JPS6365400B2 - - Google Patents
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- JPS6365400B2 JPS6365400B2 JP61149873A JP14987386A JPS6365400B2 JP S6365400 B2 JPS6365400 B2 JP S6365400B2 JP 61149873 A JP61149873 A JP 61149873A JP 14987386 A JP14987386 A JP 14987386A JP S6365400 B2 JPS6365400 B2 JP S6365400B2
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F5/00—Softening water; Preventing scale; Adding scale preventatives or scale removers to water, e.g. adding sequestering agents
- C02F5/08—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents
- C02F5/10—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents using organic substances
- C02F5/14—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents using organic substances containing phosphorus
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Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明はスケール防止用ホスホン酸イオン源の
塩素による分解を防止する方法に関する。
塩素による分解を防止する方法に関する。
冷却水を循環させるとき、スケール防止のため
にホスホン酸イオン源を使用することは、殺菌に
塩素を使用することと同様に、広く行なわれてい
る。しかし、これら２つを同時に使用することは
問題である。塩素は多くのホスホン酸イオン源を
著しく分解することが実証されている。実地の応
用においてこれがおきると、ホスホン酸イオンの
スケール防止剤としての効果が劣化し、この反応
の生成物であるオルトりん酸イオンがスケールの
問題に与る。耐塩素性のホスホン酸イオン源とし
て知られるたとえば１，１―ヒドロキシエチリジ
ンジホスホン酸（HEDP）も塩素処理を連続的に
行なう産業上の利用において、安定性が十分でな
い。残留する遊離塩素を低い水準に保つように注
意深く制御された条件の下では、HEDPの分解が
最小であるが、典型的な冷却設備の回路において
十分に制御されない環境の下では、塩素が過剰で
あることが多い。この条件の下では、HEDPまた
は他のホスホン酸イオン源は分解される。さらに
冷却用水に典型的に見られる多くの溶解イオンが
ホスホン酸を接解的に分解することが判明した。
にホスホン酸イオン源を使用することは、殺菌に
塩素を使用することと同様に、広く行なわれてい
る。しかし、これら２つを同時に使用することは
問題である。塩素は多くのホスホン酸イオン源を
著しく分解することが実証されている。実地の応
用においてこれがおきると、ホスホン酸イオンの
スケール防止剤としての効果が劣化し、この反応
の生成物であるオルトりん酸イオンがスケールの
問題に与る。耐塩素性のホスホン酸イオン源とし
て知られるたとえば１，１―ヒドロキシエチリジ
ンジホスホン酸（HEDP）も塩素処理を連続的に
行なう産業上の利用において、安定性が十分でな
い。残留する遊離塩素を低い水準に保つように注
意深く制御された条件の下では、HEDPの分解が
最小であるが、典型的な冷却設備の回路において
十分に制御されない環境の下では、塩素が過剰で
あることが多い。この条件の下では、HEDPまた
は他のホスホン酸イオン源は分解される。さらに
冷却用水に典型的に見られる多くの溶解イオンが
ホスホン酸を接解的に分解することが判明した。
周知のように、スルフアミン酸、アンモニア、
アミンおよびアミドは塩素安定剤として効果があ
る。本発明に関して、特に水泳プールについてい
くつかの出版物および特許があり、米国特許第
3170883号は、冷却塔において塩素安定剤として
スルフアミン酸を使用することを記載する。
アミンおよびアミドは塩素安定剤として効果があ
る。本発明に関して、特に水泳プールについてい
くつかの出版物および特許があり、米国特許第
3170883号は、冷却塔において塩素安定剤として
スルフアミン酸を使用することを記載する。
冷却塔においてホスホン酸イオン源をスケール
防止に使用することもよく知られている。しか
し、塩素および塩素安定剤をホスホン酸イオン源
と同時に使用して、その分解を減少させることは
従来の技術において見出されていない。
防止に使用することもよく知られている。しか
し、塩素および塩素安定剤をホスホン酸イオン源
と同時に使用して、その分解を減少させることは
従来の技術において見出されていない。
塩素と可逆的に反応して、塩素によるホスホン
酸イオン源の分解の程度を著しく減少させる化合
物を見出すことである。
酸イオン源の分解の程度を著しく減少させる化合
物を見出すことである。
本発明は、塩素または次亜塩素酸塩を加えた水
のなかで、ホスホン酸イオン源とともに安定剤を
使用し、この安定剤が水溶性の窒素含有化合物、
たとえばスルフアミン酸、アンモニア、アミン、
尿素などである。
のなかで、ホスホン酸イオン源とともに安定剤を
使用し、この安定剤が水溶性の窒素含有化合物、
たとえばスルフアミン酸、アンモニア、アミン、
尿素などである。
これらの化合物は塩素に対して緩衝剤として作
用し、塩素を結合して保留し、常に少量の塩素を
遊離状態とする。従つてこの安定剤をホスホン酸
イオン源と組合せると、ホスホン酸イオン源自身
の場合よりも、塩素の存在においてスケール防止
の効果が大きい。
用し、塩素を結合して保留し、常に少量の塩素を
遊離状態とする。従つてこの安定剤をホスホン酸
イオン源と組合せると、ホスホン酸イオン源自身
の場合よりも、塩素の存在においてスケール防止
の効果が大きい。
本発明は、産業で使用する塩素含有処理水にお
いて、ホスホン酸イオン源の分解を防止する方法
であつて、塩素1ppmにつき少なくとも1/4ppm、
好ましくは1/2ppmの水溶性窒素含有化合物とし
て、スルフアミン酸またはその水溶性塩を塩素含
有処理水に含む方法である。
いて、ホスホン酸イオン源の分解を防止する方法
であつて、塩素1ppmにつき少なくとも1/4ppm、
好ましくは1/2ppmの水溶性窒素含有化合物とし
て、スルフアミン酸またはその水溶性塩を塩素含
有処理水に含む方法である。
PH
本発明は産業で使用するPHが３〜12、好ましく
は６〜９である冷却水を処理することができる。
は６〜９である冷却水を処理することができる。
ホスホン酸イオン源
本発明に関するホスホン酸イオン源は塩素によ
つて劣化するホスホン酸、特に下記ものである。
つて劣化するホスホン酸、特に下記ものである。
(1) １，１―ヒドロキシエチリジンジホスホン酸
（HEDP） (2) トリス―アミノメタンホスホン酸（AMP） (3) １―ホスホノグリコール酸（PGA） (4) エチレン（ENTP）ジアミンテトラメチレ
ンホスホン酸 (5) ヘキサメチレンジアミンテトラメチレンホス
ホン酸（HMTP） (6) ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホス
ホン酸）。ホスホン酸イオン源は前述のように
周知の物質であつて、米国特許第3214454号、
同4026815号、同第3336221号および同第
3278446号は、すべて遊離酸、またはその水溶
性塩の形で使用する。
（HEDP） (2) トリス―アミノメタンホスホン酸（AMP） (3) １―ホスホノグリコール酸（PGA） (4) エチレン（ENTP）ジアミンテトラメチレ
ンホスホン酸 (5) ヘキサメチレンジアミンテトラメチレンホス
ホン酸（HMTP） (6) ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホス
ホン酸）。ホスホン酸イオン源は前述のように
周知の物質であつて、米国特許第3214454号、
同4026815号、同第3336221号および同第
3278446号は、すべて遊離酸、またはその水溶
性塩の形で使用する。
安定剤
安定剤は塩素、次亜塩素酸のナトリウム塩もし
くはカルシウム塩または次亜塩素酸と可逆的に反
応する化合物であればよい。これらは本発明の開
示の目的においてすべて塩素として考える。本発
明に関しては特に有効な化合物は次のものであ
る。
くはカルシウム塩または次亜塩素酸と可逆的に反
応する化合物であればよい。これらは本発明の開
示の目的においてすべて塩素として考える。本発
明に関しては特に有効な化合物は次のものであ
る。
スルフアミン酸またはその水溶性塩
スルフアミン酸は、酸としても使用できるが、
水溶性塩、たとえばアルカリ金属のアンモニア塩
もしくはアミン塩としても使用できる。
水溶性塩、たとえばアルカリ金属のアンモニア塩
もしくはアミン塩としても使用できる。
実 験
実験は３つのカテゴリーに分れる。
実験台上のびん内の試験
合成した冷却塔用水を含む試験溶液を200mlの
褐色びん内に調製した。これらの溶液は脱イオン
水と試薬級の塩から調製した。適宜の工業級のホ
スホン酸イオン源、試験しようとする塩素安定剤
および塩素をこの溶液に加えた。試験溶液の最終
組成は次のとおりであつた。
褐色びん内に調製した。これらの溶液は脱イオン
水と試薬級の塩から調製した。適宜の工業級のホ
スホン酸イオン源、試験しようとする塩素安定剤
および塩素をこの溶液に加えた。試験溶液の最終
組成は次のとおりであつた。
カルシウム 500ppm（CaCO3）
マグネシウム 200ppm（CaCO3）
炭酸水素塩 300ppm（CaCO3）
PH 8.5
ホスホン酸イオン源 50ppm（PO4）
塩素 12ppm（Cl2）
安定剤 変化させた
この試験溶液を調製し、室温で48時間貯蔵した
後に、全りん酸イオンおよび（オルガノりん酸イ
オン＋オルトりん酸イオン）を分析した。生成し
たオルトりん酸イオンの量から分解率を測定し
た。
後に、全りん酸イオンおよび（オルガノりん酸イ
オン＋オルトりん酸イオン）を分析した。生成し
たオルトりん酸イオンの量から分解率を測定し
た。
パイロツト冷却塔の試験
ホスホン酸イオン源安定剤としてスルフアミン
酸を使用し、パイロツト冷却塔装置で試験した。
この装置はInternational Water Conference
（1975年11月４日〜６日、フイラデルフイア州ピ
ツツバーグ）で発表されたNalco Chemical
CompanyのD.T.Reed，R.Nassの“Small―
Scale Short―Term Methods of Evaluating
Cooling Water Treatments…Are They
Worthwhile？”に記載されている。
酸を使用し、パイロツト冷却塔装置で試験した。
この装置はInternational Water Conference
（1975年11月４日〜６日、フイラデルフイア州ピ
ツツバーグ）で発表されたNalco Chemical
CompanyのD.T.Reed，R.Nassの“Small―
Scale Short―Term Methods of Evaluating
Cooling Water Treatments…Are They
Worthwhile？”に記載されている。
この試験によつて、
(1) 安定剤が存在しない場合、塩素によるホスホ
ン酸イオン源の分解 (2) この分解を減少させるスルフアミン酸の効果
を測定した。
ン酸イオン源の分解 (2) この分解を減少させるスルフアミン酸の効果
を測定した。
パイロツト冷却塔に使用した水の組成は４種類
の濃度に合成した糊水であつた。PH制御を行なわ
ずに、PHを9.0〜9.2に平衡させた。7.25％次亜塩
素酸ナトリウムを定量供給してこの系に塩素を導
入した。スケール防止のために、HEDP6％を含
む液を排出量に比例する率で塔に供給し、塔内の
HEDPの理論濃度を一定に保ち、塔の濃度比は導
電度制御器によつて一定に保つた。塔水の組成は
毎日完全に分析した。実験は２つの段階で行なつ
た。
の濃度に合成した糊水であつた。PH制御を行なわ
ずに、PHを9.0〜9.2に平衡させた。7.25％次亜塩
素酸ナトリウムを定量供給してこの系に塩素を導
入した。スケール防止のために、HEDP6％を含
む液を排出量に比例する率で塔に供給し、塔内の
HEDPの理論濃度を一定に保ち、塔の濃度比は導
電度制御器によつて一定に保つた。塔水の組成は
毎日完全に分析した。実験は２つの段階で行なつ
た。
(1) すべての他の因子を一定とし、次亜塩素酸ナ
トリウムの添加率を絶えず増加させて、HEDP
に対する影響と、残留オルトりん酸イオンを観
察した。
トリウムの添加率を絶えず増加させて、HEDP
に対する影響と、残留オルトりん酸イオンを観
察した。
(2) 塔内でHEDPの分解が安定した後に、スルフ
アミン酸を供給し始め、HEDPに対する影響と
オルトりん酸イオンの量を観察した。これらの
データから分解の程度を帰納した。
アミン酸を供給し始め、HEDPに対する影響と
オルトりん酸イオンの量を観察した。これらの
データから分解の程度を帰納した。
実地における評価
米国中西部にあるポリエチレン工場において本
発明の実地評価を行なつた。この工場の大型冷却
塔系は3.8Km3（百万ガロン）を超える水を含むも
のであり、保留時間が例外的に長い。この工場
は、ある時期、HEDPを含む製品を使用し、また
塩化反応を連続的に行なつていた。HEDPの分解
に関する操作問題を経験していた。実地評価は次
の２つの段階で行なつた。
発明の実地評価を行なつた。この工場の大型冷却
塔系は3.8Km3（百万ガロン）を超える水を含むも
のであり、保留時間が例外的に長い。この工場
は、ある時期、HEDPを含む製品を使用し、また
塩化反応を連続的に行なつていた。HEDPの分解
に関する操作問題を経験していた。実地評価は次
の２つの段階で行なつた。
(1) 装置は通常の操作条件で運転し、基準の分析
データを集めて塩素消費率を得た。
データを集めて塩素消費率を得た。
(2) 冷却塔水にスルフアミン酸を加えて、データ
を集め続けた。
を集め続けた。
結果および評価
びん内の試験
一連のびん内の試験を上記のように行なつた。
第１の一連の試験では、スルフアミン酸対塩素
のモル比を変化させ、分解を時間の関数として測
定した。第１図はこの試験の結果を示す。スルフ
アミン酸対塩素のモル比が0.5と低いときもかな
り安定化された。スルフアミン酸対塩素のモル比
が１の場合は、HEDPの分解を完全に解消するこ
とができた。
のモル比を変化させ、分解を時間の関数として測
定した。第１図はこの試験の結果を示す。スルフ
アミン酸対塩素のモル比が0.5と低いときもかな
り安定化された。スルフアミン酸対塩素のモル比
が１の場合は、HEDPの分解を完全に解消するこ
とができた。
第２の一連の試験は、２つの安定剤として、ス
ルフアミン酸（SAA）およびシアヌール酸
（CYA）を使用したとき、２つのホスホン酸イオ
ン源すなわち１―ヒドロキシエチリジン―１，１
―ジホスホン酸およびホスホノグリコール酸の分
解に対する効果を示す。第２図から明らかなよう
に、これら２つの安定剤は２つのホスホン酸の分
解を良好に防止した。しかし、スルフアミン酸が
シアヌール酸より実質的に優れていた。
ルフアミン酸（SAA）およびシアヌール酸
（CYA）を使用したとき、２つのホスホン酸イオ
ン源すなわち１―ヒドロキシエチリジン―１，１
―ジホスホン酸およびホスホノグリコール酸の分
解に対する効果を示す。第２図から明らかなよう
に、これら２つの安定剤は２つのホスホン酸の分
解を良好に防止した。しかし、スルフアミン酸が
シアヌール酸より実質的に優れていた。
パイロツト冷却塔試験
パイロツト冷却塔試験から得たいくつかの対応
するデータを第３図に示す。最初の10日間はこの
実験における基準分解条件を得るために試験し
た。始めの形成期間の後に、実質的な量のオルト
りん酸イオンを生成し、処理用の組成物である
HEDPが分解されつつあることを示した。10日間
試験した後に、スルフアミン酸（SAA）20ppm
の添加を開始した。オルトりん酸イオン（ｏ―
PO4）の量は直ちに減少して、基準期間に観察さ
れた量より遥かに低い量を保持した。
するデータを第３図に示す。最初の10日間はこの
実験における基準分解条件を得るために試験し
た。始めの形成期間の後に、実質的な量のオルト
りん酸イオンを生成し、処理用の組成物である
HEDPが分解されつつあることを示した。10日間
試験した後に、スルフアミン酸（SAA）20ppm
の添加を開始した。オルトりん酸イオン（ｏ―
PO4）の量は直ちに減少して、基準期間に観察さ
れた量より遥かに低い量を保持した。
実地評価試験
実地評価の結果を第４図に要約する。第４図は
スルフアミン酸20ppmによる塩素の消費に対する
影響を示す。この試験を通じて、塩素の添加は、
遊離塩素の残留量が0.2〜0.4ppmであるようにし
た。スルフアミン酸の添加は、この遊離塩素の残
留量を示すのに必要な塩素の添加量を著しく減少
させた。スルフアミン酸の供給は、試験の８日目
に開始した。冷却塔水が一回循環するのに十分な
時間経過した後に、冷却塔水のオルトりん酸イオ
ンの含量は2.5〜3.0ppmから平均して1.2〜
1.8ppmの量まで減少した。この実地評価の結果、
スルフアミン酸が実地の条件においてホスホン酸
イオン源の分解を減少させることを示した。
スルフアミン酸20ppmによる塩素の消費に対する
影響を示す。この試験を通じて、塩素の添加は、
遊離塩素の残留量が0.2〜0.4ppmであるようにし
た。スルフアミン酸の添加は、この遊離塩素の残
留量を示すのに必要な塩素の添加量を著しく減少
させた。スルフアミン酸の供給は、試験の８日目
に開始した。冷却塔水が一回循環するのに十分な
時間経過した後に、冷却塔水のオルトりん酸イオ
ンの含量は2.5〜3.0ppmから平均して1.2〜
1.8ppmの量まで減少した。この実地評価の結果、
スルフアミン酸が実地の条件においてホスホン酸
イオン源の分解を減少させることを示した。
第１図は安定剤スルフアミン酸の存在および不
存在におけるHEDP分解率を示すグラフであり、
第２図は２種のホスホン酸イオン源のいずれか１
種と、２種の安定剤のいずれか１種との組合せに
おけるホスホン酸イオン源の分解率を示すグラフ
であり、第３図はパイロツト冷却塔試験での安定
剤スルフアミン酸添加における分解生成オルトり
ん酸イオン濃度を示すグラフであり、第４図は実
地試験での安定剤スルフアミン酸添加における分
解生成オルトりん酸イオン濃度をすグラフであ
る。
存在におけるHEDP分解率を示すグラフであり、
第２図は２種のホスホン酸イオン源のいずれか１
種と、２種の安定剤のいずれか１種との組合せに
おけるホスホン酸イオン源の分解率を示すグラフ
であり、第３図はパイロツト冷却塔試験での安定
剤スルフアミン酸添加における分解生成オルトり
ん酸イオン濃度を示すグラフであり、第４図は実
地試験での安定剤スルフアミン酸添加における分
解生成オルトりん酸イオン濃度をすグラフであ
る。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 塩素を含有する工業用水中におけるホスホン
酸イオン源の分解を防止する方法であつて、 水中に存在する塩素1ppmにつき、少なくとも
１／４ppmの、 スルフアミン酸またはその水溶性塩、 から選んだ水溶性窒素含有化合物で処理する方
法。 ２ 水溶性窒素含有化合物の添加量が、塩素
1ppmにつき少なくとも1/2ppmである、特許請求
の範囲第１項記載の方法。 ３ 水溶性窒素含有化合物がスルフアミン酸であ
る、特許請求の範囲第１または２項記載の方法。 ４ ホスホン酸イオン源が１，１―ヒドロキシエ
チリジンジホスホン酸（HEDP）である、特許請
求の範囲第１項記載の方法。 ５ ホスホン酸イオン源がホスホノグリコール酸
である、特許請求の範囲第１項記載の方法。 ６ ホスホン酸イオン源がトリスアミノメタンホ
スホン酸（AMP）、エチレンジアミンテトラメチ
レンホスホン酸（ENTP）、またはヘキサメチレ
ンジアミンテトラメチレンホスホン酸（HMTP）
である、特許請求の範囲第１項記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/776,551 US4642194A (en) | 1985-09-16 | 1985-09-16 | Method for prevention of phosphonate decomposition by chlorine |
| US776551 | 1991-10-15 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6268598A JPS6268598A (ja) | 1987-03-28 |
| JPS6365400B2 true JPS6365400B2 (ja) | 1988-12-15 |
Family
ID=25107710
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61149873A Granted JPS6268598A (ja) | 1985-09-16 | 1986-06-27 | 塩素によるホスホン酸の分解を防止する方法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4642194A (ja) |
| JP (1) | JPS6268598A (ja) |
| CA (1) | CA1269229A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012207291A (ja) * | 2011-03-30 | 2012-10-25 | Kurita Water Ind Ltd | 銅系部材の腐食抑制方法 |
Families Citing this family (50)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4711724A (en) * | 1985-09-16 | 1987-12-08 | Nalco Chemical Company | Method for prevention of phosphonate decomposition by chlorine |
| US4802990A (en) * | 1987-07-30 | 1989-02-07 | Inskeep Jr Eugene L | Solution and method for dissolving minerals |
| US4759852A (en) * | 1987-10-15 | 1988-07-26 | Nalco Chemical Company | Use of sulfamic acid to inhibit phosphonate decomposition by chlorine-bromine mixtures |
| US4869828A (en) * | 1988-02-26 | 1989-09-26 | Nalco Chemical Company | Stabilization of iron in aqueous systems |
| US4929424A (en) * | 1988-04-11 | 1990-05-29 | Nalco Chemical Company | Prevention of vapor phase corrosion caused by halogens in brewery pasteurizers |
| US4883600A (en) * | 1988-10-12 | 1989-11-28 | Nalco Chemical Company | Stabilization of soluble manganese in aqueous systems |
| US4992209A (en) * | 1989-10-26 | 1991-02-12 | Nalco Chemical Company | Method for inhibiting corrosion in cooling systems and compositions therefor, containing a nitrite corrosion inhibitor and bromosulfamate |
| AU1281792A (en) * | 1991-04-08 | 1992-10-15 | Ciba-Geigy Ag | Method for scale, corrosion and microbiological control in aqueous systems |
| GB9125115D0 (en) * | 1991-11-23 | 1992-01-22 | Ciba Geigy Ag | Corrosion and/or scale inhibition |
| US5433886A (en) * | 1992-05-07 | 1995-07-18 | Calgon Corporation | Stabilization of polyether polyamino methylene phosphonate scale inhibitors against degradation by bromine and chlorine biocides |
| US5449476A (en) * | 1992-05-07 | 1995-09-12 | Calgon Corporation | Stabilization of aminomethylene phosphonate scale inhibitors against degradation by bromine and chlorine biocides |
| US5439611A (en) * | 1992-05-07 | 1995-08-08 | Calgon Corporation | Stabilization of hydroxyalkylidene phosphonate scale inhibitors against degradation by bromine and chlorine biocides |
| US5302293A (en) * | 1992-07-13 | 1994-04-12 | Nalco Chemical Company | Method of controlling iron in produced oilfield waters |
| US5795487A (en) * | 1997-01-03 | 1998-08-18 | Nalco Chemical Company | Process to manufacture stabilized alkali or alkaline earth metal hypobromite and uses thereof in water treatment to control microbial fouling |
| US5683654A (en) * | 1996-03-22 | 1997-11-04 | Nalco Chemical Co | Process to manufacture stabilized alkali or alkaline earth metal hypobromite and uses thereof in water treatment to control microbial fouling |
| US5942126A (en) * | 1997-01-03 | 1999-08-24 | Nalco Chemical Company | Process to manufacture stabilized alkali or alkaline earth metal hypobromite and uses thereof in water treatment to control microbial fouling |
| US6440476B2 (en) | 1997-01-03 | 2002-08-27 | Nalco Chemical Company | Method to improve quality and appearance of leafy vegetables by using stabilized bromine |
| US5948315A (en) * | 1998-04-14 | 1999-09-07 | Nalco Chemical Company | Sunlight-ultraviolet-stable biocide compositions and uses thereof in water treatment |
| US6352725B1 (en) | 1998-06-01 | 2002-03-05 | Albemarle Corporation | Continuous processes for preparing concentrated aqueous liquid biocidal composition |
| US6299909B1 (en) | 1998-06-01 | 2001-10-09 | Albemarle Corporation | Concentrated aqueous bromine solutions and their preparation |
| US7087251B2 (en) | 1998-06-01 | 2006-08-08 | Albemarle Corporation | Control of biofilm |
| US6652889B2 (en) | 1998-06-01 | 2003-11-25 | Albemarle Corporation | Concentrated aqueous bromine solutions and their preparation and use |
| US6511682B1 (en) | 1998-06-01 | 2003-01-28 | Albemarle Corporation | Concentrated aqueous bromine solutions and their preparation |
| US6068861A (en) * | 1998-06-01 | 2000-05-30 | Albemarle Corporation | Concentrated aqueous bromine solutions and their preparation |
| US6348219B1 (en) | 1998-06-01 | 2002-02-19 | Albemarle Corporation | Processes for preparing concentrated aqueous liquid biocidal compositions |
| US8293795B1 (en) | 1998-06-01 | 2012-10-23 | Albemarle Corporation | Preparation of concentrated aqueous bromine solutions and biocidal applications thereof |
| US8414932B2 (en) | 1998-06-01 | 2013-04-09 | Albemarie Corporation | Active bromine containing biocidal compositions and their preparation |
| DE19837068A1 (de) | 1998-08-17 | 2000-02-24 | Bayer Ag | Mittel zur Wasserbehandlung |
| US6110387A (en) * | 1999-04-22 | 2000-08-29 | Albemarle Corporation | Sulfamate stabilization of a bromine biocide in water |
| US6506418B1 (en) | 1999-09-24 | 2003-01-14 | Albemarle Corporation | Concentrated aqueous bromine solutions and their preparation |
| US7371397B2 (en) * | 2000-01-18 | 2008-05-13 | Albemarle Corporation | Methods for microbiological control in aqueous systems |
| US6983614B2 (en) * | 2000-04-17 | 2006-01-10 | The Lubrizol Corporation | Heat transfer fluid for secondary refrigeration systems comprising a formate salt and sulfamic acid |
| US6375991B1 (en) | 2000-09-08 | 2002-04-23 | Albemarle Corporation | Production of concentrated biocidal solutions |
| WO2003011033A1 (en) * | 2001-06-28 | 2003-02-13 | Solution Biosciences, Inc. | Microbiological control in animal processing |
| US6986910B2 (en) * | 2001-06-28 | 2006-01-17 | Albemarle Corporation | Microbiological control in poultry processing |
| US6908636B2 (en) * | 2001-06-28 | 2005-06-21 | Albermarle Corporation | Microbiological control in poultry processing |
| WO2003031347A1 (en) * | 2001-10-09 | 2003-04-17 | Albemarle Corporation | Control of biofilms in industrial water systems |
| CN100525620C (zh) * | 2002-05-22 | 2009-08-12 | 栗田工业株式会社 | 防止形成淤泥的组合物和防止形成淤泥的方法 |
| US20040265445A1 (en) * | 2003-06-24 | 2004-12-30 | Liimatta Eric W. | Microbiocidal control in the processing of poultry |
| US7901276B2 (en) * | 2003-06-24 | 2011-03-08 | Albemarle Corporation | Microbiocidal control in the processing of meat-producing four-legged animals |
| US20040265446A1 (en) * | 2003-06-24 | 2004-12-30 | Mcnaughton James L. | Microbiocidal control in the processing of poultry |
| WO2006029354A1 (en) * | 2004-09-07 | 2006-03-16 | Albemarle Corporation | Concentrated aqueous bromine solutions and their preparation |
| AU2004326202B2 (en) * | 2004-12-23 | 2011-11-10 | Albemarle Corporation | Microbiocidal control in the processing of meat-producing four-legged animals |
| WO2007142618A2 (en) * | 2005-06-10 | 2007-12-13 | Albemarle Corporation | High concentrated, biocidally active compositions and aqueous mixtures and methods of making the same |
| BRPI0620851B1 (pt) * | 2005-12-01 | 2016-08-23 | Albemarle Corp | método para controle microbiano no processo de produção de carne de animais quadrúpedes |
| JP5045618B2 (ja) * | 2008-09-05 | 2012-10-10 | 栗田工業株式会社 | 水処理剤及び水処理方法 |
| US10081758B2 (en) | 2015-12-04 | 2018-09-25 | Ecolab Usa Inc. | Controlled release solid scale inhibitors |
| CA3024478A1 (en) | 2016-05-16 | 2017-11-23 | Ecolab Usa Inc. | Slow-release scale inhibiting compositions |
| AR110540A1 (es) | 2016-12-23 | 2019-04-10 | Ecolab Usa Inc | Inhibidores de incrustaciones sólidas de liberación controlada |
| CN111573900B (zh) * | 2020-05-29 | 2021-12-14 | 中国水利水电科学研究院 | 一种循环冷却水塔浓缩倍数的动态调控系统及方法 |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2106513A (en) * | 1934-05-10 | 1938-01-25 | William M Allison | Process for effecting bactericidal action by the aid of chlorine |
| NL55478C (ja) * | 1939-02-21 | |||
| NL121615C (ja) * | 1958-09-06 | 1900-01-01 | ||
| US3170883A (en) * | 1962-04-02 | 1965-02-23 | Cortez Chemicals Company | Stabilization of chlorine in aqueous solutions |
| US3278446A (en) * | 1962-10-09 | 1966-10-11 | Monsanto Co | Washing compositions |
| US3336221A (en) * | 1964-11-05 | 1967-08-15 | Calgon Corp | Method of inhibiting precipitation and scale formation |
| US3751372A (en) * | 1971-06-18 | 1973-08-07 | Hercules Inc | Scale and corrosion control in circulating water using polyphosphates and organophonic acids |
| US4108790A (en) * | 1971-11-02 | 1978-08-22 | Exxon Research & Engineering Co. | Corrosion inhibitor |
| DE2333353C2 (de) * | 1973-06-30 | 1983-05-19 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Verhinderung von Korrosion in wasserführenden Systemen und Korrosionsschutzmittel zur Durchführung des Verfahrens |
| US4011171A (en) * | 1976-01-29 | 1977-03-08 | Nalco Chemical Company | Boiler treatment using amines and organophosphonate materials |
| US4163733A (en) * | 1977-10-25 | 1979-08-07 | Buckman Laboratories, Inc. | Synergistic compositions for corrosion and scale control |
-
1985
- 1985-09-16 US US06/776,551 patent/US4642194A/en not_active Expired - Lifetime
-
1986
- 1986-06-27 JP JP61149873A patent/JPS6268598A/ja active Granted
- 1986-08-28 CA CA000517001A patent/CA1269229A/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012207291A (ja) * | 2011-03-30 | 2012-10-25 | Kurita Water Ind Ltd | 銅系部材の腐食抑制方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA1269229A (en) | 1990-05-22 |
| US4642194A (en) | 1987-02-10 |
| JPS6268598A (ja) | 1987-03-28 |
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