JPS6377908A - α−メチルスチレンの共重合体の製造方法 - Google Patents
α−メチルスチレンの共重合体の製造方法Info
- Publication number
- JPS6377908A JPS6377908A JP22211486A JP22211486A JPS6377908A JP S6377908 A JPS6377908 A JP S6377908A JP 22211486 A JP22211486 A JP 22211486A JP 22211486 A JP22211486 A JP 22211486A JP S6377908 A JPS6377908 A JP S6377908A
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- Japan
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- methylstyrene
- alpha
- meth
- reaction zone
- anionic polymerization
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- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明はα−メチルスチレンの共重合体の製造方法に関
する。詳しくは、α−メチルスチレンと（メタ）アクリ
ル酸エステルの共重合体を製造する方法に関する。
する。詳しくは、α−メチルスチレンと（メタ）アクリ
ル酸エステルの共重合体を製造する方法に関する。
（従来の技術）
ポリα−メチルスチレンは易分解性ポリマーとして良く
知られており、光レジスト用、セラミックスバインダー
用など種々の用途への利用が期待されている。
知られており、光レジスト用、セラミックスバインダー
用など種々の用途への利用が期待されている。
α−メチルスチレンは天井温度が低く、高分子量の重合
体を得るのが困難である。この為、高分子量の重合体を
得るには、低温でアニオン重合を行う必要がある。一方
、アクリル酸エステル或いはメタクリル酸エステルとα
−メチルスチレンとの共重合体は、（メタ）アクリル酸
エステル（アクリル酸エステルとメタクリル酸エステル
を総称）を主成分とする重合体の耐熱性を向上する目的
で製造されている。
体を得るのが困難である。この為、高分子量の重合体を
得るには、低温でアニオン重合を行う必要がある。一方
、アクリル酸エステル或いはメタクリル酸エステルとα
−メチルスチレンとの共重合体は、（メタ）アクリル酸
エステル（アクリル酸エステルとメタクリル酸エステル
を総称）を主成分とする重合体の耐熱性を向上する目的
で製造されている。
（発明が解決すべき問題点）
α−メチルスチレンの含有量の多い、α−メチルスチレ
ンと（メタ）アクリル酸エステルの共重合体は分解性に
優れた共重合体として期待できるが、α−メチルスチレ
ンは上述のように比較的重合するのが困難である上に、
（メタ）アクリル酸エステルはアニオン重合の開始剤と
重合反応以外の反応をするためα−メチルスチレン含量
の多い共重合体は知られていなかった。
ンと（メタ）アクリル酸エステルの共重合体は分解性に
優れた共重合体として期待できるが、α−メチルスチレ
ンは上述のように比較的重合するのが困難である上に、
（メタ）アクリル酸エステルはアニオン重合の開始剤と
重合反応以外の反応をするためα−メチルスチレン含量
の多い共重合体は知られていなかった。
（問題点を解決するための手段）
本発明者らはα−メチルスチレン含有量の多いα−メチ
ルスチレンと（メタ）アクリル酸エステルとの共重合体
の製造方法について鋭意検討し本発明を完成した。
ルスチレンと（メタ）アクリル酸エステルとの共重合体
の製造方法について鋭意検討し本発明を完成した。
即ち、本発明はα−メチルスチレンと（メタ）アクリル
酸エステルの共重合体をアニオン重合法で製造する方法
において、α−メチルスチレンのリビングポリマーの溶
液と（メタ）アクリル酸エステル単量体を反応帯域に同
時に導入せしめることを特徴とするα−メチルスチレン
共重合体の製造方法である。 。
酸エステルの共重合体をアニオン重合法で製造する方法
において、α−メチルスチレンのリビングポリマーの溶
液と（メタ）アクリル酸エステル単量体を反応帯域に同
時に導入せしめることを特徴とするα−メチルスチレン
共重合体の製造方法である。 。
本発明においては予めα−メチルスチレンはアニオン重
合法で重合し活性末端の生きている状態で（メタ）アク
リル酸エステル単量体と反応される。
合法で重合し活性末端の生きている状態で（メタ）アク
リル酸エステル単量体と反応される。
アニオン重合開始剤としては公知の有機リチウム及び／
又は有機ナトリウムが好ましく使用され、具体的にはメ
チルリチウム、エチルリチウム、ブチルリチウムなどの
アルキルリチウム、ナトリウムナフタレンなどの芳香族
ナトリウムが例示され、特にブチルリチウム、ナトリウ
ムナフタレンは市場で入手可能である。
又は有機ナトリウムが好ましく使用され、具体的にはメ
チルリチウム、エチルリチウム、ブチルリチウムなどの
アルキルリチウム、ナトリウムナフタレンなどの芳香族
ナトリウムが例示され、特にブチルリチウム、ナトリウ
ムナフタレンは市場で入手可能である。
α−メチルスチレンの重合にはα−メチルスチレン自身
溶媒として、或いはアニオン重合に対して悪影響を与え
ない、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン
などの芳香族炭化水素化合物或いはヘキサン、ヘプタン
、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンなどの脂肪族
或いは脂環族炭化水素化合物を溶媒として使用でき、必
要に応じてエーテル類などの活性化剤も併用できる。
溶媒として、或いはアニオン重合に対して悪影響を与え
ない、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン
などの芳香族炭化水素化合物或いはヘキサン、ヘプタン
、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンなどの脂肪族
或いは脂環族炭化水素化合物を溶媒として使用でき、必
要に応じてエーテル類などの活性化剤も併用できる。
重合は５０℃以下、好ましくは３０℃以下の低温で行わ
れ、（メタ）アクリル酸エステル単量体と接触するに際
しては所望の転化率となるような温度に保持した後、接
触させる。
れ、（メタ）アクリル酸エステル単量体と接触するに際
しては所望の転化率となるような温度に保持した後、接
触させる。
重合時間については特に制限はないが、単量体濃度が所
定の平衡濃度となるように充分な時間、重合反応を行う
のが好ましい、 （メタ）アクリル酸エステル単量体と
接触する際の未反応のα−メチルスチレンの量は格別に
限定しないが、少ない方が好ましく、仕込み量の５０ｗ
ｔＺ以下にするのが−Ｓ的である。この反応はアニオ
ン重合末端が失活しないように 真空の条件或いは不活
性ガス中で行われ、得られたα−メチルスチレンのリビ
ングポリマー溶液は失活することなく次の反応帯域に導
入される。
定の平衡濃度となるように充分な時間、重合反応を行う
のが好ましい、 （メタ）アクリル酸エステル単量体と
接触する際の未反応のα−メチルスチレンの量は格別に
限定しないが、少ない方が好ましく、仕込み量の５０ｗ
ｔＺ以下にするのが−Ｓ的である。この反応はアニオ
ン重合末端が失活しないように 真空の条件或いは不活
性ガス中で行われ、得られたα−メチルスチレンのリビ
ングポリマー溶液は失活することなく次の反応帯域に導
入される。
本発明においては（メタ）アクリル酸エステルとしては
具体的には例えばアクリル酸メチルアクリル酸エチル、
アクリル酸ブチル、メタアクリル酸メチル、メタアクリ
ル酸エチル、アクリル酸ブチルなどが例示される。これ
らの（メタ）アクリル酸エステルはアニオン重合に対し
て不活性な上述のような媒体で希釈して、或いは希釈す
ることなく上述のりピングポリマー溶液と同時に反応帯
域に導入される。ここで反応帯域としては上述の両液が
短時間に混合することが好ましいことから、反応帯域に
連続的に上記両液を導入し、連続的に混合液を排出し、
しかも液の導入量に比較して、 容積の小さい反応帯域
とし、反応帯域中の混合が充分に行われる構造とすべき
である。例えば高速の攪拌翼を備えた槽、或いはライン
ミキサー或いはスタティクミキサーなどといった構造の
ものが例示される。
具体的には例えばアクリル酸メチルアクリル酸エチル、
アクリル酸ブチル、メタアクリル酸メチル、メタアクリ
ル酸エチル、アクリル酸ブチルなどが例示される。これ
らの（メタ）アクリル酸エステルはアニオン重合に対し
て不活性な上述のような媒体で希釈して、或いは希釈す
ることなく上述のりピングポリマー溶液と同時に反応帯
域に導入される。ここで反応帯域としては上述の両液が
短時間に混合することが好ましいことから、反応帯域に
連続的に上記両液を導入し、連続的に混合液を排出し、
しかも液の導入量に比較して、 容積の小さい反応帯域
とし、反応帯域中の混合が充分に行われる構造とすべき
である。例えば高速の攪拌翼を備えた槽、或いはライン
ミキサー或いはスタティクミキサーなどといった構造の
ものが例示される。
この反応帯域では （メタ）アクリル酸エステルが瞬時
に重合し多大の発熱が見られるため（メタ）アクリル酸
エステルは冷却して導入することもできる。
に重合し多大の発熱が見られるため（メタ）アクリル酸
エステルは冷却して導入することもできる。
該反応帯域の温度は比較的低温例えば−５０℃〜１０℃
に保のが好ましく、通常反応帯域で混合がほぼ完了した
時点でＯ℃〜５０℃であるように制御される。
に保のが好ましく、通常反応帯域で混合がほぼ完了した
時点でＯ℃〜５０℃であるように制御される。
（実施例）
以下に実施例を挙げ本発明をさらに説明する。
実施例１
１）α−メチルスチレンのりピングポリマー溶液の製造
α−メチルスチレン５００ｍ１． ）ルエン１３００
ｍｌ、ジエチレングリコールジメチルエーテルＬＯｎ＋
１を窒素置換をした後、攪拌しながらｎ−ブチルリチウ
ムを室温で添加した。添加量は１．０ｇでありα−メチ
ルスチレンのりピングポリマーによる着色がみられた。
ｍｌ、ジエチレングリコールジメチルエーテルＬＯｎ＋
１を窒素置換をした後、攪拌しながらｎ−ブチルリチウ
ムを室温で添加した。添加量は１．０ｇでありα−メチ
ルスチレンのりピングポリマーによる着色がみられた。
ブチルリチウムを添加後冷却し、３℃に２時間保った。
一部をサンプリングしゲルパーミェーションクロマトグ
ラフィーで分子量を測定したところ４．８×１０４であ
った。
ラフィーで分子量を測定したところ４．８×１０４であ
った。
ｉｉ）共重合反応
径２ａｌの円筒の反応槽（１０Ｉｌｌのところに抜き出
しノズルがついておりオーバーフロー液は次のメタノー
ルを入れた槽に導入される）に上述のα−メチルスチレ
ンのりピングポリマー溶液とメタクリル酸メチルを円筒
の反応槽に一１０℃ドライアイスメタノールで冷却し、
激しく撹拌しながらそれぞれ１８０ｍ１／ｓｉｎ、 ２
０ｍ１／ｓｉｎで窒素を圧入した９反応槽を出た重合体
溶液の温度は１０℃であった。
しノズルがついておりオーバーフロー液は次のメタノー
ルを入れた槽に導入される）に上述のα−メチルスチレ
ンのりピングポリマー溶液とメタクリル酸メチルを円筒
の反応槽に一１０℃ドライアイスメタノールで冷却し、
激しく撹拌しながらそれぞれ１８０ｍ１／ｓｉｎ、 ２
０ｍ１／ｓｉｎで窒素を圧入した９反応槽を出た重合体
溶液の温度は１０℃であった。
得られた共重合体は分子！ ６．４Ｘ１０’でメタクリ
ル酸メチル含量は２３−ｔＸであった。転化率はα−メ
チルスチレンベースで７２ｗ ｔＸであった。
ル酸メチル含量は２３−ｔＸであった。転化率はα−メ
チルスチレンベースで７２ｗ ｔＸであった。
比較例１
実施例１のｉ）で得たα−メチルスチレンの重合体溶液
に３０℃で攪拌しながらメタクリル酸メチルを５翔１／
＋ｉｎで導入した。
に３０℃で攪拌しながらメタクリル酸メチルを５翔１／
＋ｉｎで導入した。
得られたポリマーは分子！ ４．９Ｘ１０’でメタクリ
ル酸メチル含ｆｊ（３ｗｔ％であり、殆どメタクリル酸
メチルは重合していなかった。転化率はα−メチルスチ
レンベースで７１ｗｔＸであった。
ル酸メチル含ｆｊ（３ｗｔ％であり、殆どメタクリル酸
メチルは重合していなかった。転化率はα−メチルスチ
レンベースで７１ｗｔＸであった。
実施例２
実施例１と同様の操作に於いて、α−メチルスチレンの
りピングポリマー溶液の導入量を１００ｍ１／ｗｉｎに
したところ、得られた共重合体は分子量７、ｌＸ１０’
、メタクリル酸メチル含有量は２９ｗ ｔＸであった
。
りピングポリマー溶液の導入量を１００ｍ１／ｗｉｎに
したところ、得られた共重合体は分子量７、ｌＸ１０’
、メタクリル酸メチル含有量は２９ｗ ｔＸであった
。
実施例３
実施例１と同様の操作においてメタクリル酸メチルのか
わりにメタクリル酸−ｎ−ブチルを用いたところ、得ら
れた共重合体の分子量は６．５ Ｘ １０’、メタクリ
ル酸ブチル含量は２４ｗ ｔＸであった。
わりにメタクリル酸−ｎ−ブチルを用いたところ、得ら
れた共重合体の分子量は６．５ Ｘ １０’、メタクリ
ル酸ブチル含量は２４ｗ ｔＸであった。
（効 果）
本発明の方法を実施することでα−メチルスチレン含１
の比較的高いα−メチルスチレン（メタ）アクリル酸エ
ステルの共重合体が得られ、該共重合体は光窓応性の分
解性ポリマーとして用途が期待でき工業的に価値がある
。
の比較的高いα−メチルスチレン（メタ）アクリル酸エ
ステルの共重合体が得られ、該共重合体は光窓応性の分
解性ポリマーとして用途が期待でき工業的に価値がある
。
Claims (1)
- １）α−メチルスチレンと（メタ）アクリル酸エステル
の共重合体をアニオン重合法で製造する方法において、
α−メチルスチレンのリビングポリマーの溶液と（メタ
）アクリル酸エステル単量体を反応帯域に同時に導入せ
しめることを特徴とするα−メチルスチレン共重合体の
製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61222114A JPH0662717B2 (ja) | 1986-09-22 | 1986-09-22 | α−メチルスチレンの共重合体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61222114A JPH0662717B2 (ja) | 1986-09-22 | 1986-09-22 | α−メチルスチレンの共重合体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6377908A true JPS6377908A (ja) | 1988-04-08 |
| JPH0662717B2 JPH0662717B2 (ja) | 1994-08-17 |
Family
ID=16777367
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61222114A Expired - Lifetime JPH0662717B2 (ja) | 1986-09-22 | 1986-09-22 | α−メチルスチレンの共重合体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0662717B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7772336B2 (en) | 2006-04-17 | 2010-08-10 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | Method for producing α-methylstyrene and heat-resistant styrene-based copolymer using the α-methylstyrene |
| WO2025115353A1 (ja) * | 2023-11-30 | 2025-06-05 | 栗田工業株式会社 | 解重合性共重合ポリマー及び解重合性共重合ポリマー組成物 |
| WO2025120951A1 (ja) * | 2023-12-06 | 2025-06-12 | 栗田工業株式会社 | 解重合性共重合ポリマー |
| WO2025120950A1 (ja) * | 2023-12-06 | 2025-06-12 | 栗田工業株式会社 | 解重合性共重合ポリマー |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61250015A (ja) * | 1985-04-30 | 1986-11-07 | Tonen Sekiyukagaku Kk | リビングブロツク共重合体 |
-
1986
- 1986-09-22 JP JP61222114A patent/JPH0662717B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61250015A (ja) * | 1985-04-30 | 1986-11-07 | Tonen Sekiyukagaku Kk | リビングブロツク共重合体 |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7772336B2 (en) | 2006-04-17 | 2010-08-10 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | Method for producing α-methylstyrene and heat-resistant styrene-based copolymer using the α-methylstyrene |
| WO2025115353A1 (ja) * | 2023-11-30 | 2025-06-05 | 栗田工業株式会社 | 解重合性共重合ポリマー及び解重合性共重合ポリマー組成物 |
| JP2025088331A (ja) * | 2023-11-30 | 2025-06-11 | 栗田工業株式会社 | 解重合性共重合ポリマー及び解重合性共重合ポリマー組成物 |
| WO2025120951A1 (ja) * | 2023-12-06 | 2025-06-12 | 栗田工業株式会社 | 解重合性共重合ポリマー |
| WO2025120950A1 (ja) * | 2023-12-06 | 2025-06-12 | 栗田工業株式会社 | 解重合性共重合ポリマー |
| JP2025090961A (ja) * | 2023-12-06 | 2025-06-18 | 栗田工業株式会社 | 解重合性共重合ポリマー |
| JP2025090960A (ja) * | 2023-12-06 | 2025-06-18 | 栗田工業株式会社 | 解重合性共重合ポリマー |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0662717B2 (ja) | 1994-08-17 |
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