JPS636778A - 薄膜el素子及びその製造方法 - Google Patents

薄膜el素子及びその製造方法

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JPS636778A
JPS636778A JP61149036A JP14903686A JPS636778A JP S636778 A JPS636778 A JP S636778A JP 61149036 A JP61149036 A JP 61149036A JP 14903686 A JP14903686 A JP 14903686A JP S636778 A JPS636778 A JP S636778A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔概要〕 本出願に含まれる第1の発明は薄膜EL素子の改良であ
り、硫化亜鉛と希土類元素と/\ロゲン元素またはマン
ガンとの組成物よりなるEL膜に含まれる希土類元素と
ノ\ロゲン元素との組成比を1に近づけて発光効率・輝
度特性を向上したg膜EL素子を構成するEL膜が、そ
の下地をなす膜(下部絶縁膜または透光性電極)から剥
離することを防止する改良である。
本出願に含まれる第2の発明は薄膜EL素子の製造方法
の改良であり、硫化亜鉛と希土類元素とハロゲン元素と
の組成物よりなるE L 11に含まれる希土類元素と
ハロゲン元素との組成比を1に近づけて発光効率・輝度
特性を向上するために、または、硫化亜鉛とマンガンと
の組成物よりなるEL膜2のf!黄が過小になってEL
膜の膜質が悪くなることを防止するために、硫化水素を
含むガスをスパッタガスとしてなすスパッタ法を使用し
て・EL膜を形成するELMの製造方法に不可避の欠点
、すなはち、ELIIUが、その下地をなす膜(下部絶
縁膜または透光性電極)から剥離しやすいという欠点を
改良するEL膜の製造方法である。
これらiiの発明と第2の発明の要旨は、EL膜の下面
に、硫黄またはセレンとII族、m族またはV族元素と
の化合物よりなる結合膜を介在させたものである。
〔産業上の利用分野〕
本発明は薄膜EL素子及びその製造方法の改良に関する
。特に、発光効率・輝度特性を向上するために、母材た
る硫化亜鉛に含有される発光中心たる為土類元素とハロ
ゲン元素との組成比を1に近づけたEL膜とその下地を
なす層(下部絶縁膜または透光性電極)との付着性が向
上する構造の薄膜EL素子と1発光効率・輝度特性を向
上するために母材たる硫化亜鉛に含有される発光中心た
る希土類元素とハロゲン元素との組成比を1に近づける
ために、または、発光中心としてマンガンを含有する硫
化亜鉛よりなるEL膜のI8を質を向上するために、硫
化水素をスパッタガスとするスパッタ法を使用してEL
膜を製造する薄膜EL素子の製造方法において、EL膜
とその下地をなす層(下部絶縁膜または透光性電極)と
の付着性を再現性よく向上する改良に関する。
〔従来の技術〕
II Pe2 E L素子は発光中心として機能する希
土類元素例えばテルビュウム、サマリュウム、ツリュウ
ム、プラセオジュウム等とハロゲン元素例えばフッ素、
塩素等とを含有する硫化亜鉛等のけい光体の多結晶tI
I膜に電界を印加し、エレクトロルミネッセンス現象に
もとづいて発光させる発光素子であり、従来第2図に示
すような直流駆動型と@3図に示すような交流駆動型と
が知られている。
第2図参照 直流駆動型の薄l1iEL素子にあっては、ガラス基板
等l上に、ITO等よりなりnさが約2.Boo入の透
明電極2が形成され、その上に発光中心として機能する
希土類元素例えばテルビュウムとハロゲン元素例えばフ
ッ素との組合せまたはマンガンを含有する硫化亜鉛等よ
りなるEL1漠4が形成され、さらに、その上にアルミ
ニュウム等よりなる対向電極6が形成されている。
第3図参照 交流駆動型の薄膜EL素子にあっては、上記の第2図に
示す層構成に加えて、EL成膜を挟んで酸窒化シリコン
、酸化アルミニュウム、醸化イットリュウム等よりなり
厚さが約 2,000人の第1の絶縁I8!3と第2の
絶縁v5とが形成されている。
ところで、発光中心として機能する希土類元素のうち、
テルビュウムは緑色を、サマリュウムは赤色を、ツリュ
ウムは青色を、プラセオジュウム白色を、また、マンガ
ンはI橙色を、それぞれ発光するが、その発光効率拳輝
度は、テルビュウムを除き、いづれも満足すべきもので
はない。
最もすぐれているテルビュウムにおいても、発光効率は
 0.1〜0.2ルーメン/Wであり、また、輝度は3
0フートランバートであり、いづれも十分満足すべきも
のとは言い難く、しかも、再現性も必ずしも良くない。
この問題を解決する手段として1本発明の発明者は、E
膜に含まれる希土類元素とハロゲン元素との組成比と発
光効率・輝度特性との間に相関関係があり、希土類元素
の原子数とハロゲン元素の原子数とが同一の場合、Mも
すぐれた発光効、  率・輝度を実現することができ、
EL脱膜中含有される希土類元素とハロゲン元素との組
成比を少なくとも化学量論的組成比に比べて希土類元素
の組成比を大きくしておくことが有効であることを発見
して1発光効率・輝度特性のすぐれた薄膜EL素子の発
明を完成した。
また2発光中心としてマンガンを含有する硫化亜鉛より
なるEL膜を有する薄115!EL素子においては、マ
ンガンと亜鉛との化学的性質が近似しているため、母材
に発光中心たるマンガンが添加された場合、陽イオンの
数が陰イオンの数よりも多くなりEL膜に含まれる硫黄
が過小となりEL膜の膜質が不良になり、発光効率・輝
度特性が悪くなると言う欠点がある。
上記発光中心たる希土類元素とハロゲン元素の組成比を
1に近づける目的と1発光中心たるマンガンの添加にと
もないEL膜の膜質が不良になり発光効率Φ輝度特性が
悪くなることを防止する目的とを実現するために、本発
明者は、硫化水素を成分の一部とするガスをスパッタガ
スとし硫化亜鉛とハロゲン化希土類元素とをターゲット
としてなすスパッタ法、または、硫化水素を成分の一部
とするガスをスパッタガスとし硫化亜鉛とマンガンとを
ターゲットとしてなすスパッタ法を使用してEL膜を製
造するtiI膜El素子の製造方法を完成した。
〔発明が解決しようとする問題点〕
上記せる薄flQEL素子の製造方法(硫化−水素を成
分の一部とするスパッタガス中においてなすスパッタ法
を使用してEL膜を製造する薄膜EL素子の製造方法)
を実施して製造した薄119EL素子は、その製造当初
は発光効率・輝度特性が十分満足すべき程度にすぐれて
いるが、ELlfJとその下Jl!!(交流駆動型にあ
っては下部絶縁膜(第1の絶縁119)、直流駆動型に
あってはITO等よりなる透光性型Ml)との付着性が
悪く、スライス工程や実装工程等の取い扱い期間中等に
ELII!2が下地から剥離しやすいと言う欠点がある
本発明の第1の目的は、発光中心たる希土類元素とハロ
ゲン元素との組成比が1に近い硫化無鉛をEL膜とする
薄膜EL素子において、EL膜とその下地との付着性が
向上しており、EL膜がその下地から剥離することのな
い薄119EL素子を提供することにある。
本発明の第2の目的は、発光中心たる希土類元素とハロ
ゲン元素との組成比を1に近づけて発光効率・輝度特性
を向上するために、または、硫化亜鉛の膜質を良好にし
て発光効率・輝度特性を向上するために、硫化水素を成
分の一部とするスパッタガス中においてスパッタをなし
てEX、[9を製造する薄膜EL素子の製造方法におい
て。
EL膜とその下地との付着性を向上しうる薄膜EL素子
の!V造方法を提供することにある。
〔問題点を解決するための手段〕
上記の第1の目的を達成するために本発明が採った手段
は、 (イ)透光性基板l上に透光性電極2が形成されており
、この透光性電極2上にEL成膜が形成されており、こ
のELllQA上に対向電極6が形成されている薄11
QEL素子。
または、透光性基板l上に透光性電極2が形成されてお
り、この透光性電極2上に第1の絶縁膜3が形成されて
おり、この第1の絶縁膜3上にEL成膜が形成されてお
り、このEL改番上に第2の絶縁[5が形成されており
、この第2の絶縁I!!5上に対向電極6が形成されて
いる薄膜EL素子において、 (ロ)前記の透光性電極2と前記のELg4との間に、
または、前記の第1の絶縁I8!3と前記のE L l
lJ 4との間に、硫黄またはセレンと■族、m族また
はV族元素との化合物よりなる結合膜7を介在させたこ
とにある。
上記の結合膜としては、酸硫化ガドリ ニュウム、Sa化イフトリュウム、酸セレン化ガドリニ
ュウム、酸セレン化イットリュウム等が適当である。
上記第2の目的を目的を達成するために本発明が採った
手段は、 (イ)透光性基板l上に透光性電極2を形成し、この透
光性電極2上に、硫化水素を含むガスをスパッタガスと
してなすスパッタ法を使用して、硫化亜鉛単体、または
、九土類元素とアルカリ元素もしくはマンガンを含む硫
化亜鉛組成物よりなるELIλ4を形成し、このEL改
番上に対向電極6を形成する薄膜EL素子の製造方法、
または、透光性基板1上に透光性電極2を形成し、この
透光性基板l上に第1の絶縁膜3を形成し、この第1の
絶縁膜3上に、硫化水素を含むガスをスパッタガスとし
てなすスパッタ法を使用して、f!化亜鉛単体。
または、希土類元素とアルカリ元素もしくはマンガンを
含む硫化亜鉛組成物よりなるEL成膜を形成し、このE
L改番上に第2の絶縁PIIJ5を形成し、この第2の
絶縁膜5上に対向電極6を形成する薄膜EL素子の製造
方法において。
(ロ)前記のELM4の形成に先立ち、硫黄またはセレ
ンと■族、m族またはV族元素との化合物よりなる結合
膜7を形成することにある。
上記の結合膜としては、酸硫化がドリ ニュウム、酸硫化イットリュウム、酸セレン化ガドリニ
ュウム、酸セレン化イットリュウム等が適当である。
〔作用〕
上記せる付着性不良の原因が、ELl19の材料と下地
をなす材料との化学的結合力が小ざいことに起因するこ
とは明らかである。
上記せる場合は、下地をなす第1の絶縁膜またはITO
等よりなる透光性電極の表面に硫化水素が接触すると、
その表面に硫黄が一面に付着する。ところが、このam
は、ファンデルワールス力により、下地をなす第1の絶
縁膜またはITO等よりなる透光性電極に吸着されてい
るにすぎない、換言すれば、値数と、第1の絶縁膜をな
すシリコン原子や酸素原子やITOをなすインジュウム
原子、スズ原子、酸素原子等とは化学的に結合していな
い、そのため、スライス工程や実装工程等においてEL
膜がその下地から剥離するのである。
この原因を解消するためには、EL膜の材料とも、また
、下地の材料とも化学的に強固に結合しうる材料の結合
膜を、EL膜とその下地との間に介在させればよいこと
は明らかである。
ところで、薄膜EL素子において、EL膜の下地として
使用される材料は酸化シリコン・酸窒化シリコン・酸化
イツトリウム等の絶縁物やITO等であり、ELl!H
の材料は硫化亜鉛であるから。
このいづれとも化学的に結合しやすい材料、すなはち、
硫黄またはセレンを構成要素とする材料。
例えば、酸硫化ガドリニュウム、酸硫化イットリュウム
、酸セレン化ガドリニュウム1mセレン化イットリュウ
ム等よりなる結合膜を透光性電極とEL膜との間に、ま
たは、第1の絶縁膜とEL膜との間に介在させればよい
、このようにすれば、硫黄の蒸気圧は非常に高いので、
硫黄と硫黄との結合は成立せず、下地構成要素である硫
黄とEL膜をなす硫化亜鉛の亜鉛とが直接に強固に結合
し、硫化亜鉛よりなるEL膜がその下地から剥離するこ
とはない。
〔実施例〕
以下1図面を参照しつ一1特許請求の範囲第2項と第5
項との実施例に係る交流駆動型薄膜EL素子1例と、特
許請求の範囲第1項と第4項との実施例に係る直流駆動
型篩115iEL素子1例とについてさらに説明する。
亀11 交流駆動型薄膜EL素子を製造する場合について述べる
第1a図参照 スパッタ法を使用して、ガラス基板l上に厚さ約2.G
OOAのITOII51よりなる透光性電極2と酸化シ
リコンまたは酸窒化シリコンよりなり厚さ約2.Goo
への第1の絶縁膜3とを形成する。
つづいて、アルゴンをスパッタガスとし。
酸硫化イツトリウムをターゲットとして、厚さ約2,0
00人の酸硫化イツトリウム膜よりなる結合膜7を形成
する。
次に、硫化水素(5%)を含むアルゴンをスパッタガス
とし、硫化亜鉛と、フッ化テルビュウムをターゲットと
して、厚さ約s、ooo人のELv4を形成する0代表
的なスパッタ条件は。
ガス圧はI X IQ  torrであり、パワーは硫
化亜鉛ターゲットに対してIKW、フッ化チルどユウム
ターゲ−/ )に対して300Wであり、基板温度は約
230℃である。成膜後、600℃#2時間熱処理をな
して、結晶性を向上し、同時に、7−2素とテルビュウ
ムとが最適の格子位置に位置するようにする。
次に、スパッタ法を使用して、酸化シリコンまたは酸窒
化シリコンよりなり厚さ約2,0OOAの第2の絶縁膜
、5を形成し、さらに、蒸着法またはスパッタ法を使用
して厚さ約3,000人のアルミニュウム膜よりなる対
向電極(背面電極)6を形成する。
以上の工程をもって製造した薄膜EL素子のELM4は
、その下地と強固に化学的に結合しており、スライス工
程や実装工程等の取い扱い期間中等に剥離することはな
い、また、このELll14に含まれるテルビュウムの
原子数とフッ素の原子数とは、お−むね同一である。そ
の輝度(1にHzで駆動するとき発光しきい電圧を30
V超過する電圧に勾する輝度)は、第4図(本実施例を
実施して製造した交流駆動型薄膜EL素子の輝度対電圧
関係Aを従来技術の輝度対電圧関係Bと比較して表すグ
ラフ)に従来技術と比較して示しであるように、大幅に
向上している。なお1図においてAは本実施例の値を示
し、Bは従来技術のi(1を示す。
図より明らかなように1発光効率と輝度(IKHzで駆
動するとき発光しきい電圧を30V超過する電圧に対す
る輝度)はそれぞれ1.1ルーメン/Wと200フート
ランバートとに向上している。
第」L例 直流駆動型薄膜EL素子を製造する場合について述べる
第ib図参照 第1例の場合と同様に、スパッタ法を使用して、ガラス
基板1上に厚さ約2,000人のI TOMよりなる透
光性電極2を形成する。
つづいて、アルゴンをスパッタガスとし。
醜硫化イツトリウムをターゲットとして、厚さ約500
Å以下の酸硫化イy )リウム膜よりなφ結合膜7を形
成する。
次に、硫化水素(5%)を含むアルゴンをスパッタガス
とし、硫化亜鉛と、フッ化テルビュウムをターゲットと
して、厚さ約8,000人のEL改番を形成する0代表
的なスパッタ条件は、ガス圧はI X 10  tor
rであり、パワーは硫化亜鉛ターゲットに対してI K
l+1.フッ化テルビュウムターゲットに対して300
 Wであり、2&i板温度は約230℃である。成膜後
、800℃・2時間熱処理をなして、結晶性を向上し、
同時に、フッ素とテルビュウムとが最適の格子位置に位
置するようにする。
次に、第1例の場合と同様に、蒸着法またはスパッタ法
を使用して厚ざ約3,000人のアルミニュウム膜より
なる対向電極(背面電極)6を形成する。
以上の工程をもって製造した薄膜EL素子のELl19
4は、その下地と強固に化学的に結合しており、スライ
ス工程や実装工程等の取い扱い期間中等に剥離すること
はない、また、このEL改番に含まれるテルビュウムの
原子数とフッ素の原子数とは、お−むね同一である。そ
の輝度(発光しきい電圧をIOV超過する電圧に対する
輝度)は、第5図(本実施例を実施して製造した直流駆
動型薄膜EL素子の輝度対電圧関係Aを従来技術の輝度
対電圧関係Bを比較して表すグラフ)に従来技術と比較
して示しであるように、大幅に向上している。なお、図
においてAは本実施例の値を示し、Bは従来技術の値を
示す0図より明らかなように、発光効率と輝度(発光し
きい電圧をIOV超過する電圧に対する輝度)はそれぞ
れ0.5ルーメン/Wと 400フートラン/< −ト
とに向上している。
また、結合膜の材料として1、酸硫化イットリュウムに
代えて、酸硫化ガドリニュウム、酸セレン化ガドリニュ
ウム、酸セレン化イットリュウム等についても同様の試
みをなしたが、全く同様の結果が得られた。
〔発明の効果〕
以上説明せるとおり2本発明に係る薄膜EL素子のEL
膜と透光性電極との間に、または、EL膜と第1の絶縁
膜との間に、硫黄またはセレンとII族、■族またはV
族元素との化合物よりなる結合膜が介在されているので
、EL膜は、その下地と強固に化学的に結合しており、
スライス工程や実装工程等の取い扱い期間中等に剥離す
ることはない、しかも、このELMに含まれるテルビュ
ウムの原子数とフッ素の原子数とは、お\むね同一であ
るから、その輝度は大幅に向上している。
【図面の簡単な説明】
第1a図は1本発明の特許請求の範囲第2項と第5項と
の実施例に係る交流駆動型薄膜EL素子の断面図である
。 第1b図は、本発明の特許請求の範囲第1項と814項
との実施例に係る直流駆動型薄膜EL素子の断面図であ
る。 第2図は、従来技術に係る直流駆動型→膜EL素子の断
面図である。 第3図は、従来技術に係る交流駆動型薄膜EL素子の断
面図である。 第4図は、本発明の特許請求の範囲第2項と第5項との
実施例に係る交流駆動型薄膜EL素子の輝度(1KHz
で駆動するとき発光しきい電圧を30V超過する電圧に
対する輝度)対電圧関係Aと従来技術の輝度対電圧関係
Bとを比較して表すグラフである。 第5図は1本発明の特許請求の範囲第1項と第4項との
実施例に係る直流駆動型薄膜EL素子の輝度(発光しき
い電圧をIOV超過する電圧に対する輝度)対電圧関係
Aと従来技術の輝度対電圧関係Bとを比較して表すグラ
フである。 l・・・透光性基板。 2@Φ・透光性電極。 3・・・rfSlの絶縁膜 4−−−ELl19゜ 5−舎・第2の絶縁膜 6・・・対向電極、 7・・・結合膜。 ミ、≦j−″ 本発明 第1ag1 本発明 第1b図 第 2 図 第 3 口

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 [1]透光性基板(1)上に透光性電極(2)が形成さ
    れ、 該透光性電極(2)上にEL膜(4)が形成され、 該EL膜(4)上に対向電極(6)が形成されてなる薄
    膜EL素子において、 前記透光性電極(2)と前記EL膜(4)との間には、
    硫黄またはセレンとII族、III族またはV族の元素との
    化合物よりなる結合膜(7)が介在してなることを特徴
    とする薄膜EL素子。 [2]前記透光性電極(2)と前記結合膜(7)との間
    と、前記EL膜(4)と前記対向電極(6)との間とに
    は、それぞれ、第1の絶縁膜(3)と第2の絶縁膜(5
    )とが介在してなることを特徴とする特許請求の範囲第
    1項記載の薄膜EL素子。 [3]前記硫黄またはセレンとII族、III族またはV族
    元素との化合物は、酸硫化ガドリニュウム、酸硫化イッ
    トリュウム、酸セレン化ガドリニュウム、または、酸セ
    レン化イットリュウムであることを特徴とする特許請求
    の範囲第1項または第2項記載の薄膜EL素子。 [4]透光性基板(1)上に透光性電極(2)を形成し
    、 硫化水素を含むガスをスパッタガスとしてなすスパッタ
    法を使用して、硫化亜鉛単体、または、希土類元素とハ
    ロゲン元素もしくはマンガンを含む硫化亜鉛組成物より
    なるEL膜(4)を形成し、 該EL膜(4)上に対向電極(6)を形成する薄膜EL
    素子の製造方法において、 前記EL膜(4)の形成に先立ち、硫黄またはセレンと
    II族、III族またはV族元素との化合物よりなる結合膜
    (7)を形成することを特徴とする薄膜EL素子の製造
    方法。 [5]前記透光性電極(2)と前記結合膜(7)との間
    と、前記EL膜(4)と前記対向電極(6)との間とに
    、それぞれ、第1の絶縁膜(3)と第2の絶縁膜(5)
    とを形成することを特徴とする特許請求の範囲第4項記
    載の薄膜EL素子の製造方法。 [6]前記硫黄またはセレンとII族、III族またはV族
    元素との化合物は、酸硫化ガドリニュウム、酸硫化イッ
    トリュウム、酸セレン化ガドリニュウム、または、酸セ
    レン化イットリュウムであることを特徴とする特許請求
    の範囲第4項または第5項記載の薄膜EL素子の製造方
    法。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2009021543A (ja) * 2007-06-11 2009-01-29 Canon Inc 化合物半導体膜、発光膜およびその製造方法

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JPS62105393A (ja) * 1985-10-31 1987-05-15 富士通株式会社 El素子

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