplers and the like are useful.

マゼンタ色素形成カプラーとしては、5−ピラゾロン系
、ピラゾロトリアゾール系、ピラゾリノベンゾイミダゾ
ール系、インダシロン系、あるいはスプリットオフ基を
有する2当量型マゼンタカプラーが有用である。
As the magenta dye-forming coupler, 5-pyrazolone type, pyrazolotriazole type, pyrazolinobenzimidazole type, indasilone type, or two-equivalent type magenta couplers having a split-off group are useful.

またシアン色素形成カプラーとしては、フェノール系、
ナフトール系、ビラゾキナゾロン系、あるいはスプリッ
トオフ基を有する2当量型シアンカプラーが有用である
In addition, cyan dye-forming couplers include phenolic,
Useful are naphthol type, vilazoquinazolone type, or two-equivalent type cyan couplers having a split-off group.

これらの色素形成カプラーは任意に選択でき、また使用
法、使用量等については特に制限されない。
These dye-forming couplers can be selected arbitrarily, and there are no particular restrictions on the method or amount of use.

また、色素画像の短波長の活性光線による褪色を防止す
るため紫外線吸収剤を用いることができ、例えばチアゾ
リドン、ベンゾトリアゾール、アクリロニトリル、ヘン
シフエノン系化合物等があげられ、特にチヌビンPS、
同120、同320、同326同327、 同328(
いずれもチバガイギー社製)の単用もしくは併用が有利
である。
Further, in order to prevent fading of the dye image due to short wavelength actinic rays, an ultraviolet absorber can be used, such as thiazolidone, benzotriazole, acrylonitrile, hensifenone type compounds, etc. In particular, Tinuvin PS,
120, 320, 326, 327, 328 (
Both products (manufactured by Ciba Geigy) are advantageous to use alone or in combination.

本発明乞多層カラー写真感光材料に適用する場合、アン
チハレーション層、上記赤、緑、青の色悪性層、及びイ
エローフィルタ一層、必要に応じて保8I層、中間ゼラ
チン層などを形成できる。
When the present invention is applied to a multilayer color photographic light-sensitive material, an antihalation layer, the above-mentioned red, green, and blue color-abrasive layers, a yellow filter layer, and, if necessary, a protective layer, an intermediate gelatin layer, etc. can be formed.

本発明を実施する場合、用いるハロゲン化銀乳剤には各
種の写真添加剤を加えることができる。
When carrying out the present invention, various photographic additives can be added to the silver halide emulsion used.

例えば、使用し得る光学増感剤としては、シアニン類、
メロシアニン類、三核または凹稜シアニン類、スチリル
類、ホロポーラシアニン類、ヘミシアニン類、オキソノ
ール類及びヘミオキソノール類等が挙げられる。
For example, optical sensitizers that can be used include cyanines,
Examples include merocyanines, trinuclear or concave cyanines, styryls, holoporacyanines, hemicyanines, oxonols, and hemioxonols.

また乳剤中には、通常用いられる安定剤、例えばアザイ
ンデン環をもつ化合物やメルカプト基を有する複素環式
化合物等を含有させることができる。
The emulsion may also contain commonly used stabilizers such as compounds having an azaindene ring and heterocyclic compounds having a mercapto group.

アザインデン環をもつ化合物としては、例えば4−ヒド
ロキシ−6−メチル−1,3,3a、7−チトラザイン
デンが好ましい。またメルカプト基を結合し得る複素環
式化合物のうち含窒素へテロ環化合物としてはピラゾー
ル環、1.2.4−トリアゾール環、1,2.3−)リ
アヅール環、1.2.3−チアジアゾール環、1,2.
3−チアジアゾール環、1,2.4−チアジアゾール環
、1.2.5−チアジアゾール環、1,2.3.4−テ
トラゾール環、ピリタジン環、1. 2. 3゜−トリ
アジン環、1,2.4.−1−リアジン環、1.2,5
.−)リアジン環等、さらにこれらの環が2〜3個縮合
した環、例えばトリアゾロトリアゾール環、シア、ザイ
デン環、トリアザインデン環、ペンタザインデン環等、
またフタラジノン環、インダゾール環などが挙げられる
が、特に1−フェニル−5−メルカプトテトラゾールが
好ましい。
As the compound having an azaindene ring, for example, 4-hydroxy-6-methyl-1,3,3a,7-chitrazaindene is preferable. Among the heterocyclic compounds capable of bonding a mercapto group, examples of nitrogen-containing heterocyclic compounds include pyrazole ring, 1.2.4-triazole ring, 1,2.3-)riazur ring, and 1.2.3-thiadiazole ring. Ring, 1, 2.
3-thiadiazole ring, 1,2.4-thiadiazole ring, 1.2.5-thiadiazole ring, 1,2.3.4-tetrazole ring, pyritazine ring, 1. 2. 3°-triazine ring, 1,2.4. -1-Ryazine ring, 1.2,5
.. -) a liazine ring, etc., and a ring in which 2 to 3 of these rings are condensed, such as a triazolotriazole ring, a cya, a zyden ring, a triazaindene ring, a pentazaindene ring, etc.
Further examples include a phthalazinone ring and an indazole ring, with 1-phenyl-5-mercaptotetrazole being particularly preferred.

その他、目的に応じて湿潤剤が用いられ、この湿潤剤と
しては、例えば、ジヒドロキシアルカン等が挙げられ、
さらに膜物性改良剤としては、例えば、アルキルアクリ
レートもしくはアルキルメタクリレートとアクリル酸も
しくはメタクリル酸との共重合体、スチレン−マレイン
酸共重合体、スチレン無水マレイン酸ハーフアルキルエ
ステル共重合体等の乳化重合によって得られる水分散性
の微粒子状高分子物質等が適当であり、塗布助剤として
は、例えばサポニン、ポリエチレングリコール、ウラリ
ルエーテル等が挙げられる。その他写真用添加剤として
は、ゼラチン可塑剤、界面活性剤、紫外線吸収剤、pH
調整剤、酸化防止剤、帯電防止剤、増粘剤、粒状性向上
剤、染料、モルダント、増白剤、現像得度調節剤、マッ
ト剤、イラジェーション防止染料等を使用することは任
意である。
In addition, wetting agents are used depending on the purpose, examples of which include dihydroxyalkanes,
Furthermore, as a film property improver, for example, a copolymer of alkyl acrylate or alkyl methacrylate and acrylic acid or methacrylic acid, a styrene-maleic acid copolymer, a styrene-maleic anhydride half alkyl ester copolymer, etc. can be used by emulsion polymerization. The resulting water-dispersible particulate polymeric substances are suitable, and examples of coating aids include saponin, polyethylene glycol, uralyl ether, and the like. Other photographic additives include gelatin plasticizers, surfactants, ultraviolet absorbers, pH
It is optional to use regulators, antioxidants, antistatic agents, thickeners, graininess improvers, dyes, mordants, brighteners, development yield regulators, matting agents, anti-irradiation dyes, etc. .

本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、目的に応じて
適当なゼラチン(酸化処理ゼラチンを含む)及びその誘
導体を親水性コロイド層として含ませることができる。
The silver halide photographic material of the present invention may contain appropriate gelatin (including oxidized gelatin) and derivatives thereof as a hydrophilic colloid layer depending on the purpose.

この好ましいゼラチン誘導体としては、例えば、アシル
化ゼラチン、グアニジル化ゼラチン、カルバミル化ゼラ
チン、シアノエタノール化ゼラチン、エステル化ゼラチ
ン等が挙げられる。このようなゼラチン類はアンチハレ
ーション層などの非感光性層にも用いることができ、例
えば乳剤層と反対側の層を非感光層とした場合、その層
にも用いることができる。
Preferred gelatin derivatives include, for example, acylated gelatin, guanidylated gelatin, carbamylated gelatin, cyanoethanolated gelatin, and esterified gelatin. Such gelatins can also be used in non-photosensitive layers such as antihalation layers. For example, when the layer opposite to the emulsion layer is a non-photosensitive layer, it can also be used in that layer.

また、本発明のハロゲン化銀写真感光材料においては、
その親水性コロイド層に、ゼラチンの他にも、他の親水
性バインダーを含ませることができる。
Furthermore, in the silver halide photographic material of the present invention,
In addition to gelatin, other hydrophilic binders can be included in the hydrophilic colloid layer.

この親水性バインダーは乳剤層あるいは中間層、保護層
、フィルタ一層、裏引層等の写真構成に目的に応じて添
加することができ、さらに上記親水性バインダーには目
的に応じて適当な可塑剤、潤滑剤等を含有せし“めるこ
とができる。このようなゼラチン類やバインダー類は、
上記と同様アンチハレーション層等の非感光性層にも用
いることができる。また、本発明の感光材料の写真構成
層は任意の適当な硬膜剤で硬化せしめることができる。
This hydrophilic binder can be added to photographic structures such as emulsion layers, intermediate layers, protective layers, filter layers, backing layers, etc., depending on the purpose.Additionally, a suitable plasticizer can be added to the hydrophilic binder according to the purpose. , lubricants, etc. Such gelatins and binders can be
Similar to the above, it can also be used for non-photosensitive layers such as antihalation layers. Further, the photographic constituent layers of the light-sensitive material of the present invention can be hardened with any suitable hardening agent.

これらの好ましい硬膜剤としては、クロム塩、ジルコニ
ウム塩、ハロトリアジン系、ビニルスルフォン系、アク
リロイル系硬膜剤等を用いることができる。
As these preferred hardeners, chromium salts, zirconium salts, halotriazine hardeners, vinyl sulfone hardeners, acryloyl hardeners, etc. can be used.

また、本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、前述した
よううに必要に応じてフィルタ一層、中間層、保護層、
下引層、裏引層等の種々の写真構成を塗設されて製作さ
れるが、塗布方法としては、ディップ塗布、エアドクタ
ー塗布、エクストルージョン塗布、スライドホッパー塗
布、カーテンフロー塗布等を用いることができる。
Further, as described above, the silver halide photographic material of the present invention may optionally include a filter layer, an intermediate layer, a protective layer,
It is manufactured by coating various photographic structures such as an undercoat layer and a backing layer, and coating methods include dip coating, air doctor coating, extrusion coating, slide hopper coating, curtain flow coating, etc. Can be done.

本発明をリバーサル型ハロゲン化銀写真感光材料に適用
する場合は、その現像その他の処理は、−Sにリバーサ
ル型のものの処理に用い得る各種の技術を適用できる。
When the present invention is applied to a reversal type silver halide photographic light-sensitive material, various techniques that can be used for processing reversal type materials can be applied to -S for development and other processing.

また、本発明の感光材料を例えば内部潜像型ハロゲン化
銀写真感光材料として用いて直接ポジ画像を形成する場
合、その主要な工程は、予めカブラされていない内部潜
像型ハロゲン化銀写真感光材料を、画像露光後カブリ処
理を施し後乃至はカブリ処理を施しながら表面現像を行
うことが一般的である。ここでカブリ処理は、全面均一
露光を与えるか若しくはカブリ剤を用いて行うことがで
きる。この場合、全面均一露光は画像露光した内部潜像
型ハロゲン化銀写真窓光材料を現像液あるいはその他の
水l容ン夜に浸;責するかまたはン易潤させた後、全面
的に均一露光することによって行われることが好ましい
Furthermore, when directly forming a positive image using the light-sensitive material of the present invention as an internal latent image type silver halide photographic light-sensitive material, the main step is to use an internal latent image type silver halide photographic light-sensitive material that has not been fogged in advance. It is common to perform surface development on a material after image exposure, after subjecting it to fogging treatment, or while subjecting it to fogging treatment. The fogging treatment can be carried out by providing uniform exposure over the entire surface or by using a fogging agent. In this case, uniform exposure over the entire surface is achieved by immersing the image-exposed internal latent image type silver halide photographic window optical material in a developer solution or other water solution, or after soaking or soaking it in a liquid solution. Preferably, this is done by exposing to light.

ここで使用する光源としては内部潜像型ハロゲン化銀写
真窓光材料の感光波長域内の光であればいずれでもよく
、またフラッシュ光の如き高照度光を短時間照射するこ
ともできるし、または弱い光を長時間照射してもよい。
The light source used here may be any light within the wavelength range to which the internal latent image type silver halide photographic window light material is sensitive; it may also be irradiated with high-intensity light such as flash light for a short period of time, or You may irradiate with weak light for a long time.

全面均一露光の時間は内部潜像型ハロゲン化銀写真感光
材料、現像処理条件、使用する光源の種類等により、最
終的に最良のポジ画像かえられるよう広範囲に変えるこ
とができる。また、上記カブリ剤としては広範な種類の
化合物を用いることができ、このカブリ剤は現像処理時
に存在すればよく、例えばハロゲン化銀乳剤層等の内部
潜像型ハロゲン化銀写真感光材料中あるいは現像液ある
いは現像処理に先立つ処理液に含有せしめてもよいが、
内部潜像型ハロゲン化銀写真感光材料中に含有せしめる
のがよい(その中でも、特にハロゲン化銀乳剤層中がよ
い)。またその使用量は目的に応じて広範囲に変えるこ
とができ、好ましい添加量としては、ハロゲン化銀乳剤
層中に添加するときは、ハロゲン化i艮1モル当たり1
〜1500■、特に好ましくは10〜1000mgであ
る。また、現像液等の処理液に添加するときの好ましい
添加量は0.01〜5 g/I!、特に好ましくは0.
08〜0.15g/j!である。かかるカブリ剤として
は、例えば米国特許第2,563,785号、同第2.
588,982号に記載されているヒドラジン類、ある
いは米国特許第3,227,552号に記載されたヒド
ラジン、またはヒドラゾン化合物;また米国特許第3,
615.615号、同第3,718,470号、同第3
,719.494号、同第3,734,738号及び同
第3,759,901号等に記載された複素環第4級窒
素化合物二更に米国特許第4 、030 、925号に
記載のアシルヒドラジノフェニルチオ尿素類が挙げられ
る。また、これらのカブリ剤は組合わせて用いることも
できる。
The time for uniform exposure over the entire surface can be varied over a wide range depending on the internal latent image type silver halide photographic light-sensitive material, the processing conditions, the type of light source used, etc. so that the best positive image can be obtained in the end. Further, a wide variety of compounds can be used as the above-mentioned fogging agent, and this fogging agent only needs to be present during the development process, for example, in an internal latent image type silver halide photographic material such as a silver halide emulsion layer, or It may be included in the developer or the processing solution prior to development, but
It is preferable to incorporate it into an internal latent image type silver halide photographic light-sensitive material (particularly preferably in a silver halide emulsion layer). The amount used can vary widely depending on the purpose, and the preferred amount is 1 mole of i halide when added to a silver halide emulsion layer.
-1500mg, particularly preferably 10-1000mg. Also, when added to a processing solution such as a developer, the preferred amount is 0.01 to 5 g/I! , particularly preferably 0.
08~0.15g/j! It is. Such fogging agents include, for example, U.S. Pat. Nos. 2,563,785 and 2.
588,982, or the hydrazine or hydrazone compounds described in U.S. Pat. No. 3,227,552;
No. 615.615, No. 3,718,470, No. 3
, 719.494, 3,734,738 and 3,759,901, etc.; Examples include hydrazinophenylthioureas. Further, these fogging agents can also be used in combination.

例えばリサーチ・ディスクロージャー(Re5earc
hDisclosure )第15162号には非吸着
型のカブリ剤を吸着型のカブリ剤と併用することが記載
されており、本発明にも適用できる。
For example, Research Disclosure (Re5earc)
hDisclosure) No. 15162 describes the use of a non-adsorption type fogging agent in combination with an adsorption type fogging agent, which can also be applied to the present invention.

有用なカブリ剤の具体例を示せば、ヒドラジン塩酸塩、
フェニルヒドラジン塩酸塩、4−メチルフェニルヒドラ
ジン塩酸塩、1−ホルミル−2−(4−メチルフェニル
)ヒドラジン、1−アセチル−2−フェニルヒドラジン
、1−アセチル−2−(4−アセトアミドフェニル)ヒ
ドラジン、1−メチルスルフォニル−2−フェニルヒド
ラジン、1−ベンゾイル−2−フェニルヒドラジン、1
−メチルスルフォニル−2−(3−フヱニルスルフォン
アミドフェニル)ヒドラジン、フォルムアルデヒドフェ
ニルヒ、ドラジン等のヒドラジン化合物が挙げられる。
Specific examples of useful fogging agents include hydrazine hydrochloride,
Phenylhydrazine hydrochloride, 4-methylphenylhydrazine hydrochloride, 1-formyl-2-(4-methylphenyl)hydrazine, 1-acetyl-2-phenylhydrazine, 1-acetyl-2-(4-acetamidophenyl)hydrazine, 1-methylsulfonyl-2-phenylhydrazine, 1-benzoyl-2-phenylhydrazine, 1
Hydrazine compounds such as -methylsulfonyl-2-(3-phenylsulfonamidophenyl)hydrazine, formaldehyde phenylhydrazine, and drazine can be mentioned.

本発明を上述のように内部潜像型ハロゲン化銀写真感光
材料に適用した場合は、これを画像露光後、全面露光す
るか若しくはカブリ剤の存在下に現像処理することによ
って直接ポジ画像を形成するが、該感光材料の現像処理
方法は任意の現像処理方法が採用され、好ましくは表面
現像処理方法である。この表面現像処理方法とはハロゲ
ン化銀溶剤を実質的に含まない現像液で処理することを
意味する。
When the present invention is applied to an internal latent image type silver halide photographic light-sensitive material as described above, a positive image is directly formed by exposing the entire surface after image exposure or developing it in the presence of a fogging agent. However, any developing method may be employed as the developing method for the light-sensitive material, preferably a surface developing method. This surface development processing method means processing with a developer substantially free of silver halide solvent.

本発明の実施の際、露光済みのハロゲン化銀写真感光材
料に現像処理及び定着能を有する処理液による処理を施
すことによって原画に対応するポジ画像(顕像)を形成
できる。
In carrying out the present invention, a positive image (visible image) corresponding to the original image can be formed by subjecting the exposed silver halide photographic material to processing using a processing solution having development and fixing ability.

ゝこ一:・・′ 〔実施例〕 以下本発明の実施例について詳述するが、本発明はこれ
らの態様に限定されない。
[Examples] Examples of the present invention will be described in detail below, but the present invention is not limited to these embodiments.

実施例−1 本実施例は、直接ポジカラー写真印画紙に本発明を適用
したものである。
Example 1 In this example, the present invention was applied directly to positive color photographic paper.

以下のように各乳剤等を作成し、ハロゲン化銀写真感光
材料の試料を製造した。
Each emulsion was prepared as follows, and a sample of a silver halide photographic light-sensitive material was manufactured.

(乳剤Sの調製) 2.0%不活性ゼラチン液750 mlを50″Cに保
ち、攪拌しながら下記Al液とB液を同時に加え、3分
間かけて注入した。25分間熟成後、沈澱水洗法により
過剰塩を除去した後再分散させC1液とDl液を加えた
。10分後再度過剰の水溶性塩を除去しゼラチンを少量
加えてハロゲン化銀粒子を分散させた。
(Preparation of Emulsion S) 750 ml of 2.0% inert gelatin solution was kept at 50''C, and the following Al solution and B solution were added simultaneously while stirring and injected over 3 minutes. After aging for 25 minutes, the precipitate was washed with water. After removing excess salt by the method, the mixture was redispersed and liquid C1 and liquid Dl were added. After 10 minutes, excess water-soluble salt was removed again and a small amount of gelatin was added to disperse the silver halide particles.

(乳剤りの調製) 1.5%不活性ゼラチン液750mffを60’Cに保
ち、攪拌しながら下記A2液とB液を同時に加え、15
分間かけて注入した。40分間熟成後、沈澱水洗法によ
り過剰塩を除去した後、再分散させハイポ10mgを加
えた後C2液とD2液を加えた。10分後再度過剰の水
溶性塩を除去しゼラチンを少量加えてハロゲン化銀粒子
を分散させた。
(Preparation of emulsion) Keeping 750mff of 1.5% inert gelatin solution at 60'C, add the following solutions A2 and B at the same time while stirring,
It was injected over a period of minutes. After aging for 40 minutes, excess salt was removed by precipitation and washing with water, followed by redispersion, 10 mg of hypo was added, and then liquid C2 and liquid D2 were added. After 10 minutes, excess water-soluble salt was removed again, and a small amount of gelatin was added to disperse the silver halide grains.

(乳剤Mの調製) 2.0%不活性ゼラチン液150m1を50°Cに保ち
、攪拌しながら下記A3液とB液を同時に加え、5分間
かけて注入した。25分熟成後、沈澱水洗法により過剰
塩を除去した後再分散させCI液とD2液を加えた。1
0分後再度過剰の水溶性塩を除去し、ゼラチンを少量加
えてハロゲン化銀粒子を分散させた。
(Preparation of Emulsion M) 150 ml of a 2.0% inert gelatin solution was maintained at 50°C, and the following solutions A3 and B were simultaneously added while stirring, and the mixture was injected over a period of 5 minutes. After aging for 25 minutes, excess salt was removed by precipitation and washing with water, followed by redispersion, and solution CI and solution D2 were added. 1
After 0 minutes, excess water-soluble salt was removed again, and a small amount of gelatin was added to disperse the silver halide particles.

A1液 (−に′k     2000“′ A2?夜 A3液 B;夜 CI ’/皮 C2液 D1液 [純水        1000  mlAgN0. 
       70   gD2液 この3種の乳剤に下記のように、増感色素、カプラー等
を加えて後記第1表に示す支持体A−D上に塗設し、多
層カラー感光材料を作成した。
A1 solution (-ni'k 2000"' A2? night A3 solution B; night CI'/skin C2 solution D1 solution [pure water 1000 mlAgN0.
70 g D2 liquid To these three types of emulsions, sensitizing dyes, couplers, etc. were added as shown below, and the mixture was coated on supports A to D shown in Table 1 below to prepare a multilayer color light-sensitive material.

アンチハレーション層(第11’W) アルカリ性弱還元剤下で還元してつくられた(但し中和
後ヌードル水洗法により弱還元剤を除去した)灰色コロ
イド銀、界面活性剤(Sl)。
Antihalation layer (No. 11'W) Gray colloidal silver prepared by reduction in an alkaline weak reducing agent (however, the weak reducing agent was removed by the noodle water washing method after neutralization), a surfactant (Sl).

及び硬膜剤(H−3)を含む2.6%ゼラチン液を用意
し、コロイド根付量が0.12g/%、ゼラチン付量が
0.9g/mとなるよう塗布する。
A 2.6% gelatin solution containing a hardening agent (H-3) is prepared and applied so that the amount of colloid rooted is 0.12 g/% and the amount of gelatin applied is 0.9 g/m.

第1中間層(第2層) 界面活性剤(S−23及び硬膜剤CH−2)を含むゼラ
チン液を用意し、ゼラチン付量が0.9g/m′となる
よう塗布する。
First intermediate layer (second layer) A gelatin solution containing a surfactant (S-23 and hardener CH-2) is prepared and applied so that the amount of gelatin applied is 0.9 g/m'.

赤恣光乳剤層(第3層) 乳剤S及び乳剤Mに対しそれぞれ増感色素〔D−3〕、
CD−4)、安定剤CT−1)、〔T−2〕、界面活性
剤(S−21、更にジブチルフタレート、酢酸エチル、
界面活性剤(S−2) 、2゜5−ジオクチルハイドロ
キノン及びシアンカプラー(CC−1)、(CC−2)
を含むプロテクト分散されたカプラー液を加えた。
Red emulsion layer (third layer) Sensitizing dye [D-3] for emulsion S and emulsion M, respectively.
CD-4), stabilizer CT-1), [T-2], surfactant (S-21, further dibutyl phthalate, ethyl acetate,
Surfactant (S-2), 2゜5-dioctylhydroquinone and cyan coupler (CC-1), (CC-2)
Protect dispersed coupler solution containing

ゼラチンを加えそれぞれの乳剤の混合比が乳剤M;乳剤
Sが4;6 (重量比)となるように塗布した。
Gelatin was added and coated so that the mixing ratio of each emulsion was Emulsion M: Emulsion S: 4:6 (weight ratio).

第2中間層(第4層) ジオクチルフタレート、2,5−ジオクチルハイドロキ
ノン紫外線吸収剤チヌビン328 (チバガイギー社製
)、界面活性剤(S−1)を含むプロテクト分散された
液を含むゼラチン液を用意しチヌビン塗布10.15 
g / mとなるように塗布する。
2nd intermediate layer (4th layer) Prepare a gelatin solution containing a protect-dispersed solution containing dioctyl phthalate, 2,5-dioctylhydroquinone ultraviolet absorber Tinuvin 328 (manufactured by Ciba Geigy), and a surfactant (S-1). Tinuvin application 10.15
Apply at g/m.

緑感光乳剤層(第5層) 乳剤Sと乳剤Mに対し増感色素CD−2)、安定剤(T
−1)、CT−2)、界面活性剤(S−2〕、更にジブ
チルフタレート、酢酸エチル、2゜5−ジオクチルハイ
ドロキノン、界面活性剤〔S−1〕、マゼンタカプラー
(MC−1)を含むプロテクト分散されたカプラー液を
加えた。
Green-sensitive emulsion layer (fifth layer) Sensitizing dye CD-2) and stabilizer (T
-1), CT-2), surfactant (S-2), and further contains dibutyl phthalate, ethyl acetate, 2゜5-dioctylhydroquinone, surfactant [S-1], and magenta coupler (MC-1). The coupler solution containing the protect dispersion was added.

ゼラチンを加え、更に硬膜剤(H−1)を加えて、乳剤
M:乳剤Sが4:6(重量比)になるように塗布した。
Gelatin was added, and a hardening agent (H-1) was further added, and coating was carried out so that the ratio of emulsion M to emulsion S was 4:6 (weight ratio).

第3中間層(第6層) 第2中間層と同一処方でチヌビン328塗布量を0.2
g7’n?となるよう塗布する。
3rd intermediate layer (6th layer) The same formulation as the 2nd intermediate layer, with a coating amount of Tinuvin 328 of 0.2
g7'n? Apply it so that

イエローフィルタ一層(第7層) アルカリ性弱還元剤下で酸化してつくられた(但し中和
後ヌードル水洗性乳剤より弱還元剤を除去した)、イエ
ローコロイド銀及びジオクチルフタレート、酢酸エチル
、界面活性剤(S−1)、2.5−ジオクチルハイドロ
キノン液、界面活性剤(S−2)及び硬膜剤(H−1)
を加えてコロイド銀塗布ff10.15 g / rd
となるように塗布する。
Yellow filter single layer (7th layer) Made by oxidation under a weak alkaline reducing agent (however, the weak reducing agent was removed from the noodle water-washable emulsion after neutralization), yellow colloidal silver, dioctyl phthalate, ethyl acetate, surfactant agent (S-1), 2,5-dioctylhydroquinone liquid, surfactant (S-2), and hardener (H-1)
Add colloidal silver coating ff10.15 g/rd
Apply it so that

第4中間層(第8層) 第2中間層と同じ。4th middle layer (8th layer) Same as second middle layer.

青感光乳剤層(第9層) 乳剤し、乳剤Mに対しそれぞれ増感色素CD−1〕、安
定剤(T−1)、(T−3)、界面活性剤(S−2)、
更にジブチルフタレート、酢酸エチル、2.5−ジオク
チルハイドロキノン、界面活性剤(S−1)及びイエロ
ーカプラー[YC−1〕を含むプロテクト分散されたカ
プラー液を加えた。
Blue-sensitive emulsion layer (9th layer) Emulsion and Emulsion M contain sensitizing dye CD-1], stabilizers (T-1), (T-3), surfactant (S-2),
Further, a protected dispersed coupler solution containing dibutyl phthalate, ethyl acetate, 2,5-dioctylhydroquinone, surfactant (S-1) and yellow coupler [YC-1] was added.

ゼラチンを加え、更に硬膜剤(1(−1)を加えて、乳
剤L:乳剤Mで5:5 (重量比)になるように混合し
て塗布した。
Gelatin was added, and a hardener (1(-1)) was added, and the mixture was mixed so that emulsion L:emulsion M was 5:5 (weight ratio) and coated.

第5中間層(第10層) 第2中間層と同じ処方でチヌビン328を塗布130.
35g/mとなるよう塗布する。
5th intermediate layer (10th layer) Apply Tinuvin 328 using the same formulation as the second intermediate layer 130.
Coat at a weight of 35g/m.

保護層(第11N) コロイダルシリカ、塗布助剤(S−2)、硬膜剤(H−
2)、(H−3)を含むゼラチン液を用いゼラチン塗布
m 1.Og / triとなるよう塗布する。
Protective layer (No. 11N) Colloidal silica, coating aid (S-2), hardener (H-
2) Applying gelatin using a gelatin solution containing (H-3) 1. Apply to Og/tri.

上述した各層に用いた化合物は、次に示すとおりである
The compounds used in each layer described above are as shown below.

CD−1) (CTo)z    (coz)i S(heSO3H (D−2) CD−3) ((Jlz) 3(CHz) 3 SO3θ         503H (D−4) (T−1)          (T−2)H 〔3−23 Js CHz  Coo  CHz  CH(CHz):+ 
 CH3≦ CI  COOCHz  CH(C1lz)s  CH
3SOJa        CzHs (H−2) CH−3) SO□CH=C)1m CYC−1) p (MC−1) 1’V 上述したようにアンチハレーション層である第1N及び
この上の第2層を設けた試料を作成するとともに、比較
試料として第1層及び第2層を設けない試料をそれぞれ
に塗布し乾燥して、感光材料(直接ポジカラー印画紙)
を得た。これらについて次のようにして鮮鋭性を評価し
た。
CD-1) (CTo)z (coz)i S(heSO3H (D-2) CD-3) ((Jlz) 3(CHz) 3 SO3θ 503H (D-4) (T-1) (T-2) H [3-23 Js CHz Coo CHz CH(CHz):+
CH3≦ CI COOCHz CH(C1lz)s CH
3SOJa CzHs (H-2) CH-3) SO□CH=C)1m CYC-1) p (MC-1) 1'V As mentioned above, the 1N which is the antihalation layer and the second layer above it At the same time, as a comparison sample, samples without the first layer and the second layer were coated and dried, and photosensitive material (direct positive color photographic paper) was prepared.
I got it. The sharpness of these images was evaluated as follows.

即ち、得られた直接ポジカラー印画紙上に3本/鶴の矩
形チャート(濃度レンジD = 15)を密着して置き
、色バランスを合せてグレーとなるように露光し、現像
処理を行った。第1図に符号Cでこの矩形チャートのオ
リジナルを、符号CIで露光・現像により再現されたチ
ャートを、模式的に示す。ベタ濃度 (0,1木/璽亀
、オリジナルを第1図に符号Bで示す)が1.5となる
光量に対応する再現された矩形チャート (同じ<Bl
 で示す)の濃度を、サクラマイクロデンシトメーター
PDM−5(小西六写真工業(株)製)により測定し、
ベタに対する上記再現されたチャートC2の濃度の比つ
まり D+/1.5で鮮鋭性を比較した。
That is, a rectangular chart of three cranes (density range D = 15) was placed closely on the obtained direct positive color photographic paper, exposed to light so that the color balance was adjusted and a gray color was obtained, and development processing was performed. In FIG. 1, reference numeral C schematically shows the original of this rectangular chart, and reference numeral CI shows a chart reproduced by exposure and development. A reproduced rectangular chart (same < Bl
) was measured using Sakura Microdensitometer PDM-5 (manufactured by Konishiroku Photo Industry Co., Ltd.),
The sharpness was compared using the density ratio of the reproduced chart C2 to the solid image, that is, D+/1.5.

この濃度の比が大きい方(1,0に近い方)が元のチャ
ートの濃度に近いということになり、鮮鋭性が高いとい
うことになる。
The one with a larger density ratio (closer to 1 and 0) is closer to the density of the original chart, and has higher sharpness.

尚濃度は支持体に最も近い層である赤光濃度により評価
を行った。
The density was evaluated based on the red light density of the layer closest to the support.

この実施例に用いる現像処理は以下のとおりである。The development process used in this example is as follows.

処理工程(処理温度と処理時間) 〔1〕浸漬(発色現像液)38°C8秒〔2〕カブリ露
光     −1ルツクスで10秒 〔3〕発色現像      38°C2分〔4〕漂漂白
者      35℃  60秒〔5〕安定化処理  
 25〜30°c  1分30秒〔6〕乾燥     
 75〜80℃  1分処理液組成 く発色現像液〉 ヘンシルアルコール          10m1エチ
レングリコール         15  mj!亜硫
酸カリウム            2.0g臭化カリ
ウム             1.5g塩化ナトリウ
ム             0.2g炭酸カリウム 
            30.0 gヒドロキシルア
ミン硫酸塩       3.0gポリリン酸 (TP
PS)           2.5g3−メチル−4
−アミノ−N−エチル−N−(β−メタンスルホンアミ
ドエチル)−アニリン硫酸塩            
  5.5g螢光増白剤(4,4’ −ジアミノスチル
ベンズスルホン酸誘導体)i、o g 水酸化カリウム             2.0 g
水を加えて全量を1βとし、pH10,20に調整する
Processing process (processing temperature and processing time) [1] Immersion (color developer) 38°C 8 seconds [2] Fog exposure -1 lux for 10 seconds [3] Color development 38°C 2 minutes [4] Bleach 35°C 60 seconds [5] Stabilization treatment
25-30°c 1 minute 30 seconds [6] Drying
75-80℃ 1 minute Processing solution composition Color developer> Hensyl alcohol 10ml 1 ethylene glycol 15 mj! Potassium sulfite 2.0g Potassium bromide 1.5g Sodium chloride 0.2g Potassium carbonate
30.0 g Hydroxylamine sulfate 3.0 g Polyphosphoric acid (TP
PS) 2.5g3-methyl-4
-Amino-N-ethyl-N-(β-methanesulfonamidoethyl)-aniline sulfate
5.5 g Fluorescent brightener (4,4'-diaminostilbenzsulfonic acid derivative) i, o g Potassium hydroxide 2.0 g
Add water to bring the total volume to 1β, and adjust the pH to 10.20.

〈漂白定着液〉 エチレンジアミンテトラ酢酸第2銖アンモニウム2水塩
             60  gエチレンジアミ
ンテトラ酢M       3gチオ硫酸アンモニウム
 (70%?容ン佼)    100  n/2亜硫酸
アンモニウム(40%溶液)     27.5mβ炭
酸カリウムまたは氷酢酸でpH6,5に調整し水を加え
て全量を11とする。
<Bleach-fix solution> Ethylenediaminetetraacetic acid diammonium dihydrate 60 g Ethylenediaminetetraacetic acid M 3g Ammonium thiosulfate (70%?) 100 n/2 ammonium sulfite (40% solution) 27.5 m β potassium carbonate or ice Adjust the pH to 6.5 with acetic acid and add water to bring the total volume to 11.

〈安定化液〉 5−クロロ−2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オ
ン            1.0gエチレングリコー
ル         10  gl−ヒドロキシエチリ
デン−1,1′−ジホスホン酸           
    2.5g塩化ビスマス           
  0.2g塩化マグネシウム           
0.1g水酸化アンモニウム(28%水溶液)    
 2.0 gニトリロトリ酢酸ナトリウム      
1.0g水を加えて全量を1zとし、水酸化アンモニウ
ムまたは硫酸でpH7,0に調整する。
<Stabilizing liquid> 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one 1.0 g ethylene glycol 10 gl-hydroxyethylidene-1,1'-diphosphonic acid
2.5g bismuth chloride
0.2g magnesium chloride
0.1g ammonium hydroxide (28% aqueous solution)
2.0 g sodium nitrilotriacetate
Add 1.0 g of water to bring the total amount to 1z, and adjust the pH to 7.0 with ammonium hydroxide or sulfuric acid.

使用した支持体A−Dの構成、及び各支持体に第1層と
第2層を具備させて写真構成を設けたものと具備させな
いものとについての各々の濃度比の測定結果を、第1表
に示す。尚第1N、第2層の有無は、アンチハレーショ
ン層の有無として示した。支持体については、全体の厚
さ、及び白色ポリエチレン層、中低層、裏面側のポリエ
チレン層のそれぞれの厚さを記載するとともに、透過濃
度を記載した。尚厚さの単位はすべてμ(ミクロン)で
ある。
The composition of the supports A-D used, and the measurement results of the density ratios of each support with and without a photographic structure provided with a first layer and a second layer, are shown in the first column. Shown in the table. The presence or absence of the first N and second layers is indicated as the presence or absence of an antihalation layer. Regarding the support, the overall thickness and the respective thicknesses of the white polyethylene layer, the middle and low layers, and the polyethylene layer on the back side were recorded, as well as the transmission density. The unit of thickness is μ (micron).

第1表から理解されるように、支持体の透過濃度が低い
場合アンチハレーション層を設けないと濃度比が著しく
低下してしまうが(支持体A、B。
As can be seen from Table 1, if the transmission density of the support is low, the density ratio will drop significantly unless an antihalation layer is provided (Supports A and B).

Cのアンチハレーション層無しのデータ参照)、アンチ
ハレーション層を設けると大巾に向上しく同、アンチハ
レーション層有りのデータ参照)、支持体りの透過濃度
1.01に近い値かえられる。透過4度が本発明外であ
る支持体りについては、アンチハレーション層の効果は
比較的小さく、本発明は透過濃度が0.8以下の支持体
について有効であることがわかる。(尚支持体りは透過
濃度が大きく、また厚手であるので、薄手の支持体から
成る怒光材料を得たいという基本的要請に反している)
The transmittance density of the support can be changed to a value close to 1.01 (see the data of C without an antihalation layer), and when an antihalation layer is provided, it is greatly improved (see the data with an antihalation layer). It can be seen that the effect of the antihalation layer is relatively small for supports whose transmission density is outside the scope of the present invention by 4 degrees, and that the present invention is effective for supports whose transmission density is 0.8 or less. (In addition, the support has a high transmission density and is thick, which goes against the basic requirement of obtaining a light-emitting material made of a thin support.)
.

実施例−2 本実施例においては、本発明の効果を更に確認するため
、以下の高感度反転カラー印画紙用乳剤層をM’jFJ
 Wし、アンチハレーション層、赤感性乳剤層、中間層
、緑怒性乳剤層、イエローフィルタ一層、青感性乳剤層
、紫外線吸収層、保護層の順に、支持体上に塗布を行っ
た。また比較として、アンチハレーション層の無いもの
も作成した。
Example 2 In this example, in order to further confirm the effects of the present invention, the following emulsion layer for high-sensitivity reversal color photographic paper was prepared using M'jFJ.
The antihalation layer, red-sensitive emulsion layer, intermediate layer, green-sensitive emulsion layer, yellow filter layer, blue-sensitive emulsion layer, ultraviolet absorbing layer, and protective layer were coated on the support in this order. For comparison, we also created one without an antihalation layer.

(a)アンチハレーション層 アルカリ性弱還元剤下で還元してっ(られた(中和後ヌ
ードル水洗法により未反応弱還元剤を除去)灰色コロイ
ド115g、ジブチルフタレート中に分散された2、5
−ジオクチルハイドロキノン3g及び界面活性剤(S−
1)を含む2.6%ゼラチン液を用意し、コロイド根付
ff10.12 g / to’となるように塗布する
(a) Antihalation layer 115 g of gray colloid, which was reduced under an alkaline weak reducing agent (unreacted weak reducing agent was removed by the noodle water washing method after neutralization), 2,5
-3g of dioctylhydroquinone and surfactant (S-
Prepare a 2.6% gelatin solution containing 1) and apply it so that the colloid netsuke ff is 10.12 g/to'.

(b)赤感光乳剤層 0.4 μの平均粒子径を有し、かつ沃化銀3モル%、
臭化銀90モル%からなる沃臭塩化銀乳剤1モルを中性
コンバージョン法によりつくり、沈澱水先後ハイポ5m
g、チオシアン成金錯塩10mgを加えて第2塾成を行
い、増悪色素CD−3)を100mg、増悪色素CD−
4)を50mg加えた。
(b) a red-sensitive emulsion layer having an average grain size of 0.4 μ and 3 mol% of silver iodide;
One mole of silver iodobromochloride emulsion containing 90 mol% of silver bromide was prepared by the neutral conversion method, and after precipitating water, 5 m of hypo
A second preparation was carried out by adding 10 mg of thiocyanogen gold complex salt, 100 mg of aggravating dye CD-3), and 100 mg of aggravating dye CD-3).
4) was added in an amount of 50 mg.

更に安定剤(T−1)、  (T−2)、界面活性N1
1(S−2)、更にジブチルフタレート、酢酸エチル、
界面活性剤C3−2〕、2.5−ジオクチルハイドロキ
ノン及びシアンカプラー(CC−1)、  (CC−2
3を含むプロテクト分散されたカプラー廐を加えた。
Furthermore, stabilizers (T-1), (T-2), surfactant N1
1(S-2), further dibutyl phthalate, ethyl acetate,
Surfactant C3-2], 2,5-dioctylhydroquinone and cyan coupler (CC-1), (CC-2
A protected dispersed coupler head containing 3 was added.

ゼラチンを加え塗布銀量が0.48 g / gとなる
ように塗布する。
Add gelatin and coat so that the coated silver amount is 0.48 g/g.

(c)第1中間層 前述のアンチハレーション層に用いたと同じ灰色コロイ
ド銀5g、及びジブチルフタレート中に分散された2、
5−ジオクチルハイドロキノン3g、界面活性剤(S−
11を含む3.0%ゼラチン液をつくり、塗布前に硬膜
剤(H−1)を加え、コロイドt!ff10.06 g
 / triとなるように塗布する。
(c) First intermediate layer: 5 g of the same gray colloidal silver used in the antihalation layer described above, and 2, dispersed in dibutyl phthalate.
5-dioctylhydroquinone 3g, surfactant (S-
A 3.0% gelatin solution containing 11 was prepared, a hardening agent (H-1) was added before coating, and colloid t! ff10.06 g
/tri.

(d)!1%感光感光層 0.47μの平均粒子径を有し、沃化銀3モル%、臭化
銀90モル%を含む沃臭塩化銀乳剤1モルを中性コンバ
ージョン法によりつくり、沈澱水洗後ハイポ7mg、チ
オシアン成金錯塩15mgを加え第2熟成を行い、増悪
色素(D−2)を90mg、〔D−5〕を10mg加え
た。更に安定剤(T−1)を1g、CT−2)を50m
g加えた。ついで界面活性剤〔5−1)、2.5−ジオ
クチルハイドロキノン、マゼンタカプラー(MC−1)
、ジオクチルフタレート、酢酸エチルからなるプロテク
ト分散されたマゼンタカプラー液を加えた。ゼラチンを
加え、硬膜剤H−1を加えて、塗布銀量が0.4g/イ
となるよう塗布する。
(d)! 1% photosensitive layer A silver iodobromochloride emulsion having an average grain size of 0.47μ and containing 3 mol% silver iodide and 90 mol% silver bromide was prepared by the neutral conversion method, and after precipitation and washing with water, A second ripening was performed by adding 7 mg and 15 mg of thiocyanogen complex salt, and 90 mg of aggravating dye (D-2) and 10 mg of [D-5] were added. Furthermore, 1g of stabilizer (T-1) and 50m of CT-2)
g added. Next, surfactant [5-1), 2.5-dioctylhydroquinone, magenta coupler (MC-1)
A protect-dispersed magenta coupler solution consisting of , dioctyl phthalate, and ethyl acetate was added. Add gelatin, add hardener H-1, and coat so that the amount of silver coated is 0.4 g/I.

(e)イエローフィルタ一層 ジオクチルフタレート、酢酸エチル、界面活性剤(S−
1) 、2.5−ジオクチルハイドロキノンからなるプ
ロテクト分散された液にイエローコロイド銀を加え、界
面活性剤(S−2)、硬膜剤(H−1)を加え、コロイ
ド1lffi0.12 g / mとなるよう塗布する
(e) Yellow filter monolayer dioctyl phthalate, ethyl acetate, surfactant (S-
1) Add yellow colloidal silver to the protected dispersion liquid consisting of 2,5-dioctylhydroquinone, add surfactant (S-2) and hardener (H-1), and add colloid 1lffi0.12 g/m Apply it so that

(f)青感光乳剤層 0.7μの平均粒子径を有し、かつ沃化銀3.6モル%
を含む沃臭化銀乳剤1モルを中性コンバージョン法によ
りつ(す、沈澱水洗後、ハイポ20mg、チオシアン成
金錯塩15mgを加え第2熟成を行う。
(f) Blue-sensitive emulsion layer having an average grain size of 0.7μ and 3.6 mol% silver iodide
After precipitation and washing with water, 1 mol of silver iodobromide emulsion containing 1 mol of silver iodobromide was added by a neutral conversion method, and 20 mg of hypo and 15 mg of thiocyanogen complex salt were added to carry out a second ripening.

ついで増悪色素CD−11を18mg加える。また安定
剤(T−1)、  (T−31を加える。ついで界面活
性剤(S−1)、2.5−ジオクチルハイドロキノン、
イエローカプラー(YC−1)、酢酸エチル、ジオクチ
ルフタレートを含むプロテクト分散された液を加える。
Then 18 mg of aggravating dye CD-11 is added. Also add stabilizer (T-1), (T-31), then surfactant (S-1), 2.5-dioctylhydroquinone,
Add the protect dispersion liquid containing yellow coupler (YC-1), ethyl acetate, and dioctyl phthalate.

ゼラチンを加え、硬膜剤CH−1)を加え塗布銀量が0
.58 g / rdとなるよう塗布する。
Add gelatin and hardener CH-1) until the amount of coated silver is 0.
.. Apply to 58 g/rd.

(g)紫外線吸収層 界面活性剤(S−1)、紫外線吸収剤チヌビン328、
チヌビン320 (チバガイギー社製)、ジブチルフタ
レート、酢酸エチルを含むプロテクト分散されたゼラチ
ン液をつくり、チヌビン塗布ff10.5g/mとなる
よう塗布する。
(g) UV absorbing layer surfactant (S-1), UV absorber Tinuvin 328,
A protect-dispersed gelatin solution containing Tinuvin 320 (manufactured by Ciba Geigy), dibutyl phthalate, and ethyl acetate is prepared and coated at a tinuvin coating ff of 10.5 g/m.

(h)保護層 コロイダルシリカ、塗布助剤(S−3)、硬膜剤(H−
2)を含むゼラチン液を用い、ゼラチン塗布量0.8g
/mとなるよう塗布する。
(h) Protective layer colloidal silica, coating aid (S-3), hardener (H-
Using a gelatin solution containing 2), the amount of gelatin applied is 0.8g.
/m.

上記で用いた各物質は前記実施例−1で示したものと同
様である。(但しくD−5)及び(S−3〕は次に示す
Each substance used above is the same as that shown in Example-1 above. (However, D-5) and (S-3) are shown below.

(CHz) a        (CH2) a(l SO3−503H (S−3) C)It  COOCHz  (CFz  CFz)z
  1CH□−Coo  CHz  (CFz  CF
z)−HOJa 塗布・乾燥した各材料を40℃5日間の加熱エージング
し、試料を作成した。各試料について、反転現像処理を
下記により行った。
(CHz) a (CH2) a(l SO3-503H (S-3) C)It COOCHz (CFz CFz)z
1CH□-Coo CHz (CFz CF
z)-HOJa Each coated and dried material was heated and aged at 40° C. for 5 days to prepare a sample. For each sample, a reversal development process was performed as described below.

処理工程 (I)第1現象  38℃    1分15秒(It)
水洗    35〜38℃    45秒(I[[)第
2露光        200CMS以上(IV)発色
現像  38℃    1分30秒(V)水洗    
30〜38℃  15秒(VI)漂白定着  35〜3
8°C2分(■)水洗    30〜38℃  1分4
5秒(■)乾燥    75〜80℃  1分各処理組
成は次のとおりである。
Treatment step (I) 1st phenomenon 38°C 1 minute 15 seconds (It)
Washing with water 35-38℃ 45 seconds (I[[) Second exposure 200CMS or more (IV) Color development 38℃ 1 minute 30 seconds (V) Washing with water
30-38℃ 15 seconds (VI) Bleach-fixing 35-3
8°C 2 minutes (■) Washing with water 30-38°C 1 minute 4
Drying for 5 seconds (■) 75-80°C for 1 minute The composition of each treatment is as follows.

く第1現像液組成〉 ヘキサメタリン酸ナトリウム     2.0 gl−
フェニル−3−ピラゾリドン   0.5g無水亜硫酸
ナトリウム       50.0 gハイドロキノン
            6.0g無水炭酸ナトリウム
         30.0 g臭化カリウA    
         O,7gチオシアン酸ナトリウム 
      1.5g6−ニドロペンズイミダゾール硝
酸塩 0.8 g沃化カリウム           
 0.01 g水を加えて1.Oj2とする。
First developer composition> Sodium hexametaphosphate 2.0 gl-
Phenyl-3-pyrazolidone 0.5 g Anhydrous sodium sulfite 50.0 g Hydroquinone 6.0 g Anhydrous sodium carbonate 30.0 g Potassium bromide A
O, 7g sodium thiocyanate
1.5 g 6-nidropenzimidazole nitrate 0.8 g Potassium iodide
1. Add 0.01 g water. Let it be Oj2.

〈発色現像液組成〉 ベンジルアルコール         6.0mj2ヘ
キサメタリン酸ナトリウム     2,0g無水亜硫
酸ナトリウム        5.0g第2リン酸ナト
リウム        40.0 g臭化カリウム  
           0.25 g沃化カリウム  
          0.01 g水酸化ナトリウム 
         6.5gエチレンジアミン硫酸塩 
      7.8gヒドロキシルアミン硫酸塩   
   2.2gN−エチル−N−β−メタンスルホンア
ミドエチル−4−アミノアニリン乳酸塩 5.0 g水
を加えて1.Olとする。
<Color developer composition> Benzyl alcohol 6.0 mj Sodium hexametaphosphate 2.0 g Anhydrous sodium sulfite 5.0 g Sodium phosphate dibasic 40.0 g Potassium bromide
0.25 g potassium iodide
0.01 g sodium hydroxide
6.5g ethylenediamine sulfate
7.8g Hydroxylamine Sulfate
Add 2.2 g N-ethyl-N-β-methanesulfonamidoethyl-4-aminoaniline lactate 5.0 g water; 1. Let's be Ol.

〈漂白定着液組成〉 千オ硫酸アンモニウム       100.0 gエ
チレンジアミンテトラ酢酸鉄アンモニウム60.0 g エチレンジアミンテトラ酢酸2アンモニウム5.0g 無水亜硫酸ナトリウム        2.7gチオ尿
素              1.0 g水を加えて
1.O4とする。
<Bleach-fix solution composition> Ammonium thousand sulfate 100.0 g Iron ammonium ethylenediaminetetraacetate 60.0 g Diammonium ethylenediaminetetraacetate 5.0 g Anhydrous sodium sulfite 2.7 g Thiourea 1.0 g Water was added and 1. Set it to O4.

上記のように処理した各試料について、実施例−1にお
けると同様にして、濃度比により鮮鋭性を調べた。支持
体の構成、アンチハレーション層の有無、及び濃度比の
現像結果は第2表に示す。
For each sample treated as described above, sharpness was examined by density ratio in the same manner as in Example-1. The structure of the support, the presence or absence of an antihalation layer, and the development results in terms of density ratio are shown in Table 2.

尚白色ポリエチレン層は、実施例−1と同様のものを用
いた。
The white polyethylene layer used was the same as in Example-1.

第2表から理解されるように、支持体の透過濃度が低い
場合、アンチハレーション層を設けないと)層変化が著
しく低下して、しまい(支持体A−Cのアンチハレーシ
ョン層無しのデータ参照)、支持体の透過濃度1.01
 (支持体D)の場合にはアンチハレーション層の効果
は比較的小さい。これにより、透過濃度が低い支持体で
は、アンチハレーション層を設けるとその改善効果が著
しくみられることがわかる。
As can be seen from Table 2, when the transmittance density of the support is low, the layer change will be significantly reduced (if no antihalation layer is provided), and the layer change will be significantly reduced (see data without antihalation layer for supports A-C). ), support transmission density 1.01
In the case of (Support D), the effect of the antihalation layer is relatively small. This shows that for supports with low transmission density, providing an antihalation layer has a significant improvement effect.

この試料を実際にスライドからのプリント用に用いたと
ころ、アンチハレーション層を設けた試料はかなり良い
プリントとなるが、設けない場合は小さな部分での再現
においてイエローが強いプリントとなると共に、鮮鋭性
に乏しい画質の低いプリントしか得られなかった。
When this sample was actually used for printing from a slide, the sample with the antihalation layer produced a fairly good print, but without it, the print was strong in yellow when reproduced in a small area, and the sharpness was poor. I was only able to obtain prints with poor image quality.

実施例−3 実施例−1で用いた赤感光乳剤及び緑感光乳剤をツ<ル
際、AI、A2.A3液ニ2 xlO−’モルの水溶性
ロジウムを加えた。
Example-3 The red-sensitive emulsion and green-sensitive emulsion used in Example-1 were mixed with AI, A2. To liquid A3, 2 x lO-' moles of water-soluble rhodium were added.

乳剤層を支持体側から赤、緑、青感光乳剤の順に設けた
試料(下層よりC,M、Y) と、青、緑。
A sample in which emulsion layers were provided in the order of red, green, and blue light-sensitive emulsions from the support side (C, M, and Y from the bottom), and blue and green.

赤感光乳剤の順に設けた試料(下層よりY、M。Samples were prepared in the order of red-sensitive emulsions (Y, M from the bottom layer).

C)とをつくり、比較した。尚中間層は第2中間層と同
じくし、実施例−1で設けた第6.第7層の中間層は除
去した。このようにして感光層を逆にした試料における
効果を調べた。
C) was created and compared. The intermediate layer is the same as the second intermediate layer, and the sixth intermediate layer provided in Example-1. The seventh intermediate layer was removed. In this manner, the effect of a sample in which the photosensitive layer was reversed was investigated.

結果を第3表に示す。支持体は実施例−1の支持体Bを
用い、濃度比は青、緑、赤の3層それぞれについて測定
した。
The results are shown in Table 3. Support B of Example 1 was used as the support, and the concentration ratio was measured for each of the three layers of blue, green, and red.

第3表 第3表から理解されるように、下層よりC,M。Table 3 As understood from Table 3, C, M from the lower layer.

Yの試料、Y、M、Cの試料共に、アンチハレーション
層を設けない場合は最下層の濃度比が0.35.0.2
7とかなり低い。またアンチハレーション層を設けた場
合は0.75.0.72とかなり改良されている。
For the Y sample, Y, M, and C samples, when no antihalation layer is provided, the concentration ratio of the bottom layer is 0.35.0.2.
7, which is quite low. Furthermore, when an antihalation layer is provided, it is considerably improved to 0.75.0.72.

但し下層が青感光N(イエロー形成層Y)の場合は、ア
ンチハレーションの有無にもかかわらず濃度比が異なっ
ていても視怒的には鮮鋭性の劣化はあまり気にならなか
った。
However, when the lower layer was blue-sensitive N (yellow-forming layer Y), the deterioration of sharpness was not so noticeable even if the density ratio was different regardless of the presence or absence of antihalation.

一方下層が赤感光層(シアン形成層C)の場合は、アン
チハレーションのを無の差が視惑的にもはっきりとあら
れれ、明らかに効果が認められた。
On the other hand, when the lower layer was a red photosensitive layer (cyan forming layer C), the difference in antihalation was clearly visible visually, and the effect was clearly recognized.

(このようなことは、イエローは目では判別しにくいが
、シアン、マゼンタは判別が容易であることにより起る
と考えられる。)これにより、本発明は、支持体側から
C,M、Yのカラー感光材料に有効であることがわかる
(This is thought to occur because yellow is difficult to distinguish with the naked eye, but cyan and magenta are easy to distinguish.) As a result, the present invention can distinguish C, M, and Y from the support side. It can be seen that this method is effective for color photosensitive materials.

〔発明の効果〕〔Effect of the invention〕

上述の如く本発明の写真感光材料は、反射支持体の透過
’IQ度が小さいものであっても、得られる画像の鮮鋭
性の低下を抑制でき、すぐれた画質が得られるという効
果がある。
As mentioned above, the photographic light-sensitive material of the present invention has the effect that even if the reflective support has a low transmission 'IQ degree, deterioration in the sharpness of the resulting image can be suppressed and excellent image quality can be obtained.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第1図は、鮮鋭性の評価方法について説明する図面であ
る。 B、C・・・オリジナルのチャート、B、、C,・・・
露光現像して再現された画像のチャート。
FIG. 1 is a diagram illustrating a sharpness evaluation method. B, C...Original chart, B,,C,...
A chart of images reproduced by exposure and development.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1、反射支持体上にハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲ
ン化銀写真感光材料において、前記反射支持体はその透
過濃度が0.8以下であり、かつ前記ハロゲン化銀乳剤
層よりも支持体に近い側にアンチハレーション層が形成
されていることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料
。 2、前記ハロゲン化銀乳剤層が、支持体に近い方から順
に、シアンカプラーを含有する乳剤層、マゼンタカプラ
ーを含有する乳剤層、イエローカプラーを含有する乳剤
層を有するものであることを特徴とする特許請求の範囲
第1項記載のハロゲン化銀写真感光材料。
[Scope of Claims] 1. In a silver halide photographic light-sensitive material having a silver halide emulsion layer on a reflective support, the reflective support has a transmission density of 0.8 or less, and the silver halide emulsion layer A silver halide photographic light-sensitive material characterized in that an antihalation layer is formed on a side closer to a support than the layer. 2. The silver halide emulsion layer has, in order from the one closest to the support, an emulsion layer containing a cyan coupler, an emulsion layer containing a magenta coupler, and an emulsion layer containing a yellow coupler. A silver halide photographic material according to claim 1.
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