JPS6376883A - リン酸塩被膜化成処理用表面調整液の管理方法 - Google Patents
リン酸塩被膜化成処理用表面調整液の管理方法Info
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- JPS6376883A JPS6376883A JP21984186A JP21984186A JPS6376883A JP S6376883 A JPS6376883 A JP S6376883A JP 21984186 A JP21984186 A JP 21984186A JP 21984186 A JP21984186 A JP 21984186A JP S6376883 A JPS6376883 A JP S6376883A
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- phosphate
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C22/78—Pretreatment of the material to be coated
- C23C22/80—Pretreatment of the material to be coated with solutions containing titanium or zirconium compounds
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明Ｆｉ鉄鋼亜鉛等の金属表面のリン酸塩被膜化成処
理（以下、「リン酸塩化成処理」という）に使用される
、チタンコロイドを主体とした表面調整液の管理方法に
関するものである。
理（以下、「リン酸塩化成処理」という）に使用される
、チタンコロイドを主体とした表面調整液の管理方法に
関するものである。
鉄鋼、亜鉛等の金属表面のリン酸塩化成処理において、
鉄鋼を水洗し、チタンコロイドを主体とした表面調整液
によシ表面調整して、微細結晶のリン酸塩処理被膜を形
成することは、一般に行なわれている。
鉄鋼を水洗し、チタンコロイドを主体とした表面調整液
によシ表面調整して、微細結晶のリン酸塩処理被膜を形
成することは、一般に行なわれている。
例えば、特公昭３９−７１２５号公報に開示された表面
調整液は、酸化チタンに過剰の硫酸を加えて溶解し、こ
れをｐｉ（ｌ以下でリン酸、重合リン酸、リン酸アルカ
リ、リン酸アルカリまたは重合リン酸アルカリの１種以
上を加え、スラリーとし次ＫｐＨ６，５〜８．５におい
て熟成、乾燥して製造されている。
調整液は、酸化チタンに過剰の硫酸を加えて溶解し、こ
れをｐｉ（ｌ以下でリン酸、重合リン酸、リン酸アルカ
リ、リン酸アルカリまたは重合リン酸アルカリの１種以
上を加え、スラリーとし次ＫｐＨ６，５〜８．５におい
て熟成、乾燥して製造されている。
また、特公昭５８−５５２２９号公報に開示された表面
調整液は、チタンイオン、リン酸根イオン、−ロリン酸
根イオン、炭酸根イオンを必須成分として含有し、ｐＨ
８，５〜９．５のものである。この表面調整液は、従来
の表面調整液では使用経時とともＫＦｉｌの低下を来た
し易く、安定した表面調整を実施し難いという欠点を解
消すべく、炭酸根イオンを表面調整液の一成分として用
いることを提案している。
調整液は、チタンイオン、リン酸根イオン、−ロリン酸
根イオン、炭酸根イオンを必須成分として含有し、ｐＨ
８，５〜９．５のものである。この表面調整液は、従来
の表面調整液では使用経時とともＫＦｉｌの低下を来た
し易く、安定した表面調整を実施し難いという欠点を解
消すべく、炭酸根イオンを表面調整液の一成分として用
いることを提案している。
この種の表面調整液の経時性能劣化を防止するため特公
昭５８−５５２２９号公報に開示されたように、表面調
整液の成分を改質する提案はあるものの、成分改質だけ
では経時性能劣化を実際に完全に防止することはできず
、表面調整液を常に更新しなければならない。その方法
としては、容器からの連続的部分廃棄更新が通常行なわ
れている。
昭５８−５５２２９号公報に開示されたように、表面調
整液の成分を改質する提案はあるものの、成分改質だけ
では経時性能劣化を実際に完全に防止することはできず
、表面調整液を常に更新しなければならない。その方法
としては、容器からの連続的部分廃棄更新が通常行なわ
れている。
従来、この種の表面調整液の管理方法としては、声の測
定の他にチタンイオンｆｉＫはぼ比例する全アルカリ度
の測定が適時性なわれている。これらレーンにより表面
調整液の連続的部分廃棄更新が行なわれ、廃棄更新量に
相当する水が補給されていた。
定の他にチタンイオンｆｉＫはぼ比例する全アルカリ度
の測定が適時性なわれている。これらレーンにより表面
調整液の連続的部分廃棄更新が行なわれ、廃棄更新量に
相当する水が補給されていた。
従来法により一および全アルカリ度の測定に基づいて連
続的部分廃棄更新量を調整するリン酸塩化成処理用表面
調攬液の管理方法では、安定した性能維持の点で正確さ
に欠ける欠点があった。即ち最終的に形成されるリン酸
塩被膜を所定被膜室：ｍｔ ＮＨ内のばらつきが小さい
ものとするには、連続的部分廃棄更新量の決定を熟練者
の経験に頼らざるを得ないという問題があった。
続的部分廃棄更新量を調整するリン酸塩化成処理用表面
調攬液の管理方法では、安定した性能維持の点で正確さ
に欠ける欠点があった。即ち最終的に形成されるリン酸
塩被膜を所定被膜室：ｍｔ ＮＨ内のばらつきが小さい
ものとするには、連続的部分廃棄更新量の決定を熟練者
の経験に頼らざるを得ないという問題があった。
破膜重量のばらつきを小さくするリン酸塩化成処理液の
組成研究も進んでおシ、かなり改善されてきていること
は確かである。しかしながら、逆の見方をすればリン酸
塩化成処理液の選択の唱が狭まるという欠点を招いてい
た。
組成研究も進んでおシ、かなり改善されてきていること
は確かである。しかしながら、逆の見方をすればリン酸
塩化成処理液の選択の唱が狭まるという欠点を招いてい
た。
何れの表面調整液を用いるにせよその連続的部分廃棄更
新量の調整は、−および全アルカリ度の測定に全面的に
頼ることができなかった。
新量の調整は、−および全アルカリ度の測定に全面的に
頼ることができなかった。
本発明はこれらの欠点を解決するために、当該表面調整
液中のチタンコロイドを構成していることに着目し、コ
ロイドの平均粒径と表面調整性能との相関を調べ、表面
調整液の管理方法に応用することを目的として植々検討
を行なった。その結果、本発明者らは、リン酸塩化成処
ＵＮ Ｒに使用されるチタンコロイドを主体とした表
面？４ 整波の管理において、表面Ａ整波中のチタンコ
ロイドの平均粒径を測定して、その平均粒径が、表面＃
Ｊ、！、１整液の調整機能が発揮されるように予め定め
られた範囲内になるように、制御管理することを特徴と
するリン酸塩皮膜化成処理用表面１凋整液の管理方法の
発明を完成した。
液中のチタンコロイドを構成していることに着目し、コ
ロイドの平均粒径と表面調整性能との相関を調べ、表面
調整液の管理方法に応用することを目的として植々検討
を行なった。その結果、本発明者らは、リン酸塩化成処
ＵＮ Ｒに使用されるチタンコロイドを主体とした表
面？４ 整波の管理において、表面Ａ整波中のチタンコ
ロイドの平均粒径を測定して、その平均粒径が、表面＃
Ｊ、！、１整液の調整機能が発揮されるように予め定め
られた範囲内になるように、制御管理することを特徴と
するリン酸塩皮膜化成処理用表面１凋整液の管理方法の
発明を完成した。
以下、本発明の詳細な説明する。
本発明では、従来法と同様に建浴時にチタン含有１およ
び−を管理し、処理作父中にチタン含有量が所定範囲外
となった時にはチタン化合物を添加し、また−が所定範
囲外となった時ＦｉＰＨ調整剤を添加するか、あるいは
連続的部分廃棄更新量の調整を行なう。あわせて、この
ような管理法に加えて、表面調整液中のチタンコロイド
の平均粒径を測定して、その平均粒径が、表面調整液の
調整機能が発揮されるように予め定められた範囲内にな
るように、制御管理する。詳しくは後述するように、表
面調整液をその収容容器から部分的にかつ実質的に連続
的に廃棄更新しながらチタンコロイドの平均粒径が前記
範囲内になるように制御管理して適正な表面調整液の性
能維持を行なう。
び−を管理し、処理作父中にチタン含有量が所定範囲外
となった時にはチタン化合物を添加し、また−が所定範
囲外となった時ＦｉＰＨ調整剤を添加するか、あるいは
連続的部分廃棄更新量の調整を行なう。あわせて、この
ような管理法に加えて、表面調整液中のチタンコロイド
の平均粒径を測定して、その平均粒径が、表面調整液の
調整機能が発揮されるように予め定められた範囲内にな
るように、制御管理する。詳しくは後述するように、表
面調整液をその収容容器から部分的にかつ実質的に連続
的に廃棄更新しながらチタンコロイドの平均粒径が前記
範囲内になるように制御管理して適正な表面調整液の性
能維持を行なう。
なお、表面調整液の声は、所定化成処理前の表面調整剤
の組成決定によシ所定範囲内となシかつ使用経時による
変化が少ないところから、−の測定頻度は、チタン化合
物コロイドの平均粒径測定頻度よシ少なくてもよい。ｔ
７’ｈ、チタン含有層は液中チタン量の分析によっても
よいが、全アルカリ度にほぼ比例しているため、全アル
カリ度の測定によってもよい。チタン含有量の測定頻度
は…測定頻度よシさらにはるかに少なくともよい。
の組成決定によシ所定範囲内となシかつ使用経時による
変化が少ないところから、−の測定頻度は、チタン化合
物コロイドの平均粒径測定頻度よシ少なくてもよい。ｔ
７’ｈ、チタン含有層は液中チタン量の分析によっても
よいが、全アルカリ度にほぼ比例しているため、全アル
カリ度の測定によってもよい。チタン含有量の測定頻度
は…測定頻度よシさらにはるかに少なくともよい。
チタンコロイドの平均粒径測定はサラミクロン粒子アナ
ライデーを用いて行なうことができる。
ライデーを用いて行なうことができる。
以下の実験例では、チタンコロイドの平均粒径を６００
ｎｆｎ、好ましくは４００ ｎｍ以下に制御するよう
に表面調整液の更新を行なう。
ｎｆｎ、好ましくは４００ ｎｍ以下に制御するよう
に表面調整液の更新を行なう。
第１図〜第４図は、次の供試材、処理法および測定法に
よシ得られた実験データを示す。
よシ得られた実験データを示す。
１、供試鋼板
５ＰＣＣＪＩＳ−Ｇ−３１４１
２、各処理液の準備
（１）アルカリ脱脂液
ファインクリーナー４３２６ＴＡ（日本パー力ライジン
グ（株）製）を使用 １．８眩／１００を 全アルカリ度 １５±１デイント （１０ｍサンプル、ブロムフェノールブルー指示薬、滴
定液０．１規定Ｈ２ＳＯ４での滴定値） （２）表面調整液Ａ 表面調整剤Ａ：硫嘴チタニル、リン酸ソーダ、−ロリン
酸ソーダ、水を混合しながら加熱し、アルカリでｐＨ１
ｔ’４整して得た表面調整剤 濃度：１００ｇ／１００ｔ（溶媒は電導度１９６μｓ
／ ｃｍの東京都水道水を使用）全アルカリ度二６．２
±０．５ポイント（１０９ｍ／サンプル、ブロムフェノ
ールブルー指示薬滴定液０．１規定Ｈ２ＳＯ４での滴定
値） ｐＨ：８．２±０．２ （３） リン酸塩化成処理液 パルプント３０３０（日本）母−カライジング（株）製
−主成分：第１リン酸塩、酸化剤（塩素酸根、硝酸根、
亜硝酸根）） 濃度：５ｋｆｌ／１００を 全酸度： １８±１ポイント （Ｉｏ１Ｍ！サンプル、フェノールフタレイン指示薬、
滴定液０．１規定ＮａＯＨでの滴定値）遊離酸度＝０．
９±０．１１インド （Ｚｏｏゴサンプル、ブロムフェノールブルー指示薬滴
定液０．１規定ＮａＯＨでの滴定値） 促進剤濃度：１．２±０．１ポイント （サツカロメーター法による） ３、処理方法 （１）アルカリ脱脂：５０±２℃、１８０秒浸漬（２）
水洗：水道水、室温、２０秒スプレー（３）表面調整：
室温、３０秒浸漬 （４）リン酸塩化成処理：５３±２℃、１２０秒浸漬 （５）水洗：水道水、室温、２０秒スプレー（６）脱イ
オン水洗：脱イオン水 （電導度０．２μｓ／帰）、２０秒スプレー（７）水切
乾燥：１１０℃、１８０秒 ４、波腹重量測定法 ７５℃の５％無水クロム酸水溶液に１５分間浸漬し被膜
を剥離する。剥離前後の重量差よシ算出する。単位、
７−２ ５、 コロイド平均粒径測定法 サラミクロン粒子アナライデーとして、米国コールタ−
社製コールタ−Ｎ４型を使用測定条件＝２０℃、散乱角
９０６、サンプルタイム、プレスケール、ランク イムは自動モード 測定単位：ｎｍ 以上の供試材、表面処理法、測定法により得られた実験
結果が第１図〜第４図に示されている。
グ（株）製）を使用 １．８眩／１００を 全アルカリ度 １５±１デイント （１０ｍサンプル、ブロムフェノールブルー指示薬、滴
定液０．１規定Ｈ２ＳＯ４での滴定値） （２）表面調整液Ａ 表面調整剤Ａ：硫嘴チタニル、リン酸ソーダ、−ロリン
酸ソーダ、水を混合しながら加熱し、アルカリでｐＨ１
ｔ’４整して得た表面調整剤 濃度：１００ｇ／１００ｔ（溶媒は電導度１９６μｓ
／ ｃｍの東京都水道水を使用）全アルカリ度二６．２
±０．５ポイント（１０９ｍ／サンプル、ブロムフェノ
ールブルー指示薬滴定液０．１規定Ｈ２ＳＯ４での滴定
値） ｐＨ：８．２±０．２ （３） リン酸塩化成処理液 パルプント３０３０（日本）母−カライジング（株）製
−主成分：第１リン酸塩、酸化剤（塩素酸根、硝酸根、
亜硝酸根）） 濃度：５ｋｆｌ／１００を 全酸度： １８±１ポイント （Ｉｏ１Ｍ！サンプル、フェノールフタレイン指示薬、
滴定液０．１規定ＮａＯＨでの滴定値）遊離酸度＝０．
９±０．１１インド （Ｚｏｏゴサンプル、ブロムフェノールブルー指示薬滴
定液０．１規定ＮａＯＨでの滴定値） 促進剤濃度：１．２±０．１ポイント （サツカロメーター法による） ３、処理方法 （１）アルカリ脱脂：５０±２℃、１８０秒浸漬（２）
水洗：水道水、室温、２０秒スプレー（３）表面調整：
室温、３０秒浸漬 （４）リン酸塩化成処理：５３±２℃、１２０秒浸漬 （５）水洗：水道水、室温、２０秒スプレー（６）脱イ
オン水洗：脱イオン水 （電導度０．２μｓ／帰）、２０秒スプレー（７）水切
乾燥：１１０℃、１８０秒 ４、波腹重量測定法 ７５℃の５％無水クロム酸水溶液に１５分間浸漬し被膜
を剥離する。剥離前後の重量差よシ算出する。単位、
７−２ ５、 コロイド平均粒径測定法 サラミクロン粒子アナライデーとして、米国コールタ−
社製コールタ−Ｎ４型を使用測定条件＝２０℃、散乱角
９０６、サンプルタイム、プレスケール、ランク イムは自動モード 測定単位：ｎｍ 以上の供試材、表面処理法、測定法により得られた実験
結果が第１図〜第４図に示されている。
表面調整液Ａを１００ｇ含有する１００ｔ溶液全新建浴
時よ９２日置きに被膜重量の測定およびチタンコロイド
の平均粒径の測定を行ないながら、同一表面調整液で１
０日間処理を行なった。その使用経時劣化を調査した際
の化成被膜重量をプロットしたのがＭ１図のグラフであ
り、チタンコロイドの平均粒径をプロットしたのが第２
図のグラフである。なお、１０日間の−は８．２±０．
２であり、また全アルカリは６．２±０．５ポイントに
維持した。
時よ９２日置きに被膜重量の測定およびチタンコロイド
の平均粒径の測定を行ないながら、同一表面調整液で１
０日間処理を行なった。その使用経時劣化を調査した際
の化成被膜重量をプロットしたのがＭ１図のグラフであ
り、チタンコロイドの平均粒径をプロットしたのが第２
図のグラフである。なお、１０日間の−は８．２±０．
２であり、また全アルカリは６．２±０．５ポイントに
維持した。
第１図に示される様に、表面調整液は経時と共にその効
果が劣化し、その結果、被膜重量が増大する。本実、味
例に用いたノクルデンド３０３０化成処理被膜の場合、
被膜重量は通常２．０〜２．５ ｇ／ｍ ２が標準であ
る。よって、第１図よシ５日が使用経時の限度であると
認められる。第２図のチタンコロイドの平均粒径は第１
図の被膜重量の変動と相似した挙動を示している。
果が劣化し、その結果、被膜重量が増大する。本実、味
例に用いたノクルデンド３０３０化成処理被膜の場合、
被膜重量は通常２．０〜２．５ ｇ／ｍ ２が標準であ
る。よって、第１図よシ５日が使用経時の限度であると
認められる。第２図のチタンコロイドの平均粒径は第１
図の被膜重量の変動と相似した挙動を示している。
上記以外の表面試整波および化成処理液についても同様
の挙動が認められ、この結果、本発明者等は表面傭′隙
液の経時劣化はコロイド平均粒径の増大により捉えられ
ることを見出した。即ち、コロイド平均粒径が例えば約
６００ ｎｍを越えると、表面調整液の経時劣化が限度
を越える。
の挙動が認められ、この結果、本発明者等は表面傭′隙
液の経時劣化はコロイド平均粒径の増大により捉えられ
ることを見出した。即ち、コロイド平均粒径が例えば約
６００ ｎｍを越えると、表面調整液の経時劣化が限度
を越える。
第１図及び第２図で、４日経時から６日経時にかけての
被膜重量並びに平均粒径の増加が大きい点を考慮すると
、安全性を考えて平均粒径を４００ｎｍ以下に制御すれ
ば、被膜重量が約２．４１ ／ ｍ２以下となシ、被膜
重量の安定化を図ることができる。新建浴時のコロイド
平均粒径は特に管理する必要はない。新建浴時の表面調
整液は所定被膜重量が得られるように定められているか
らである。
被膜重量並びに平均粒径の増加が大きい点を考慮すると
、安全性を考えて平均粒径を４００ｎｍ以下に制御すれ
ば、被膜重量が約２．４１ ／ ｍ２以下となシ、被膜
重量の安定化を図ることができる。新建浴時のコロイド
平均粒径は特に管理する必要はない。新建浴時の表面調
整液は所定被膜重量が得られるように定められているか
らである。
第１，２図に結果を示した実１験例では、新建浴時のコ
ロイド平均粒径は約２００ ｎｍであシ、この値で２．
０ｇ／ｍの化成被膜重量が得られている。したがって、
コロイド平均粒径の下限値は新建浴時に最適値に調整で
きるので、処理継続中には監視する必要はない。
ロイド平均粒径は約２００ ｎｍであシ、この値で２．
０ｇ／ｍの化成被膜重量が得られている。したがって、
コロイド平均粒径の下限値は新建浴時に最適値に調整で
きるので、処理継続中には監視する必要はない。
第３図は、第２図同様、コロイドの平均粒径の経時変化
を測定したグラフである。但し、第３図は表面調整液の
全量１００ｔに対して連続的部分廃棄更新を、９６０
Ｒ１／ ｂｒ （（）−）、４８０酩へｒ（−Δ−）、
２４０１Ｍ／ｈｒ （−Ｘ−）と、３通シに変えながら
、１０日間連続して表面調整液による処理および化成処
理を行なった。なお部分廃棄更新量と同量の水道水を補
給した。この実験例では、連続的部分廃棄更新による表
面調整処理の間に１日数回全アルカリ度を測定し、全ア
ルカリ度が６．２±０．５ポイントを逸脱しないように
表面調整液Ａの補給を行なった。またこの時の−は８．
２±０．２の範囲にあることを確認している。
を測定したグラフである。但し、第３図は表面調整液の
全量１００ｔに対して連続的部分廃棄更新を、９６０
Ｒ１／ ｂｒ （（）−）、４８０酩へｒ（−Δ−）、
２４０１Ｍ／ｈｒ （−Ｘ−）と、３通シに変えながら
、１０日間連続して表面調整液による処理および化成処
理を行なった。なお部分廃棄更新量と同量の水道水を補
給した。この実験例では、連続的部分廃棄更新による表
面調整処理の間に１日数回全アルカリ度を測定し、全ア
ルカリ度が６．２±０．５ポイントを逸脱しないように
表面調整液Ａの補給を行なった。またこの時の−は８．
２±０．２の範囲にあることを確認している。
第３図に示された様に全体ｆｉｌｏｏｔに対する部分廃
棄更新量によシコロイドの平均粒径の変化傾向が変わっ
てくることが分かる。従来は、経験によシ部分廃棄更新
量を定めていたのであるか、その定められた部分廃棄更
新量が４８０７１’ｌＡ！／ ｈ ｒ ５２４０ｍ１／
ｈｒに相当した場合は約４〜６日で化成被膜重量が基準
値を越え、９６０ゴ／ｈｒより部分廃棄更新量が多いと
２表面調整剤が無、駄となった。
棄更新量によシコロイドの平均粒径の変化傾向が変わっ
てくることが分かる。従来は、経験によシ部分廃棄更新
量を定めていたのであるか、その定められた部分廃棄更
新量が４８０７１’ｌＡ！／ ｈ ｒ ５２４０ｍ１／
ｈｒに相当した場合は約４〜６日で化成被膜重量が基準
値を越え、９６０ゴ／ｈｒより部分廃棄更新量が多いと
２表面調整剤が無、駄となった。
９６０ ｍｊ／ ｈｒの部分廃棄更新量で１才はぼ安定
したコロイドの平均粒径を維持されるが、従来の経験法
ではかかる部分Ｆ！Ｉｉ棄更新量を見出すことは専ら偶
然に左右され、再現性はなかった。本発明によると、表
面調整液中のコロイドの平均粒径を継続的に監視するこ
とによシ、表面調整液が安定しているかあるいは経時劣
化しているかを検知できる。
したコロイドの平均粒径を維持されるが、従来の経験法
ではかかる部分Ｆ！Ｉｉ棄更新量を見出すことは専ら偶
然に左右され、再現性はなかった。本発明によると、表
面調整液中のコロイドの平均粒径を継続的に監視するこ
とによシ、表面調整液が安定しているかあるいは経時劣
化しているかを検知できる。
第４図には、第３図で平均粒径測定した時に、リン酸塩
化成処理した際の被膜ＭＥｋ’ｔプロットした。第３図
に相応したプロットとなっておシ、連続的部分廃棄更新
念を安定した平均粒径が得られる様な設定値にすれば、
被膜重量の変動を抑制できることがわかる。
化成処理した際の被膜ＭＥｋ’ｔプロットした。第３図
に相応したプロットとなっておシ、連続的部分廃棄更新
念を安定した平均粒径が得られる様な設定値にすれば、
被膜重量の変動を抑制できることがわかる。
また、被膜重量の変動が大きい場合は、部分廃棄更新量
の設定値を変更して、従前よシ多量の調整液を廃棄更新
するようにする。このようＫすれば、第３，４図では６
−８日で所定の波膜が得られなくなる場合（部分廃棄更
新量−４８０ｒ！Ｅｌ／ｈ ｒ ｓ２４０ ｍｌ／ ｈ
ｒ ）でも、さらに調整液使用可能日数を延長すること
が可能になる。
の設定値を変更して、従前よシ多量の調整液を廃棄更新
するようにする。このようＫすれば、第３，４図では６
−８日で所定の波膜が得られなくなる場合（部分廃棄更
新量−４８０ｒ！Ｅｌ／ｈ ｒ ｓ２４０ ｍｌ／ ｈ
ｒ ）でも、さらに調整液使用可能日数を延長すること
が可能になる。
本発明法を実施する際のコロイド平均粒径測定頻度は特
に制限されないが、１時間あたり１回が好ましい。
に制限されないが、１時間あたり１回が好ましい。
第５図〜第８図は、次の供試材および測定法によシ得ら
れた実験データを示す。なお前述の実験と異なるところ
のみを示す。
れた実験データを示す。なお前述の実験と異なるところ
のみを示す。
１、供試鋼板
両面電気亜鉛めっき鋼板
２、皮膜重量測定法
重クロム酸アンモニウム２０ｇ５ｍアンモニア水４８０
ｇを蒸留水を加えて１ｔとした水溶液にて剥離し、剥離
前後の重量差よシ算出。単位ｇ ７ｍ２ ３、処理液 表面調整液Ｂ 濃度：２００ｇ／１００を 全アルカリ度：１３．５±１．０？インドｐＨ：８．２
±０．２ リン酸塩化成処理液 ノールゲンド３００４（日本）臂−カライジング（株）
製） 主成分二第１リン酸亜鉛、フッ化物酸化剤（硝酸根、亜
硝酸根） 濃 度：５ｋｌ！／１００ｚ（同じ） 全酸度：２３±１ポイント 遊離酸度：１．０±０．１ポイント 促進創製度：１．５±０．１ポイント 第５図〜第８図はそれぞれ第１図〜第４図に該当するグ
ラフである。なお、第７図、第８図の一〇−は１４００
ｒｎｌ／ ｂｒ、 −Δ−は７００１１１１／ ｈｒ
。
ｇを蒸留水を加えて１ｔとした水溶液にて剥離し、剥離
前後の重量差よシ算出。単位ｇ ７ｍ２ ３、処理液 表面調整液Ｂ 濃度：２００ｇ／１００を 全アルカリ度：１３．５±１．０？インドｐＨ：８．２
±０．２ リン酸塩化成処理液 ノールゲンド３００４（日本）臂−カライジング（株）
製） 主成分二第１リン酸亜鉛、フッ化物酸化剤（硝酸根、亜
硝酸根） 濃 度：５ｋｌ！／１００ｚ（同じ） 全酸度：２３±１ポイント 遊離酸度：１．０±０．１ポイント 促進創製度：１．５±０．１ポイント 第５図〜第８図はそれぞれ第１図〜第４図に該当するグ
ラフである。なお、第７図、第８図の一〇−は１４００
ｒｎｌ／ ｂｒ、 −Δ−は７００１１１１／ ｈｒ
。
−ｘ−Ｆｉ３５０Ｉｎｌ／ｈｒの連続的部分的廃棄量に
相当する。被膜重量が３．２５ ｇ ／ ｒｎ−、経時
３日、コロイド平均粒径６００７１％が経時限界である
本実験例よシ、チタン化合物コロイドの平均粒径の管理
が表面調整剤、リン酸塩処理液を変えた場合にも有効で
あることが分かる。
相当する。被膜重量が３．２５ ｇ ／ ｒｎ−、経時
３日、コロイド平均粒径６００７１％が経時限界である
本実験例よシ、チタン化合物コロイドの平均粒径の管理
が表面調整剤、リン酸塩処理液を変えた場合にも有効で
あることが分かる。
以上説明した様に１本発明のｖ理法により、今迄ｆｆｍ
験に頼っていた連続的部分廃棄更新量の設定値を数字的
に捉えることができるため、無用の試行が著しく減少し
、リン酸塩化成処理ラインにおける表面調整液の管理精
度が高くなる。
験に頼っていた連続的部分廃棄更新量の設定値を数字的
に捉えることができるため、無用の試行が著しく減少し
、リン酸塩化成処理ラインにおける表面調整液の管理精
度が高くなる。
実際のリン酸塩化成処理ラインの場合、連続的部分廃棄
更新量は給水側の水圧の変動等により必ずしも一定にな
シがたいケースもあるが、コロイドの平均粒径を適宜測
定することによシ異常を未然に防ぐと共に、より精度の
高い水量調節が可能となり、経済的にも無駄がなくなる
。
更新量は給水側の水圧の変動等により必ずしも一定にな
シがたいケースもあるが、コロイドの平均粒径を適宜測
定することによシ異常を未然に防ぐと共に、より精度の
高い水量調節が可能となり、経済的にも無駄がなくなる
。
また、表面調整液のチタンコロイドは全体として負に帯
電しているので水中のＭｇ 、Ｃａ イオン等が過
剰に存在する様な水を使用した場合、コロイドの帯電が
放電するためコロイドの凝集、即ちコロイド粒径の増大
化を招き、表面調整性能の劣化が起る。しかし、本発明
によるコロイド平均粒径の測定による管理法を用いれば
、水質の変動に対する対応も可能である。
電しているので水中のＭｇ 、Ｃａ イオン等が過
剰に存在する様な水を使用した場合、コロイドの帯電が
放電するためコロイドの凝集、即ちコロイド粒径の増大
化を招き、表面調整性能の劣化が起る。しかし、本発明
によるコロイド平均粒径の測定による管理法を用いれば
、水質の変動に対する対応も可能である。
第１図〜第４図は、経時日数に対する諸性質の変化を示
すグラフであり、第１図は被膜重量、第２図はコロイド
の平均粒径、第３図は、連続的部分廃棄更新量のパラメ
ータとしてコロイドの平均粒径、第４図は連続的部分廃
棄更新量のパラメータとして被膜重量の変化をそれぞれ
示すグラフである。 第５図〜第８図はそれぞれ第１図〜第４図と同様のグラ
フである。
すグラフであり、第１図は被膜重量、第２図はコロイド
の平均粒径、第３図は、連続的部分廃棄更新量のパラメ
ータとしてコロイドの平均粒径、第４図は連続的部分廃
棄更新量のパラメータとして被膜重量の変化をそれぞれ
示すグラフである。 第５図〜第８図はそれぞれ第１図〜第４図と同様のグラ
フである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、リン酸塩被膜化成処理用、チタンコロイドを主体と
した表面調整液の表面調整性能を管理する方法において
、 前記表面調整液中のチタンコロイドの平均粒径を測定し
て、その平均粒径が、表面調整液の調整機能が発揮され
るように予め定められた範囲内になるように、制御管理
することを特徴とするリン酸塩皮膜化成処理用表面調整
液の管理方法。 ２、表面調整液をその収容容器から部分的にかつ実質的
に連続的に廃棄更新しながらチタンコロイドの平均粒径
が前記範囲内になるように制御管理することを特徴とす
る特許請求の範囲第１項記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21984186A JPH0674507B2 (ja) | 1986-09-19 | 1986-09-19 | リン酸塩被膜化成処理用表面調整液の管理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21984186A JPH0674507B2 (ja) | 1986-09-19 | 1986-09-19 | リン酸塩被膜化成処理用表面調整液の管理方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6376883A true JPS6376883A (ja) | 1988-04-07 |
| JPH0674507B2 JPH0674507B2 (ja) | 1994-09-21 |
Family
ID=16741895
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21984186A Expired - Lifetime JPH0674507B2 (ja) | 1986-09-19 | 1986-09-19 | リン酸塩被膜化成処理用表面調整液の管理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0674507B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6426671A (en) * | 1987-04-16 | 1989-01-27 | Toray Industries | Resin composition |
| WO1998039498A1 (en) | 1997-03-07 | 1998-09-11 | Henkel Corporation | Conditioning metal surfaces prior to phosphate conversion coating |
| JP2019203181A (ja) * | 2018-05-25 | 2019-11-28 | Ｊｆｅスチール株式会社 | 化成処理めっき鋼板の製造方法 |
-
1986
- 1986-09-19 JP JP21984186A patent/JPH0674507B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6426671A (en) * | 1987-04-16 | 1989-01-27 | Toray Industries | Resin composition |
| WO1998039498A1 (en) | 1997-03-07 | 1998-09-11 | Henkel Corporation | Conditioning metal surfaces prior to phosphate conversion coating |
| JP2019203181A (ja) * | 2018-05-25 | 2019-11-28 | Ｊｆｅスチール株式会社 | 化成処理めっき鋼板の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0674507B2 (ja) | 1994-09-21 |
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