JPS6363743A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ｒ！？との利用分野］ 本発明は熱可塑性樹脂Ｍｌ成物に関し、ざらに詳しくは
、成形加工性がよく、またその成形加工品が優れた引張
強度、曲げ強度、剛性及び、耐衝撃性を有する熱可塑性
樹脂組成物に関する。

［従来の技術］ 従来公知の熱可塑性樹脂の中で、ポリエステル−ポリエ
ーテルブロック共重合体は、耐疲労特性、耐庁耗性及び
耐衝撃性等が優れた樹脂であるが、引張強度、曲げ強度
及び剛性等が低いという問題点がある。また、ポリカー
ボネート樹脂は、耐衝撃性、耐熱性及び寸法安定性が債
れているが、その耐衝撃性が該樹脂の成形体の形状（例
えば、厚さ）によって大きく変動するとい：′）間コ点
を有する。また、ポリカーボネート樹脂は流動加工特性
が悪いことから成形加工上の問題点をも合わせてもって
いる。さらには耐薬品性に劣るという問題もある。

従来のポリエステルーポリニーテルブロック共重合体及
びポリカーボネート樹脂がそｎぞれ看する問題点を解消
せんとして、特公昭５７−２６５３８号公報には、ポリ
アルキレンゲリコール単位を２０〜８０重量％含有する
ポリエステル−ポリエーテルブロック共重合体とポリカ
ーボネート樹脂を溶融状態で均一に混合して得られる樹
脂組成物が開示されている。しかしながら、この樹脂組
成物の場合、それから得られる成形品の耐薬品性、引張
強度、曲げ強度及び剛性等が、樹脂組成物中のポリカー
ボネート樹脂の配合比率によっては、充分に改良されて
いるとは言い難い。

また、特開昭６０−１５８２５１号公報には、上記特公
昭５７−２６５３８号公報に開示される樹脂組成物の物
性の改良法としてポリカーボネート樹脂、ポリエステル
−ポリエーテルブロック共重合体及びポリアルキレンテ
レフタレートを溶融状態で均一に混合して得られる樹脂
組成物が開示されているが、この樹脂組成物から得られ
る成形品もその引張強度、曲げ強度、剛性及びｉｔｉ致
性が高いレベルでバランスがとれているとは言えない。

［発明が解決しようとする問題点］ 本発明は、従来の熱可塑性樹脂及びそれを含有する樹脂
組成物では、優れた剛性及び耐衝撃性をバランスよく具
備した成形加工品を得ることができないという問題を解
決し、成形加工性がよく、その成形加工品が優れた引張
強度、曲げ強度、剛性及び耐衝撃性をバランスよく具備
した熱可塑性樹脂組成物を提供することを目的とする。

［問題点を解決するための手段］ 本発明の熱可塑性樹脂組成物は、 （Ｉ）芳香族ポリエステル単位からなる結晶性を有する
セグメン）Ａと脂肪族ポリエーテル単位からなるセグメ
ントＢとからなるブロック共重合体であって、該共重合
体中のセグメントＢの含有量が２０重量％以下であるポ
リエステル−ポリエーテルブロック共重合体３０〜８４
重量％、 （ＩＩ）ポリカーボネート樹脂１５〜５０重量％、及び （ＩＩ）共役ジオレフィンの重合体からなるゴム成分を
４０〜８０重量％含有するゴム強化樹脂１〜２０重量％ からなることを特徴とする。

以下、本発明を詳述する。

本発明で用いる（Ｉ）成分のポリエステル−ポリエーテ
ルブロック共重合体の構成要素であるセグメン）Ａは、
芳香族ポリニスチル単位からなる結晶性のセグメントで
ある。

このセグメン）Ａは実質的にテレフタル酸を主とする酸
成分と、炭素数２〜１２のグリコールのグリコール成分
とから誘導されるポリアルキ・レフテレフタレート単位
であり、このポリアルキレンテレフタレート単位はセグ
メントＡ中において少なくとも８０重量％であることが
好ましい、上記酸成分として少量のイソフタル酸、２．
６−ナフタリンジカルボン酸、アジピン酸等のジカルボ
ン酸が共縮重合されていてもよい、なおポリアルキレン
テレフタレート単位としてはポリエチレンテレフタレー
ト単位又はポリテトラメチレンテレフタレート単位が好
ましく、ポリテトラメチレンチレフタレ−１位が特に好
ましい。

（Ｉ）成分のポリエステル−ポリエーテルブロック共重
合体のもう一つの構成要素であるセグメントＢは脂肪族
ポリエーテル単位からなるものである。

このセグメン）Ｈの脂肪族ポリエーテル単位を形成する
成分としては平均分子量が４００〜５ｏｏｏのポリ（オ
キシアルキレン）グリコール、例えばポリ（エチレンオ
キサイド）グリコール、ポリ（プロピレンオキサイド）
グリコール、ポリ（テトラメチレンオキサイド）グリコ
ール及びこれらの共重合体等が挙げられ、特にポリ（テ
トラメチレンオキサイド）グリコールが好ましい、平均
分子量が４００未満では弾性機能が失われ、また平均分
子量が５ｏｏｏを超えると脂肪族ポリエーテル単位自体
が結晶性を有するようになり同じく弾性機能が失われる
ので好ましくない。

（Ｉ）成分のポリエステル−ポリエーテルブロック共重
合体は、上記のセグメン）ＡとセグメントＢから構成さ
れる。かかる（Ｉ）成分の該共重合体としては、例えば
、ポリエチレンテレフタレート−ポリ（エチレンオキサ
イド）グリコールブロック共重合体、ポリエチレンテレ
フタレート−ポリ（テトラメチレンオキサイド）グリコ
ールブロック共重合体、ポリテトラメチレンテレフタレ
ート−ポリ（エチレンオキサイド）グリコールブロック
共重合体及びポリテトラメチレンテレフタレート−ポリ
（テトラメチレンオキサイド）グリコールブロック共重
合体等が挙げられ、ポリテトラメチレンテレフタレート
−ポリ（テトラメチレオキサイド）グリコールブロック
共重合体が特に好ましい、これらは単独でまたは組合せ
て用いることができる。なお（Ｉ）成分の該共重合体中
のセグメントＢの含有量は２０重量％以下であることが
必要である。セグメントＢの含有量が２０重量％を超え
る場合は、成形加工品の強度や剛性が低下するために好
ましくない、なおセグメン）Ｂの含有量の下限値は２重
量％であることが好ましい。

かかる（Ｉ）成分の該共重合体は、例えば所定の分子量
を有するセグメントＢを与える脂肪族ポリエーテルと、
セグメン）Ａを構成すべきモノマーを反応容器中に仕込
んだのち、常法によりエステル交換反応及び重縮合反応
を順次行なうことにより製造することができる。

樹脂組成物中のＣＩ）成分の該共重合体の含有量は３０
〜８４重量％、好ましくは４０〜７４重量％である。３
０重量％未満の含有量では成形加工品の＃衝撃性の発現
が不充分であり、また８４重量％を超える含有量では成
形加工品の強度及び剛性が低下する傾向となるので好ま
しくない。

本発明で用いる（！工）成分のポリカーボネート樹脂と
しては、芳香族ビスヒドロキシ化合物から導かれる構成
単位を主に有するポリカーボネートを挙げることができ
、例えばビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン
−２，２から導かれる構成単位からなるポリカーボネー
ト樹脂を挙げることができる。

樹脂組成物中の（Ｉ１）成分のポリカーボネート樹脂の
含有量は１５〜５０重層％、好ましくは２０〜５０重量
％である。１５重量％未満の含有量では組成物の成形加
工品の剛性が充分ではなく、また５０重量％を超える含
有量では耐溶剤性が低下するので好ましくない。

本発明で用いる（Ｉ［［）成分は、ブタジェン、イソプ
レン等の共役ジオレフィンの重合体からなるゴム成分を
４０〜８０重量％含有するゴム強化樹脂であり、具体的
には、共役ジオレフィンの重合体からなるゴム成分に所
定量の樹脂形成用単量体をグラフ）４合せしめたもので
ある。（■）成分を構成するゴム成分としては、例えば
、ポリブタジェン又は構成単位としてブタジェンから導
かれる単位を８０重層％以上含有するブタジェン−アク
リル酸ブチル共重合体、ブタジェン−スチレン共重合体
及びブタジェン−アクリロニトリル共重合体等を挙げる
ことができる。また、グラフト重合させるべき樹脂形成
用単量体としては、例えば、アクリロニトリル及びメタ
クリロニトリル等のシアン化ビニル化合物；スチレン、
α−メチルスチレン及びビニルトルエン等の芳香族ビニ
ル化合物；アクリル酸アルキルエステル並びにメタクリ
ル酸アルキルエステル等から選ばれる１種以上を挙げる
ことができる。

かかる（ＩＩ）成分中のゴム成分の含有量は上記のとお
りであるが、好ましくは４０〜７０重量　ｃ！６である
。ゴム成分の含有量が４０重量％未満の場合は、組成物
の成形加工品の耐衝撃性が充分改良されにくく、また８
０重量％を超える場合は、成形加工品の剛性が低下する
ために好ましくない。

樹脂組成物中の（ＩＩＩ）成分のゴム強化樹脂の含有量
は１〜２０重量％、好ましくは１−１０重屓％である。

１重量％未歯の含有量では、組成物の成形加工品の耐衝
撃性が不充分であり、また２０重量％を超える場合は、
成形加工品の剛性が低下するために好ましくない。

本発明の組成物には、上記のＣＩ）〜（ロ）成分以外に
も必要に応じて、フェノール系又は亜ソ：／　酸系’４
の安定剤；エチレンビスステアロアミド、ライス脂肪酸
エステル及びワックス等の離型剤；紫外線吸収剤：充填
剤；改質剤；染料；顔料並びに難燃剤等を配合すること
ができる。

本発明の組成物は、上記の（Ｉ）〜（ＩＩＩ）成分及び
必要に応じて他の添加剤を、例えばパンバリミキサー、
加熱ロール又は押出機等を用いて混合することにより得
ることができる。

［発明の実施例］ 以下、実施例を掲げ本発明をさらに詳述する。

なお、実施例及び比較例において「％」は全て重量基準
であり、また物性の評価は下記の方法により行った。

＃衝撃性：ＡＳＴＭ　　Ｄ２５６に準じ、２３℃及び−
４０℃におけるノツチ付アイ ゾツト衝撃強度を測定した。

剛　　性：ＡＳＴＭ　　０７９０に準じ、２３℃におけ
る曲げ弾性率を測定した。

実施例１〜９及び比較例１〜１８ ポリニステルーボリエーテルブロ・り　−体ユ叉】 ジメチルテレフタレートとテトラメチレングリコール及
び数平均分子量が１，０００又は２．０００のポリテト
ラメチレングリコールを用いて、ブロック共重合体中の
セグメン）Ａとセグメン）Ｂの含有割合が第１表に示す
ようなブロック共重合体を下記の方法で製造した。

まず、所定量の上記各成分を撹拌機及び精留塔を備えた
ステンレススチール製のエステル交換反応容器中に入れ
たのち、撹拌しながら加熱を行った。容器内の温度が１
５０〜１６０℃に到達した時点で触媒としてテトラ−ｎ
−ブチルチタネートを添加した０次いで、約１５０分間
かけて２００°Ｃまで昇温しながら生成するメタノール
を留去してエステル交換反応を行い、メタノールが理論
留出量の９７％以上留出した時点で反応を終了させた。

このようにして生成した反応生成物を、真空装置及び留
出系を備えたステンレススチール製の重合反応容器に入
れた。その後、重合反応容器内を２４０℃まで昇温せし
めたのち、直ちに反応系を常圧から２　ｍｍＨｇ以下ま
で減圧したのち、この状態のまま反応を進め約３時間保
持して重縮合反応を終了させた０次いで、得られた反応
生成物を吐出、冷却し、切断してペレット状のポリエス
テル−ポリエーテルブロック共重合体を得た。

熱面−脂組　　の、法 本発明の組成物を構成する（Ｉ）成分として、上記の共
重合体又はポリテトラメチレンテレフタレートとポリテ
トラメチレングリコールとの共重合体であるペルブレン
Ｐ７０Ｂ及びベルプレンＰ４０）１　［商品名、東洋紡
績構製；いずれもセグメントＢに相当するポリテトラメ
チレングリコールが２０％を超える量含有されているコ
を用い；（ＩＩ　）成分としてポリカーボネート樹脂で
あるツバレックス７０２５Ａ　［商品名；三菱化成工業
株製コを用い；　（■）成分のゴム強化樹脂として第１
表に示す単量体組成のＡＢＳ樹脂を用いた。また、これ
ら以外にも比較例１０−１８ではポリテトラメチレンテ
レフタレート（フェノール／テトラクロルエタン等量混
合液中、２５℃における［η］＝０．９８）を用いた。

上記の（Ｉ）〜（Ｉｎ）成分等を、第１表に示す配合割
合で、Ｖ型プレンダーを用いて予備混合した。次いで、
この混合物をスクリューの直径が６５ｍｍのベント式押
出機を用いてシリンダ一温度２５０℃で溶融混練して、
ペレット状に賦型して本発明の樹脂組成物を得た。

このようにして得られた樹脂組成物を、スクリューの直
径が３６ｍｍ、５オンスの射出成形機を用いてシリンダ
一温度２７０℃及び金型温度８０℃の条件で射出成形し
てノツチ付アイゾツト衝撃強度及び曲げ弾性率の評価用
試験片を調製した。

かかる試験片を用いて、ノツチ付アイゾツト衝撃強度及
び曲げ弾性率を測定した。結果を第１表に示す。

第１表に示す結果から明らかなとおり、実施例の組成物
から調製された試験片は、全て剛性及び耐衝撃性の両方
において憬れていた。

これに対して比較例１のように、　（Ｉ）成分中の共重
合体中のセグメントＢの含有量が２０％を超えるものを
用いた場合は剛性が劣り、比較例２〜４のように（ＩＩ
）成分のゴム強化樹脂中のゴム成分の含有量が４０％未
満の場合は耐衝撃性が劣っていた。また、比較例５〜９
のようにセグメントＢに相当する成分を２０％を超える
量含有するポリエステル−ポリエーテルブロック共重合
体とポリカーボネート樹脂とを組合わせた場合は１、耐
衝撃性は潰れているものの剛性が低く、比較例１０〜１
３のようにセグメン）Ｈに相当する成分を２０％を超え
る量含有するポリエステル−ポリエーテルブロック共重
合体、ポリカーボネート樹脂及びポリテトラメチレンテ
レフタレートを組合わせた場合は、剛性は優れていたが
＃衝撃性が劣っていた。ざらに、比較例１４〜１８のよ
うにセグメントＢに相当する成分が２０６／を超える量
含有されているポリエステルーポリニーテルブロック共
重合体、ポリカーボネート樹脂、ポリテトラメチレンテ
レフタレート及びＡＢＳ樹脂を組合せた場合は、剛性は
慢れていたが、耐衝撃性が劣っていた。

ε発明の効果コ 以上説明したように本発明の熱可塑性樹脂組成物は、成
形加工性がよいことから、容易に所望の形状に成形加工
することができる。また、その成形加工品は、優れた剛
性と＃衝撃性の両方をバランスよく具備しているという
点で非常に優れており、さらに他方面の用途への適用が
可催となるものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （ I ）芳香族ポリエステル単位からなる結晶性を有す
   るセグメントＡと脂肪族ポリエーテル単位からなるセグ
   メントＢとからなるブロック共重合体であって、該共重
   合体中のセグメントＢの含有量が２０重量％以下である
   ポリエステル−ポリエーテルブロック共重合体３０〜８
   ４重量％、 （II）ポリカーボネート樹脂１５〜５０重量％、及び （II）共役ジオレフィンの重合体からなるゴム成分を４
   ０〜８０重量％含有するゴム強化樹脂１〜２０重量％ からなることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。