JPS6370845A - Photosensitive material - Google Patents

Photosensitive material

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JPS6370845A
JPS6370845A JP21563786A JP21563786A JPS6370845A JP S6370845 A JPS6370845 A JP S6370845A JP 21563786 A JP21563786 A JP 21563786A JP 21563786 A JP21563786 A JP 21563786A JP S6370845 A JPS6370845 A JP S6370845A
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JP
Japan
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photosensitive material
photosensitive
image
guanidine derivative
group
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JP21563786A
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Japanese (ja)
Inventor
Kozo Sato
幸蔵 佐藤
Fujio Kakimi
垣見 冨士雄
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
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Publication of JPS6370845A publication Critical patent/JPS6370845A/en
Pending legal-status Critical Current

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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00Photosensitive materials
    • G03C1/52Compositions containing diazo compounds as photosensitive substances
    • G03C1/61Compositions containing diazo compounds as photosensitive substances with non-macromolecular additives
    • G03C1/615Substances generating bases

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)

Abstract

PURPOSE:To prevent the deterioration of preservation stability of a photosensitive material effectively and to obtain a distinct picture image having high sensitivity by using a guanidine deriv. having solubility in water in a specified range as the basic compd. CONSTITUTION:Guanidine derivs. to be used for the photosensitive material have <=0.1% water solubility at 25 deg.C, but it is more preferable that the solubility is <=0.01%. The guanidine derivs. having >=10 pKa are selectively used. Such guanidine derivs. expressed by the formula I are preferred. The guanidine derivs. have effect for improving the preservation stability of photosensitive materials, but the possibility of causing contact of the basic compd. with each component in a photosensitive layer during the stages from the prepn. to the use of the photosensitive material is almost completely eliminated by the use of a photosensitive material constituted in such a manner that the basic compd. is isolated from the components contained in the photosensitive layer.

Description

【発明の詳細な説明】 [発明の分野] 本発明は、支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤、および
重合性化合物を含む感光層を有する感光材料に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Field of the Invention] The present invention relates to a photosensitive material having a photosensitive layer containing silver halide, a reducing agent, and a polymerizable compound on a support.

[発明の背景] 支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤および重合性化合物
を含む感光層を有する感光材料は、ハロゲン化銀の潜像
を形成し、重合性化合物を重合させる画像形成方法に使
用することができる。
[Background of the Invention] A photosensitive material having a photosensitive layer containing silver halide, a reducing agent, and a polymerizable compound on a support is used in an image forming method in which a latent image of silver halide is formed and a polymerizable compound is polymerized. can be used.

画像形成方法の例としては、特公昭45−11149号
、同47−20741号、同49−10697号、特開
昭57−138632号、同58−169143号各公
報に記載されている。これらの方法は、露光されたハロ
ゲン化銀を現像液を用いて現像する際、共存する重合性
化合¥@(例、ビニル化合物)が重合を開始し画像様の
高分子化合物を形成するものである。従って上記方法は
、液体を用いる現像処理が必要であり、またその処理に
は比較的長い時間が必要であった。
Examples of image forming methods are described in Japanese Patent Publications Nos. 45-11149, 47-20741, 49-10697, and 57-138632 and 58-169143. In these methods, when exposed silver halide is developed using a developer, coexisting polymerizable compounds (e.g., vinyl compounds) start polymerizing to form image-like polymeric compounds. be. Therefore, the above method requires a development process using a liquid, and the process requires a relatively long time.

上記方法の改良として、特開昭61−69062号公報
に、乾式処理で高分子化合物の形成を行なうことができ
る方法が記載されている。この方法は、感光性銀塩(ハ
ロゲン化り、還元剤、架橋性化合物(重合性化合物)及
びバインダーからなる感光層を支持体上に担持してなる
記録材料(感光材料)を1画像露光して潜像を形成し1
次いで熱現像することにより、感光性銀塩の潜像が形成
された部分に、高分子化合物を形成するものである。
As an improvement on the above method, Japanese Patent Application Laid-Open No. 61-69062 describes a method in which a polymer compound can be formed by dry treatment. In this method, a recording material (photosensitive material) comprising a support supporting a photosensitive layer consisting of a photosensitive silver salt (halogenated), a reducing agent, a crosslinking compound (polymerizable compound), and a binder is exposed for one image. to form a latent image 1
Then, by heat development, a polymer compound is formed in the area where the latent image of the photosensitive silver salt has been formed.

以上の画像形成方法は、ハロゲン化銀の潜像が形成され
た部分の重合性化合物を重合させる方法である。本発明
者等は、ハロゲン化銀の潜像が形成されない部分の重合
性化合物を重合させることができる方法を発明し、この
発明は既に特許出願されている(特願昭60−2106
57号)。この方法は、熱現像により、ハロゲン化銀の
潜像か形成された部分に還元剤を作用させて重合性化合
物の重合を抑制すると同時に、他の部分の重合を促進す
るものである。
The above image forming method is a method of polymerizing the polymerizable compound in the area where the silver halide latent image is formed. The present inventors have invented a method capable of polymerizing a polymerizable compound in areas where a latent image of silver halide is not formed, and a patent application for this invention has already been filed (Japanese Patent Application No. 60-2106).
No. 57). In this method, a reducing agent is caused to act on a portion where a latent image of silver halide has been formed by heat development, thereby suppressing the polymerization of the polymerizable compound and at the same time promoting polymerization of other portions.

以上述べたような画像形成方法の現像処理における重合
反応は、アルカリ性の条件下において円滑に進行する。
The polymerization reaction in the development process of the image forming method as described above proceeds smoothly under alkaline conditions.

このため、感光材料の感光層中に塩基または塩基プレカ
ーサー(以下、塩基化合物と略す)を含ませておく場合
がある。感光材料の感光層に含ませることができる塩基
化合物については、特開昭61−73145号公報に記
載がある。しかし、感光層中に塩基化合物を添加した場
合(特に塩基を添加した場合)は、製造後、使用時に至
る保存期間中に感光材料の感度が低下する問題かあった
For this reason, a base or a base precursor (hereinafter abbreviated as a basic compound) may be included in the photosensitive layer of the photosensitive material. Basic compounds that can be included in the photosensitive layer of a photosensitive material are described in JP-A-61-73145. However, when a basic compound is added to the photosensitive layer (particularly when a base is added), there is a problem in that the sensitivity of the photosensitive material decreases during the storage period from manufacture to use.

上記問題を解決するための手段として、塩基化合物を、
感光層に含まれる成分(ハロゲン化銀、還元剤等)から
隔離した構成の感光材料が特許出願されている。具体的
には、塩基化合物をマイクロカプセルに収容して感光層
に含ませた構成の感光材料(特願昭61−52988号
、同61−52989号、同61−52995号);塩
基化合物な含む層を感光層とは別に設けた構成の感光材
料(特願昭6l−96340) ;支持体を多孔性とし
て支持体中に塩基化合物を含ませた構成の感光材料(本
出願人による昭和61年7月25日出願(1)のr感光
材料」):3よび、ハロゲン化銀および重合性化合物を
マイクロカプセル内に収容し、かつマイクロカプセルの
外部に融点が80℃乃至180℃の疎水性有機塩基化合
物(例、グアニジン誘導体)の微粒子状分散物を置いた
構成の感光材料(特願昭61−52992号)等が特許
出願されている。
As a means to solve the above problem, basic compounds,
A patent application has been filed for a photosensitive material that is separated from components (silver halide, reducing agent, etc.) contained in the photosensitive layer. Specifically, photosensitive materials containing basic compounds in microcapsules and included in the photosensitive layer (Japanese Patent Application No. 61-52988, No. 61-52989, No. 61-52995); A photosensitive material with a structure in which a layer is provided separately from the photosensitive layer (Japanese Patent Application No. 61-96340); A photosensitive material with a structure in which the support is porous and a basic compound is contained in the support (Patent Application No. 61-96340); Application filed on July 25th (1), "R Photosensitive Material"): 3, silver halide and a polymerizable compound are contained in microcapsules, and a hydrophobic organic material having a melting point of 80°C to 180°C is placed outside the microcapsules. A patent application has been filed for a photosensitive material (Japanese Patent Application No. 61-52992) containing a fine particle dispersion of a basic compound (eg, a guanidine derivative).

[発明の要旨] 本発明者の研究により、以上のような隔離手段を用いた
場合にも、製造後、使用時に至る保存期間中に感光材料
の感度が若干低下する傾向かあることが判明した。この
原因について調査したところ、感光材料の製造時に塩基
化合物の一部が塗布液中に溶解するためであることが明
らかとなった。感光材料の一般的な製造方法は、感光層
等の各層の構成成分を水性溶媒中に溶解、乳化あるいは
分散させた塗布液を調製し、そして塗布液を支持体に塗
布、乾燥する工程からなるものである。
[Summary of the Invention] Through research conducted by the present inventor, it has been found that even when the above-described isolation means are used, there is a tendency for the sensitivity of photosensitive materials to decrease slightly during the storage period from the time of manufacture to the time of use. . When the cause of this was investigated, it became clear that it was due to part of the basic compound being dissolved in the coating liquid during the production of the photosensitive material. The general manufacturing method for photosensitive materials consists of the steps of preparing a coating solution by dissolving, emulsifying, or dispersing the components of each layer, such as the photosensitive layer, in an aqueous solvent, applying the coating solution to a support, and drying it. It is something.

本発明者の研究によれば、マイクロカプセル等の隔離手
段を施しても、塩基化合物が塗布液中に溶解することに
よって、結果として塩基化合物の一部が感光層中の各成
分と接触した状態で感光材料か製造されてしまうことが
判明した。また、塩基化合物として疎水性有機塩基化合
物を用いても、わずかに塗布液中に溶解した塩基化合物
が同様に感度低下の原因となることも判明した。
According to the research of the present inventor, even if isolation means such as microcapsules are applied, the basic compound dissolves in the coating solution, resulting in a state in which a part of the basic compound comes into contact with each component in the photosensitive layer. It turned out that photosensitive materials were manufactured using this technology. It has also been found that even if a hydrophobic organic base compound is used as the basic compound, a slight amount of the basic compound dissolved in the coating solution similarly causes a decrease in sensitivity.

本発明の目的は、塩基化合物を含む感光材料の保存安定
性を向上させることである。
An object of the present invention is to improve the storage stability of photosensitive materials containing basic compounds.

本発明は、支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤および重
合性化合物を含む感光層を有し、さらに塩基化合物を含
む感光材料であって、 上記塩基化合物が、25℃の水に対する溶解度が0.1
%以下であるグアニジン誘導体であることを特徴とする
感光材料を提供するものである。
The present invention is a photosensitive material having a photosensitive layer containing silver halide, a reducing agent, and a polymerizable compound on a support, and further containing a basic compound, wherein the basic compound has a solubility in water at 25°C. 0.1
% or less of guanidine derivatives.

なお、上記グアニジン誘導体は、感光層に含まれるハロ
ゲン化銀、還元剤および重合性化合物から隔離された状
態で感光材料に含ませることが好ましい。
The guanidine derivative is preferably contained in the photosensitive material in a state separated from the silver halide, reducing agent, and polymerizable compound contained in the photosensitive layer.

[発明の効果コ 本発明の感光材料は、塩基化合物として、25℃の水に
対する溶解度が0.1%以下であるグアニジン誘導体を
用いたことを特徴とする。
[Effects of the Invention] The photosensitive material of the present invention is characterized in that a guanidine derivative having a solubility in water at 25° C. of 0.1% or less is used as a basic compound.

本発明の感光材料は、使用する塩基化合物(グアニジン
誘導体)の水に対する溶解度を非常に低い値とするもの
である。これにより、前述したような感光材料の製造時
において、塩基化合物が塗布液中に溶解するために生じ
る感光材料の保存安定性の低下を有効に防止することが
できる。従って、本発明の感光材料は、長期間の保存後
、または過酷な条件下の保存後においても、感度の高い
鮮明な画像を得ることができる。
In the light-sensitive material of the present invention, the basic compound (guanidine derivative) used has a very low solubility in water. Thereby, during the production of the photosensitive material as described above, it is possible to effectively prevent the storage stability of the photosensitive material from being deteriorated due to dissolution of the basic compound in the coating solution. Therefore, the photosensitive material of the present invention can provide highly sensitive and clear images even after long-term storage or storage under harsh conditions.

なお、感光層中に塩基化合物をそのまま添加する場合に
おいても、本発明に用いるグアニジン誘導体は感光材料
の保存安定性を向上させる効果を示すが、前述したよう
な感光層に含まれる成分から塩基化合物を隔離した構成
の感光材料に本発明を適用することが好ましい、すなわ
ち、上記のような隔離手段と共に本発明のグアニジン誘
導体を塩基化合物として用いることによって、製造時か
ら使用時に至るまて、塩基化合物が感光層中の各成分と
接触する可能性をほぼ完全に排除することができる。
Note that even when the basic compound is directly added to the photosensitive layer, the guanidine derivative used in the present invention shows the effect of improving the storage stability of the photosensitive material. It is preferable to apply the present invention to a photosensitive material having a structure in which the guanidine derivatives of the present invention are isolated from each other. That is, by using the guanidine derivative of the present invention as a basic compound together with the above-mentioned isolation means, the basic compound can be isolated from the time of manufacture to the time of use. It is possible to almost completely eliminate the possibility that the photosensitive layer comes into contact with each component in the photosensitive layer.

[発明の詳細な記述] 本発明の感光材料に用いるグアニジン誘導体の25℃の
水に対する溶解度は0.1%以下であるが、さらに0.
01%以下であることが好ましい。
[Detailed Description of the Invention] The solubility of the guanidine derivative used in the photosensitive material of the present invention in water at 25° C. is 0.1% or less, and furthermore, the solubility is 0.1% or less.
It is preferable that it is 0.01% or less.

なお、上記のようにグアニジン誘導体の水に対する溶解
度を低い値とすると、これに伴いグアニジン誘導体の塩
基性が低下する場合がある。このため、p K aが1
0以上のグアニジン誘導体を選択して用いることか好ま
しい。上記pKaは11以上であることがさらに好まし
い。
Note that when the solubility of the guanidine derivative in water is set to a low value as described above, the basicity of the guanidine derivative may decrease accordingly. Therefore, pK a is 1
It is preferable to select and use 0 or more guanidine derivatives. More preferably, the pKa is 11 or more.

本発明において好ましく用いることができるグアニジン
誘導体の例を下記式を用いて示す。
Examples of guanidine derivatives that can be preferably used in the present invention are shown using the following formula.

R’  −NH−C=N−R2 上記式において、 R1およびR2は、炭素原子数6以上のアルキル基、ア
ラルキル基、および炭素原子数6以上のシクロアルキル
基からなる群より選ばれる1価の基(各基は1以上の置
換基を有していてもよい)であり: R1およびR4は、水素原子、アルキル基、アラルキル
基、シクロアルキル基、およびアリール基からなる群よ
り選ばれる1価の基(各基は1以上の置換基を有してい
てもよい)であるが、あるいは、 R3とR4が隣接する窒素原子と共に複素環式基(複素
環式基は1以上の置換基を有していてもよい)を形成し
;そして、 上記R1、R2、Rz、およびR4の総炭素原子数は2
5以上である。
R' -NH-C=N-R2 In the above formula, R1 and R2 are monovalent groups selected from the group consisting of an alkyl group having 6 or more carbon atoms, an aralkyl group, and a cycloalkyl group having 6 or more carbon atoms. group (each group may have one or more substituents): R1 and R4 are monovalent groups selected from the group consisting of a hydrogen atom, an alkyl group, an aralkyl group, a cycloalkyl group, and an aryl group. (each group may have one or more substituents), or a heterocyclic group in which R3 and R4 together with the adjacent nitrogen atom (a heterocyclic group may have one or more substituents) and the total number of carbon atoms of R1, R2, Rz, and R4 is 2.
It is 5 or more.

上記R1、R2、R3,およびR4を構成するアルキル
基の炭素原子数は、6乃至18であることかさらに好ま
しい、上記アルキル基の例(置換基を有するものを含む
)としては、ヘキシル基、オクチル基、ドデシル基、オ
クチルオキシエチル基、ブトキシエチル基等を挙げるこ
とができる。
It is more preferable that the alkyl group constituting R1, R2, R3, and R4 has 6 to 18 carbon atoms. Examples of the alkyl group (including those having substituents) include hexyl group, Examples include octyl group, dodecyl group, octyloxyethyl group, and butoxyethyl group.

上記R”、R”、R″M、およびR4を構成することが
できるアラルキル基の例(置換基を有するものを含む)
としては、ベンジル基、α−メチルベンジル基、β−フ
ェネチル基、p−クロロベンジル基、p−メトキシベン
ジル基等を挙げることができる。
Examples of aralkyl groups that can constitute the above R'', R'', R''M, and R4 (including those with substituents)
Examples include benzyl group, α-methylbenzyl group, β-phenethyl group, p-chlorobenzyl group, p-methoxybenzyl group, and the like.

上記R1、R1、R3、およびR4を構成することがで
きるシクロアルキル基の例(fi!1換基を有するもの
を含む)としては、シクロヘキシル基、4−メチルシク
ロヘキシル基、2−メチルシクロヘキシル基等を挙げる
ことができる。
Examples of the cycloalkyl group (including those having fi!1 substituent) that can constitute R1, R1, R3, and R4 include cyclohexyl group, 4-methylcyclohexyl group, 2-methylcyclohexyl group, etc. can be mentioned.

上記R3およびR4を構成するアリール基の炭素原子数
は、6乃至24であることがさらに好ましい。上記アリ
ール基の例(置換基を有するものを含む)としては、フ
ェニル基、l−ナフチル基、p−トリル基、p−ブトキ
シフェニル基、2.4−ジメチルフェニル基、2.5−
ジェトキシフェニル基等を挙げることができる。
It is more preferable that the aryl group constituting R3 and R4 has 6 to 24 carbon atoms. Examples of the above aryl group (including those having substituents) include phenyl group, l-naphthyl group, p-tolyl group, p-butoxyphenyl group, 2.4-dimethylphenyl group, 2.5-
Examples include jetoxyphenyl group.

上記R3とR4が隣接する窒素原子と共に形成等を挙げ
ることができる。
Examples include formation of R3 and R4 together with adjacent nitrogen atoms.

前述した式で示されるグアニジン誘導体の代表的な具体
例を以下に示すが、本発明はこれらに限定されるもので
はない。
Typical specific examples of the guanidine derivative represented by the above-mentioned formula are shown below, but the present invention is not limited thereto.

N HC12H2% c+*)Its H 0C1□H2% H QC,HI3 CI2H28 Ca  Hsy−N H−C= N −Ca  Hty
4H9 Ca  HIt−N )(−C= N −Ca  HI
7■ N HCa  HIt (l 2) Ca  HIy−N H−C= N −Ca  HI7
N HC1,H,5 Ca  Hry−N H−C= N −Ca  Hsy
(l 4) Ca  H+t−N H−C= N   Ca  Ht
tCa  H1t CM)117 (l 6) 以下余白 (l 8) H 以下余白 H ca  H1?      ca  HI7OC148
29 NilにυC?H,5 4H9 CR3 以上述べたようなグアニジン誘導体は、単独でも用いて
も、2種類以上を併用してもよし1.また、感光材料の
感光層にグアニジン誘導体を含ませる場合、感光層は上
記グアニジン誘導体を50重量%以下の範囲で含むこと
が好ましく、0.01乃至40重量%の範囲で含むこと
カイさらに好ましい。
N HC12H2% c+*) Its H 0C1□H2% H QC, HI3 CI2H28 Ca Hsy-N H-C= N -Ca Hty
4H9 Ca HIt-N ) (-C= N -Ca HI
7■ N HCa HIt (l 2) Ca HIy-NH-C= N -Ca HI7
N HC1,H,5 Ca Hry-N HC= N -Ca Hsy
(l 4) Ca H+t-N H-C= N Ca Ht
tCa H1t CM) 117 (l 6) Below margin (l 8) H Below margin H ca H1? ca HI7OC148
29 υC to Nil? H,5 4H9 CR3 The guanidine derivatives described above may be used alone or in combination of two or more types.1. Further, when a guanidine derivative is contained in the photosensitive layer of the photosensitive material, the photosensitive layer preferably contains the guanidine derivative in an amount of 50% by weight or less, and more preferably in a range of 0.01 to 40% by weight.

次に本発明に用いるグアニジン誘導体の合成法について
述べる。
Next, a method for synthesizing the guanidine derivative used in the present invention will be described.

本発明に用いるグアニジン誘導体は、様々な方法を用い
て合成することができる0例えば、シアナミド誘導体と
アミン類との反応、チオ尿素類の過酸化水素処理によっ
て得られるアミジノスルホン醸とアミン類との反応、カ
ルボジイミド類とアミン類との反応等が有用である。こ
れらのうちでは、カルボジイミド類とアミン類との反応
が特に好ましい。以下に具体的な合成例を示す。他のグ
アニジン誘導体についても同様に合成することができる
The guanidine derivatives used in the present invention can be synthesized using various methods. For example, reaction of cyanamide derivatives with amines, reaction of amidinosulfone obtained by hydrogen peroxide treatment of thioureas, and amines. reactions, reactions between carbodiimides and amines, etc. are useful. Among these, reactions between carbodiimides and amines are particularly preferred. A specific synthesis example is shown below. Other guanidine derivatives can be similarly synthesized.

[合成例1] グアニジン誘導体(4)の合 ジシクロへキシルカルボジイミド103gと2.4−ジ
−t−アミノフェノキシプロビルアミン291gの混合
物を140〜150℃て6時間加熱攪拌した。これを6
0℃まで放冷した後、アセトニトリル400mMを加え
、5〜10℃て1時間攪拌した。生成した白色結晶を濾
取し、冷アセトニトリルで洗浄後、風乾した。収量は1
60g、融点は42〜44℃であった。
[Synthesis Example 1] Preparation of Guanidine Derivative (4) A mixture of 103 g of dicyclohexylcarbodiimide and 291 g of 2,4-di-t-aminophenoxyprobylamine was heated and stirred at 140 to 150°C for 6 hours. This is 6
After cooling to 0°C, 400mM of acetonitrile was added, and the mixture was stirred at 5 to 10°C for 1 hour. The produced white crystals were collected by filtration, washed with cold acetonitrile, and then air-dried. Yield is 1
60g, melting point was 42-44°C.

[合成例2] グアニジン誘導体(15)の合成 ジシクロへキシルカルボジイミド103gとp−n−オ
クチルアニリン113gの混合物を160℃で10時間
加熱攪拌した。放冷後、アセトニトリル200m1を加
え、生成した白色結晶を濾取した。この粗製物を酢酸エ
チル/n−ヘキサンから再結晶して精製品を得た。収量
は107g、融点は89〜91℃であった。
[Synthesis Example 2] Synthesis of Guanidine Derivative (15) A mixture of 103 g of dicyclohexylcarbodiimide and 113 g of p-n-octylaniline was heated and stirred at 160° C. for 10 hours. After cooling, 200 ml of acetonitrile was added, and the white crystals formed were collected by filtration. This crude product was recrystallized from ethyl acetate/n-hexane to obtain a purified product. The yield was 107 g, and the melting point was 89-91°C.

以下余白 前述したように、本発明の感光材料は、グアニジン誘導
体を、感光層に含まれるハロゲン化銀、還元剤および重
合性化合物から隔離された状態で含むことが好ましい。
As mentioned above, the photosensitive material of the present invention preferably contains the guanidine derivative in a state separated from the silver halide, reducing agent, and polymerizable compound contained in the photosensitive layer.

上記隔離手段としては、塩基化合物をマイクロカプセル
に収容して感光層に含ませた構成の感光材料が特願昭6
1−52988号明細書に記載されている。また、上記
のように塩基化合物を含むマイクロカプセルを用いた感
光材料の他の例としては、塩基化合物を保水剤水溶液に
溶解もしくは分散した状態にてマイクロカプセルに収容
した感光材料が特願昭61−52989号明細書に、塩
基化合物を担持する固体微粒子を収容したマイクロカプ
セルを用いる感光材料が特願昭61−52995号明細
書に、融点が70℃乃至210℃である塩基化合物をマ
イクロカプセルに収容した感光材料が本出願人による昭
和61年9月8日出願(2)のr感光材料」の明細書に
、それぞれ記載されている。
As the above-mentioned isolation means, a photosensitive material having a structure in which a basic compound is contained in microcapsules and included in a photosensitive layer is proposed in a patent application filed in 1983.
1-52988. Further, as another example of a photosensitive material using microcapsules containing a basic compound as described above, a photosensitive material containing a basic compound dissolved or dispersed in an aqueous solution of a water retention agent in a microcapsule was published in a patent application filed in 1983. In Japanese Patent Application No. 52995/1989, a photosensitive material using microcapsules containing solid particles supporting a basic compound is disclosed in Japanese Patent Application No. 52995/1989, in which a basic compound having a melting point of 70°C to 210°C is used in microcapsules. The contained photosensitive materials are described in the specification of "R Photosensitive Material" filed on September 8, 1986 by the present applicant (2).

本発明に用いるグアニジン誘導体は、以上述べたような
隔離手段としてマイクロカプセルを用いる感光材料に、
塩基化合物として好ましく用いることができる。すなわ
ち、塩基化合物として本発明のグアニジン誘導体を用い
ることで、塩基化合物を含むマイクロカプセルの製造時
に、塩基化合物が水性溶媒中に溶解して、塩基化合物の
一部かマイクロカプセル外に存在してしまうことを効果
的に回避することができる。
The guanidine derivative used in the present invention can be used in photosensitive materials that use microcapsules as isolation means as described above.
It can be preferably used as a basic compound. That is, by using the guanidine derivative of the present invention as a basic compound, during the production of microcapsules containing the basic compound, the basic compound will be dissolved in the aqueous solvent and a portion of the basic compound will exist outside the microcapsule. This can be effectively avoided.

塩基化合物の隔離手段の他の例としては、塩基化合物を
含む層を感光層とは別に設けた構成の感光材料が特願昭
61−96340号明細書に、支持体を多孔性として支
持体中に塩基化合物を含ませた構成の感光材料か特願昭
61−176416号明細書にそれぞれ記載されている
As another example of a means for isolating a basic compound, a photosensitive material having a structure in which a layer containing a basic compound is provided separately from a photosensitive layer is disclosed in Japanese Patent Application No. 61-96340, in which a porous support is provided in the support. A photosensitive material containing a basic compound is described in Japanese Patent Application No. 176416/1983.

本発明に用いるグアニジン誘導体は、以上述べたような
隔離手段として塩基化合物を感光層以外の層に含ませる
感光材料にも、塩基化合物として好ましく用いることか
てきる。すなわち、塩基化合物として本発明のグアニジ
ン誘導体を用いることで、塩基化合物を含む層または塩
基化合物な含む多孔性支持体の製造時あるいは製造後に
、塩基化合物が感光層またはその水性塗布液中に溶解し
て、塩基化合物の一部が感光層内に拡散してしまうこと
を効果的に回避することができる。なお、上記のように
塩基化合物(グアニジン誘導体)を感光層以外の層に含
ませる場合、グアニジン誘導体を含む層と感光層の間に
、さらに塩基バリヤ一層(一般に熱可塑性物質からなる
)を設けることが好ましい。
The guanidine derivative used in the present invention can also be preferably used as a basic compound in a photosensitive material in which a layer other than the photosensitive layer contains a basic compound as an isolation means as described above. That is, by using the guanidine derivative of the present invention as a basic compound, the basic compound can be dissolved in the photosensitive layer or its aqueous coating solution during or after the production of the layer containing the basic compound or the porous support containing the basic compound. Therefore, it is possible to effectively prevent part of the basic compound from diffusing into the photosensitive layer. Note that when a basic compound (guanidine derivative) is included in a layer other than the photosensitive layer as described above, a base barrier layer (generally made of a thermoplastic material) must be provided between the layer containing the guanidine derivative and the photosensitive layer. is preferred.

塩基化合物の隔離手段のさらに別の例としては、ハロゲ
ン化銀および重合性化合物をマイクロカプセル内に収容
し、かつマイクロカプセルの外部に融点が80″C乃至
180℃の疎水性有機塩基化合物の微粒子状分散物を置
いた構成の感光材料が特願昭61−52992号明細書
に記載されている。
Still another example of a means for isolating a basic compound is to accommodate silver halide and a polymerizable compound in a microcapsule, and to place fine particles of a hydrophobic organic basic compound having a melting point of 80"C to 180C outside the microcapsule. A photosensitive material having a structure in which a dispersion is placed is described in Japanese Patent Application No. 52992/1983.

本発明に用いるグアニジン誘導体は、以上述べたような
隔離手段としてIM基基台合物乳化分散物または固形分
散物として使用する感光材t1にも、塩基化合物として
好ましく用いることかできる。
The guanidine derivative used in the present invention can also be preferably used as a basic compound in the photosensitive material t1 used as an IM base compound emulsion dispersion or solid dispersion as a separation means as described above.

すなわち、塩基化合物として本発明のグアニジン誘導体
を用いることで、製造時において塩基化合物が感光層の
水性塗布液中へ溶解することを回避することができるた
め、添加した塩基化合物のほとんど全てが安定な微粒子
状分散物として感光層に含まれることになる。
That is, by using the guanidine derivative of the present invention as a basic compound, it is possible to prevent the basic compound from dissolving into the aqueous coating solution for the photosensitive layer during production, so that almost all of the added basic compound is stable. It will be contained in the photosensitive layer as a fine particle dispersion.

以下、以上述べたような隔離手段の一つとして、本発明
のグアニジン誘導体を含むマイクロカプセルについてさ
らに詳細に説明する。
Hereinafter, the microcapsules containing the guanidine derivative of the present invention will be explained in more detail as one of the above-mentioned isolation means.

マイクロカプセルの外殻を構成する壁材およびその製法
については、特に制限はなく、様々な公知技術を適用す
ることができる。
There are no particular restrictions on the wall material constituting the outer shell of the microcapsules and the manufacturing method thereof, and various known techniques can be applied.

上記公知技術の例としては、米国特許第2800457
号および同第2800458号各明細書記1の親木性壁
形成材料のコアセルベーションを利用した方法;米国特
許第3287154号および英国特許第990443号
各明細書1および特公昭3B−19574号、同42−
446号および同42−771芳容公報記載の界面重合
法:米国特許第3418250号および同第36603
04号各明細書記1のポリマーの析出による方法;米国
特許第3796669号明細書記載のイソシアネート−
ポリオール壁材料を用いる方法:米国特許第39145
11号明細書記載のイソシアネート壁材料を用いる方法
:米国特許第4001140号、同第4087376号
および同第4089802号各明細書記1の尿素−ホル
ムアルデヒド系あるいは尿素ホルムアルデヒドーレジル
シノール系壁形成材料を用いる方法;米国特許第402
5455号明細書記載のメラミン−ホルムアルデヒド樹
脂、ヒドロキシプロピルセルロース等の壁形成材料を用
いる方法;特公昭36−9168号Σよび特開昭51−
9079号各公芳容載のモノマーの重合によるin 5
itu法:英国特許第927807号および同第965
074号各明細書記載の重合分散冷却法;米国特許第3
111407号および英国特許第930422号各明細
書記載のスプレードライング法等を挙げることがてきる
An example of the above-mentioned known technology is US Pat. No. 2,800,457
No. 3,287,154 and British Patent No. 990,443, and Japanese Patent Publication No. 3B-19574, 42-
Interfacial polymerization methods described in US Pat. No. 446 and US Pat. No. 42-771: US Pat. No. 3,418,250 and US Pat. No. 36,603
No. 04 Method by precipitation of polymers of each specification 1; Isocyanate described in U.S. Pat. No. 3,796,669
Method using polyol wall material: U.S. Patent No. 39145
A method using the isocyanate wall material described in US Pat. No. 4,001,140, US Pat. No. 4,087,376 and US Pat. No. 4,089,802. ; US Patent No. 402
Method using wall-forming materials such as melamine-formaldehyde resin and hydroxypropyl cellulose described in No. 5455;
In 5 by polymerization of monomers listed in No. 9079
itu method: British Patent No. 927807 and British Patent No. 965
No. 074 Polymerization dispersion cooling method described in each specification; US Patent No. 3
Examples include the spray drying method described in each specification of No. 111407 and British Patent No. 930422.

グアニジン誘導体を含むマイクロカプセルの製法は以上
に限定されるものではないが、グアニジン誘導体を含む
オイルからなる芯物質を乳化した後、マイクロカプセル
の外殻として高分子膜を形成する方法が特に好ましい、
なお、オイルとしては、疎水性化合物の乳化分散の溶媒
として一般に用いられる高佛点有機溶媒を用いることが
できる。
The method for producing microcapsules containing a guanidine derivative is not limited to the above, but a particularly preferred method is to emulsify a core material made of oil containing a guanidine derivative and then form a polymer membrane as the outer shell of the microcapsule.
Note that as the oil, a high-temperature organic solvent that is generally used as a solvent for emulsifying and dispersing hydrophobic compounds can be used.

以上述べたようなマイクロカプセルの外殻は、いずれも
加圧により崩壊させることができるが、本発明の感光材
料においては、加熱により崩壊する性質を有する壁材か
ら構成することが特に好ましい。なお、具体的には上記
壁材は60〜2000Cにおいて崩壊する性質を有する
ことがさらに好ましく、上記温度はマイクロカプセル内
に収容す下 るグアニジン誘導体の融点以)の温度であることが特に
好ましい。
Although the outer shells of the microcapsules as described above can all be disintegrated by applying pressure, in the photosensitive material of the present invention, it is particularly preferable that the outer shells of the microcapsules be constructed from a wall material that has a property of disintegrating by heating. In addition, specifically, it is more preferable that the wall material has a property of collapsing at 60 to 2000 C, and it is particularly preferable that the above temperature is a temperature lower than the melting point of the guanidine derivative contained in the microcapsules.

加熱により崩壊する性質を有する壁材の例としては、6
0〜200℃の範囲に融点もしくは軟化点を有するワッ
クスを挙げることができる。ワックスとしては天然ワッ
クス、石油ワックス、および合成ワックスなどが知られ
ており、本発明に用いるマイクロカプセルの外殻を構成
する壁材としてはいずれの材料も用いることかできる。
Examples of wall materials that have the property of collapsing when heated include 6
Waxes having a melting point or softening point in the range of 0 to 200°C can be mentioned. Natural waxes, petroleum waxes, synthetic waxes, and the like are known as waxes, and any of these materials can be used as the wall material constituting the outer shell of the microcapsules used in the present invention.

−グアニジン誘導体を含むマイクロカプセルの外殻を構
成する壁材として゛、特に好ましく用いることのできる
ワックスの具体例を次に列挙する。
- Specific examples of waxes that can be particularly preferably used as wall materials constituting the outer shell of microcapsules containing guanidine derivatives are listed below.

l)天然ワックス植物系ワックス(例、キャンデリラワ
ックス、カルナウバワックス、ライスワックス、太ろう
)、動物系ワックス(例、みつろう、ラノリン、鯨ろう
)、鉱物系ワックス(例、モンタンワックス、オシケラ
イト、セレシン)2)石油ワックス パラフィンワックス、マイクロワックス3)合成ワック
ス 石炭系合成ワックス、ポリエチレンワックス、フィシャ
ー・トロプシュワックス、油脂系合成ワックス(例、硬
化ヒマシ油、脂肪酩アミド、ケトン、アミン、イミド、
エステル類)また、L記ワックスの外、融点または軟化
点か60℃乃至200℃の壁材としては、ボリウレア樹
脂および/またはポリウレタン樹脂からなる壁材が特に
好ましい。
l) Natural waxes Vegetable waxes (e.g. candelilla wax, carnauba wax, rice wax, fat wax), animal waxes (e.g. beeswax, lanolin, spermaceti), mineral waxes (e.g. montan wax, osikelite, Ceresin) 2) Petroleum wax, paraffin wax, microwax 3) Synthetic wax, coal-based synthetic wax, polyethylene wax, Fischer-Tropsch wax, oil-based synthetic wax (e.g., hydrogenated castor oil, fatty acid amide, ketone, amine, imide,
Esters) In addition to waxes listed in L, wall materials having a melting point or softening point of 60° C. to 200° C. are particularly preferably wall materials made of polyurea resin and/or polyurethane resin.

なお、ポリウレア樹脂、ポリウレタン樹脂およびそれら
の混合物を外殻を構成する壁材とするマイクロカプセル
の製法は、前述したように既に各種知られており、それ
らのいずれの方法も本発明のグアニジン誘導体を含むマ
イクロカプセルの製造のために利用することができる。
As mentioned above, various methods for producing microcapsules using polyurea resins, polyurethane resins, and mixtures thereof as wall materials constituting the outer shell are already known, and none of these methods can be used without using the guanidine derivative of the present invention. It can be utilized for the production of microcapsules containing

本発明において、ポリウレア樹脂およびポリウレタン樹
脂との表現は、それぞれについて必ずしも、ウレア結合
およびウレタン結合の結合基のみを有する樹脂を意味す
るものではない6例えば、ポリウレタン樹脂の結合基の
一部分がウレア結合に置き代わっているような樹脂も、
ポリウレタン樹脂に含まれるものであり、ポリウレア樹
脂についても同様である。
In the present invention, the expressions "polyurea resin" and "polyurethane resin" do not necessarily mean resins having only urea bonds and urethane bond bonding groups, respectively. The resins that seem to be replacing
It is included in polyurethane resins, and the same applies to polyurea resins.

次に本発明のグアニジン誘導体を含むマイクロカプセル
の外殻の形成に、好ましく利用できるポリイソシアナー
ト、ポリアミンおよびポリオールの例を記載する。
Next, examples of polyisocyanates, polyamines, and polyols that can be preferably used for forming the outer shell of microcapsules containing the guanidine derivative of the present invention will be described.

ポリイソシアナートの例としては、m−フェニレンジイ
ソシアナート、P−フェニレンジイソシアナート、2.
6−トリレンジイソシアナート、2.4−トリレンジイ
ソシアナート、ナフタレン−1,4−ジイソシアナート
、ジフェニルメタン−4,4゛−ジイソシアナート、3
,3°−ジメトキシ−4,4°−ビフェニルジイソシア
ナート、3,3′−ジメチルジフェニルメタン−4゜4
°−ジイソシアナート、キシリレン−1,4−ジイソシ
アナート、キシリレン−1,3−ジインシアナート、4
.4゛−ジフェニルプロパンジイソシアナート、トリメ
チレンジイソシアナート、ヘキサメチレンジイソシアナ
ート、プロピレン−1,2−ジイソシアナート、ブチレ
ン−1,2−ジイソシアナート、エチリジンジイソシア
ナート、シクロヘキシレン−1,2−ジイソシアナート
、シクロヘキシレン−1,4−ジイソシアナート、4.
4’ 、4”−トリフェニルメタントリイソシアナート
、トルエン−2,4,6−トリイソシアナート、ポリメ
チレンポリフェニルイソシアナートのようなトリイソシ
アナート、4.4’ −ジメチルジフェニルメタン、2
.2’ 、5.5’−テトライソシアナートのようなテ
トライソシアナート、ヘキサメチレンジイソシアナート
とヘキサントリオールとの付加物、2.4−トリレンジ
イソシアナートとプレンツカテコールとの付加物、トリ
レンジイソシアナートとヘキサントリオールとの付加物
、トリレンジイソシアナートとトリメチロールプロパン
との付加物、キシリレンジイソシアナートとトリメチロ
ールプロパンとの付加物のようなポリイソシアナートプ
レポリマーなどを挙げることができる。
Examples of polyisocyanates include m-phenylene diisocyanate, p-phenylene diisocyanate, 2.
6-tolylene diisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate, naphthalene-1,4-diisocyanate, diphenylmethane-4,4'-diisocyanate, 3
, 3°-dimethoxy-4,4°-biphenyl diisocyanate, 3,3'-dimethyldiphenylmethane-4°4
°-diisocyanate, xylylene-1,4-diisocyanate, xylylene-1,3-diincyanate, 4
.. 4'-Diphenylpropane diisocyanate, trimethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, propylene-1,2-diisocyanate, butylene-1,2-diisocyanate, ethyridine diisocyanate, cyclohexylene- 1,2-diisocyanate, cyclohexylene-1,4-diisocyanate, 4.
Triisocyanates such as 4',4''-triphenylmethane triisocyanate, toluene-2,4,6-triisocyanate, polymethylene polyphenylisocyanate, 4,4'-dimethyldiphenylmethane, 2
.. Tetraisocyanates such as 2',5,5'-tetraisocyanate, adducts of hexamethylene diisocyanate and hexanetriol, adducts of 2,4-tolylene diisocyanate and prenzcatechol, tolylene diisocyanate, Examples include polyisocyanate prepolymers such as adducts of isocyanate and hexanetriol, adducts of tolylene diisocyanate and trimethylolpropane, and adducts of xylylene diisocyanate and trimethylolpropane.

ポリアミンの例としては、エチレンジアミン、トリメチ
レンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレ
ンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、p−フェニレン
ジアミン、m−フェニレンジアミン、ピペラジン、2−
メチルビペラジン、2,5−ジメチルピペラジン、2−
ヒドロキシトリメチレンジアミン、ジエチレントリアミ
ン、トリエチレンテトラアミン、ジエチルアミノプロビ
ルアミン、テトラエチレンペンタアミン、エポキシ化合
物のアミン付加物などを挙げることができる。
Examples of polyamines include ethylenediamine, trimethylenediamine, tetramethylenediamine, pentamethylenediamine, hexamethylenediamine, p-phenylenediamine, m-phenylenediamine, piperazine, 2-
Methylbiperazine, 2,5-dimethylpiperazine, 2-
Examples include hydroxytrimethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetraamine, diethylaminopropylamine, tetraethylenepentamine, and amine adducts of epoxy compounds.

ポリオールの例としては、エチレングリコール、1.4
−ブタンジオール、カテコール、レゾルシノール、ハイ
ドロキノン、l、2−ジヒドロキシ−4−メチルベンゼ
ン、1.3−ジヒドロキシ−5−メチルベンゼン、3,
4−ジヒドロキシ−1−メチルベンゼン、3,5−ジヒ
ドロキシ−1−メチルベンゼン、2,4−ジヒドロキシ
エチルベンゼン、l、3−ナフタレンジオール、1゜5
−ナフタレンジオール、2,7−ナフタレンジオール、
2,3−ナフタレンジオールなどを挙げることかてきる
。また上゛記ポリオールに代えて水を用いてもよい。
Examples of polyols include ethylene glycol, 1.4
-butanediol, catechol, resorcinol, hydroquinone, l,2-dihydroxy-4-methylbenzene, 1,3-dihydroxy-5-methylbenzene, 3,
4-dihydroxy-1-methylbenzene, 3,5-dihydroxy-1-methylbenzene, 2,4-dihydroxyethylbenzene, l,3-naphthalenediol, 1°5
-naphthalene diol, 2,7-naphthalene diol,
Examples include 2,3-naphthalene diol. Furthermore, water may be used in place of the above-mentioned polyol.

以下余白 以下、本発明の感光材料を構成するハロゲン化銀、還元
剤、重合性化合物、および支持体について順次説明する
In the following margin, the silver halide, reducing agent, polymerizable compound, and support constituting the light-sensitive material of the present invention will be sequentially explained.

本発明の感光材料には、ハロゲン化銀として。In the photosensitive material of the present invention, silver halide is used.

塩化銀、臭化銀、沃化銀あるいは塩臭化銀、塩沃化銀、
沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれの粒子も用いることがで
きる。
Silver chloride, silver bromide, silver iodide or silver chlorobromide, silver chloroiodide,
Either silver iodobromide or silver chloroiodobromide grains can be used.

ハロゲン化銀粒子のハロゲン組成は、表面と内部とが均
一であっても不均一であってもよい0表面と内部で組成
の異なった多重構造を有するハロゲン化銀粒子について
は、特開昭57−154232号、同58−10853
3号、同59−48755号、同59−52237.芳
容公報、米国特許第4433048号および欧州特許第
100984号各明細書に記載がある。また、特願昭6
1−25576号明細書記載の感光材料のように、シェ
ル部分の沃化銀の比率が高いハロゲン化銀粒子を用いて
もよい。
The halogen composition of silver halide grains may be uniform or non-uniform on the surface and inside. For silver halide grains having a multiple structure with different compositions on the surface and inside, Japanese Patent Laid-Open No. 57 -154232, 58-10853
No. 3, No. 59-48755, No. 59-52237. It is described in the specifications of Fongyo Publication, US Pat. No. 4,433,048, and European Patent No. 100,984. Also, the special request
Silver halide grains having a high proportion of silver iodide in the shell portion may be used, as in the photosensitive material described in No. 1-25576.

ハロゲン化銀粒子の晶癖についても特に制限はない。例
えば、特願昭61−55509号明細書記載の感光材料
のように、アスペクト比が3以上の平板状粒子を用いて
もよい。。
There is also no particular restriction on the crystal habit of the silver halide grains. For example, tabular grains having an aspect ratio of 3 or more may be used as in the photosensitive material described in Japanese Patent Application No. 61-55509. .

本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀には、ハロゲン
組成、晶癖、粒子サイズ等が異なった二種以上のハロゲ
ン化銀粒子を併用することもできる。
In the silver halide used in the light-sensitive material of the present invention, two or more types of silver halide grains different in halogen composition, crystal habit, grain size, etc. may be used in combination.

ハロゲン化銀粒子の粒子サイズ分布についても特に制限
はない。例えば、特願昭61−55508号明細書記載
の感光材料のように、粒子サイズ分布がほぼ均一である
単分散のハロゲン化銀粒子を用いてもよい。
There are no particular restrictions on the grain size distribution of silver halide grains. For example, monodisperse silver halide grains having a substantially uniform grain size distribution may be used, as in the photosensitive material described in Japanese Patent Application No. 61-55508.

本発明の感光材料において、ハロゲン化銀粒子の平均粒
子サイズは、0.001乃至5ILmであることが好ま
しく、0.001乃至2ILmであることがさらに好ま
しい。
In the light-sensitive material of the invention, the average grain size of the silver halide grains is preferably from 0.001 to 5 ILm, more preferably from 0.001 to 2 ILm.

感光層に含まれるハロゲン化銀の量は、後述する任意の
成分である有機銀塩を含む銀換算て、0.1mg乃至1
0g/m″の範囲とすることか好ましい。また、ハロゲ
ン化銀のみの銀!!!!算では。
The amount of silver halide contained in the photosensitive layer is 0.1 mg to 1 mg in terms of silver including organic silver salt, which is an optional component described below.
It is preferable to set it within the range of 0 g/m''.Also, in the case of silver using only silver halide.

0.1g/rn’以下とすることが好ましく、1 m 
g乃至90 m g / rn’とすることが特に好ま
しい。
It is preferable to set it to 0.1 g/rn' or less, and 1 m
g to 90 mg/rn' is particularly preferable.

本発明の感光材料に使用することができる還元剤は、ハ
ロゲン化銀を還元する機能および/または重合性化合物
の重合を促進(または抑制)する機能を有する。上記機
能を有する還元剤としては、様々な種類の物質がある。
The reducing agent that can be used in the light-sensitive material of the present invention has a function of reducing silver halide and/or a function of promoting (or suppressing) polymerization of a polymerizable compound. There are various types of reducing agents having the above functions.

上記還元剤には。For the above reducing agent.

ハイドロキノン類、カテコール類、p−アミノフェノー
ル類、p−フェニレンジアミン類、3−ピラゾリドン類
、3−アミノピラゾール類、4−アミノ−5−ピラゾロ
ン類、5−アミノウラシル類、4,5−ジヒドロキシ−
6−アミノピリミジン類、レダクトン類、アミルレダク
トン類、〇−またはP−スルホンアミドフェノール類、
0−またはp−スルホンアミドナフトール類、2−スル
ホンアミドインダノン類、4−スルホンアミド−5−ピ
ラゾロン類、3−スルホンアミドインドール類、スルホ
ンアミドピラゾロベンズイミダゾール類、スルホンアミ
ドピラゾロトリアゾール類、α−スルホンアミドケトン
類、ヒドラジン類等がある。上記還元剤の種類や量等を
調整することで、ハロゲン化銀の潜像か形成された部分
、あるいは潜像が形成されない部分のいずれかの部分の
重合性化合物を重合させることかできる。なお。
Hydroquinones, catechols, p-aminophenols, p-phenylenediamines, 3-pyrazolidones, 3-aminopyrazoles, 4-amino-5-pyrazolones, 5-aminouracils, 4,5-dihydroxy-
6-aminopyrimidines, reductones, amyl reductones, 〇- or P-sulfonamidophenols,
0- or p-sulfonamide naphthols, 2-sulfonamide indanones, 4-sulfonamide-5-pyrazolones, 3-sulfonamide indoles, sulfonamide pyrazolobenzimidazoles, sulfonamide pyrazolotriazoles, Examples include α-sulfonamide ketones and hydrazines. By adjusting the type and amount of the reducing agent, it is possible to polymerize the polymerizable compound in either the area where a latent image of silver halide is formed or the area where no latent image is formed. In addition.

ハロゲン化銀の潜像が形成されない部分の重合性化合物
を重合させる系においては、還元剤として1−フェニル
−3−ピラゾリドン類を用いることが特に好ましい。
In a system in which a polymerizable compound is polymerized in a portion where a silver halide latent image is not formed, it is particularly preferable to use 1-phenyl-3-pyrazolidones as the reducing agent.

なお、上記機能を有する各種還元剤については、特開昭
61−183640号、同61−188535号の各公
報、および特願昭60−68874号、同60−210
657号、同60−226084号、同80−2275
27号、同6〇−227528号、同61−42746
号の各明細書に記載(現像薬またはヒドラジン誘導体と
して記載のものを含む)がある。また上記還元剤につい
ては、T、 Jataes著“The Theory 
of thePhotographic Proces
s”第四版、291 へ334頁(1977年)、リサ
ーチ・ディスクロージャー誌Vo1.170.1978
年6月の第17029号(9〜15頁)、および同誌V
o1.176、  l 978年12月の第17643
号(22〜31頁)にも記載がある。また、特願昭61
−55505号明細書記載の感光材料のように、還元剤
に代えて加熱条件下あるいは塩基との接触状態等におい
て還元剤を放出することができる還元剤前駆体を用いて
もよい。本発明の感光材料においても、上記各明細書お
よび文献記載の還元剤および還元剤前駆体が有効に使用
できる。よって本明細書におけるr還元剤1には、上記
各公報、明細書および文献記載の還元剤および還元剤前
駆体が含まれる。
Regarding various reducing agents having the above-mentioned functions, please refer to Japanese Patent Application Laid-Open No. 61-183640, Japanese Patent Application Publication No. 61-188535, and Japanese Patent Application No. 60-68874, Japanese Patent Application No. 60-210.
No. 657, No. 60-226084, No. 80-2275
No. 27, No. 60-227528, No. 61-42746
There are descriptions in each specification of the issue (including those described as developing agents or hydrazine derivatives). Regarding the above reducing agents, see “The Theory” by T. Jataes.
of thePhotographic Processes
s” 4th edition, 291 to 334 pages (1977), Research Disclosure Magazine Vol. 1.170.1978
No. 17029 (pages 9-15) of June, and the same magazine V
o1.176, l No. 17643 of December 978
No. (pages 22-31). In addition, the special request for
As in the photosensitive material described in No. 55505, instead of the reducing agent, a reducing agent precursor capable of releasing the reducing agent under heating conditions or in contact with a base may be used. In the light-sensitive material of the present invention, the reducing agents and reducing agent precursors described in the above-mentioned specifications and literatures can be effectively used. Therefore, the r-reducing agent 1 in this specification includes the reducing agents and reducing agent precursors described in each of the above-mentioned publications, specifications, and literature.

これらの還元剤は、単独で用いてもよいが、上記各明細
書にも記載されているように、二種以上の還元剤を混合
して使用してもよい、二種以上の還元剤を併用する場合
における。還元剤の相互作用としては、第一に、いわゆ
る超加成性によってハロゲン化銀(および/または有機
銀塩)の還元を促進すること、第二に、ハロゲン化銀(
および/または有機銀塩)の還元によって生成した第一
の還元剤の酸化体が共存する他の還元剤との酸化還元反
応を経由して重合性化合物の重合を引き起こすこと(ま
たは重合を抑制すること)等が考えられる。ただし、実
際の使用時においては、上記のような反応は同時に起こ
り得るものであるため、いずれの作用であるかを特定す
ることは困難である。
These reducing agents may be used alone, but as described in the above specifications, two or more reducing agents may be used in combination, or two or more reducing agents may be used. When used together. The interaction of reducing agents is, firstly, to promote the reduction of silver halide (and/or organic silver salts) through so-called superadditivity, and secondly, to promote the reduction of silver halide (and/or organic silver salts).
The oxidized form of the first reducing agent produced by the reduction of the first reducing agent (and/or organic silver salt) causes the polymerization of the polymerizable compound (or suppresses the polymerization) through a redox reaction with other reducing agents coexisting. ), etc. are possible. However, in actual use, the reactions described above can occur simultaneously, so it is difficult to specify which effect is occurring.

上記還元剤の具体例としては、ペンタデシルハイドロキ
ノン、5−t−ブチルカテコール、p −(N、N−ジ
エチルアミノ)フェノール、1−フェニル−4−メチル
−4−ヒドロキシメチル−3−ピラゾリドン、l−フェ
ニル−4−メチル−4−ヘプタデシルカルボニルオキシ
メチル−3−ピラゾリドン、2−フェニルスルホニルア
ミノ−4−ヘキサデシルオキシ−5−t−オクチルフェ
ノール、2−フェニルスルホニルアミノ−4−t−ブチ
ル−5−ヘキサデシルオキシフェノール、2−(N−ブ
チルカルバモイル)−4−フェニルスルホニルアミノナ
フトール、2− (N−メチル−N−オクタデシルカル
バモイル)−4−スルホニルアミノナフトール、l−ア
セチル−2−フェニルヒドラジン、1−アセチル−2−
((pまたは0)−アミノフェニル)ヒドラジン、l−
ホルミル−2−((pまたは0)−アミノフェニル)ヒ
ドラジン、l−アセチル−2−((pまたは0)−メト
キシフェニル)ヒドラジン、l−ラウロイル−2−((
pまたは0)−アミノフェニル)ヒドラジン、1−トリ
チル−2−(2,6−ジクロロ−4−シアノフェニル)
ヒドラジン、1−トリチル−2−フェニルヒドラジン、
l−フェニル−2−(2,4,6−ドリクロロフエニル
)ヒドラジン、1−(2−(2,5−ジ−t−ペンチル
フェノキシ)ブチロイル)−2−((pまたは0)−ア
ミノフェニル)ヒドラジン、1− (2−(2,5−ジ
−t−ペンチルフェノキシ)ブチロイル)−2−((p
または0)−アミノフェニル)ヒドラジン・ペンタデシ
ルフルオロカプリル酸塩、3−インダゾリノン、1−(
3,5−ジクロロベンゾイル)−2−フェニルヒドラジ
ン、1−トリチル−2−[(2−N−ブチル−N−オク
チルスルファモイル)−4−メタンスルホニル)フェニ
ル]ヒドラジン、l−(4−(2,5−ジ−t−ペンチ
ルフェノキシ)ブチロイル)−2−((pまたは0)−
メトキシフェニル)ヒドラジン、l−(メトキシカルボ
ニルベンゾヒドリル)−2−フェニルヒドラジン、l−
ホルミル−2−[4−(2−(2,4−シーt−ペンチ
ルフェノキシ)ブチルアミド)フェニル]ヒドラジン、
1−アセチル−2−[4−(2−(2,4−ジ−t−ペ
ンチルフェノキシ)ブチルアミド)フェニル]ヒドラジ
ン、l−トリチル−2,−[(2,6−ジクロロ−4−
(N。
Specific examples of the reducing agent include pentadecylhydroquinone, 5-t-butylcatechol, p-(N,N-diethylamino)phenol, 1-phenyl-4-methyl-4-hydroxymethyl-3-pyrazolidone, l- Phenyl-4-methyl-4-heptadecylcarbonyloxymethyl-3-pyrazolidone, 2-phenylsulfonylamino-4-hexadecyloxy-5-t-octylphenol, 2-phenylsulfonylamino-4-t-butyl-5- Hexadecyloxyphenol, 2-(N-butylcarbamoyl)-4-phenylsulfonylaminonaphthol, 2-(N-methyl-N-octadecylcarbamoyl)-4-sulfonylaminonaphthol, l-acetyl-2-phenylhydrazine, 1 -acetyl-2-
((p or 0)-aminophenyl)hydrazine, l-
Formyl-2-((p or 0)-aminophenyl)hydrazine, l-acetyl-2-((p or 0)-methoxyphenyl)hydrazine, l-lauroyl-2-((
p or 0)-aminophenyl)hydrazine, 1-trityl-2-(2,6-dichloro-4-cyanophenyl)
hydrazine, 1-trityl-2-phenylhydrazine,
l-phenyl-2-(2,4,6-dolychlorophenyl)hydrazine, 1-(2-(2,5-di-t-pentylphenoxy)butyroyl)-2-((p or 0)-aminophenyl ) hydrazine, 1-(2-(2,5-di-t-pentylphenoxy)butyroyl)-2-((p
or 0)-aminophenyl)hydrazine pentadecylfluorocaprylate, 3-indazolinone, 1-(
3,5-Dichlorobenzoyl)-2-phenylhydrazine, 1-trityl-2-[(2-N-butyl-N-octylsulfamoyl)-4-methanesulfonyl)phenyl]hydrazine, l-(4-( 2,5-di-t-pentylphenoxy)butyroyl)-2-((p or 0)-
methoxyphenyl)hydrazine, l-(methoxycarbonylbenzohydryl)-2-phenylhydrazine, l-
formyl-2-[4-(2-(2,4-thet-pentylphenoxy)butyramido)phenyl]hydrazine,
1-acetyl-2-[4-(2-(2,4-di-t-pentylphenoxy)butyramido)phenyl]hydrazine, l-trityl-2,-[(2,6-dichloro-4-
(N.

N−ジー2−エチルヘキシル)カルバモイル)フェニル
]ヒドラジン、1−(メトキシカルボニルベンゾヒドリ
ル)−2−(2,4−ジクロロフェニル)ヒドラジン、
1−トリチル−2−[(2−(N−エチル−N−オクチ
ルスルファモイル)−4−メタンスルホニル)フェニル
]ヒドラジン、l−ベンゾイル−2−トリチルヒドラジ
ン、1−(4−ブトキシベンゾイル) −2−トリチル
ヒドラジン、1− (2,4−ジメトキシベンゾイル)
−2−トリチルヒドラジン、1−(4−ジブチルカルバ
モイルベンゾイル)−2−トリチルヒドラジン、および
l−(1−ナフトイル)−2−トリチルヒドラジン等を
挙げることができる。
N-di-2-ethylhexyl)carbamoyl)phenyl]hydrazine, 1-(methoxycarbonylbenzohydryl)-2-(2,4-dichlorophenyl)hydrazine,
1-Trityl-2-[(2-(N-ethyl-N-octylsulfamoyl)-4-methanesulfonyl)phenyl]hydrazine, l-benzoyl-2-tritylhydrazine, 1-(4-butoxybenzoyl) - 2-tritylhydrazine, 1-(2,4-dimethoxybenzoyl)
Examples include -2-tritylhydrazine, 1-(4-dibutylcarbamoylbenzoyl)-2-tritylhydrazine, and l-(1-naphthoyl)-2-tritylhydrazine.

本発明の感光材料において、上記還元剤は銀1モル(前
述したハロゲン化銀および任意の成分である有機銀塩を
含む)に対して0.1乃至1500モル%の範囲で使用
することが好ましい。
In the light-sensitive material of the present invention, the reducing agent is preferably used in an amount of 0.1 to 1500 mol % based on 1 mol of silver (including the above-mentioned silver halide and optional organic silver salt). .

本発明の感光材料に使用できる重合性化合物は、特に制
限はなく公知の重合性化合物を使用することができる。
The polymerizable compound that can be used in the photosensitive material of the present invention is not particularly limited, and known polymerizable compounds can be used.

なお、感光材料の使用方法として、熱現像処理を予定す
る場合には、加熱時に揮発しにくい高洟点(例えば、沸
点が80℃以上)の化合物を使用することが好ましい。
In addition, when heat development treatment is planned as a method of using the photosensitive material, it is preferable to use a compound having a high temperature point (for example, a boiling point of 80° C. or higher) that is difficult to volatilize during heating.

また、感光層が後述する任意の成分として色画像形成物
質を含む態様は、重合性化合物の重合硬化により色画像
形成物質の不動化を図るものであるから、重合性化合物
は分子中に複数の重合性官能基を有する架橋性化合物で
あることが好ましい。また、後述するように、受像材料
を用いて転写画像を形成する場合には、特願昭61−1
50079号明細書記載の感光材料のように、重合性化
合物として高粘度のvlJ質を用いることが好ましい。
Furthermore, in the embodiment in which the photosensitive layer contains a color image forming substance as an optional component described later, the color image forming substance is immobilized by polymerization and curing of the polymerizable compound, so the polymerizable compound has a plurality of molecules in the molecule. A crosslinkable compound having a polymerizable functional group is preferable. Furthermore, as will be described later, when forming a transferred image using an image-receiving material, Japanese Patent Application No. 61-1
As in the photosensitive material described in No. 50079, it is preferable to use a high-viscosity vlJ material as the polymerizable compound.

なお、感光材料に用いることができる重合性化合物につ
いては、前述および後述する一連の感光材料に関する出
願明細書中に記載がある。
Note that polymerizable compounds that can be used in photosensitive materials are described in the application specifications for the series of photosensitive materials described above and below.

感光材料に使用される重合性化合物は、一般に付加重合
性または開環重合性を有する化合物である。付加重合性
を有する化合物としてはエチレン性不飽和基を有する化
合物、開環重合性を有する化合物としてはエポキシ基を
有する化合物等があるが、エチレン性不飽和基を有する
化合物が特に好ましい。
Polymerizable compounds used in photosensitive materials generally have addition polymerizability or ring-opening polymerizability. Examples of the compound having addition polymerizability include compounds having an ethylenically unsaturated group, and compounds having ring-opening polymerizability include compounds having an epoxy group, and compounds having an ethylenically unsaturated group are particularly preferred.

本発明の感光材料に使用することができるエチレン性不
飽和基を有する化合物には、アクリル酸およびその塩、
アクリル酩エステル類、アクリルアミド類、メタクリル
酸およびその塩、メタクリル酸エステル類、メタクリル
アミド類、無水マレイン酸、マレイン酸エステル類、イ
タコン酸エステル類、スチレン類、ビニルエーテル類、
ビニルエステル類、N−ビニル複素環類、アリルエーテ
ル類、アリルエステル類およびそれらの誘導体等がある
Compounds having an ethylenically unsaturated group that can be used in the photosensitive material of the present invention include acrylic acid and its salts;
Acrylic esters, acrylamides, methacrylic acid and its salts, methacrylic esters, methacrylamides, maleic anhydride, maleic esters, itaconic esters, styrenes, vinyl ethers,
Examples include vinyl esters, N-vinyl heterocycles, allyl ethers, allyl esters, and derivatives thereof.

本発明に使用することができる重合性化合物の具体例と
しては、アクリル酸エステル類に関し、n−ブチルアク
リレート、シクロへキシルアクリレート、2−エチルへ
キシルアクリレート、ベンジルアクリレート、フルフリ
ルアクリレート、エトキシエトキシエチルアクリレート
、ジシクロへキシルオキシエチルアクリレート、ノニル
フェニルオキシエチルアクリレート、ヘキサンジオール
ジアクリレート、ブタンジオールジアクリレート、ネオ
ペンチルグリコールジアクリレート、トリメチロールプ
ロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラ
アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレ
ート、ジペンタエリスリトールへキサアクリレート、ポ
リオキシエチレン化ビスフェノールAのジアクリレート
、ヒドロキシポリエーテルのポリアクリレート、ポリエ
ステルアクリレートおよびポリウレタンアクリレート等
を挙げることができる。
Specific examples of polymerizable compounds that can be used in the present invention include acrylic esters such as n-butyl acrylate, cyclohexyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, benzyl acrylate, furfuryl acrylate, and ethoxyethoxyethyl acrylate. Acrylate, dicyclohexyloxyethyl acrylate, nonylphenyloxyethyl acrylate, hexanediol diacrylate, butanediol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol pentaacrylate, dipenta Examples include erythritol hexaacrylate, polyoxyethylated bisphenol A diacrylate, hydroxypolyether polyacrylate, polyester acrylate, and polyurethane acrylate.

また他の具体例としては、メタクリル酸エステル類に関
し、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、エ
チレングリコールジメタクリレート、ブタンジオールジ
メタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレ
ート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペ
ンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリス
リトールテトラメタクリレートおよびポリオキシアルキ
レン化ビスフェノールAのジメタクリレート等を挙げる
ことができる。
Other specific examples of methacrylic acid esters include methyl methacrylate, butyl methacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, butanediol dimethacrylate, neopentyl glycol dimethacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, pentaerythritol trimethacrylate, pentaerythritol tetramethacrylate, Methacrylate and dimethacrylate of polyoxyalkylenated bisphenol A can be mentioned.

上記重合性化合物は、単独で使用しても二種以上を併用
してもよい。二種以上の重合性化合物を併用した感光材
料については、特願昭61−55504号明細書に記載
がある。なお、前述した還元剤または後述する任意の成
分である色画像形成物質の化学構造にビニル基やビニリ
デン基等の重合性官能基を導入した物質も本発明の重合
性化合物として使用できる。上記のように還元剤と重合
性化合物、あるいは色画像形成物質と重合性化合物を兼
ねた物質の使用も本発明の態様に含まれることは勿論で
ある。
The above polymerizable compounds may be used alone or in combination of two or more. A photographic material using a combination of two or more polymerizable compounds is described in Japanese Patent Application No. 1983-55504. In addition, a substance in which a polymerizable functional group such as a vinyl group or a vinylidene group is introduced into the chemical structure of the above-mentioned reducing agent or a color image forming substance which is an optional component described below can also be used as the polymerizable compound of the present invention. As mentioned above, it goes without saying that the use of a reducing agent and a polymerizable compound, or a substance that functions as a color image forming substance and a polymerizable compound is also included in the embodiments of the present invention.

本発明の感光材料において、重合性化合物は、ハロゲン
化銀に対して0.05乃至1200重量%の範囲で使用
することが好ましい、より好ましい使用範囲は、5乃至
950重量%である。
In the light-sensitive material of the present invention, the polymerizable compound is preferably used in an amount of 0.05 to 1200% by weight based on silver halide, and more preferably 5 to 950% by weight.

本発明の感光材料は、以上述べたような成分を含む感光
層を支持体上に設けてなるものである。
The photosensitive material of the present invention is formed by providing a photosensitive layer containing the above-mentioned components on a support.

この支持体に関しては特に制限はないが、感光材料の使
用方法として熱現像処理を予定する場合には、現像処理
の処理温度に酎えることのできる材料を用いることが好
ましい。支持体に用いることができる材料としては、ガ
ラス、紙、上質紙、コート紙、キャストコート紙、合成
紙、金属およびその類似体、ポリエステル、アセチルセ
ルロース、セルロースエステル、ポリビニルアセタール
、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリエチレンテレ
フタレート等のフィルム、および樹脂材料やポリエチレ
ン等のポリマーによってラミネートされた紙等を挙げる
ことができる。
There are no particular restrictions on this support, but if heat development is planned as a method of using the photosensitive material, it is preferable to use a material that can be heated to the processing temperature of the development. Materials that can be used for the support include glass, paper, wood-free paper, coated paper, cast coated paper, synthetic paper, metals and their analogs, polyester, cellulose acetate, cellulose ester, polyvinyl acetal, polystyrene, polycarbonate, polyethylene. Examples include films such as terephthalate, and papers laminated with resin materials and polymers such as polyethylene.

なお、支持体が紙等の多孔性の材料からなる場合は、#
顆間61−52996号明細書記載の感光材料に用いら
れている支持体のように、うねりによる規定方法に従う
一定の平滑度を有していることが好ましい、また1紙支
持体を用いる場合には、特願昭61−183050号明
細書記載の感光材料のように、吸水度の低い紙支持体を
用いることが好ましい。同様に紙支持体を用いる場合、
本出願人による昭和61年8月15日出In (4)の
r感光材料」の明細書記載の感光材料のように、一定の
ベック平滑度を有する紙支持体を用いることが好ましい
。なお、特願昭61−176416号明細書記°載の感
光材料のように、支持体を多孔性として、支持体中に本
発明に用いるグアニジン誘導体を含ませてもよいことは
前述した。
Note that if the support is made of a porous material such as paper, #
Like the support used in the photosensitive material described in the specification of Intercondylar No. 61-52996, it is preferable to have a certain level of smoothness according to the method defined by waviness, and when using a one-paper support, It is preferable to use a paper support with low water absorption, such as the photosensitive material described in Japanese Patent Application No. 183050/1983. Similarly, when using a paper support,
It is preferable to use a paper support having a certain Bekk smoothness, such as the photosensitive material described in the specification of ``R Photosensitive Material'' published on August 15, 1986 by the present applicant, In (4), published by the present applicant. As mentioned above, the support may be made porous and contain the guanidine derivative used in the present invention, as in the photosensitive material described in Japanese Patent Application No. 176416/1983.

以下、本発明の感光材料の様々な態様、感光層中に含ま
せることができる任意の成分、および感光材料に任意に
設けることができる補助層等について順次説明する。
Various aspects of the photosensitive material of the present invention, optional components that can be included in the photosensitive layer, auxiliary layers that can be optionally provided on the photosensitive material, etc. will be sequentially described below.

本発明の感光材料は、重合性化合物が油滴状に感光層内
に分散されていることが好ましい0重合性化合物が感光
層中に油滴状にて分散された感光材料の例については、
特願昭60−218603号明細書に記載がある。上記
油滴内には、ハロゲン化銀、還元剤1色画像形成物質等
の感光層中の他の成分か含まれていてもよい。油滴内に
ハロゲン化銀が含まれている感光材料については、特願
昭60−261888号および同61−57511各明
細書に、油滴内に還元剤がさらに含まれる感光材料につ
いては、特願昭61−25577号明細書にそれぞれ記
載がある。なお、油滴内にハロゲン化銀を含ませる場合
には、特願昭61−160592号明細書に記載されて
いるように、油滴内に含まれるハロゲン化銀粒子の数を
5個以上とすることが好ましい。
In the photosensitive material of the present invention, it is preferable that the polymerizable compound is dispersed in the photosensitive layer in the form of oil droplets.For examples of photosensitive materials in which the polymerizable compound is dispersed in the photosensitive layer in the form of oil droplets,
This is described in the specification of Japanese Patent Application No. 60-218603. The oil droplets may also contain other components in the photosensitive layer, such as silver halide, a reducing agent, and a one-color image forming substance. For photosensitive materials containing silver halide in oil droplets, see the specifications of Japanese Patent Application Nos. 60-261888 and 61-57511, and for photosensitive materials further containing a reducing agent in oil droplets, Each of these is described in the specification of Japanese Patent Application No. 61-25577. In addition, when silver halide is contained in the oil droplet, the number of silver halide particles contained in the oil droplet is set to 5 or more, as described in Japanese Patent Application No. 160592/1983. It is preferable to do so.

上記重合性化合物の油滴は、マイクロカプセルの状態に
あることがさらに好ましい。このマイクロカプセルにつ
いては、特に制限なく様々な公知技術を適用することが
できる。なお、重合性化合物の油滴がマイクロカプセル
の状態にある感光材料の例については特願昭60−11
7089号明細書に記載がある。
More preferably, the oil droplets of the polymerizable compound are in the form of microcapsules. Various known techniques can be applied to the microcapsules without particular limitations. Note that an example of a photosensitive material in which oil droplets of a polymerizable compound are in the form of microcapsules is disclosed in Japanese Patent Application No. 60-11.
It is described in the specification of No. 7089.

マイクロカプセルの外殻を構成する壁材についても特に
制限はない、なお、ポリアミド樹脂および/またはポリ
エステル樹脂からなる外殻を有するマイクロカプセルを
用いた感光材料については特願昭61−53871号明
細書に、ポリウレア樹脂および/またはポリウレタン樹
脂からなる外殻を有するマイクロカプセルを用いた感光
材料については特願昭61−53872号明細書に、ア
ミノ・アルデヒド樹脂からなる外殻を有するマイクロカ
プセルを用いた感光材料については特願昭61−538
73号明細書に、ゼラチン製の外殻を有するマイクロカ
プセルを用いた感光材料については特願昭61−538
74号明細書に、エボキシ樹脂からなる外殻を有するマ
イクロカプセルを用いた感光材料については特願昭61
−53875号明細書に、ポリアミド樹脂とポリウレア
樹脂を含む複合樹脂外殻を有するマイクロカプセルを用
いた感光材料については特願昭61−53877号明細
書に、ポリウレタン樹脂とポリエステル樹脂を含む複合
樹脂外殻を有するマイクロカプセルを用いた感光材料に
ついては特願昭61−53878号明細書にそれぞれ記
載がある。
There are no particular restrictions on the wall material constituting the outer shell of the microcapsules.For photosensitive materials using microcapsules with outer shells made of polyamide resin and/or polyester resin, see Japanese Patent Application No. 1987-53871. Regarding a photosensitive material using microcapsules having an outer shell made of polyurea resin and/or polyurethane resin, Japanese Patent Application No. 61-53872 describes a method using microcapsules having an outer shell made of amino aldehyde resin. For photosensitive materials, patent application No. 61-538
No. 73 describes a photosensitive material using microcapsules having an outer shell made of gelatin, which is disclosed in Japanese Patent Application No. 538/1986.
Patent Application No. 74 describes a photosensitive material using microcapsules having an outer shell made of epoxy resin.
Regarding photosensitive materials using microcapsules having a composite resin outer shell containing a polyamide resin and a polyurea resin, Japanese Patent Application No. 53877 discloses a composite resin shell containing a polyurethane resin and a polyester resin. Photosensitive materials using microcapsules having shells are described in Japanese Patent Application No. 53878/1983.

なお、アルデヒド系のマイクロカプセルを用いる場合に
は、本出願人による特願昭61−176415号明細書
記載の感光材料のように、残留アルデヒド量を一定値以
下とすることが好ましい。
In addition, when using aldehyde-based microcapsules, it is preferable that the amount of residual aldehyde is kept below a certain value, as in the photosensitive material described in Japanese Patent Application No. 176415/1987 by the present applicant.

マイクロカプセルにハロゲン化銀を収容する場合は、マ
イクロカプセルの外殻を構成する壁材中にハロゲン化銀
を存在させることが好ましい、マイクロカプセルの壁材
中にハロゲン化銀を含む感光材料については特願昭61
−11556号明細書に記載がある。
When silver halide is contained in microcapsules, it is preferable that silver halide be present in the wall material constituting the outer shell of the microcapsules.For photosensitive materials containing silver halide in the wall material of the microcapsules, Special request 1986
It is described in the specification of No.-11556.

また、ハロゲン化銀、還元剤、重合性化合物、後述する
任意の成分である色画像形成物質等のマイクロカプセル
に収容される成分のうち少なくとも一成分が異なる工具
上のマイクロカプセルを併用してもよい、特に、フルカ
ラーの画像を形成する場合には、収容される色画像形成
物質の発色色相が異なる三種類以上のマイクロカプセル
を併用することが好ましい。二種類以上のマイクロカプ
セルを併用した感光材料については、特願昭61−42
747号明細書に記載がある。
Furthermore, microcapsules on tools that contain at least one component contained in the microcapsules, such as silver halide, a reducing agent, a polymerizable compound, and a color image forming substance which is an optional component described later, may be used in combination. Particularly when forming a full-color image, it is preferable to use three or more types of microcapsules containing different color image-forming substances in different hues. For photosensitive materials containing two or more types of microcapsules, patent application No. 61-42
It is described in the specification of No. 747.

マイクロカプセルの平均粒子径は、3乃至20gmであ
ることが好ましい、また、マイクロカプセルの粒子径の
分布は、特願昭61−150080号明細書記載の感光
材料のように、一定値以上に均一に分布していることが
好ましい。
The average particle size of the microcapsules is preferably 3 to 20 gm, and the particle size distribution of the microcapsules is preferably uniform over a certain value, as in the photosensitive material described in Japanese Patent Application No. 150080/1980. It is preferable that the distribution is in

なお、マイクロカプセルにハロゲン化銀を収容する場合
は、前述したハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズをマイ
クロカプセルの平均サイズの5分の1以下とすることが
好ましく、10分の1以下とすることがさらに好ましい
。ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズをマイクロカプセ
ルの平均サイズの5分の1以下とすることによって、均
一でなめらかな画像を得ることができる。
In addition, when storing silver halide in microcapsules, the average particle size of the silver halide grains mentioned above is preferably one-fifth or less, and preferably one-tenth or less, of the average size of the microcapsules. is even more preferable. A uniform and smooth image can be obtained by setting the average particle size of the silver halide grains to one-fifth or less of the average size of the microcapsules.

本発明の感光材料の感光層に含ませることができる任意
の成分としては、色画像形成物質、増感色素、有機銀塩
、各種画像形成促進剤(例、オイル、界面活性剤、カブ
リ防止機能および/または現像促進機能を有する化合物
、熱溶剤、酸素の除去機能を有する化合物等)、熱重合
防止剤、熱重合開始剤、現像停止剤、けい光増白剤、退
色防止剤、ハレーションまたはイラジェーション防止用
染料または顔料、マット剤、スマツジ防止剤、可塑剤、
水放出剤、バインダー、光重合開始剤1重合性化合物の
溶剤等がある。
Optional components that can be included in the photosensitive layer of the photosensitive material of the present invention include color image forming substances, sensitizing dyes, organic silver salts, various image formation accelerators (e.g., oils, surfactants, antifogging agents, etc.). and/or compounds with a development accelerating function, thermal solvents, compounds with an oxygen removal function, etc.), thermal polymerization inhibitors, thermal polymerization initiators, development stoppers, fluorescent whitening agents, anti-fading agents, halation or irradiation agents, etc. dyes or pigments for preventing gelation, matting agents, anti-smudge agents, plasticizers,
Examples include a water release agent, a binder, a photopolymerization initiator, a solvent for a polymerizable compound, and the like.

本発明の感光材料は前述した感光層の構成によりポリマ
ー画像を得ることができるが、任意の成分として色画像
形成物質を感光層に含ませることで色画像を形成するこ
ともできる。
In the photosensitive material of the present invention, a polymer image can be obtained by the above-described structure of the photosensitive layer, but a color image can also be formed by including a color image forming substance as an optional component in the photosensitive layer.

本発明の感光材料に使用できる色画像形成物質には特に
制限はなく、様々な種類のものを用いることができる。
There are no particular restrictions on the color image-forming substance that can be used in the photosensitive material of the present invention, and various types can be used.

すなわち、それ自身が着色している物質(染料や顔料)
や、それ自身は無色あるいは淡色であるが外部よりのエ
ネルギー(加熱、加圧、光照射等)や別の成分(!1色
剤)の接触により発色する物質(発色剤)も色画像形成
物質に含まれる。なお、色画像形成物質を用いた感光材
料一般については、前述した特開昭61−73145号
公報に記載がある。また1色画像形成物質として染料ま
たは顔料を用いた感光材料については特願昭61−29
987号明細書に、ロイコ色素を用いた感光材料につい
ては特願昭61−53876号明細書に、トリアゼン化
合物を用いた感光材料については特願昭61−9633
9号明細書に、イエロー発色系ロイコ色素を用いた感光
材料については特願昭61−133091号および同6
1−133092号明細書に、シアン発色系ロイコ色素
を用いた感光材料については1本出願人による昭和61
年8月22日出願(1)のr感光材料1の明細書に、そ
れぞれ記載がある。
i.e. substances that are themselves colored (dyes and pigments)
Also, substances (color formers) that are colorless or pale in themselves but develop color when exposed to external energy (heating, pressure, light irradiation, etc.) or when they come into contact with another component (!1 color agent) are also color image forming substances. include. Incidentally, general photosensitive materials using color image-forming substances are described in the above-mentioned Japanese Patent Laid-Open No. 73145/1983. In addition, for photosensitive materials using dyes or pigments as one-color image forming substances, patent application No. 61-29
For photosensitive materials using leuco dyes, see Japanese Patent Application No. 61-53876, and for photosensitive materials using triazene compounds, see Japanese Patent Application No. 61-9633.
In the specification of No. 9, regarding photosensitive materials using yellow coloring leuco dyes, Japanese Patent Application No. 133091/1982 and No. 6
No. 1-133092 describes a light-sensitive material using a cyan color-forming leuco dye.
Each of these is described in the specification of R Photosensitive Material 1 filed on August 22, 2008 (1).

それ自身か着色している物質である染料や顔料は、市販
のものの他、各種文献等(例えば「染料便覧」有機合成
化学協会編集、昭和45年刊。
Dyes and pigments, which are substances that color themselves, are available commercially as well as in various literature (for example, "Dye Handbook" edited by the Organic Synthetic Chemistry Association, published in 1972).

「最新顔料便覧」日本顔料技術協会編集、昭和52年刊
)に記載されている公知のものが利用できる。これらの
染料または顔料は、溶解ないし分散して用いられる。
Known pigments listed in "Latest Pigment Handbook" (edited by Japan Pigment Technology Association, published in 1972) can be used. These dyes or pigments are used after being dissolved or dispersed.

一方、加熱や加圧、光照射等、何らかのエネルギーによ
り発色する物質の例としてはサーモクロミック化合物、
ピエゾクロミック化合物、ホトクロミック化合物および
トリアリールメタン染料やキノン系染料、インジゴイド
染料、アジン染料等のロイコ体などが知られている。こ
れらはいずれも加熱、加圧、光照射あるいは空気酸化に
より発色するものである。
On the other hand, examples of substances that develop color due to some kind of energy such as heating, pressure, or light irradiation include thermochromic compounds,
Piezochromic compounds, photochromic compounds, and leuco compounds such as triarylmethane dyes, quinone dyes, indigoid dyes, and azine dyes are known. All of these develop color upon heating, pressurization, light irradiation, or air oxidation.

別の成分と接触することにより発色する物質の例として
は二種以上の成分の間の酸塩基反応、酸化還元反応、カ
ップリング反応、キレート形成反応等により発色する種
々のシステムが包含される0例えば、森賀弘之著r入門
・特殊紙の化学」(昭和50年刊行)に記載されている
感圧複写紙(29〜58頁)、アゾグラフィー(87〜
95頁)、化学変化による酷熱発色(118〜120頁
)等の公知の発色システム、あるいは近畿化学工業会主
催セミナーr最新の色素化学−機能性色素としての魅力
ある活用と新展開−1の予稿集26〜32頁、(198
0年6月19日)に記載された発色システム等を利用す
ることができる。
Examples of substances that develop color upon contact with another component include various systems that develop color due to acid-base reactions, redox reactions, coupling reactions, chelate formation reactions, etc. between two or more components. For example, pressure-sensitive copying paper (pages 29-58), Azography (pages 87-
95 pages), known coloring systems such as intense heat coloring by chemical changes (pages 118-120), or the preliminary draft of the seminar sponsored by the Kinki Chemical Industry Association - Latest Pigment Chemistry - Attractive Uses and New Developments as Functional Pigments - 1 Collection, pp. 26-32, (198
It is possible to use the coloring system described in June 19, 2013).

具体的には、感圧紙に利用されているラクトン、ラクタ
ム、スピロピラン等の部分構造を有する発色剤と酸性白
土やフェノール類等の耐性物質(顕色剤)からなる発色
システム;芳香族ジアゾニウム塩やジアゾタート、ジア
ゾスルホナート類とナフトール類、アニリン類、活性メ
チレン類等のアゾカップリング反応を利用したシステム
;ヘキサメチレンテトラミンと第二鉄イオンおよび没食
子酸との反応やフェノールフタレインーコンブレクラン
類とアルカリ土類金属イオンとの反応などのキレート形
成反応;ステアリン酸第二鉄とピロガロールとの反応や
ベヘン酸銀と4−メトキシ−1−ナフトールの反応など
の酸化還元反応などが利用できる。
Specifically, a coloring system consisting of a coloring agent with a partial structure such as lactone, lactam, or spiropyran used in pressure-sensitive paper, and a resistant substance (coloring agent) such as acid clay or phenols; aromatic diazonium salt, Systems that utilize azo coupling reactions between diazotate, diazosulfonates, naphthols, anilines, active methylenes, etc.; reactions between hexamethylenetetramine and ferric ions and gallic acid; and reactions between phenolphthalein and combreculanes. Chelate-forming reactions such as reactions with alkaline earth metal ions; redox reactions such as reactions between ferric stearate and pyrogallol and reactions between silver behenate and 4-methoxy-1-naphthol can be used.

なお、以上のべたような色画像形成物質として、接触状
態において発色反応を起す二種類の物質を用いる場合は
、上記発色反応を起す物質のうち一方の物質および重合
性化合物をマイクロカプセル内に収容し、上記発色反応
を起す物質のうち他の物質を重合性化合物を収容してい
るマイクロカプセルの外に存在させることにより感光層
上に色画像を形成することができる。上記のように受像
材料を用いずに色画像が得られる感光材料については、
特願昭61−53881号明細書に記載がある。
In addition, when using two types of substances that cause a color-forming reaction when in contact as the solid color image-forming substances described above, one of the substances that cause the above-mentioned color-forming reaction and a polymerizable compound are contained in microcapsules. However, a color image can be formed on the photosensitive layer by allowing other substances among the substances that cause the color-forming reaction to exist outside the microcapsules containing the polymerizable compound. Regarding photosensitive materials that can obtain color images without using an image-receiving material as mentioned above,
It is described in the specification of Japanese Patent Application No. 61-53881.

本発明の感光材料に使用することができる増感色素は、
特に制限はなく、写真技術等において公知のハロゲン化
銀の増感色素を用いることができる。上記増感色素には
、メチン色素、シアニン色素、メロシアニン色素、複合
シアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミシアニ
ン色素、スチリル色素およびヘミオキソノール色素等が
含まれる。これらの増感色素は単独て使用してもよいし
、これらを組合せて用いてもよい。特に強色増感を目的
とする場合は、増感色素を組合わせて使用する方法が一
般的である。また、増感色素と共に、それ自身分光増感
作用を持たない色素、あるいは可視光を実質的に吸収し
ないが強色増感を示す物質を併用してもよい。増感色素
の添加量は、一般にハロゲン化銀1モル当り10−’乃
至1O−2モル程度である。
Sensitizing dyes that can be used in the light-sensitive material of the present invention are:
There are no particular limitations, and silver halide sensitizing dyes known in the photographic technology can be used. The sensitizing dyes include methine dyes, cyanine dyes, merocyanine dyes, complex cyanine dyes, holopolar cyanine dyes, hemicyanine dyes, styryl dyes, hemioxonol dyes, and the like. These sensitizing dyes may be used alone or in combination. Particularly when the purpose is supersensitization, it is common to use a combination of sensitizing dyes. In addition, a dye that itself does not have a spectral sensitizing effect, or a substance that does not substantially absorb visible light but exhibits supersensitization may be used in combination with the sensitizing dye. The amount of the sensitizing dye added is generally about 10-' to 10-2 mol per mol of silver halide.

上記増感色素は、後述するハロゲン化銀乳剤の調製段階
において添加することが好ましい。増感色素をハロゲン
化銀粒子の形成段階において添加して得られた感光材料
については、特願昭60−139746号明細書に、増
感色素をハロゲン化銀粒子の形成後のハロゲン化銀乳剤
の調製段階において添加して得られた感光材料について
は、特願昭61−55510号明細書にそれぞれ記載が
ある。また、感光材料に用いることができる増感色素の
具体例についても、上記特願昭60−139746号お
よび同61−55510号明細書に記載されている。ま
た、本出願人による昭和61年9月3日出願のr感光材
料Jの明細書記載の感光材料のように、赤外光感光性の
増感色素を併用してもよい。
The above-mentioned sensitizing dye is preferably added at the stage of preparing a silver halide emulsion, which will be described later. Regarding a light-sensitive material obtained by adding a sensitizing dye at the stage of forming silver halide grains, Japanese Patent Application No. 139746/1984 describes that the sensitizing dye is added to a silver halide emulsion after the formation of silver halide grains. The photosensitive materials obtained by adding the above in the preparation stage are described in Japanese Patent Application No. 55510/1983. Further, specific examples of sensitizing dyes that can be used in light-sensitive materials are also described in the above-mentioned Japanese Patent Application No. 139746/1982 and Japanese Patent Application No. 55510/1981. Further, as in the photosensitive material described in the specification of R Photosensitive Material J filed by the present applicant on September 3, 1986, an infrared light-sensitive sensitizing dye may be used in combination.

本発明の感光材料において有機銀塩の添加は、熱現像処
理において特に有効である。すなわち。
Addition of an organic silver salt to the light-sensitive material of the present invention is particularly effective in thermal development processing. Namely.

80℃以上の温度に加熱されると、上記有機銀塩は、ハ
ロゲン化銀の潜像を触媒とする酸化還元反応に関与する
と考えられる。この場合、ハロゲン化銀と有機銀塩とは
接触状態もしくは近接した状態にあることが好ましい、
上記有機銀塩を構成する有機化合物としては、脂肪族も
しくは芳香族カルボン酸、メルカプト基もしくはα−水
素を有するチオカルボニル基含有化合物、およびイミノ
基含有化合物等を挙げることができる。それらのうちで
は、ベンゾトリアゾールが特に好ましい、上記有機銀塩
は、一般にハロゲン化銀1モル当り0.01乃至10モ
ル、好ましくは0.Ol乃至1モル使用する。なお、有
機銀塩の代りに、それを構成する有機化合物(例えば、
ベンゾトリアゾール)を感光層に加えても同様な効果が
得られる。有機銀塩を用いた感光材料については特願昭
60−141799号明細書に記載がある。
When heated to a temperature of 80° C. or higher, the organic silver salt is considered to participate in an oxidation-reduction reaction catalyzed by a latent image of silver halide. In this case, it is preferable that the silver halide and the organic silver salt are in contact or in close proximity.
Examples of the organic compound constituting the organic silver salt include aliphatic or aromatic carboxylic acids, thiocarbonyl group-containing compounds having a mercapto group or α-hydrogen, and imino group-containing compounds. Among them, benzotriazole is particularly preferred.The above organic silver salt is generally 0.01 to 10 mol, preferably 0.01 to 10 mol per mol of silver halide. Ol to 1 mol is used. Note that instead of the organic silver salt, organic compounds constituting it (for example,
A similar effect can be obtained by adding benzotriazole) to the photosensitive layer. A photosensitive material using an organic silver salt is described in Japanese Patent Application No. 141799/1982.

本発明の感光材料には1種々の画像形成促進剤を用いる
ことができる。画像形成促進剤にはハロゲン化1j7i
(および/または有機銀塩)と還元剤との酸化還元剤と
の酸化還元反応の促進、感光材料から受像材料または受
像層(これらについては後述する)への画像形成物質の
移動の促進等の機能がある0画像形成促進剤は、物理化
学的な機能の点から、オイル、界面活性剤、カブリ防止
機能および/または現像促進機能を有する化合物、熱溶
剤、酸素の除去機能を有する化合物等にさらに分類され
る。ただし、これらの物質群は一般に複合機能を有して
おり、上記の促進効果のいくつかを合わせ持つのが常で
ある。従って、上記の分類は便宜的なものであり、実際
には一つの化合物か複数の機能を兼備していることが多
い。
One of various image formation accelerators can be used in the light-sensitive material of the present invention. Image formation accelerator includes halogenated 1j7i
(and/or organic silver salt) and a reducing agent, promotion of the transfer of image-forming substances from the photosensitive material to the image-receiving material or image-receiving layer (these will be described later), etc. Functional image formation accelerators include oils, surfactants, compounds with antifogging functions and/or development accelerating functions, thermal solvents, compounds with oxygen removal functions, etc. from the viewpoint of physicochemical functions. further classified. However, these substance groups generally have multiple functions and usually have some of the above-mentioned promoting effects. Therefore, the above classification is for convenience, and in reality, one compound often has multiple functions.

以下に画像形成促進剤として、オイル、界面活性剤、カ
ブリ防止機能および/または現像促進機能を有する化合
物、熱溶剤、および酸素の除去機能を有する化合物の例
を示す。
Examples of the image formation accelerator include oils, surfactants, compounds having an antifogging function and/or development accelerating function, thermal solvents, and compounds having an oxygen removing function.

オイルとしては、疎水性化合物の乳化分散の溶媒として
用いられる高沸点有機溶媒を用いることができる。
As the oil, a high boiling point organic solvent used as a solvent for emulsifying and dispersing hydrophobic compounds can be used.

界面活性剤としては、特開昭59−74547号公報記
載のピリジニウム塩類、アンモニウム塩類、ホスホニウ
ム塩類、特開昭59−57231号公報記載のポリアル
キレンオキシド等を挙げることができる。
Examples of the surfactant include pyridinium salts, ammonium salts, and phosphonium salts described in JP-A-59-74547, and polyalkylene oxides described in JP-A-59-57231.

カブリ防止機能および/または現像促進機能を有する化
合物は、最高濃度が高く、かつ最低濃度が低い鮮明な画
像(S/N比の高い画像)を得ることを目的として用い
ることができる。なお、カブリ防止機能および/または
現像促進機能を有する化合物として、カブリ防止剤を用
いた感光材料については特願昭60−294337号明
細書に、環状アミド構造を有する化合物を用いた感光材
料については特願昭60−294338号明細書に、チ
オエーテル化合物を用いた感光材料については特願昭6
0−294339号明細書に、ポリエチレングリコール
誘導体を用いた感光材料については特願昭60−294
340号明細書に、チオール誘導体を用いた感光材料に
ついては特願昭60−294341号明細書に、アセチ
レン化合物を用いた感光材料については特願昭61−2
0438号明細書に、スルホンアミド誘導体を用いた感
光材料については特願昭61−25578号明細書にそ
れぞれ記載がある。
A compound having an antifogging function and/or a development accelerating function can be used for the purpose of obtaining a clear image (an image with a high S/N ratio) having a high maximum density and a low minimum density. For photosensitive materials using an antifoggant as a compound having an antifogging function and/or a development accelerating function, see Japanese Patent Application No. 60-294337, and for photosensitive materials using a compound having a cyclic amide structure. Japanese Patent Application No. 60-294338 describes a photographic material using a thioether compound.
No. 0-294339 describes a photosensitive material using a polyethylene glycol derivative in Japanese Patent Application No. 60-294.
340, Japanese Patent Application No. 60-294341 for photosensitive materials using thiol derivatives, and Japanese Patent Application No. 61-2 for photosensitive materials using acetylene compounds.
No. 0438 and Japanese Patent Application No. 1982-25578 describe photosensitive materials using sulfonamide derivatives.

熱溶剤としては、還元剤の溶媒となり得る化合物、高誘
電率の物質で銀塩の物理的現像を促進することが知られ
ている化合物等が有用である。有用な熱溶剤としては、
米国特許第334767′5号明細書記載のポリエチレ
ングリコール類、ポリエチレンオキサイドのオレイン酩
エステル等の誘導体、みつろう、モノステアリン、−8
02−および/または−Co−基を有する高誘電率の化
合物、米国特許第3667959号明細書記載の極性物
質、リサーチ・ディスクロージャー誌1976年12月
号26へ28頁記載の1.10−デカンジオール、アニ
ス酸メチル、スペリン酸ビフェニル等が好ましく用いら
れる。
Useful examples of the thermal solvent include compounds that can serve as solvents for reducing agents, and compounds with high dielectric constants that are known to accelerate the physical development of silver salts. Useful thermal solvents include:
Polyethylene glycols described in U.S. Patent No. 334767'5, derivatives such as oleic esters of polyethylene oxide, beeswax, monostearin, -8
02- and/or -Co--containing high dielectric constant compounds, polar substances described in US Pat. , methyl anisate, biphenyl perate and the like are preferably used.

酸素の除去機能を有する化合物は、現像詩における酸素
の影響(酸素は、重合禁止作用を有している)を排除す
る目的で用いることができる。酸素の除去機能を有する
化合物の例としては、2以上のメルカプト基を有する化
合物を挙げることができる。なお、2以上のメルカプト
基を有する化合物を用いた感光材料については、特願昭
61−53880号明細書に記載がある。
A compound having an oxygen removing function can be used for the purpose of eliminating the influence of oxygen (oxygen has a polymerization inhibiting effect) on the developed polymer. Examples of compounds having an oxygen removing function include compounds having two or more mercapto groups. Note that a photosensitive material using a compound having two or more mercapto groups is described in Japanese Patent Application No. 53880/1980.

本発明の感光材料に用いることができる熱重合開始剤は
、一般に加熱下て熱分解して重合開始種(特にラジカル
)を生じる化合物であり、通常ラジカル重合の開始剤と
して用いられているものである。熱重合開始剤について
は、高分子学会高分子実験学編集委員会編「付加重合・
開環重合」1983年、共立出版)の第6頁〜第18頁
等に記載されている。熱重合開始剤の具体例としては、
アゾビスイソブチロニトリル、1,1′−アゾビス(1
−シクロヘキサンカルボニトリル)、ジメチル−2,2
゛−アゾビスイソブチレート、2.2−アゾビス(2−
メチルブチロニトリル)、アゾビスジメチルバレロニト
リル等のアゾ化合物、過酸化ベンゾイル、ジ−t−パー
オキサイド、ジクミルパーオキサイド、t−ブチルヒド
ロパーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイド等の有
機過酸化物、過酸化水素、過硫酸カリウム、過硫酸アン
モニウム等の無機過酸化物、p−トルエンスルフィン酸
ナトリウム等を挙げることができる。熱重合開始剤は、
重合性化合物に対して0.1乃至120重量%の範囲で
使用することが好ましく、l乃至10重量%の範囲で使
用することがより好ましい、なお、ハロゲン化銀の潜像
が形成されない部分の重合性化合物を重合させる系にお
いては、感光層中に熱重合開始剤を添加することが絆ま
しい、また、熱重合開始剤を用いた感光材料については
特願昭60−210657号明細書に記載がある。
The thermal polymerization initiator that can be used in the photosensitive material of the present invention is generally a compound that thermally decomposes under heating to generate polymerization initiating species (particularly radicals), and is usually used as an initiator for radical polymerization. be. Regarding thermal polymerization initiators, please refer to “Addition Polymerization and
"Ring-Opening Polymerization" (1983, Kyoritsu Shuppan), pages 6 to 18, etc. Specific examples of thermal polymerization initiators include:
Azobisisobutyronitrile, 1,1'-azobis(1
-cyclohexanecarbonitrile), dimethyl-2,2
゛-azobisisobutyrate, 2.2-azobis(2-
methylbutyronitrile), azo compounds such as azobisdimethylvaleronitrile, organic peroxides such as benzoyl peroxide, di-t-peroxide, dicumyl peroxide, t-butyl hydroperoxide, cumene hydroperoxide, Examples include inorganic peroxides such as hydrogen peroxide, potassium persulfate, and ammonium persulfate, and sodium p-toluenesulfinate. The thermal polymerization initiator is
It is preferably used in an amount of 0.1 to 120% by weight, more preferably 1 to 10% by weight, based on the polymerizable compound. In a system in which a polymerizable compound is polymerized, it is recommended to add a thermal polymerization initiator to the photosensitive layer.For photosensitive materials using a thermal polymerization initiator, see Japanese Patent Application No. 60-210657. There is a description.

本発明の感光材料に用いることができる現像停止剤とは
、適正現像後、速やかに塩基を中和または塩基と反応し
て膜中の塩基濃度を下げ現像を停止する化合物または銀
および銀塩と相互作用して現像を抑制する化合物である
。具体的には、加熱により酸を放出する酸プレカーサー
、加熱により共存する塩基と置換反応を起こす親電子化
合物、または含窒素へテロ環化合物、メルカプト化合物
等が挙げられる。酸プレカーサーの例としては、特開昭
60−108837号および同60−192939芳容
公報記載のオキシムエステル類、特開昭60−2301
33号公報記載のロクセン転位により酸を放出する化合
物等を挙げることができる。また、加熱により塩基と置
換反応を起こす親電子化合物の例としては、特開昭60
−230134号公報記載の化合物等を挙げることがで
きる。
The development stopper that can be used in the photosensitive material of the present invention is a compound that neutralizes the base or reacts with the base to reduce the base concentration in the film and stop the development immediately after proper development, or silver and silver salts. It is a compound that interacts to inhibit development. Specific examples include acid precursors that release acids when heated, electrophilic compounds that cause a substitution reaction with a coexisting base when heated, nitrogen-containing heterocyclic compounds, mercapto compounds, and the like. Examples of acid precursors include oxime esters described in JP-A-60-108837 and JP-A-60-192939, and JP-A-60-2301.
Examples include compounds that release an acid through Roxene rearrangement, as described in Publication No. 33. In addition, as an example of an electrophilic compound that causes a substitution reaction with a base when heated, JP-A-60
Compounds described in JP-A-230134 can be mentioned.

本発明の感光材料の感光層に、ハレーションまたはイラ
ジェーションの防止を目的として、染料または顔料を添
加してもよい。なお、ハレーションまたはイラジェーシ
ョンの防止を目的として、感光層に白色顔料を添加した
感光材料については、本出願人による昭和61年7月2
3日出願のV感光材料1明細書に記載がある。
A dye or pigment may be added to the photosensitive layer of the photosensitive material of the present invention for the purpose of preventing halation or irradiation. Regarding photosensitive materials in which a white pigment is added to the photosensitive layer for the purpose of preventing halation or irradiation, the present applicant's July 2, 1988
This is described in the specification of V Photosensitive Materials 1 filed on the 3rd.

本発明の感光材料に用いるスマツジ防止剤としては、常
温で固体の粒子状物が好ましい。具体例としては、英国
特許第12322347号明細書記載のでんぷん粒子、
米国特許第3625736号明細書等記載の重合体微粉
末、英国特許第1235991号明細書等記載の発色剤
を含まないマイクロカプセル粒子、米国特許第2711
375号明細書記載のセルロース微粉末、タルク、カオ
リン、ベントナイト、ろう石、酸化亜鉛、酸化チタン、
アルミナ等の無機物粒子等を挙げることができる。上記
粒子の平均粒子サイズとしては、体積平均直径で3乃至
50ILmの範囲が好ましく、5乃至40#Lmの範囲
がさらに好ましい。前述したように重合性化合物の油滴
がマイクロカプセルの状態にある場合には、上記粒子は
マイクロカプセルより大きい方が効果的である。
The anti-smudge agent used in the photosensitive material of the present invention is preferably a particulate material that is solid at room temperature. Specific examples include starch particles described in British Patent No. 12322347;
Polymer fine powder described in U.S. Patent No. 3,625,736, etc., microcapsule particles containing no color former as described in British Patent No. 1,235,991, etc., U.S. Pat. No. 2,711
Cellulose fine powder, talc, kaolin, bentonite, waxite, zinc oxide, titanium oxide, described in No. 375 specification,
Examples include inorganic particles such as alumina. The average particle size of the particles is preferably in the range of 3 to 50 ILm, more preferably in the range of 5 to 40 ILm in volume average diameter. As mentioned above, when the oil droplets of the polymerizable compound are in the form of microcapsules, it is more effective if the particles are larger than the microcapsules.

本発明の感光材料や後述する受像材料に用いることがで
きるバインダーは、単独であるいは組合せて感光層ある
いは受像層(後述する)に含有させることができる。こ
のバインダーには主に親木性のものを用いることが好ま
しい、親水性バインダーとしては透明か半透明の親木性
バインダーが代表的であり、例えばゼラチン、ゼラチン
誘導体、セルロース誘導体、デンプン、アラビヤゴム等
のような天然物質と、ポリビニルアルコール。
The binders that can be used in the photosensitive material of the present invention or the image-receiving material described below can be contained alone or in combination in the photosensitive layer or image-receiving layer (described later). It is preferable to use mainly wood-philic binders as this binder. Representative hydrophilic binders include transparent or semi-transparent wood-philic binders, such as gelatin, gelatin derivatives, cellulose derivatives, starch, gum arabic, etc. Natural substances such as and polyvinyl alcohol.

ポリビニルピロリドン、アクリルアミド重合体等の水溶
性のポリビニル化合物のような合成重合物質を含む、他
の合成重合物質には、ラテックスの形で、とくに写真材
料の寸度安定性を増加させる分散状ビニル化合物がある
。なお、バインダーを用いた感光材料については、特開
昭61−69062号公報に記載がある。また、マイク
ロカプセルと共にバインダーを使用した感光材料につい
ては、特願昭61−52994号明細書に記載がある。
Other synthetic polymeric substances include synthetic polymeric substances such as water-soluble polyvinyl compounds such as polyvinylpyrrolidone, acrylamide polymers, etc., especially in the form of latexes, dispersed vinyl compounds which increase the dimensional stability of photographic materials. There is. Incidentally, a photosensitive material using a binder is described in JP-A-61-69062. Further, a photosensitive material using a binder together with microcapsules is described in Japanese Patent Application No. 1983-52994.

本発明の感光材料の感光層には、画像転写後の未重合の
重合性化合物の重合化処理を目的として、光重合開始剤
を加えてもよい、光重合開始剤を用いた感光材料につい
ては、特願昭61−3025号明細書に記載がある。
A photopolymerization initiator may be added to the photosensitive layer of the photosensitive material of the present invention for the purpose of polymerizing unpolymerized polymerizable compounds after image transfer. , as described in the specification of Japanese Patent Application No. 1983-3025.

本発明の感光材料に重合性化合物の溶剤を用いる場合は
、重合性化合物を含むマイクロカプセルとは別のマイク
ロカプセル内に封入して使用することが好ましい、なお
、マイクロカプセルに封入された重合性化合物と混和性
の有機溶媒を用いた感光材料については、特願昭61−
52993号明細書に記載がある。
When a solvent for a polymerizable compound is used in the photosensitive material of the present invention, it is preferable to encapsulate the solvent in a microcapsule separate from the microcapsule containing the polymerizable compound. Regarding photosensitive materials using organic solvents that are miscible with compounds, patent application No. 1986-
It is described in the specification of No. 52993.

以上述べた以外に感光層中に含ませることができる任意
の成分の例およびその使用態様についても、上述した一
連の感光材料に関する出願明細書、およびリサーチ・デ
ィスクロージャー誌Vol。
In addition to those mentioned above, examples of optional components that can be included in the photosensitive layer and how they are used can also be found in the application specifications related to the above-mentioned series of photosensitive materials and Research Disclosure Magazine Vol.

170.1978年6月の第17029号(9〜15頁
)に記載がある。
No. 17029, June 1978 (pages 9-15).

本発明の感光材料に任意に設けることができる層として
は、受像層、発熱体層、帯電防止層、カール防止層、は
くり層、カバーシートまたは保護層、塩基または塩基プ
レカーサーを含む層、塩基バリヤ一層等を挙げることが
できる。
Layers that can be optionally provided in the photosensitive material of the present invention include an image-receiving layer, a heating layer, an antistatic layer, an anti-curl layer, a peeling layer, a cover sheet or a protective layer, a layer containing a base or a base precursor, and a layer containing a base or a base precursor. Barrier layers, etc. may be mentioned.

感光材料の使用方法として後述する受像材料を用いる代
りに、上記受像層を感光材料上に設けてこの層に画像を
形成してもよい、感光材料に設ける受像層は、受像材料
に設ける受像層と同様の構成とすることができる。受像
層の詳細については後述する。
Instead of using the image-receiving material described later as a method of using the photosensitive material, the image-receiving layer described above may be provided on the photo-sensitive material and an image may be formed on this layer. It can be configured similarly to. Details of the image receiving layer will be described later.

なお1発熱体層を用いた感光材料については特願昭60
−135568号明細書に、カバーシートまたは保護層
を設けた感光材料については特願昭61−55507号
明細書に、塩基または塩基プレカーサーを含む層を設け
た感光材料については特願昭61−96340号明細書
にそれぞれ記載されている0本発明に用いるグアニジン
誘導体が上記のような塩基または塩基プレカーサーを含
む層に適用できることについては前述した。なお、塩基
バリヤ一層についても上記特願昭61−96340号明
細書に記載がある。また、他の補助層の例およびその使
用態様についても、上述した一連の感光材料に関する出
願明細書中に記載がある。
Regarding photosensitive materials using one heating layer, a patent application filed in 1986
For photosensitive materials provided with a cover sheet or a protective layer, see Japanese Patent Application No. 61-55507, and for photosensitive materials provided with a layer containing a base or base precursor, see Japanese Patent Application No. 61-96340. It has been mentioned above that the guanidine derivatives used in the present invention, which are described in each of the above patents, can be applied to a layer containing a base or a base precursor as described above. Incidentally, the base barrier layer is also described in the above-mentioned Japanese Patent Application No. 61-96340. Further, examples of other auxiliary layers and their usage are also described in the application specifications related to the above-mentioned series of photosensitive materials.

以下、本発明の感光材料の製造方法について述べる。The method for producing the photosensitive material of the present invention will be described below.

感光材料の製造方法としては様々な方法を用いることが
できるが、一般的な製造方法は感光層の構成成分を、適
当な溶媒中に溶解、乳化あるいは分散させた塗布液を調
製し、そして塗布液を前述したような支持体に塗布、乾
燥することで感光材料を得る工程よりなるものである。
Various methods can be used to manufacture photosensitive materials, but the general manufacturing method is to prepare a coating solution by dissolving, emulsifying, or dispersing the components of the photosensitive layer in an appropriate solvent, and then coating. This process consists of applying a liquid onto a support as described above and drying it to obtain a photosensitive material.

一般に上記各塗布液は、各成分についてそれぞれの成分
を含む液状の組成物を調製し、ついで各液状組成物を混
合することにより調製される。°上記液状組成物は、各
成分毎に調製してもよいし、また複数の成分を含むよう
に調製してもよい。一部の感光層の構成成分は、上記液
状組成物または塗布液の調製段階または調製後に添加し
て用いることもてきる。さらに、後述するように、−ま
たは工具上の成分を含む油性(または水性)の組成物を
、さらに水性(または油性)溶媒中に乳化させて二次組
成物を調製する方法を用いることもできる。
Generally, each of the above-mentioned coating liquids is prepared by preparing a liquid composition containing each component and then mixing the respective liquid compositions. The above liquid composition may be prepared individually for each component, or may be prepared to contain a plurality of components. Some of the components of the photosensitive layer can be added during or after the preparation of the liquid composition or coating solution. Furthermore, as described below, a method of preparing a secondary composition by further emulsifying an oil-based (or aqueous) composition containing the components on the tool in an aqueous (or oil-based) solvent can also be used. .

感光層に含まれる主な成分について、液状組成物および
塗布液の調製方法を以下に示す。
Regarding the main components contained in the photosensitive layer, methods for preparing a liquid composition and a coating solution are shown below.

本発明の感光材料の製造において、ハロゲン化銀はハロ
ゲン化銀乳剤として調製することが好ましい。ハロゲン
化銀乳剤の調製方法は写真技術等で公知の様々な方法が
あるが、本発明の感光材料の製造に関しては特に制限は
ない。ハロゲン化銀乳剤は、酸性法、中性法またはアン
モニア法のいずれの方法を用いても調製することができ
る。可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩との反応形式として
は1片側混合法、同時混合法またはこれらの組合せのい
ずれでもよい。粒子を銀イオン過剰条件下て混合する逆
混合法およびPAgを一定に保つコンドロールド・ダブ
ルジェット法も採用できる。
In producing the light-sensitive material of the present invention, silver halide is preferably prepared as a silver halide emulsion. Although there are various methods known in photography for preparing silver halide emulsions, there are no particular limitations on the production of the light-sensitive material of the present invention. Silver halide emulsions can be prepared using any of the acid method, neutral method, and ammonia method. The reaction method for the soluble silver salt and the soluble halogen salt may be a one-sided mixing method, a simultaneous mixing method, or a combination thereof. A back-mixing method in which particles are mixed under conditions of excess silver ion and a Chondral double-jet method in which PAg is kept constant can also be employed.

また、ハロゲン化銀乳剤は、主として潜像が粒子表面に
形成される表面潜像型であっても、粒子内部に形成され
る内部潜像型であってもよい。内部潜像型乳剤と造核剤
とを組合せた直接反転乳剤を使用することもできる。
Further, the silver halide emulsion may be of a surface latent image type in which a latent image is mainly formed on the surface of the grains, or may be of an internal latent image type in which a latent image is formed inside the grains. Direct reversal emulsions combining internal latent image type emulsions and nucleating agents can also be used.

本発明の感光材料の製造に使用されるハロゲン化銀乳剤
の調製においては、保護コロイドとして親木性コロイド
(例えば、ゼラチン)を用いることが好ましい。親水性
コロイドを用いてハロゲン化銀乳剤を調製することによ
り、この乳剤を用いて製造される本発明の感光材料の感
度が向上する。ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子
の形成段階において、ハロゲン化銀溶剤としてアンモニ
ア、有機チオエーテル誘導体(特公昭47−386号公
報参照)および含硫黄化合物(特開昭53−14.43
19号公報参照)等を用いることができる。また粒子形
成または物理熟成の過程において、カドミウム塩、亜鉛
塩、鉛塩、タリウム塩等を共存させてもよい。さらに高
照度不軌、低照度不軌を改良する目的で塩化イリジウム
(■価または■価)、ヘキサクロロイリジウム塩アンモ
ニウム等の水溶性イリジウム填、または塩化ロジウム等
の水溶性ロジウム塩を用いることができる。
In preparing the silver halide emulsion used in producing the light-sensitive material of the present invention, it is preferable to use a wood-philic colloid (eg, gelatin) as a protective colloid. By preparing a silver halide emulsion using a hydrophilic colloid, the sensitivity of the light-sensitive material of the present invention produced using this emulsion is improved. Silver halide emulsions are produced by using ammonia, organic thioether derivatives (see Japanese Patent Publication No. 47-386) and sulfur-containing compounds (Japanese Patent Application Laid-open No. 53-14.43) as silver halide solvents in the stage of forming silver halide grains.
(see Publication No. 19), etc. can be used. Further, in the process of particle formation or physical ripening, cadmium salt, zinc salt, lead salt, thallium salt, etc. may be allowed to coexist. Furthermore, for the purpose of improving high illuminance failure and low illuminance failure, water-soluble iridium fillers such as iridium chloride (I-valent or ■-valent), ammonium hexachloroiridium salt, or water-soluble rhodium salts such as rhodium chloride can be used.

ハロゲン化銀乳剤は、沈殿形成後あるいは物理熟成後に
可溶性塩類を除去してもよい。この場合は、ターデル水
洗法や沈降法に従い実施することができる。ハロゲン化
銀乳剤は、後熟しないまま使用してもよいが通常は化学
増感して使用する。
The soluble salts may be removed from the silver halide emulsion after precipitation or physical ripening. In this case, it can be carried out according to the Tardel water washing method or the sedimentation method. Although the silver halide emulsion may be used without post-ripening, it is usually used after being chemically sensitized.

通常型感材用乳剤において公知の硫黄増感法、量元増感
法、貴金属増感法等を単独または組合せて用いることが
できる。
In emulsions for conventional sensitive materials, known sulfur sensitization methods, quantitative sensitization methods, noble metal sensitization methods, etc. can be used alone or in combination.

なお、ハロゲン化銀乳剤に増感色素を添加する場合は、
前述した特願昭60−139746号および同61−5
5510号明細書記載の感光材料のようにハロゲン化銀
乳剤の調製段階において添加することが好ましい。また
、前述したカブリ防止機能および/または現像促進Ja
I駈を有する化合物として含窒素複素環化合物を添加す
る場合には、ハロゲン化銀乳剤の調製においてハロゲン
化銀粒子の形成段階または熟成段階において添加するこ
とが好ましい。含窒素複素環化合物をハロゲン化銀粒子
の形成段階または熟成段階において添加する感光材料の
製造方法については、特願昭61−3024号明細書に
記載かある。
In addition, when adding a sensitizing dye to a silver halide emulsion,
Patent Application No. 139746/1986 and 61-5 mentioned above
It is preferable to add it at the stage of preparing a silver halide emulsion as in the photographic material described in No. 5510. In addition, the above-mentioned fog prevention function and/or development acceleration Ja
When a nitrogen-containing heterocyclic compound is added as a compound having an I-shape, it is preferably added at the stage of forming or ripening silver halide grains in the preparation of a silver halide emulsion. A method for producing a photosensitive material in which a nitrogen-containing heterocyclic compound is added at the stage of forming or ripening silver halide grains is described in Japanese Patent Application No. 3024/1983.

前述した有機銀塩な感光層に含ませる場合には、上記ハ
ロゲン化銀乳剤の調製方法に類似の方法で有機銀塩乳剤
を調製することができる。
When the above-described organic silver salt is included in the photosensitive layer, the organic silver salt emulsion can be prepared by a method similar to the method for preparing the silver halide emulsion described above.

本発明の感光材料の製造において、重合性化合物は感光
層中の他の成分の組成物を調製する際の媒体として使用
することができる。例えば、ハロゲン化銀(ハロゲン化
銀乳剤を含む)、還元剤。
In producing the photosensitive material of the present invention, the polymerizable compound can be used as a medium for preparing the composition of other components in the photosensitive layer. For example, silver halide (including silver halide emulsions), reducing agents.

色画像形成物質等を重合性化合物中に溶解、乳化あるい
は分散させて感光材料の製造に使用することができる。
A color image-forming substance or the like can be dissolved, emulsified or dispersed in a polymerizable compound and used in the production of a photosensitive material.

特に色画像形成物質を添加する場合には1重合性化合物
中を含ませておくことが好ましい。また、後述するよう
に、重合性化合物の油滴をマイクロカプセル化する場合
には、マイクロカプセル化に必要な壁材等の成分を重合
性化合物中に含ませておいてもよい。
In particular, when a color image forming substance is added, it is preferable to include a monopolymerizable compound. Furthermore, as will be described later, when the oil droplets of the polymerizable compound are microencapsulated, components such as a wall material necessary for microencapsulation may be included in the polymerizable compound.

重合性化合物にハロゲン化銀を含ませた感光性組成物は
、ハロゲン化銀乳剤を用いて調製することができる。ま
た、感光性組成物の調製には、ハロゲン化銀乳剤以外に
も、凍結乾燥等により調製したハロゲン化銀粉末を使用
することもできる。
A photosensitive composition containing silver halide in a polymerizable compound can be prepared using a silver halide emulsion. In addition to the silver halide emulsion, silver halide powder prepared by freeze-drying or the like can also be used to prepare the photosensitive composition.

これらのハロゲン化銀を含む感光性組成物は、ホモジナ
イザー、ブレンダー、ミキサーあるいは、他の一般に使
用される攪拌機等で攪拌することにより得ることがてき
る。
Photosensitive compositions containing these silver halides can be obtained by stirring with a homogenizer, blender, mixer, or other commonly used stirrers.

なお、感光性組成物の調製に使用する重合性化合物には
、親水性のくり返し単位と疎水性のくり返し単位よりな
るコポリマーを溶解させておくことが好ましい、上記コ
ポリマーを含む感光性組成物については、特願昭60−
261887号明細書に記載がある。
In addition, it is preferable that a copolymer consisting of a hydrophilic repeating unit and a hydrophobic repeating unit is dissolved in the polymerizable compound used for preparing the photosensitive composition.For photosensitive compositions containing the above-mentioned copolymer, , special application 1986-
It is described in the specification of No. 261887.

また、上記コポリマーを使用する代りに、ハロゲン化銀
乳剤を芯物質とするマイクロカプセルを重合性化合物中
に分散させて感光性組成物を調製してもよい。上記ハロ
ゲン化銀乳剤を芯物質とするマイクロカプセルを含む感
光性組成物については、特願昭61−5750号明細書
に記載がある。
Further, instead of using the above copolymer, a photosensitive composition may be prepared by dispersing microcapsules having a silver halide emulsion as a core material in a polymerizable compound. A photosensitive composition containing microcapsules having the above-mentioned silver halide emulsion as a core material is described in Japanese Patent Application No. 1983-5750.

重合性化合物(上記感光性組成物のように、他の構成成
分を含有するものを含む)は水性溶媒中に乳化させた乳
化物として使用することが好ましい。また、特願昭60
−117089号明細書記載の感光材料のように、重合
性化合物の油滴をマイクロカプセル化する場合には、マ
イクロカプセル化に必要な壁材をこの乳化物中に添加し
、さらにマイクロカプセルの外殻を形成する処理をこの
乳化物の段階で実施することもできる。また、還元剤あ
るいは他の任意の成分を上記乳化物の段階で添加しても
よい。
It is preferable to use the polymerizable compound (including those containing other constituent components like the above photosensitive composition) in the form of an emulsion in an aqueous solvent. Also, special request in 1986
When oil droplets of a polymerizable compound are microencapsulated, as in the photosensitive material described in No. 117089, a wall material necessary for microencapsulation is added to the emulsion, and the outside of the microcapsules is A shell-forming treatment can also be carried out at this emulsion stage. Further, a reducing agent or other optional components may be added at the stage of the emulsion.

上記マイクロカプセル化方法の例としては、米国特許第
2800457号および同第2800458号各明細書
記1の親木性壁形成材料のコアセルベーションを利用し
た方法;米国特許第3287154号および英国特許第
990443号各明細書1および特公昭38−1957
4号、同42−446号および同42−7719各公報
記載の界面重合法;米国特許第3418250号および
同第3660304号各明細書記1のポリマーの析出に
よる方法:米国特許第3796669号明細書記載のイ
ソシアネート−ポリオール壁材料を用いる方法:゛米国
特許第3914511号明細書記載のイソシアネート壁
材料を用いる方法;米国特許第4001140号、同第
4087376号および同第4089802号各明細書
記1の尿素−ホルムアルデヒド系あるいは尿素ホルムア
ルデヒドーレジルシノール系壁形成材料を用いる方法;
米国特許第4025455号明細書記載のメラミン−ホ
ルムアルデヒド樹脂、ヒドロキシプロピルセルロース等
の壁形成材料を用いる方法:#公開36−9168号お
よび特開昭51−9079号各公1記載の千ツマ−の重
合によるin 5itu法:英国特許第927807号
および同第965074号各明細書記載の重合分散冷却
法:米国特許第3111407号および英国特許第93
0422号各明細書記載のスプレートライング法等を挙
げることができる。重合性化合物の油滴をマイクロカプ
セル化する方法は以上に限定されるものではないが、芯
物質を乳化した後、マイクロカプセル壁として高分子膜
を形成する方法か特に好ましい。
Examples of the above-mentioned microencapsulation method include a method using coacervation of a tree-friendly wall-forming material in US Pat. No. 2,800,457 and US Pat. No. 2,800,458; US Pat. No. 1 and Specifications 1 and Special Publication No. 38-1957
4, 42-446, and 42-7719; US Pat. No. 3,418,250 and US Pat. No. 3,660,304. Method by polymer precipitation described in each Specification 1: described in US Pat. No. 3,796,669. Method using the isocyanate-polyol wall material described in U.S. Pat. No. 3,914,511; Urea-formaldehyde of U.S. Pat. No. 4,001,140, U.S. Pat. A method using a urea-formaldehyde-resircinol-based wall-forming material;
Method using wall-forming materials such as melamine-formaldehyde resin and hydroxypropyl cellulose described in U.S. Pat. in 5 situ method: British Patent No. 927807 and British Patent No. 965074 Polymerization dispersion cooling method described in each specification: U.S. Patent No. 3111407 and British Patent No. 93
Examples include the spray lying method described in each specification of No. 0422. Although the method for microcapsulating oil droplets of a polymerizable compound is not limited to the above, a method in which a core material is emulsified and then a polymer film is formed as a microcapsule wall is particularly preferred.

なお、感光材料の製造に用いることができる感光性マイ
クロカプセルについては、特願昭61−11556号、
同61−11557号、同61−53871号、同61
−53872号、同61−53873号、同61−53
874号、同61−53875号、同61−53877
号、同61−53878号各明細書に記載がある。
Regarding photosensitive microcapsules that can be used in the production of photosensitive materials, Japanese Patent Application No. 61-11556,
No. 61-11557, No. 61-53871, No. 61
-53872, 61-53873, 61-53
No. 874, No. 61-53875, No. 61-53877
No. 61-53878.

前述した重合性化合物の乳化物(マイクロカプセル化処
理を実施したマイクロカプセル液を含む)のうち1重合
性化合物がハロゲン化銀を含む感光性組成物である場合
には、そのまま感光材料の塗布液として使用することが
てきる。上記以外の乳化物は、ハロゲン化銀乳剤、およ
び任意に有機銀塩乳剤等の他の成分の組成物と混合して
塗布液を調製することができる。この塗布液の段階で他
の成分を添加することも、上記乳化物と同様に実施でき
る。
If one of the above-mentioned emulsions of polymerizable compounds (including the microcapsule solution subjected to microencapsulation treatment) is a photosensitive composition containing silver halide, it can be used as is as a coating solution for photosensitive materials. It can be used as Emulsions other than those mentioned above can be mixed with a composition of other components such as a silver halide emulsion and optionally an organic silver salt emulsion to prepare a coating solution. It is also possible to add other components at the stage of this coating solution in the same manner as in the case of the emulsion described above.

本発明の感光材料に用いるグアニジン誘導体を感光層に
含ませる場合1以上述べたような感光層の塗布液の製造
工程のいずれの段階においても添加することかできる。
When the guanidine derivative used in the photosensitive material of the present invention is included in the photosensitive layer, it can be added at any stage of the manufacturing process of the coating solution for the photosensitive layer as described above.

また、グアニジン誘導体をマイクロカプセルに収容する
場合、グアニジン誘導体を感光層以外のM(塩基または
塩基プレカーサーを含む層)に含ませる場合、支持体を
多孔性として支持体中に含ませる場合等も、前述した各
明細書記載の製造方法に従い容易に製造することができ
る。
In addition, when the guanidine derivative is contained in microcapsules, when the guanidine derivative is contained in M (a layer containing a base or a base precursor) other than the photosensitive layer, when the guanidine derivative is contained in the support by making the support porous, etc. It can be easily manufactured according to the manufacturing method described in each of the specifications mentioned above.

以上のように調製された感光層の塗布液を支持体に塗布
、乾燥することにより本発明の感光材料が製造される。
The photosensitive material of the present invention is produced by applying the photosensitive layer coating solution prepared as described above onto a support and drying it.

上記塗布液の支持体への塗布は、公知技術に従い容易に
実施することができる。
The coating liquid can be easily applied to the support according to known techniques.

以下余白 以下1本発明の感光材料の使用方法について述べる。Margin below A method of using the photosensitive material of the present invention will be described below.

本発明の感光材料は、像様露光と同時に、または像様露
光後に、現像処理を行なって使用する。
The light-sensitive material of the present invention is used after being subjected to development treatment simultaneously with imagewise exposure or after imagewise exposure.

上記露光方法としては、様々な露光手段を用いることが
できるが、一般に可視光を含む輻射線の画像様露光によ
りハロゲン化銀の潜像を得る。光源の種類や露光量は、
ハロゲン化銀の感光波長(色素増感を実施した場合は、
増感した波長)や、感度に応じて選択することができる
。また、原画は、白黒画像でもカラー画像でもよい。
Although various exposure means can be used as the above-mentioned exposure method, a latent image of silver halide is generally obtained by imagewise exposure to radiation including visible light. The type of light source and amount of exposure
Sensitive wavelength of silver halide (if dye sensitization is performed,
It can be selected depending on the sensitized wavelength) and sensitivity. Further, the original image may be a black and white image or a color image.

本発明の感光材料は、上記像様露光と同時に、または像
様露光後に、現像処理を行う0本発明の感光材料は、特
公昭45−11149号公報等に記載の現像液を用いた
現像処理を行ってもよい。
The light-sensitive material of the present invention is subjected to a development treatment simultaneously with the above imagewise exposure or after the imagewise exposure. You may do so.

なお、前述したように、熱現像処理を行う特開昭61−
69062号公報記載の方法は、乾式処理であるため、
操作が簡便であり、短時間で処理ができる利点を有して
いる。従って1本発明の感光材料の現像処理としては、
後者が特に優れている。
In addition, as mentioned above, the method of JP-A-61-2003, which performs heat development processing,
Since the method described in Publication No. 69062 is a dry process,
It has the advantage of being easy to operate and can be processed in a short time. Therefore, the development treatment for the photosensitive material of the present invention is as follows:
The latter is especially good.

上記熱現像処理における加熱方法としては、従来公知の
様々な方法を用いることができる。また、前述した特願
昭60−135568号明細書記載の感光材料のように
、感光材料に発熱体層を設けて加熱手段として使用して
もよい。また、特願昭61−55506号明細書記載の
画像形成方法のように、感光層中に存在する酸素の量を
抑制しながら熱現像処理を実施してもよい。加熱温度は
一般に80℃乃至200℃、好ましくは100℃乃至1
60℃である。また加熱時間は、一般に1秒乃至5分、
好ましくは5秒乃至1分である。
As the heating method in the above heat development treatment, various conventionally known methods can be used. Further, as in the photosensitive material described in the above-mentioned Japanese Patent Application No. 135568/1980, a heat generating layer may be provided on the photosensitive material and used as a heating means. Further, as in the image forming method described in Japanese Patent Application No. 61-55506, heat development may be carried out while suppressing the amount of oxygen present in the photosensitive layer. The heating temperature is generally 80°C to 200°C, preferably 100°C to 1
The temperature is 60°C. The heating time is generally 1 second to 5 minutes.
Preferably it is 5 seconds to 1 minute.

本発明の感光材料は、上記のようにして熱現像処理を行
い、ハロゲン化銀の潜像が形成された部分またはハロゲ
ン化銀の潜像が形成されない部分の重合性化合物を重合
化させることができる。なお1本発明の感光材料におい
ては一般に上記熱現像処理において、ハロゲン化銀の潜
像が形成された部分の重合性化合物か重合するが、前述
した特願昭60−210657号明細書記載の感光材料
のように、還元剤の種類や量等を調整することで、ハロ
ゲン化銀の潜像が形成されない部分の重合性化合物を重
合させることも可能である。
The photosensitive material of the present invention can be thermally developed as described above to polymerize the polymerizable compound in the area where the silver halide latent image is formed or the area where the silver halide latent image is not formed. can. In the light-sensitive material of the present invention, the polymerizable compound in the area where the latent image of silver halide is generally polymerized in the heat development process, but the photosensitive material described in the above-mentioned Japanese Patent Application No. 60-210657 is polymerized. By adjusting the type, amount, etc. of the reducing agent like the material, it is also possible to polymerize the polymerizable compound in the area where the silver halide latent image is not formed.

以上のようにして、本発明の感光材料は感光層上にポリ
マー画像を得ることができる。また、ポリマーに色素ま
たは顔料を定若させて色素画像を得ることもできる。
As described above, the photosensitive material of the present invention allows a polymer image to be obtained on the photosensitive layer. Dye images can also be obtained by fixing dyes or pigments in polymers.

本発明の感光材料を、前述した特願昭61−53881
号明細書記載の感光材料のように構成した場合は、現像
処理を行なった感光材料を加圧して、マイクロカプセル
を破壊し、発色反応を起す二種類の物質を接触状態にす
ることにより感光材料上に色画像を形成することができ
る。
The photosensitive material of the present invention is disclosed in the above-mentioned Japanese Patent Application No. 61-53881.
When the photosensitive material is structured like the one described in the specification, the developed photosensitive material is pressurized to destroy the microcapsules and bring two types of substances that cause a coloring reaction into contact with each other. Color images can be formed thereon.

また、受像材料を用いて、受像材料上に画像を形成する
こともできる。
The image-receiving material can also be used to form an image on the image-receiving material.

以下余白 以下、受像材料について説明する。なお、受像材料また
は受像層を用いた画像形成方法一般については、特願昭
60−121284号明細書に記載がある。
The image-receiving material will be explained below in the margins. The general image forming method using an image-receiving material or an image-receiving layer is described in Japanese Patent Application No. 121284/1984.

受像材料の支持体としては、後述する感光材料に用いる
ことができる支持体に加えてバライタ紙を使用すること
ができる。なお、受像材料の支持体として、紙等の多孔
性の材料を用いる場合には、特願昭61−52990号
明細書記載の受像材料のように一定の平滑度を有してい
ることが好ましい。また、透明な支持体を用いた受像材
料については、特願昭61−52991号明細書に記載
がある。
As a support for the image-receiving material, baryta paper can be used in addition to supports that can be used for photosensitive materials described below. Note that when a porous material such as paper is used as the support for the image-receiving material, it is preferable that it has a certain level of smoothness as in the image-receiving material described in Japanese Patent Application No. 61-52990. . Furthermore, an image-receiving material using a transparent support is described in Japanese Patent Application No. 61-52991.

受像材料は一般に支持体上に受像層を設ける。Image-receiving materials generally have an image-receiving layer on a support.

受像層は、前述した色画像形成物質の発色システム等に
従い、様々な化合物を使用して任意の形態に構成するこ
とができる。なお、受像材料上にポリマー画像を形成す
る場合、色画像形成物質として染料または顔料を用いた
場合等においては、受像材料を上記支持体のみで構成し
てもよい。
The image-receiving layer can be constructed in any desired form using various compounds according to the coloring system of the color image-forming substance described above. In addition, when forming a polymer image on an image-receiving material, when a dye or a pigment is used as a color image-forming substance, the image-receiving material may be composed only of the above-mentioned support.

例えば、発色剤と顕色剤よりなる発色システムを用いる
場合には、受像層に顕色剤を含ませることができる。ま
た、受像層を少なくとも1層の媒染剤を含む層として構
成することもできる。上記媒染剤としては、写真技術等
で公知の化合物から色画像形成物質の種類等の条件を考
慮して選択し、使用することができる。なお、必要に応
じて媒染力の異なる複数の媒染剤を用いて、2層以上の
受像層を構成してもよい。
For example, when using a coloring system consisting of a color former and a color developer, the image receiving layer can contain the color developer. Further, the image-receiving layer can also be configured as a layer containing at least one mordant. The mordant can be selected from compounds known in the photographic technology, taking into consideration conditions such as the type of color image forming substance, and used. Note that, if necessary, two or more image-receiving layers may be constructed using a plurality of mordants having different mordant powers.

受像層はバインダーとしてポリマーを含む構成とするこ
とが好ましい。上記バインダーと1ノでは、前述した感
光材料の感光層に用いることができるバインダーを使用
できる。また、特願昭61−53879号明細書記載の
受像材料のように、バインダーとして酸素透過性の低い
ポリマーを用いてもよい。
The image-receiving layer preferably contains a polymer as a binder. As the above-mentioned binder and No. 1, binders that can be used in the photosensitive layer of the photosensitive material described above can be used. Further, as in the image-receiving material described in Japanese Patent Application No. 61-53879, a polymer with low oxygen permeability may be used as the binder.

受像層に熱可塑性化合物を含ませてもよい。受像層に熱
可塑性化合物を含ませる場合は、受像層そのものな熱塑
性化合物微粒子の凝集体として構成することが好ましい
。上記のような構成の受像層は、転写画像の形成が容易
であり、かつ画像形成後、加熱することにより光沢のあ
る画像が得られるという利点を有する。上記熱可塑性化
合物については特に制限はなく、公知の可塑性樹脂(プ
ラスチック)およびワックス等から任意に選択して用い
ることができる。ただし、熱可塑性樹脂のガラス転移点
およびワックスの融点は、200℃以下であることが好
ましい、上記のような熱可塑性化合物微粒子を含む受像
層を有する受像材料については、特願昭61−1249
52号、同61−124953芳容明細書に記載がある
The image-receiving layer may contain a thermoplastic compound. When a thermoplastic compound is contained in the image-receiving layer, it is preferable to form the image-receiving layer itself as an aggregate of thermoplastic compound fine particles. The image-receiving layer having the above structure has the advantage that it is easy to form a transferred image, and that a glossy image can be obtained by heating after image formation. The above thermoplastic compound is not particularly limited and can be arbitrarily selected from known plastic resins (plastics), waxes, and the like. However, the glass transition point of the thermoplastic resin and the melting point of the wax are preferably 200°C or less.For an image receiving material having an image receiving layer containing thermoplastic compound fine particles as described above, Japanese Patent Application No. 61-1249
No. 52 and No. 61-124953.

受像層には、光重合開始剤または熱重合開始剤を含ませ
ておいてもよい。受像材料を用いる画像形成において、
色画像形成物質は、後述するように未重合の重合性化合
物と共に転写される。このため、未重合の重合性化合物
の硬化処理(定着処理)の円滑な進行を目的として、受
脅層に光重合開始剤または熱重合開始剤を添加すること
ができる。なお、光重合開始剤を含む受像層を有する受
像材料については特願昭61−3025号明細書に、熱
重合開始剤を含む受像層を有する受像材料については特
願昭61−55502号明細書にそれぞれ記載がある。
The image-receiving layer may contain a photopolymerization initiator or a thermal polymerization initiator. In image formation using an image receiving material,
The color image forming material is transferred together with the unpolymerized polymerizable compound as described below. Therefore, a photopolymerization initiator or a thermal polymerization initiator can be added to the threatened layer for the purpose of smoothly proceeding with the curing process (fixing process) of the unpolymerized polymerizable compound. Further, regarding an image receiving material having an image receiving layer containing a photopolymerization initiator, see Japanese Patent Application No. 61-3025, and regarding an image receiving material having an image receiving layer containing a thermal polymerization initiator, see Japanese Patent Application No. 61-55502. There are descriptions for each.

染料または顔料は、受像層に文字、記号、枠組等を記入
する目的で、あるいは画像の背景を特定の色とする目的
で、受像層に含ませておくことができる。また、受像材
料の表裏判別を容易にすることを目的として、染料また
は顔料を受像層に含ませておいてもよい。上記染料また
は顔料としては1画像形成において使用することができ
る染料または顔料を含む公知の様々な物質を使用するこ
とができるが、この染料または顔料が受像層中に形成さ
れる画像を損なう恐れがある場合には、染料または顔料
の染色濃度を低くする(例えば、反射濃度を1以下とす
る)が、あるいは、加熱または光照射により脱色する性
質を有する染料または顔料を使用することが好ましい。
A dye or pigment can be included in the image-receiving layer for the purpose of writing characters, symbols, frames, etc. on the image-receiving layer, or for the purpose of making the background of an image a specific color. Further, a dye or a pigment may be included in the image-receiving layer for the purpose of making it easier to distinguish between the front and back sides of the image-receiving material. As the above-mentioned dye or pigment, various known substances including dyes or pigments that can be used in image formation can be used, but there is a risk that this dye or pigment may damage the image formed in the image-receiving layer. In some cases, it is preferable to lower the dyeing density of the dye or pigment (for example, to reduce the reflection density to 1 or less), or to use a dye or pigment that has the property of being decolored by heating or light irradiation.

加熱または光照射により脱色する性質を有する染料また
は顔料を含む受像層を有する受像材料については、特願
昭61−96339号明細書に記載がある。
An image-receiving material having an image-receiving layer containing a dye or pigment that has the property of being decolored by heating or light irradiation is described in Japanese Patent Application No. 1983-96339.

さらに、二酸化チタン、硫酸バリウム等の白色顔料を受
像層に添加する場合は、受像層を白色反射層として機能
させることができる。受像層を白色反射層として機能さ
せる場合、白色顔料は熱可塑性化合物1g当り、log
乃至100gの範囲で用いることが好ましい。
Furthermore, when a white pigment such as titanium dioxide or barium sulfate is added to the image-receiving layer, the image-receiving layer can function as a white reflective layer. When the image-receiving layer functions as a white reflective layer, the white pigment has a log
It is preferable to use the amount in the range of 100 g to 100 g.

以上述べたような染料または顔料を受像層に含ませてお
く場合は、均一に含ませても、一部に偏在させてもよい
。例えば、後述する支持体を光透過性を有する材料で構
成し、受像層の一部に上記白色顔料を含ませることによ
り、反射画像の一部分を投影画像とすることができる。
When the dye or pigment described above is contained in the image-receiving layer, it may be contained uniformly or unevenly distributed in a portion. For example, a part of the reflected image can be made into a projected image by forming the support described later from a material having light transmittance and including the white pigment in a part of the image-receiving layer.

このようにすることで、投影画像においては不必要な画
像情報も、白色顔料を含む受像層部分に反射画像として
記入しておくことができる。
By doing so, image information that is unnecessary in the projected image can also be written as a reflected image in the image-receiving layer portion containing the white pigment.

受像層は、以上述べたような機能に応じて工具上の層と
して構成してもよい。また、受像層の層厚は、l乃至1
100pであることが好ましく、l乃至20pmである
ことがさらに好ましい。
The image-receiving layer may be configured as a layer on the tool depending on the functions described above. Further, the layer thickness of the image-receiving layer is 1 to 1
It is preferably 100 p, and more preferably 1 to 20 pm.

なお、受像層上に、さらに保護層を設けてもよい、また
、受像層上に、ざらに熱可塑性化合物の微粒子の凝集体
からなる層を設けてもよい。受像層上にざらに熱可塑性
化合物の微粒子の凝集体からなる層を設けた受像材料に
ついては、特願昭61−55503号明細書に記載があ
る。
Note that a protective layer may be further provided on the image-receiving layer, or a layer made of aggregates of fine particles of a thermoplastic compound may be provided on the image-receiving layer. An image-receiving material in which a layer consisting of aggregates of fine particles of a thermoplastic compound is provided on the image-receiving layer is described in Japanese Patent Application No. 55503/1983.

さらに、支持体の受像層が設けられている側の面と反対
側の面に、粘着剤または接着剤を含む層、およびM離紙
を順次接層してもよい、上記構成のステッカ−状受像材
料については、本出願人による特願昭61−16926
4号明細書に記載がある。
Furthermore, an adhesive or a layer containing an adhesive and an M release paper may be sequentially applied to the surface of the support opposite to the side on which the image-receiving layer is provided. Regarding image-receiving materials, patent application No. 61-16926 filed by the present applicant
It is stated in the Specification No. 4.

以下余白 本発明の感光材料は、前述したように現像処理を行い、
上記受像材料を重ね合せた状態で加圧することにより、
未重合の重合性化合物を受像材料に転写し、受像材料上
にポリマー画像を得ることができる。上記加圧手段につ
いては、従来公知の様々な方法を用いることができる。
The following margin The photosensitive material of the present invention is developed as described above,
By pressing the above image-receiving materials in a stacked state,
The unpolymerized polymerizable compound can be transferred to an image-receiving material to obtain a polymer image on the image-receiving material. Regarding the above-mentioned pressurizing means, various conventionally known methods can be used.

また、感光層が色画像形成物質を含む態様においては、
同様にして現像処理を行うことヒより重合性化合物を重
合硬化させ、これにより硬化部分の色画像形成物質を不
動化する。そして、感光材料と上記受像材料を重ね合せ
た状態で加圧することにより、未硬化部分の色画像形成
物質を受像材料に転写し、受像材料上に色画像を得るこ
とができる。
Further, in an embodiment in which the photosensitive layer contains a color image forming substance,
By performing a similar development process, the polymerizable compound is polymerized and cured, thereby immobilizing the color image forming material in the cured portion. Then, by pressing the photosensitive material and the image-receiving material in a superimposed state, the uncured portion of the color image-forming substance is transferred to the image-receiving material, and a color image can be obtained on the image-receiving material.

なお、以上のようにして受像材料上に画像を形成後、特
願昭61−55501号明細書記載の画像形成方法のよ
うに、受像材料を加熱してもよい。上記方法は、受像材
料上に転写された未重合の重合性化合物が重合化し、得
られた画像の保存性が向上する利点もある。
After forming an image on the image-receiving material as described above, the image-receiving material may be heated as in the image forming method described in Japanese Patent Application No. 61-55501. The above method also has the advantage that the unpolymerized polymerizable compound transferred onto the image-receiving material is polymerized and the storage stability of the obtained image is improved.

本発明の感光材料は、白黒あるいはカラーの撮影および
プリント用感材、印刷感材、刷版、xll感材、医療用
感材(例えば超音波診断機CRT撮11感材) 、コン
ピューターグラフィックハードコピー感材、複写機用感
材等の数多くの用途がある。
The photosensitive material of the present invention is a photosensitive material for black and white or color photography and printing, a printing photosensitive material, a printing plate, an XLL photosensitive material, a medical photosensitive material (for example, an ultrasonic diagnostic CRT photo-11 photosensitive material), a computer graphic hard copy. It has many uses such as photosensitive materials and photosensitive materials for copying machines.

以下の実施例により本発明をさらに具体的に説明するが
、本発明はこれらに限定されるものではない。
The present invention will be explained in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited thereto.

以下余白 [実施例1コ ハロゲン化銀 作の調製 ゼラチン40gと臭化カリウムとを水3Liに溶解し、
50℃まで加熱し、攪拌を続けながら硝酸fi34gを
水200mJ1に溶解させたものを10分間で添加した
。その後沃化カリウム3.3gを水100mMに溶解し
たものを2分間で添加した。こうして得られた沃臭化銀
乳剤のpHを調整し、沈降させ過剰の塩を除去したのち
、PHを6.0に調整し、収量400gの沃臭化銀乳剤
を得た。
The following margin is [Example 1 Preparation of silver cohalide 40g of gelatin and potassium bromide are dissolved in 3Li of water,
The mixture was heated to 50° C., and a solution of 34 g of nitric acid fi dissolved in 200 mJ1 of water was added over 10 minutes while stirring. Thereafter, 3.3 g of potassium iodide dissolved in 100 mM of water was added over 2 minutes. The pH of the silver iodobromide emulsion thus obtained was adjusted, and the emulsion was precipitated to remove excess salt, and then the pH was adjusted to 6.0 to obtain a silver iodobromide emulsion with a yield of 400 g.

ベンゾトリアゾール   の調製 ゼラチン28gとベンゾトリアゾール13.2gを水3
000 m l中に溶かした。この溶液を40℃に保ち
ながら攪拌し、硝酸銀17gを水100mfL中に溶か
した溶液を2分間で加えた。
Preparation of benzotriazole 28 g of gelatin and 13.2 g of benzotriazole are mixed with 3 parts of water.
000 ml. This solution was stirred while being maintained at 40° C., and a solution of 17 g of silver nitrate dissolved in 100 mfL of water was added over 2 minutes.

得られた乳剤のpHを調整することで、過剰の塩を沈降
、除去した。その後PHを6.30に調整し、ベンゾト
リアゾール銀乳剤を得た。乳剤の収量は400gであっ
た。
Excess salt was precipitated and removed by adjusting the pH of the resulting emulsion. Thereafter, the pH was adjusted to 6.30 to obtain a benzotriazole silver emulsion. The yield of emulsion was 400 g.

感  組成物の調製 トリメチロールプロパントリアクリレート100gに下
記ノコボ’)マー0.40g、パーガススクリプトレッ
トl−6−B (チバガイギー社製)6.OOgを溶解
させた。上記溶液18゜00gに、下記のヒドラジン話
導体(還元剤)1.2gおよび下記の現像薬(還元剤)
l−22gを塩化メチレン4.Ogに溶解した溶液を加
えた。さらに上記のように調製されたハロゲン化銀乳剤
4.06g、ベンゾトリアゾール銀乳剤3.35g、ベ
ンゾトリアゾールO,11gおよびエマレックスNP−
8(日本エマ1レジョン株製)を加えて、ホモジナイザ
ーを用いて毎分15000回転で5分間攪拌し、感光性
組成物を得た。
Preparation of Composition 100 g of trimethylolpropane triacrylate, 0.40 g of the following Nocobo')mer, Pergus Scriptret 1-6-B (manufactured by Ciba Geigy)6. OOg was dissolved. To 18°00 g of the above solution, add 1.2 g of the following hydrazine conductor (reducing agent) and the following developer (reducing agent).
1-22 g of methylene chloride 4. A solution in Og was added. Furthermore, 4.06 g of silver halide emulsion prepared as above, 3.35 g of benzotriazole silver emulsion, 11 g of benzotriazole O, and Emarex NP-
8 (manufactured by Nippon Emma 1 Legion Co., Ltd.) and stirred for 5 minutes at 15,000 revolutions per minute using a homogenizer to obtain a photosensitive composition.

以下余白 (コポリマー) CO□CIItCH2N(CHi) 2     CO
□CH。
Below margin (copolymer) CO□CIItCH2N(CHi) 2 CO
□CH.

CH。CH.

■ 一+ctt2−c +−2゜ C02C4tls (ヒドラジン誘導体) (現像薬) イソパン(クラレ株製)の18.6%水溶液10.51
gを、ペクチンの2.89%水溶液48.56gに加え
、10%硫酸を用いてPHを4.0に調整した水溶液を
得て、この水溶液中に前記の感光性組成物を加え、ホモ
ジナイザーを用いて毎分7000回転で2分間攪拌し、
上記感光性組成物を水性溶媒中に乳化した。
■ 1+ctt2-c +-2゜C02C4tls (Hydrazine derivative) (Developer) 18.6% aqueous solution of isopane (manufactured by Kuraray Co., Ltd.) 10.51
g was added to 48.56 g of a 2.89% aqueous solution of pectin to obtain an aqueous solution whose pH was adjusted to 4.0 using 10% sulfuric acid, the photosensitive composition was added to this aqueous solution, and a homogenizer was added. Stir for 2 minutes at 7000 rpm using
The above photosensitive composition was emulsified in an aqueous solvent.

この水性乳化物72.5gに尿素40%水溶液8.32
g、レゾルシン11.3%水溶液2゜82g、ホルマリ
ン37%水溶液8.56g、’Wi酸アンモニウム8.
76%水溶液2.74gを順次加え、攪拌しなから60
℃で2時間加熱を続けた。その後10%水酸化ナトリウ
ム水溶液を用いてpHを7.0に調整し、亜硫酸水素ナ
トリウム30.9%水溶液3.62gを加えて、感光性
マイクロカプセルの分散液を調製した。
To 72.5 g of this aqueous emulsion, 8.32 g of urea 40% aqueous solution was added.
g, resorcinol 11.3% aqueous solution 2.82g, formalin 37% aqueous solution 8.56g, 'Wi acid ammonium 8.
Add 2.74 g of 76% aqueous solution one by one, and add 60 g of 76% aqueous solution without stirring.
Heating was continued for 2 hours at °C. Thereafter, the pH was adjusted to 7.0 using a 10% aqueous sodium hydroxide solution, and 3.62 g of a 30.9% aqueous sodium bisulfite solution was added to prepare a dispersion of photosensitive microcapsules.

基含有マイクロカプセルの作成 ステアリルアルコールを80℃以上の恒温槽中で5g融
解させておき、その中へ、フェニルスルホニルピペリジ
ン2g、および下記のグアニジン誘導体5gを溶解させ
、そのまま保温(80℃)しておいた(I液)。一方、
ポリビニルアルコール(PVA−205;クラレ沖製)
の10%水溶液20gを80℃に保温しておき、その中
へ前記I液を粗分散し、ホモジナイザーを用いて150
00 r、p、s、で2分間乳化した。その後、100
0 r、p、m、て30分間攪拌放冷した。さらに10
gの水を加えて、ワックスを壁材とする塩基含有マイク
ロカプセルの分散液を得た。
Preparation of group-containing microcapsules Melt 5g of stearyl alcohol in a constant temperature bath at 80°C or higher, dissolve 2g of phenylsulfonylpiperidine and 5g of the guanidine derivative below, and keep it warm (80°C). (Liquid I). on the other hand,
Polyvinyl alcohol (PVA-205; manufactured by Kuraray Oki)
20g of a 10% aqueous solution was kept at 80°C, and the above liquid I was roughly dispersed therein, and the mixture was heated at 150°C using a homogenizer.
Emulsification was carried out for 2 minutes at 00 r, p, s. Then 100
The mixture was stirred at 0 r, p, m for 30 minutes and allowed to cool. 10 more
g of water was added to obtain a dispersion of base-containing microcapsules having wax as a wall material.

以上のように作成した塩基含有マイクロカプセルの分散
液のpHを5.0に調整した。そしてこの塩基含有マイ
クロカプセルの分散液log、および前述したように調
製した感光性マイクロカプセルの分散液10gを混合し
、エマレックスNP−8(日本エマルジョン■製)10
%水溶液1gをさらに添加して、1100p厚のポリエ
チレンテレフタレート・フィルム上に#40のロッドを
用いて塗布し、常温乾燥して本発明に従う感光材料を作
成した。
The pH of the base-containing microcapsule dispersion prepared as described above was adjusted to 5.0. Then, the log of this dispersion of base-containing microcapsules and 10 g of the dispersion of photosensitive microcapsules prepared as described above were mixed, and 10 g of Emarex NP-8 (made by Nippon Emulsion ■)
% aqueous solution was further added and coated onto a 1100p thick polyethylene terephthalate film using a #40 rod and dried at room temperature to prepare a photosensitive material according to the present invention.

[実施例2] 塩 含有マイクロカプセルの 成 塩化メチレン8gに実施例1の塩基含有マイクロカプセ
ルの作成において用いたグアニジン誇導体3.8gを溶
解させた後、キシリレンジイソシアネートとトリメチロ
ールプロパンの付加物を3g加え、ポリビニルアルコー
ル(PVA−205;クラレ■製)の5%水溶液中に分
散した。この液をホモジナイザーを用いて、9000 
r、p、m、で1分間攪拌して乳化状態とした。乳化物
の平均粒子サイズは約1〜2gmであった。この乳化液
を40℃で2時間、加熱攪拌を続け、塩基含有マイクロ
カプセルの分散液を得た。
[Example 2] After dissolving 3.8 g of the guanidine conductor used in the preparation of the base-containing microcapsules in Example 1 in 8 g of methylene chloride for salt-containing microcapsules, an adduct of xylylene diisocyanate and trimethylolpropane was prepared. 3 g was added and dispersed in a 5% aqueous solution of polyvinyl alcohol (PVA-205; manufactured by Kuraray ■). Using a homogenizer, this liquid was heated to 9000
The mixture was stirred at r, p, m for 1 minute to form an emulsified state. The average particle size of the emulsion was approximately 1-2 gm. This emulsion was heated and stirred at 40° C. for 2 hours to obtain a dispersion of base-containing microcapsules.

Li且旦亘皇羞 以上のように作成した塩基含有マイクロカプセルの分散
液のpHを、硫@10%水溶液を用いて5.0に調整し
た。そしてこの塩基含有マイクロカプセルの分散液Lo
g、および実施例1において調製した感光性マイクロカ
プセルの分散液10gを混合し、エマレックスNP−8
(日本エマルジョン■製)10%水溶液1gをさらに添
加して、11001L厚のポリエチレンテレフタレート
・フィルム上に井40のロットを用いて塗布し、常温乾
燥して本発明に従う感光材料を作成した。
The pH of the base-containing microcapsule dispersion prepared above was adjusted to 5.0 using a 10% aqueous solution of sulfur. And this base-containing microcapsule dispersion Lo
g, and 10 g of the photosensitive microcapsule dispersion prepared in Example 1 were mixed, and Emarex NP-8
1 g of a 10% aqueous solution (manufactured by Nippon Emulsion ■) was further added and coated onto a 11001 L thick polyethylene terephthalate film using a well 40 lot, followed by drying at room temperature to produce a photosensitive material according to the present invention.

笈1並■久1羞 150gの水に40%へキサメタリン酸ナトリウム水溶
液11gを加え、さらに3,5−ジ−α−メチルベンジ
ルサリチル酸亜鉛34g、55%炭酸カルシウムスラリ
ー82gを混合して、ミキサーで粗分散した。その液を
ダイナミル分散機で分散し、得られた液の200gに対
し50%SBRラテックス6gおよび8%ポリビニルア
ルコール55gを加え均一に混合した。この混合液を秤
143g/rn’のアート紙上に30pmのウェット膜
厚となるように均一の塗布した後、乾燥して受像材料を
作成した。
Add 11 g of 40% sodium hexametaphosphate aqueous solution to 150 g of water, further mix 34 g of zinc 3,5-di-α-methylbenzylsalicylate and 82 g of 55% calcium carbonate slurry, and mix with a mixer. Roughly dispersed. The liquid was dispersed using a Dynamyl disperser, and 6 g of 50% SBR latex and 55 g of 8% polyvinyl alcohol were added to 200 g of the obtained liquid and mixed uniformly. This mixed solution was uniformly applied onto art paper weighing 143 g/rn' to a wet film thickness of 30 pm, and then dried to prepare an image-receiving material.

感光材料の評価 実施例1.2において得られた各感光材料をタングステ
ン電球を用い、2000ルクスてそれぞれ1秒間像様露
光したのち、125℃に加熱したホットプレート上で6
0秒間加熱した。次いで各感光材料をそれぞれ上記受像
材料と重ねて350k g / c m″の加圧ローラ
ーを通した。
Evaluation of Photosensitive Materials Each of the photosensitive materials obtained in Example 1.2 was imagewise exposed for 1 second at 2000 lux using a tungsten bulb, and then exposed on a hot plate heated to 125°C for 6 hrs.
Heated for 0 seconds. Next, each photosensitive material was layered with the above image-receiving material and passed through a 350 kg/cm'' pressure roller.

以上の結果、実施例1および2の感光材料は、S/N比
の高いマゼンタの鮮明な転写画像が、受像材料上に得ら
れた。また、感光層の膜面のpH変化を熱現像処理前後
で測定したところ、現像前のpH値が、現像後に確実に
上昇していることがわかった。
As a result, in the photosensitive materials of Examples 1 and 2, clear magenta transferred images with high S/N ratios were obtained on the image-receiving materials. Furthermore, when the pH change on the film surface of the photosensitive layer was measured before and after thermal development treatment, it was found that the pH value before development definitely increased after development.

上記結果については、下記第1表に示す。The above results are shown in Table 1 below.

第1表Table 1

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1、支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤および重合性化
合物を含む感光層を有し、さらに塩基化合物を含む感光
材料であって、 上記塩基化合物が、25℃の水に対する溶解度が0.1
%以下であるグアニジン誘導体であることを特徴とする
感光材料。 2、上記グアニジン誘導体の溶解度が0.01%以下で
あることを特徴とする特許請求の範囲第1項記載の感光
材料。 3、上記グアニジン誘導体のpKaが10以上であるこ
とを特徴とする特許請求の範囲第1項記載の感光材料。 4、上記グアニジン誘導体のpKaが11以上であるこ
とを特徴とする特許請求の範囲第1項記載の感光材料。 5、上記グアニジン誘導体が下記式で表わされる化合物
であることを特徴とする特許請求の範囲第1項記載の感
光材料; ▲数式、化学式、表等があります▼ [上記式において、 R^1およびR^2は、炭素原子数6以上のアルキル基
、アラルキル基、および炭素原子数6以上のシクロアル
キル基からなる群より選ばれる1価の基(各基は1以上
の置換基を有していてもよい)であり; R^3およびR^4は、水素原子、アルキル基、アラル
キル基、シクロアルキル基、およびアリール基からなる
群より選ばれる1価の基(各基は1以上の置換基を有し
ていてもよい)であるか、あるいは、 R^3とR^4が隣接する窒素原子と共に複素環式基(
複素環式基は1以上の置換基を有していてもよい)を形
成し;そして、 上記R^1、R^2、R^3、およびR^4の総炭素原
子数は25以上である]。 6、上記グアニジン誘導体が、感光層に含まれているこ
とを特徴とする特許請求の範囲第1項記載の感光材料。 7、感光層が、上記グアニジン誘導体を0.01乃至4
0重量%の範囲で含むことを特徴とする特許請求の範囲
第6項記載の感光材料。 8、上記グアニジン誘導体が、感光層に含まれるハロゲ
ン化銀、還元剤および重合性化合物から隔離された状態
で感光材料に含まれていることを特徴とする特許請求の
範囲第1項記載の感光材料。 9、上記グアニジン誘導体が、マイクロカプセルに収容
された状態て感光層に含まれていることを特徴とする特
許請求の範囲第8項記載の感光材料。 10、上記グアニジン誘導体を含むマイクロカプセルが
、融点または軟化点が60℃乃至200℃である壁材か
ら構成される外殻を有することを特徴とする特許請求の
範囲第9項記載の感光材料。 11、上記グアニジン誘導体を含むマイクロカプセルが
、ワックスからなる壁材から構成される外殻を有するこ
とを特徴とする特許請求の範囲第9項記載の感光材料。 12、上記グアニジン誘導体を含むマイクロカプセルが
、ポリウレア樹脂および/またはポリウレタン樹脂から
なる壁材から構成される外殻を有することを特徴とする
特許請求の範囲第9項記載の感光材料。 13、感光層が、さらに色画像形成物質を含むことを特
徴とする特許請求の範囲第1項記載の感光材料。 14、ハロゲン化銀、重合性化合物および上記色画像形
成物質が、マイクロカプセル(グアニジン誘導体をマイ
クロカプセルに収容する場合、グアニジン誘導体を含む
マイクロカプセルとは別のマイクロカプセル)に収容さ
れた状態で感光層に含まれていることを特徴とする特許
請求の範囲第13項記載の感光材料。 15、熱現像用であることを特徴とする特許請求の範囲
第1項記載の感光材料。
[Scope of Claims] 1. A photosensitive material having a photosensitive layer containing silver halide, a reducing agent, and a polymerizable compound on a support, and further containing a basic compound, wherein the basic compound is Solubility in water is 0.1
% or less of a guanidine derivative. 2. The photosensitive material according to claim 1, wherein the solubility of the guanidine derivative is 0.01% or less. 3. The photosensitive material according to claim 1, wherein the guanidine derivative has a pKa of 10 or more. 4. The photosensitive material according to claim 1, wherein the guanidine derivative has a pKa of 11 or more. 5. The photosensitive material according to claim 1, characterized in that the guanidine derivative is a compound represented by the following formula; ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ [In the above formula, R^2 is a monovalent group selected from the group consisting of an alkyl group having 6 or more carbon atoms, an aralkyl group, and a cycloalkyl group having 6 or more carbon atoms (each group has one or more substituents). R^3 and R^4 are monovalent groups selected from the group consisting of a hydrogen atom, an alkyl group, an aralkyl group, a cycloalkyl group, and an aryl group (each group may be substituted with one or more or R^3 and R^4 together with adjacent nitrogen atoms may have a heterocyclic group (
The heterocyclic group may have one or more substituents); and the total number of carbon atoms of R^1, R^2, R^3, and R^4 is 25 or more; be]. 6. The photosensitive material according to claim 1, wherein the guanidine derivative is contained in a photosensitive layer. 7. The photosensitive layer contains 0.01 to 4 of the above guanidine derivative.
The photosensitive material according to claim 6, characterized in that the content is in the range of 0% by weight. 8. The photosensitive material according to claim 1, wherein the guanidine derivative is contained in the photosensitive material in a state separated from the silver halide, reducing agent, and polymerizable compound contained in the photosensitive layer. material. 9. The photosensitive material according to claim 8, wherein the guanidine derivative is contained in the photosensitive layer in the form of microcapsules. 10. The photosensitive material according to claim 9, wherein the microcapsule containing the guanidine derivative has an outer shell made of a wall material having a melting point or softening point of 60°C to 200°C. 11. The photosensitive material according to claim 9, wherein the microcapsules containing the guanidine derivative have an outer shell made of a wall material made of wax. 12. The photosensitive material according to claim 9, wherein the microcapsule containing the guanidine derivative has an outer shell made of a wall material made of polyurea resin and/or polyurethane resin. 13. The photosensitive material according to claim 1, wherein the photosensitive layer further contains a color image forming substance. 14. Silver halide, a polymerizable compound, and the above-mentioned color image forming substance are exposed to light in a state accommodated in microcapsules (in the case of accommodating a guanidine derivative in a microcapsule, a microcapsule separate from the microcapsule containing the guanidine derivative). 14. The photosensitive material according to claim 13, wherein the photosensitive material is contained in a layer. 15. The photosensitive material according to claim 1, which is used for thermal development.
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