JPS6364475B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は(A)一般式 （式中R¹，R²及びR³は互いに独立して水素、
塩素又は１乃至３個の炭素原子を含むアルキルで
ある） で示される顔料95〜75重量％及び(B)窒素塩基で部
分的に又は全部中和されたとき水溶性であり、 （） ａ 無水マレイン酸１重量部を３〜4.5
重量部の、孤立している二重結合又は共役二
重結合単位２個を含む不飽和脂肪酸又は ｂ この様な不飽和脂肪酸ａ）から誘導され
る、ヒドロキシ基を有しないポリエステル 又は ｃ ポリオールで部分的にエステル化されてい
る付加物であつて、無水マレイン酸と天然油
及びロジン酸のヒドロキシ不含混合エステル
との付加物と反応させて得られる付加化合物
及び （） メタノールで部分的にエーテル化されて
いる水稀釈性メラミン―ホルムアルデヒド縮合
生成物よりなる、少くとも２個の第一ヒドロキ
シ基を有するポリヒドロキシ化合物よりなり、 成分（）及び（）はエステル形成基に関し
てほぼ当量で存在している、部分的反応生成物の
混合物からなり、分子量2000乃至3000及び50％水
性溶液中での20℃に於ける動的粘度0.5乃至1.5パ
スを有する、合成樹脂25〜５重量％及び(C)陰イオ
ン又は非イオン表面活性剤１〜５重量％からな
り、成分(A)，(B)及び(C)の合計は100％である、着
色力が高い、容易に分散し得る顔料調合物に関す
る。

アリールパラローザニリンスルホン酸の系から
の水性プレスケーキはその著しい極性のために簡
単な乾燥法で特に硬い凝集物を形成することが既
に知られている。該凝集物は乾燥さるべき媒体例
えば印刷インキ、ワニス又はプラスチツク材料に
混入される場合に砕解されねばならぬ。これには
著しい量の機械的エネルギーが必要とされる。も
し砕解が完全でない―これは現今並通な、できる
だけ短い分散時間の場合にしばしば生ずる―場合
には、顔料の加工は沢山の種々な障害を伴う。弱
過ぎる着色力を示すか又は斑点のある印刷は別と
して、プリントブロツクの早期破かいが生ずる。

これらの困難を避けるために、このグループの
顔料は特殊なワニス中でフラツシングペーストと
してしばしば使用される。不連続的に操作するフ
ラツシング法及びそれによる高い装置的経費は別
としてフラツシングペーストはしばしば比較的低
い顔料含有率（大低35乃至45重量％）によつての
み得られる。その上フラツシングペーストの高い
バインダー含有率は特殊な印刷インキ組成物の配
合を困難にする。又フラツシングペーストはその
都度使用せるフラツシングワニスによりその可能
な利用分野が狭く限られる。何となれば製造工程
の際ワニスの親水性、フラツシング傾向、顔料湿
潤及びその他の性質が考慮されねばならないから
である。これによつて使用目的に関して最適な組
成物の選択は非常に難しくなる。例えば酸化によ
り乾燥するワニス中でフラツシユした製品はカー
ボン紙又はタイプライターリボンの製造に使用さ
れ得ない。更にフラツシングペーストを容器から
排出することは加工業者に別の問題を提示する。
何となれば高粘稠なペーストは著しい機械的経費
をかけて且つ材料の損失の下に排出されねばなら
ないからである。

ドイツ特許明細書第1769912号に記載されてい
る、天然樹旨又は変性天然樹脂を含有する、アリ
ール―パラローザニリンスルホン酸―顔料の粉末
調合物も印刷インキ組成物の分散性、着色力及び
配合余地に就て印刷インキ産業の全ての要求を満
たさない。

上記技術水準に対して本発明者は、これら顔料
を本発明により容易に分散し得る調製物、例えば
高い着色力及び粒子柔軟性を有する顔料粉末に変
え得ることを見出した。

調製は本発明により、前記式の顔料をアルカリ
の添加後有利には加温下、好ましくは50乃至100
℃に加温しながら、水に溶解し、合成樹脂―有利
には水性又は有機溶液として―及び場合により表
要活性剤を添加し、そして得られた水性―アルカ
リ性染料溶液から鉱酸の添加により好ましくは２
乃至５、特に２乃至3.5のPHで変性顔料を沈澱さ
せることにより実施される。

水性―アルカリ性顔料溶液を製造するためには
水酸化ナトリウム若しくは―カリウムが最も適し
ている。顔料は特に80―100℃の温度で溶解させ
る。

好ましい合成樹脂は、ポリオールで部分的にエ
ステル化されている付加物であつて、無水マレイ
ン酸と天然油及びロジン酸のヒドロキシ不含混合
エステルとの付加物及びメタノールで部分的にエ
ーテル化されている水稀釈性メラミン―ホルムア
ルデヒド縮合生成物の反応生成物である。

使用される樹脂の量は顔料及び調合物の予定せ
る使用分野次第で乾燥出発顔料の重量に対し７乃
至15重量％であることが好ましい。

適当な表面活性剤は染料又は顔料の分散に於て
通常使用される陰イオン又は非イオン生成物であ
る。例として脂肪アルコールスルホネート、アル
キルアリールスルホネート及びスルホこはく酸エ
ステルの塩を挙げることができ、又有効な非イオ
ン表面活性剤として脂肪アルコール又はアルキル
フエノール若しくはナフトールのポリアルキレン
エーテル又はエチレンオキシドとプロピレンオキ
シドとのブロツク重合体が挙げられる。

更に、可溶化剤としての有機溶剤の少量が樹脂
及び表面活性剤からなる調製混合物を製造するた
めに有利でありうる。

好ましい調合剤は合成樹脂及び表面活性剤を特
に１：0.3の重量比で含有する。湿潤プレスケー
キの乾燥後困難なしに磨砕し得そして凝集傾向を
示さない粒子柔軟性生成物が得られる。本発明の
方法は特に連続的操作に適する。顔料調合物は印
刷インキ、複写紙又はカーボン紙及びタイプライ
ターリボンに於ける使用に特に適している。

本発明の顔料調合物は、印刷インキ産業に於て
普通な分散機を用いて極めて容易に分散させるこ
とができる。この顔料調合物を用いて調製した印
刷インキは申し分なく印刷に消費されることがで
き、表面活性剤の使用にも拘らず“あか付着
（furring）”又は着色の傾向を示さず、そして良
好な増白挙動を有する、十分に光沢のある印刷を
与える。

本発明の粉状調合物の着色力はフラツシングペ
ーストのそれの約２倍高いので、印刷インキの調
製に際して一般的性質を改善する添加剤に関する
一層大きな余地が残る。低い樹脂含有率及びこれ
による、印刷インキの調製の際の粘度への僅かな
影響により、粉末状調合物は多方面に使用するこ
とができる。

本発明の調合物は無期限に貯蔵することができ
るが、フラツシングペーストは殊に熱の作用によ
り濃厚になり、それ故限られた期間しか貯蔵でき
ない。本発明による調合物は配量に関して一層適
しており、これは容器から定量的に取り出すこと
ができ、そして例えば貯蔵容器から加工装置に空
気搬送することができ、その間自動的に配量する
ことができる。

次の例により本発明を更に説明する。

例 １ 式 で示されるトリフエニル―パラローザニリンモノ
スルホン酸21重量％を含有する水性プレスケーキ
238重量部を水1000重量部に懸濁させる。水酸化
ナトリウム9.5重量部の添加後、混合物を顔料が
溶解するまで90乃至100℃に加熱する。

この熱い顔料溶液に、 ヒマシ油、アマニ油、フランスロジン、グリ
セロール及び無水マレイン酸の付加化合物―こ
れはトリエチルアミンで部分的にけん化され、
そしてジメチロールクレゾールでエステル化さ
れている―（米国特許第3300424号例(7)によ
り）、 公知の方法によりメラミン１モル、ホルムア
ルデヒド６モル及びメタノール８モルから製造
した、メタノールで部分的にエーテル化された
メラミン樹脂及び ｎ―オクチルナフトールとエチレンオキシド
10モルとの反応生成物 からなる約57重量％水性調合混合物11.5重量部を
添加する。

／／からなる混合物は重量比６：１：２
で構成されている。これを完全に均質になるまで
撹拌し、その後調製した顔料を15重量％硫酸110
重量部でPH2.4に於て沈澱させる。生成物を吸引
ろ過によりろ取し、塩がなくなるまで洗浄し、そ
して乾燥器に於て空気循環して70乃至75℃で乾燥
する。88重量％青色顔料調合物55.5重量部が得ら
れる。該顔料調合物を磨砕する。これは非常に良
く加工することができ、僅かな分散エネルギーで
高い着色力を有する印刷インキを生ずる。

例 ２ １に於て記載せる如く実施するが、但し式 で示される顔料の19重量％水性プレスケーキ263
重量部を使用する。

緑色色調を有する88重量％青色染料粉末55.2重
量部が得られ、これは斑点のないそして高い着色
力を有する印刷インキに非常に容易に加工するこ
とができる。

例 ３ 式 で示されるトリフエニルパラローザニリンモノス
ルホン酸の湿潤24重量％プレスケーキ417重量部
を水1700重量部に懸濁させる。水酸化ナトリウム
17.5重量部の添加後、混合物を95℃に加熱する。
その際顔料が溶解する。ついで 大豆油及び無水マレイン酸の付加化合物―該
化合物はトリメチロールプロパンでエステル化
されている―（米国特許第3300424号、例(5)に
よる）及び メタノール１モル、ホルムアルデヒド６モル
及びメタノール８モルから製造した、メタノー
ルで部分的にエーテル化されたメラミン樹脂、
並びに メチル―ナフタリン―メタンスルホネートか
らなる約52重量％水性調合混合物48重量部を、
上記の熱い顔料溶液に添加し、充分に混合す
る。

上述の混合物は重量比５：１：２で存在してい
る。その後15重量％の硫酸205重量部を添加し、
この様にして調製した顔料をPH2.2で沈澱させる。

生成物を吸引ろ過してろ取し、塩が無くなるま
で洗浄し、そして乾燥器に於て循環空気で70乃至
75℃で乾燥する。かくして80重量％青色粉末
121.5重量部が得られ、これは容易に磨砕でき、
そして僅かな分散エネルギーで斑点のないそして
高い着色力を有する菫青色の印刷インキを生ず
る。

例 ４ 例３に記載せる如く実施するが、但しの調合
混合物に於て分散剤としてエチレンオキシド―プ
ロピレンオキシドブロツク重合体（分子量8000）
を用い、そしてその後沈澱せる水性顔料調合物懸
濁液を二成分ノズルを備えた噴霧乾燥器に於て導
入温度240℃及び導出温度80乃至90℃で噴霧すれ
ば、さらさらした粉末が得られ、これは非常によ
く加工することができ、僅かな分散エネルギーで
高い着色力を有する印刷インキを生ずる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ (A) 一般式 （式中R¹，R²及びR³は互いに独立して水素、
   塩素又は１乃至３個の炭素原子を含むアルキル
   である） で示される顔料95〜75重量％及び (B) 窒素塩基で部分的に又は全部中和されたとき
   水溶性であり、 （） ａ 無水マレイン酸１重量部を３〜
   4.5重量部の、孤立している二重結合又は
   共役二重結合単位２個以下を含む不飽和脂
   肪酸又は ｂ この様な不飽和脂肪酸ａ）から誘導され
   る、ヒドロキシ基を有しないポリエステル 又は ｃ ポリオールで部分的にエステル化されて
   いる付加物であつて、無水マレイン酸と天
   然油及びロジン酸のヒドロキシ不含混合エ
   ステルとの付加物と反応させて得られる付
   加化合物及び （） メタノールで部分的にエーテル化され
   ている水稀釈性メラミン―ホルムアルデヒド
   縮合生成物よりなる、少くとも２個の第一ヒ
   ドロキシ基を有するポリヒドロキシ化合物よ
   りなり、 成分（）及び（）はエステル形成基に関
   してほぼ当量で存在している、部分的反応生成
   物の混合物からなり、分子量2000乃至3000及び
   50％水性溶液中での20℃に於ける動的粘度0.5
   乃至1.5パスを有する、合成樹脂25〜５重量％
   及び (C) 陰イオン又は非イオン表面活性剤１〜５重量
   ％ からなり、 成分(A)，(B)及び(C)の合計は100％であることを
   特徴とする組成物。 ２ 合成樹脂(B)が （） ポリオールで部分的にエステル化されて
   いる付加物であつて、無水マレイン酸と天然油
   及びロジン酸のヒドロキシ不含混合エステルと
   の付加物及び （） メタノールで部分的にエーテル化されて
   いる水稀釈性メラミン―ホルムアルデヒド縮合
   生成物 の反応生成物である特許請求の範囲第１項記載の
   組成物。 ３ 顔料95〜75重量％及び 合成樹脂(B)：表面活性剤(C)の割合が１：0.15〜
   １：0.4の重量で(B)及び(C)よりなる調合剤25〜５
   重量％を含有する特許請求の範囲第１項記載の組
   成物。 ４ (A) 一般式 （式中R¹，R²及びR³は互いに独立して水素、
   塩素又は１乃至３個の炭素原子を含むアルキル
   である） で示される顔料95〜75重量％及び (B) 窒素塩基で部分的に又は全部中和されたとき
   水溶性であり、 （） ａ 無水マレイン酸１重量部を３〜
   4.5重量部の、孤立している二重結合又は
   共役二重結合単位２個以下を含む不飽和脂
   肪酸又は ｂ この様な不飽和脂肪酸ａ）から誘導され
   る、ヒドロキシ基を有しないポリエステル 又は ｃ ポリオールで部分的にエステル化されて
   いる付加物であつて、無水マレイン酸と天
   然油及びロジン酸のヒドロキシ不含混合エ
   ステルとの付加物と反応させて得られる付
   加化合物及び （） メタノールで部分的にエーテル化され
   ている水稀釈性メラミン―ホルムアルデヒド
   縮合生成物よりなる、少くとも２個の第一ヒ
   ドロキシ基を有するポリヒドロキシ化合物よ
   りなり、 成分（）及び（）はエステル形成基に関
   してほぼ当量で存在している、部分的反応生成
   物の混合物からなり、分子量2000乃至3000及び
   50％水性溶液中での20℃に於ける動的粘度0.5
   乃至1.5パスを有する、合成樹脂25〜５重量％
   及び (C) 陰イオン又は非イオン表面活性剤１〜５重量
   ％ からなり 成分(A)，(B)及び(C)の合計は100％である組成物
   を調製する方法に於て、顔料を水性アルカリ性媒
   体に溶解し、この溶液に合成樹脂及び表面活性剤
   を添加し、そして鉱酸により組成物を沈澱させる
   ことを特徴とする、上記方法。 ５ 組成物を２乃至５のPH範囲で沈澱させる、特
   許請求の範囲第４項記載の方法。 ６ PH範囲が２乃至3.5である、特許請求の範囲
   第５項記載の方法。 ７ 樹脂１重量部当り0.15乃至0.4部の表面活性
   剤を添加する、特許請求の範囲第４項記載の方
   法。 ８ 樹脂１重量部当り約0.3部の表面活性剤を添
   加する、特許請求の範囲第４項記載の方法。 ９ (A) 一般式 （式中R¹，R²及びR³は互いに独立して水素、
   塩素又は１乃至３個の炭素原子を含むアルキル
   である） で示される顔料95〜75重量％及び (B) 窒素塩基で部分的に又は全部中和されたとき
   水溶性であり、 （） ａ 無水マレイン酸１重量部を３〜
   4.5重量部の、孤立している二重結合又は
   共役二重結合単位２個以下を含む不飽和脂
   肪酸又は ｂ この様な不飽和脂肪酸ａ）から誘導され
   る、ヒドロキシ基を有しないポリエステル 又は ｃ ポリオールで部分的にエステル化されて
   いる付加物であつて、無水マレイン酸と天
   然油及びロジン酸のヒドロキシ不含混合エ
   ステルとの付加物と反応させて得られる付
   加化合物及び （） メタノールで部分的にエーテル化され
   ている水稀釈性メラミン―ホルムアルデヒド
   縮合生成物よりなる、少くとも２個の第一ヒ
   ドロキシ基を有するポリヒドロキシ化合物よ
   りなり、 成分（）及び（）はエステル形成基に関
   してほぼ当量で存在している、部分的反応生成
   物の混合物からなり、分子量2000乃至3000及び
   50％水性溶液中での20℃に於ける動的粘度0.5
   乃至1.5パスを有する、合成樹脂25〜５重量％
   及び (C) 陰イオン又は非イオン表面活性剤１〜５重量
   ％ からなり、 成分(A)，(B)及び(C)の合計は100％である組成物
   を製品に組み入れるか又は塗布することを特徴と
   する、製品を着色する方法。 １０ 製品が印刷インキ、複写紙、カーボン紙又
   はタイプライターリボンである、特許請求の範囲
   第９項記載の方法。