JPS6385194A - 高収率なる化学パルプ化法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、セルロースパルプを製造するための化学パル
プ１じ法と関する。更に詳しく述べると。

本発明は従来の化学パルプ化法χ修正して、収量°を改
善し、必要蒸気量を減少させ、かつ、漂白が一層容易で
白変安定性が改善されたパルプ！製造する方法に関する
。

（従来の技術） 化学パルプ化法は、木材繊維に結合しているリグニンを
溶解させることＫより繊維を開放することヲ特徴とする
。リンゲニンおよびその他の木材チップ非セルロース部
分が該法にて除去されるので１代表的１ヒ学パルプ化法
は、乾燥チップ基準で４０−５０％の収量を与える。

パルプ化法の律速工程に、パルプ化薬品がチップに浸透
する工程である。化学バルブ化でのチップ含浸に関する
理論は幾つかあるが、その一つに。

薬液がチップのルーメン（ｌｕｍｅｎ）　　とビット（
ｐｉｔ）のネットワーク内に拡散してリグニンを除去す
るというものである。代表的木材チップハ１種やチップ
の大きさにもよるが、数百石の繊維を含有する。各繊維
は小さな円筒ｔなしており、その円筒の中央がルーメン
である。各繊維のルーメンは。

ビットと称される開口部すなわち窓により隣接繊維のル
ーメンに接続している。薬液の浸透ニ、チップ内にある
ルーメンとビットの顕微鏡的寸法により制限されろ。ル
ーメン内の薬液は更に繊維壁に浸透して中間ラメラのリ
グニンを除去しなければならない。繊維壁は透過性に乏
しく、シかも壁のかなりの部分を溶解してそれｔ多孔質
にしなければならない。これに二つのマイナス面丁なわ
ち炭水化物の損失に基づくパルプ収量の低下ならびにリ
グニン分解生成物による繊維壁の汚染を伴なう。後者は
繊維の漂白な困難にする。

チップ構造を変えてその表面積を拡大させ、かつ、薬液
の含浸を促進させることにより化学パルプ化法を改善す
る努力が為されてきた。ラシェナ／Ｉ／　（Ｄ、　Ｌａ
ｃｈｅｎａｌ）らの「チップの構造破壊に工）ｂクラ７
トパルプ法の改良（Ｃｈｉｐ　Ｄｅｓｔｒｕｃｔｕｒｉ
ｎｇＩｍｐｒｏｖｅｓ　Ｋｒａｆｔ　Ｐｕｌｐｉｎｇ）
Ｊ、　　ＴＡＰＰＩ　−プロシーディンジス−１９８４
パルビングコンフエランｘ　（ＴＡＰＰＩ　Ｐｒｏｃｅ
ｅｄｉｎｇｓ−１９８４ＰｕｌｐｉｎｇＣｏｎｆ、）　
＠１３−１６頁は、クラッシｚｃ２−ラに通してチップ
の構造を破壊すると、不良品が減少すると報告している
。フラン（Ｎｏｌａｎ）　　Ｂ米国特許第２，９０４．
４６０号（１９５９年）および同第３．１９２，１０２
号（１９６５年）で、チップンその木理に沿りて細断て
るとチップ含浸が促進されると教示１−でいる。

チップの細断にはハンマーミル、アトリッジ１ンミルま
たはクラツシングロールが使用される。純理論的観点か
らに、単一の繊維が最も動車的なチップであろうが、こ
のようにすると繊維はひどく損傷を受け、パルプ強度が
許容できぬほど低下するとフランは述べている。フラン
が好適というチップに、断面が約２．３乃至６．７順範
囲のビンチップ（ｐｉｎ　ｃｈｉｐ）である。

ラシエナルおよびフランが教示するチップの構造破壊は
１本発明で使用するチップの特徴である隙間のある多孔
質ネットワークを形成せず、化学パルプ化をある範囲内
でしか改善しない。従って、この方法は紙工業で広〈実
施されていないのである。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明の主たる目的に、チップの構造破壊、更に詳しく
はチップの部分的繊維分離１１Ｃ：ｒ：、　り、化学パ
ルプの収量、Ｈ因子要求および可漂白性を改善するこ七
である。

（問題点な解決するための手段） 本発明でに木材チップに圧縮力と捩り力を組み合せた力
を加え、チップ内の繊維を部分的に分離する（部分的繊
維分離）。「部分的繊維分離（ｐａｒｔｉａｌ　ｄｅｆ
ｉｂｅｒｉｚｉｎｇ）　Ｊなる用語は、チップ内に存在
する何百万という繊維の大部分裂、その長さの主要部に
わたって互いに機械的に分離し。

しかもその繊維長に沿った幾つかの点で互いに結合した
ままであって、チップが構造的一体性ン保っていること
を意味でろ。これは１例えばＲＭＰ法捷たはＴＭＰ法に
おけるように、チップを互いに結合していない個々の繊
維にする完全（全面的）繊維分離とに対照的である。本
発明の教示に工り。

隙間のある多孔質ならびに繊維質のネットワークを有す
る嵩ばったチップが得られるのである。

本出願人の米国特許第４．４８６，２３／号でに、チッ
プを個々の繊維まで粉砕する試みはしていないが。

本発明のチップ処理に該特許に引用した処理とも異なる
。該特許の目的に１部分的ＩＣ構造破壊した或いに構造
破壊していないチップを単に圧縮し。

ＣＴＭＰ法で苛性アルカリ溶液がチップに浸透するのを
改善する一方法として、それらｔ苛性アルカリ溶液中で
膨張させるだけである。ＣＴＭＰ法では。

苛性アルカリは繊維のヘミセルロースに富むＰおよび８
１層を膨潤させて弱くする（下記第３図の議論ケ参照さ
れたい）。これに、（第二含浸段階に続く）４ａ維分離
工糧におけろ繊維の分離ＹＰおよびＳ、／＠に沿って生
起させろものでありて１本発明の目的であるリグニンの
豊富な中間ラメラに沿って繊維を分離さぜろものでにな
い。Ｒ，維分離が中間ラメラに沿って生起したならば、
米国特許第４，４８６，２３／号による繊維分離のあと
で脱リグニンされろことにないので、繊維の表面上に位
置するリグニンに、繊維がシート構造にされ且つシート
強度に乏しい場合には１個々の繊維間に水素結合が作用
するのｔ防止するであろう。本発明の目的は、これとは
対照的に、中間ラメラに沿って汲維を分離し１次の蒸煮
（ｃｏｏｋｉｎｇ）　によりリグニンの除去ケ促進する
ことである。

部分的にチップｙａ−繊維分離して完全には繊維を分離
せぬことにより、幾つかの点で有利となる。

チップを部分的に繊維分離すると、中間ラメラが開放さ
れて蒸解薬品が繊維壁ン通らずに直接中間ラメラ上に作
用できるようになる。チップへの浸透に、チップのピノ
トール−メソネットワークに制限されるＣとがない。チ
ップは、外表面にリグニン被膜な有する繊維のゆるく充
填されたネットーク状を呈し、外表面にパルプ化液への
接近が容易である。その結果、５０乃至７０のカッパー
水準が極めて効率的に達成される。例えばクラフトパル
プ化法でに、カッパー数の推定水準ヲ１５０から６５（
リグニン減少率５７％）に低下させるのに要するＨ因子
はＦＪ１６０に過ぎない。これは１通常のチップをカッ
パー数６５まで脱リグニンするのに要するＨ因子４００
に匹敵する。

蒸解液に、線維壁を通過せずに直接中間ラメラのリグニ
ンに接近できるので、パルプ化過程で除去される炭水化
物ｔは少なくなり、それＫｔ５じて収率が向上する。こ
の繊維により嵩高な紙をもたらし、嵩高さげティシュ、
タオルおよび書籍用の紙グレードとして望ましい特性で
ある。同様にして、蒸解液が繊維壁に直接接近できるの
で、壁自身に残されるリグニン副生物の量に少なくなり
。

パルプの漂白性はより良好となる。結局、完全に繊維分
離したチップの１ヒ学的パルプ］とでは液／木材比を極
めて犬にする必要があって通常の蒸解機では実施不能で
あるのに対し、部分的に繊維分離したチップは１通常の
蒸解機を用い１通常乃至はぼ通常の液／木材比でパルプ
化することができる。

従って１本発明の方法を実施するためのパルプミルの変
更には最少の資本支出しか要さない。

丁なわち１本発明は。

チップ内の繊維は実質上互いに分離されるが。

チップの一体性！保つために十分な結合点に維持され、
それにより隙間のある多孔質ネットワークχ有するチッ
プを提供するよう、木材チップを部分的に繊維分離する
こと、゛および この構造破壊されたチップを化学パルプ化液で処理し、
それから大部分のリグニン７除去すること。

からなる化学パルプ化法を提供するものである。

蒸解ｖ４０Ｙ超えるカッパ水準１代表的には約４５乃至
７０のカッパー水準で停止し、酸素脱リグニンｔｃどの
他の方法ン用いて脱リグニンを完了させろ、例えばカン
パを約１５乃至２５に減少させ、そのあとパルプの意図
する用途に応じて漂白するのが通常は望ましいことが見
出された。酸素に安価であり、かつ、廃液を濃縮・再循
環して化学的に回収できるので、酸素法は一般に他の脱
リグニン法よりも好適である。脱リグニンが完了すると
、何等かの通常法でパルプを漂白する。すなわち１本発
明の一好適バルプ１ヒ法は。

チップ内の繊維は実質上互いに分離されるが。

チップの一体性を保つために十分な繊維間結合点は維持
され、それにより隙間のある多孔質繊維ネットワークを
有するチップを付与する工う木材チップを部分的に繊維
分離すること； 前記の部分的に繊維分離されたチップＺ昇温・昇圧下で
化学バルブ化：て付して酌４０乃至７０のカンバー値ン
有するパルプにすること；前記パルプＹｌｌ素の存在下
に苛性アルカリで更に脱リグニンしてＦ１１５乃至２５
のカッパーｆ直を有でるパルプにすること；および 前記バルブヶ漂白すること、 からなる、 第１図に１通常チップとビンチップ（写真の上部）およ
び本発明のパルプ化に供するだめの構造破壊チップ（写
真の下部）の写真である。

第２図は１本発明の化学パルプ化に供するだめの複数チ
ップの写真である。

第３図に、パルプ断面の概要図である。

第４図は１本発明の方法ン実施するための蒸解機の概要
図である。

第５図に、本発明のクラフトパルプと通常のクラフトパ
ルプのＨ因子対カッパー数のグラフである。

（定　義） 「化学バルブ化、１お工び「化学パルプ化液」なる用語
に、本願でに、クラフト法、ソーダ法、ソーダＡＱ（ア
ントラキノン）法、クラフトパルプ。

亜硫酸塩法、亜硫酸水素塩法他のような１じ学パルプ化
法に言及するため肖該技術分野で使用されている意味で
使用する。ライドルム（Ｒｙｄｈｏ　１ｍ）の［パルプ
化法（Ｐｕｌｐｉｎｇ　Ｐｒｏｃｅｓｓｅｓ）Ｊ　、イ
ンターサイエンスパプリツシャーズ（Ｉｎｔｅｒｓｃｉ
ｅｎｃｅＰｕｂｌ　１ｓｈｅｒｓ）第２８４頁、第６．
１表Ｃｌ９６５年）を参照されたい。これら諸法の特徴
ぼ、リグニンを５０％以上、頻繁には７５乃至９０％除
去することおよび収率が４０乃至６０％なることである
。

第３図は木材繊維の断面である。リグニンぼ中間ラメラ
（Ｎ１）に最も集中している。づ−ツブのリグニンを除
去するには、ルーメン（Ｌ）を通過する液が第三層（Ｔ
）、第二層（ＳｔおよびＳｔ）ならびに第−層（Ｐ）を
溶解しなければならない。次に、液によりリグニンを中
間ラメラ（Ｍ）から、液の輸送用微小管として機能する
ルーメン（Ｌ）に除去することができる。

本発明の化学パルプ田川の木材チップを第１図（下部）
に示すが、これは隙間のある多孔質繊維ネットワークな
る特徴を有する。このネットワークは、圧縮力と捩り力
を組み合せた力をチップ上に作用させることにより得ら
れ、このような力の組合せに、スクリュープレス特に高
圧縮比および高背圧下でスクリュープレスを作動させろ
ことにより達成できる。スクリュープレスの操作条件は
。

チップの性質、更に詳しくは木材の型（例えば硬材であ
るか軟材であるか）、衝合お工び乾燥度により変地する
であろう。このような操作の目的に。

本質的に第２図に示したようなチップを製造することで
ある。部分的に繊維分離されたチップを得るのに、スク
リュープレスに加え、チップに捩り作用１曲げ作用およ
び圧縮作用馨与え得るその他の機械装置も使用可能であ
る。例えばスクリュー押出機が使用可能である。市販の
パルプ１シＡ解機には頻々フィードスクリューが備えら
れているが。

実質的な背圧下でに作動せず１本発明におけるようなチ
ップの構造破壊には使用されない。

繊維分離を良好にするには、チッグ７構造破壊する前に
水蒸気に露し、スクリュープレスその他の構造破壊手段
を１００℃以上の温度で操作することが望ましい。水蒸
気予備処理は中間ラメラを軟１ζし、繊維の分離？容易
にする。スクリュープレスその他の構造破壊ユニツ）＋
２１００℃？超える温度たとえば１２０−１６０℃に加
熱することが特に留ましい。

本発明に従って予備処理されたチップは砕けやすい。親
指と人さし指の間で押してまるめるとぼろぼろに砕ける
ほどである。

第１図（下方）および第２図に示したような構造破壊チ
ップとその他の手段により構造破壊されたチップの差を
示すたわ、ハンマーミル、ロールプレスおよび了トリツ
ションミルで構造破壊したあとのサイズで構造破壊チッ
プを分類し１本発明の加熱および非加熱スクリュープレ
スによるものと対比した。構造破壊の程度を更に明らか
にする　゛ため、チノプケブリティッシュデイスインテ
グレータで処理した。これに、乾燥ランプパルプおよび
故紙Ｙ、　ｔ′Ｍ、維長乞短かくせず且つ繊維を精砕せ
ずに個々の繊維に砕解するため使用されろ標憩的実験室
用器具である。デイスインテグレータに２．０％の精度
（ｃｏｎｓｉｓｔｅｎｃｙ）で１時間にわたり操作され
た。その結果“を第１表に示す。

第１表 サイズによるチップの分類（パーセント）未処理　　　
　９４．０　５５　０．５　−　−　−　１００ハンマ
ーミル　　　　　　７６．９２２．３　０．８　−　　
−　　−　　１００ロールプレス　　　　　　　９０．
６　　８．３　　１．１　　−　　　−　　　−　　１
００アトリツシヨンミル　　　　２４．４　６６．９　
　８．７　　−　　　−　　　　　　１００スクリ、−
ルス非加熱　５９，４　２７．７　１２．９　　−　　
　−　　　−　　１００スクリユールス＋加熱　４８．
９　３７．４　１３．７　　−　　　−　　　−　　１
００未処理　　　　５２２１６．０　−　１７．８　５
４　８．６１００ハンマーミル　　　　　　５７．９　
３４．７　　−　　１５．８　　５５　　８．１　１０
０ロールプＶス５．５　５４５　　−　　２７．１　　
５．９　　９．２　１００アト’）−ｐシｍｙｉｋ　　
　　　２５　５７．２　　−　　２７．７　　３．８　
８８１００スクリユープレス」功１１１％　　　３．６
　５２４　　−　　４３．４　　８．４　１２２　１０
０ｘ９Ｊ）−−ルＸ＋ｗＰＪ１．４　１２．８　　−　
　５０．９　２１．２　１３．７　１００第１表から、
未処理チップ、ハンマーミル破砕チップ、ロール破砕チ
ップの場合に框、材料の約９９％が１．６５朋（ビンチ
ップのサイズ）より大であり、これに対して本発明の場
合に８６％であり。

了トリツシロンミルの場合には９１％であることがわか
る。

チップにおけるこの差は、ディスインデグレータで処理
したあとに更に明瞭に示される。各チップｔデイスイン
テグＶ−タ内で同一条件に付した。

本発明のこの場合は、スクリュープレス加熱時には幅が
１．６５　ｉｎより大なるもの框、チップ材料の１４％
忙過ぎず（プレス非加熱時ＫＨ３６％）、これに対して
他の材料の場合に［６０−７０％であった。

チップにおけるこの差は、ＢＥＴ窒素吸収で測定した表
面積の比較によっても示される。この研究結果を第２表
に示す。表面積に動的ガス流法（ストーン（Ｓｔｏｎｅ
　Ｊ、Ｅ、）およびニツカーソン（Ｎｉｃｋｅｒｓｏｎ
　Ｌ、Ｆ、）の［表面積測定のための動的窒素吸収法」
、ハルプアンドペーパーマガジンオブカナダ（Ｐｕｌｐ
　ａｎｄ　Ｐａｐｅｒ　Ｍａｇａｚｉｎｅ　ｏｆＣａｎ
ａｄａ）　１９６３年６月）で鵬定した。

第２表 チップ処理　　　　　　　　　　表面積（Ｍ／ｇ）ハン
マーミル　　　　　　　　　　　　　０．２３８０−ル
プレス　　　　　　　　　　　　　０．２３８７トリツ
シヨンミル　　　　　　　　　　０．２６２スクリユー
プレス（非加熱）　　　　　　　０．４８７スクリユー
プレス（加　熱）　　　　　　　０．５４９第２表のデ
ータは１本発明のスクリュープレスで構造破壊されたチ
ップが、その他の方法で処理されたチップよりも著しく
大きな表面積を有することを示している。

密度測定や圧縮研究も１本願にて使用の構造破壊された
チップの性質を示している。チップ密度ｆｌ、ＴＡＰＰ
Ｉ法Ｔ２５８　　ａｍ−８５による浸漬チップに関し、
オーブン乾燥木材重量と水中でのチップの排水量を測定
して求めた。更ＫＨ，構造破壊チップの密度ｌ、圧縮チ
ップおよび未圧縮チップに関して測定した。後者の測定
では、既知重量の構造破壊チップを金属シリンダ内Ｋｆ
ｆ、下させ、その容積を測定した。前者の測定では、チ
ップが沈降して体積変１じが無くなるまでシリンダを振
動させ、その体積を測定した。結果を第３表に示す。

本開示に従って構造破壊されたチップは、アトリツショ
ンミル、ハンマーミルマタハロールプレスで処理された
チツプエ９もはるかに嵩ばっていることｔ結果は示して
いる。ノ・ンマーミル処理チップは未処理チップとそう
変らず、ハンマーミル法ではチップへの作用が微々たる
ことな示している。

前記諸検討に基づき、第１図および第２図の構造破壊チ
ップは１本発明の更に好適な実施態様に従い、動的ガス
流法にて測定した表面積が０．６０ｍ”／１以上好まし
くは０．４０ｍ”／９以上で、ｉするｃとを更なる特徴
とすることが判明した。別の点および／または追加点と
して、好適チップｕ、ＴＡＰＰＩ法’１’２５８　ｏｍ
−８５で測定した密度が未処理チップよりも２０乃至３
０％低いことを特徴とする。この好適チップ構造に、ブ
リティッシュディスインテグレータ試験で、サイズが１
．６５＋ｍを超えるものが砕解チップの？ＦＪ４０％未
満、好ましくハク０９未満であることを更なる特徴とす
る。

前記のように構造破壊されたチップに１通常あるいは既
知の化学パルプＩｌｌ、法を用いてパルプ化することが
できる。クラフト法またにソーダ蒸解法では、水歯１じ
ナトリウム単独もしくは恢化ナトリウムとの組合せから
なる蒸煮液でチップを蒸解する。酸性亜硫酸塩法では、
蒸煮液に亜硫酸と亜硫酸ナトリウム、マグネジ９ムまた
にカルシワムの混合物である。アルカリ亜硫酸塩蒸煮に
、亜硫酸ナトリウムおよび水酸化ナトリウムを含有する
蒸煮液で行われる。重亜硫酸塩法の蒸煮液は、亜硫酸と
亜硫酊水素ナトリウムの混合物である。パルプを更に改
善するため、これら諸法でアントラキノンを使用するこ
ともできる。パルプ化に回分操作または連続操作にて実
施される。代穴的パルプＩｔｓ条件ニ１６０℃を超λ、
る温度とゲージ上２０フ乃至５５１　ｋＰａ（３０乃至
８０ｐｓｉｇ）の圧力である。本発明に従って構造破壊
したチップは、気相蒸煎用に特に望ましい。

前述のように、蒸煮によりカンバー（＠を狗６０乃至４
０より下げることに望ましくない。カッパー値の低下ば
豹５０まででなければならず、続いて穏かな条件下でバ
ルブｌ更に脱すグニン丁べきである。結論として、蒸煮
条件（温度および時間）は、Ｈ因子が約４００　’に超
えぬように制限されることが好ましい。それより高いＨ
因子またにそれより低いカッパー値を与える条件（温度
／時間）だと、パルプ強度の低下が頻繁に起る。すなわ
ち。

強度を犠牲にすることなくカッパー値を低下させる条件
下でパルプχ更に脱リグニンすることが望ましい。

強度？保持てる酸素脱リグニンなどの方法でパルプを更
に脱リグニンすることが好ましい。酸素脱リグニン法は
１通常、パルプに苛性フルカリン添加してｐＨを約１１
まで高め、パルプを酸素と反応させる方法である。酪累
脱リグニン法に当該技術分野で周知のことであり、ロイ
マウリク（Ｒｏｙｍｏｕｌｉｋ）　　らの米国特許第３
．８２２，２７６号、グランガード（Ｇｒａｎｇａａｒ
ｄ）の米国特許第２，９２６．１１４号およびジャミー
ソン（Ｊａｍｉｅｓｏｎ）の米国特許第−３，７５４，
４１７号に記載されている。この工程でのカッパー値な
１代表的にに１５乃至２５まで低下丁るが、最終用途に
も依存する。

脱リグニン後、パルプを常法により漂白する。

代表的な方法は、塩素、二序化塩素または塩素と二酸化
塩素との混合物のいずれかを用いてパルプを塩素化する
方法であるが、その他の方法も使用可能である。漂白は
、ＣＤＥＤ、ＣＤＥＤＥＤ、ＣＥＤなど一連の漂白工程
として通常に実施されろ。

本発明の方法に、軟材および硬材のいずれにも使用可能
であるが、軟材では収率の改善はほとんど認められない
。

第４図に１本発明で使用するパルブイし装置の概要図で
ある。木材チップをホッパピン１ｏがらスクリュープレ
ス１２に供給する。スクリュープレスに、チップがプレ
ス１２を通過する際に背圧を加えるためのプラグ７　＃
　−？　（ｐｌｕｇ　ｆｏｒｍｅｒ）　１４を備えてい
る。プレス１２は、第２図に示す工うにチップの構造を
破壊し、連続式気相蒸解機１８内の室１６に供給する。

室１６に供給されたチップに、供給スクリュー２２によ
り、主蒸解槽２゜に運搬される。このチップは完全に繊
維分離されているわけでにないので、一般に蒸解機１８
から吹込まれたあとのパルプを精砕する必要がある。

この目的のため、通常の加圧リファイナまたに繊維分離
機２４を使用する。得られたパルプを洗浄し１例えば酸
素脱リグニン工程および漂白工程で更に処理する。

スクリュープレス１２およびプラグフォーマ１４は、チ
ップを部分的に繊維分離するよう操作される。チップの
性質に応じて、スクリュープレス１２は圧縮比３／１乃
至５／１のスクリューを備える。

代表的には、密な硬材げ、圧縮比３／１のスクリューを
使用すると適度に構造が破壊される。軟材および低密度
硬材は１例えば４／１乃至５／１といった高い圧縮比を
頻々必要とする。通常プロセスでチップを供給する際の
圧縮比は１通常、２／１である。本発明のプラグフォー
マが加える背圧に可取りの圧力であり、代表的には約６
８９乃至１３７８ｋＰａ（１００乃至２００ｐｓｉ　）
である。この圧力に。

チップを連続式蒸解機に供給するのに通常使用される２
４１乃至５１７ｋＰａ（３５乃至７５ｐｓｉ）の圧力に
匹敵する。

部分的に繊維分離されたチップに、構造破壊の少ないチ
ップよりも高温で作用を受は易いように見受けられる。

従って１本発明でに穏がな蒸煮温度を使用でることが望
ましい。木材の性質や所望ノ脱すクニン度にも依存する
が、Ｆ１１４ｏ乃至１６゜℃の温度が好適である。通常
の化学パルプ化法でげ、１７０℃以上の温度の使用が代
表的である。

本発明により得られる化学パルプの諸性質を以下に要約
する。

第５図に、本発明に従うクラフト法と従来法におけるＨ
因子とカッパー値の間の関係を示ｆものである。第５図
に示すよう援１本発明でにリグニンの除去は蒸煮の始期
に極めて効率的に生起する。

例えば、クラフト法では、カッパー値を１５ｏ水単（見
積）から６５に低下させるのに、すなわちリグニン含量
をＦＪ５７％低下させるのＫＨ因子に１６０でよい。こ
れに対し通常チップでＨＨ因子４００を要する。更にリ
グニンを除去するには、はろかに高水蹟のＨ因子が必要
となり、特にカッパー水準が３０以下のときにそうであ
る。カッパー数水準が２０未満でに１通常の蒸煮に要す
るものとほとんど同程度に高い（■因子を必要とする。

丁なわち、カッパ水準３０以上好ましくｆｌ約５０で蒸
煮を停止し、あるいは残留リグニン５％り上で蒸煮？停
止したあと、酸素および通常の漂白剤で脱リグニンを完
結させることが望ましい。

オーク材のび白バルブに関し１通常クラフトパルプと本
発明パルプの諸性質ン第４表で比較でる。

通常蒸煮による漂白物の粘度は非常に高かった。

（３１，９ｃｐｓ）本発明の蒸煮によるものの粘度はそ
れよりはるかに低い（１５，０−１５，３’）。ＣＤＥ
Ｄ品白前の際素段階が粘度の低下に寄与しているのでは
ないかと思われる。例えば蒸煮番号２の場合、酸素段階
！省略した際の漂白物粘度は２１．５であったが、これ
忙対しＷ５素段階ケ使用した際のそれは１５．３ｃｐで
あった。通常の蒸煮には吊索段階に無かった。

第４表 クラフト二連常法対本発明プラス ０、脱リグニンＣＤＥＤ漂白一連工程 蒸煮の型　　　　　　　　　通常法　　本発明法蒸煮番
号　　　　　　　　　　　　　１　　　２　　３Ｈ因子
　　　　　　　　　　　　　８４５　　４０１　　２１
３力、バー数、力７色材　　　　　　　１６．７　　２
９．６　　５１．２０、段階数　　　　　　　　　　　
　０　　　　１２０を段階後のに数　　　　　　　　１
１゜９　　　９．７　　１１．４漂白物の白色度　　　
　　　　　　８９．０　　９０．２　９１．２ＰＣ数　
　　　　　　　　　　　　　　３．４９　　　２．５４
　　２．６１粘数、　ｃｐｓ　　　　　　　　　　　　
３１．９　　１５．３　　１５．０精砕Ｃ，Ｓ、濾水度
、ｍＡ’　　　　　　　４０５　　４０５　３９０排液
時間１秒　　　　　　　　　　　５．６　　　５．１　
　　５．１嵩、　ｃｃ７Ｊ　　　　　　　　　　　１．
６０　　１．６８　１．５９比引裂き強さ　　　　　　
　　　　　１０３　　　８４　　８６比破裂強さ　　　
　　　　　　　　３４．７　　２７．０　　３１．９引
張り強さ、ｂ、１０ｍ、　　　　　　　５８００　　４
３／０　５０００Ｔ鳳（引展り期Ａ４収）、ｆｐ／ｆｔ
２５．７６　　５．９６　５．８３Ｌｏ　ｇ　１０　Ｍ
ＩＴ耐折強ｇ　　　　　　　　１．４９１　　１．２０
４　１．３０１不透明度　　　　　　　　　　　　７４
．４　　７５．５　７５．７１０Ｏ８３，３４３，５４
３，３０ ＰＰＳ■１０≠、ワイヤ　　　　　　　　　４．６　　
　　５．２　　　５．０フエルト　　　　　　　８．１
　　　　８．４　　　７．８白色度に高かった（９０．
２−９１．２対８９０）。引裂き、破裂お工び引張りの
値は、蒸煮を３０カツパーで停止した際にはほぼ２０％
低く、５０カツパーで停止した際にａｉｏ−ｉｓ％低か
った。ＴＥＡ（引っ張りエネルギー吸収、　ｔｅｎｓｉ
ｌｅ　ｅｎｅｒｇｙａｂｓｏｒｐｔ　１ｏｎ）は、通常
パルプ並か或いは僅かに高目であった。低温で長時間蒸
煮するとパルプの強度に通常パルプのそれに近ずけるこ
とができると思われる。

第５表は、オーク材の通常ソーダＡＱパルプと本発明の
ソーダＡＱパルプとの比較ケ示で。クラフト法の場合と
同様に、漂白物の粘度は通常蒸煮パルプのそれよりもは
るかに低かった（１０．８−１３．４　ｃｐｓ対２７．
６ｃｐｓ）。酸素段階の調節が不十分であったことおよ
び白色度が高いこと（８８，９−８９，４対８５．３）
がその原因かもしれない。蒸煮をカッパー数６４で停止
した際には強度に通常蒸煮パルプのそれに近く、蒸煮を
カッパー数２７．４まで続けた際には１２−２７％はど
低い。

第５表 蒸煮のタイプ　　　　　　　　通常法　　　本発明法蒸
煮番号　　　　　　　　　　　　　４　　　５　　６Ｈ
因子　　　　　　　　　　　　　１４８７　　５８９　
　１７２カッパー数、力７色材　　　　　　　　１８．
４　　　２７．４　　６４．００、段階の数　　　　　
　　　　　　０　　　　１２０、段階後のに数　　　　
　　　　１３．０　　　９．０　　１２．４漂白物の白
色度　　　　　　　　　　８５．３　　　８８．９　　
８９．４ＰＣ番号　　　　　　　　　　　　　４．３２
　　１．５６　　１．７１粘度、　ｃｐｓ　　　　　　
　　　　　　２７．６　　１３．４　　１０．８精砕Ｃ
，Ｓ、濾水度、Ｍ　　　　　　　４１０　　４１０　４
００排液時間１秒　　　　　　　　　　５．５　　　５
．２　　５．１嵩、　ｃｃ／！？１．５７　　１．７５
　１．３／比引裂き強さ　　　　　　　　　　　９７　
　　８５　　８３比破裂強さ　　　　　　　　　　　３
３．３　　２４．４　　３１．３引張り強３．ｂ、１１
ｍ、　　　　　　　５９８０　４３６０　５１６０ＴＥ
Ａ（弓に膝り、エネルギー吸収）、ｆｐ／ｆｔ２　５．
７９　　　　５．２９　　　６．７５Ｌｏｇ１０λ［Ｔ
耐折強さ　　　　　　　１．５５６　　１．０４１　．
１．３９８不透明度　　　　　　　　　　　　７４．８
　　７５．９　　７５．０１００３　　　　　　　　　
　　　　５．３９　　５．６１　　５．１８ＰＰＳ（ω
ｉｏｎ、ワイヤ　　　　　　　　　４．４　　　　５．
７　　　５．４フエルト　　　　　　　８．１　　　　
８．０　　　８．１第６表に、レギュラーオーク材、ソ
ーダに関して通常の蒸煮と本発明の蒸煮ン比較したもの
である。本発明に、げろかに低い粘度（８，４対１６．
４　”）と低いパルプ強度を与える。その−理由げ、所
与カッパー数の達成に、ソーダＡＱ蒸煮およびクラフト
蒸煮の場合の２倍以上高いＩ（因子従ってそれよりげろ
かに高い温欠必要とすることである。このことは疑いも
なくパルプ強度を低下させる。−般に本発明で使用する
部分的繊維分離チップに。

その適性がソーダＡＱまたはクラフト蒸煮よりもソーダ
蒸煮の場合に低いように思われる。

第６表 蒸煮の型　　　　　　　　　　　通常法　本発明法蒸煮
番号　　　　　　　　　　　　　　７８Ｈ因子　　　　
　　　　　　　　　１８７８　　　６３２力、パー数、
カッ色材　　　　　　　　　１８．１　　　４２．５０
、段階の数　　　　　　　　　　　　０１０２段階後の
に数　　　　　　　　　１３．０　　　１２．０漂白物
の白色度　　　　　　　　　　８３．３　　　８８．７
ＰＣ数　　　　　　　　　　　　　　　４．８６　　　
２．６８粘度、　ｃｐｓ　　　　　　　　　　　　１６
．４　　　　　Ｂ、４精砕Ｃ，Ｓ、ｉｌｌ変度ｒｎｌ　
　　　　　４１０　　　３９５排液時間６秒　　　　　
　　　　　　５．３　　　　５．０嵩、　ｃｃ／ｊ；ｌ
　　　　　　　　　　　１．６２　　　１．７６比引裂
き強さ　　　　　　　　　　　９７　　　７５比破裂強
さ　　　　　　　　　　　　３１．０　　　２２．９引
張り強さ、ｂ、１．ｍ、　　　　　　５４９０　　４０
５０’ｒＥＡ（弓張！ｆｆｆ４Ａ４−ａｌ［）、ｆｐ／
ｆｔ２　　　　５．４１　　　　　　　４．４９Ｌｏｇ
１０ＬＩＩＴ耐折強さ　　　　　　　　１．３０１　　
　０．９［１３不透明度　　　　　　　　　　　　７６
．１　　　７７．５１００８　　　　　　　　　　　　
　　５．５６　　　３．８９ＰＰＳＣの１０≠、ワイヤ
　　　　　　　　　　　４．６　　　　　５．５フエル
ト　　　　　　　　８．１　　　　８．４以下の実施例
に本発明を限定するものでになく。

本発明の好適実施態様とそれＫより得られろ利点を更に
説明するものである。パルプ試験は全てＴＡＰ　Ｐ　Ｉ
標準試験法に従って実施した。

実施例１ オークを高率で含有する市販のアパラシア硬材チップ乞
、サンズデイフイブレータ（Ｓｕ　ｎｄ　５Ｄｅｆｉｂ
ｒａｔｏｒ）　ＰＲＥＸユニットである連続式笑験室蒸
解機に０．３６に９／分（０６８ボンド／分）の速度（
０，Ｄ、基準）で供給し１部分的に繊維分離した。

蒸煮条件は以下の通りであった。

活性アルカリ　　　　　　１４　％ 硫化度　　　２４．４％ 蒸煮時間　　　　　　　３０　分 蒸煮温度　　　　　　１５０　℃ ■■係数　　１２２ カッパーａ　　　　　　　　７１．５ パルプを洗浄し、２段酸素処理で更にリグニンを除去し
、続いて３段漂白（塩素化、抽出および二酸化塩素）で
漂白した。

通常技術を用いる回分蒸解機で実施した比較蒸煮の条件
は以下の通りであった。

活性アルカリ　　　　　　１７．５％ 硫１じ度　　　　　　　　３０　％ 温度到達時間　　　　　　９０　分 温度維持時間　　　　　　４０　分 蒸煮温度　　　　　　　１６８　℃ ■！係数　　　　　　　　７１７ カッバー数　　　　　　　１９８ 得られたカッ色材を４段漂白（塩素化、抽出。

次亜塩素５塩お工び二重化塩素）で漂白した。パルプの
諸性質は以下の通りであった。

第　１　表 兄Ｊ卦は密度−ｇ／　ｃｃ　　　　　　　　　Ｏ，６４
０，６３上表の結果は、漂白パルプの収量が１通常技術
よりも木材基準で５．４％、パルプ基準で１２％増大し
たことン示している。白色度も本発明の教示により製造
したパルプの方が高い。その他のパルプの性質は、本発
明パルプがパルプ収量も白色度水準も高いのＫかかわら
ずほぼ同様である。Ｈ係数に大幅に低下しく７１７から
１２２へ）、蒸煮時のエネルギー（水蒸気）の大幅な節
Ｆｌ’ａ’もたらす。

実施例２ 主として硬および軟カエデ、了スペンお工びカッパから
なる北方硬材チップを、サンズディフィプレータの実験
室用連続式蒸解機に０．２０ｋｌ？／分（０，４４ボン
ド／分）　（０，Ｄ、基準）の速度で供給して部分的に
繊維分離した。

蒸煮条件に以下の通りであった。

活性アルカリ　　　　　　１５．９％ 硫化度　　　　　　　　　２４，４％ 蒸煮時間　　　　　　　　６０　　分 蒸煮温度　　　　　　　１５８　℃ Ｈ因子　　　　　　　　３８０ カンバー数　　　　　　　４５．６ 洗浄後、パルプを更に酸素で脱リグニンし１通常の三段
漂白（塩素化、抽出お：び二酸化塩素）で漂白した。

通常技術を示す比較蒸煮に、以下の条件を用いて実験室
用回分蒸解機で行った。

活性アルカリ　　　　　　１５％ 硫化度　　　　　　　　　２４％ 温度到達時間　　　　　　９０分 温度維持時間　　　　　　８０分 蒸煮温度　　　　　　　１６４℃ Ｈ因子　　　　　　　　８９１ カッパー数　　　　　　　　１５．９ パルプを洗浄し、５段で漂白した（塩素化、抽出、二酸
化塩素、抽出および二酸化塩素）。同等パルプ排液量ま
で精砕したあとのパルプの諸性質に以下の通りであった
。

第２表 通常法　　　本発明法 漂臼物収率１％　　　　　　　　　５１．４　　　５７
．３パルプの白色度　　　　　　　　　Ｂ７．３９０．
０排液時間１秒　　　　　　　　　　　４．７　　　　
４．９Ｃ，Ｓ、濾水度、１ｆｆ７　　　　　　　５２５
　　　４８０破裂指数、　ｋＰａ　ｍ／ｇ２．７０　　
　２．２２引裂き指数、　ｍＮ−ｒｒｌ、Ｑｌ　　　　
　　　９．１４　　　７．５９引張りエネルギー吸収、
　Ｊ／ｒｒｌ　　　５８．４　　　６１．３見掛は密度
、、９／Ｃ０・０．６６　　　０．５９不透明匣　　　
　　　　　　　　　７５．３　　　７７．４本発明の漂
白パルプはパルプの白色度水準が高く、シかも木材基準
では５．９％の、パルプ基準でｆｌｌｌ、５％の収率増
加を示している。パルプ白色度が高い忙もかかわらず不
透明度も明らかに高い。

これはシートが嵩ばっているためである。

実施例３ オーク材チップを連続式サンズディフィブレータ／パイ
ロットプラント蒸解機に供給して部分的に繊維分離し、
下記条件下で蒸煮した。

活性アルカリ　　　　　　１６．１％ 硫化度　　　　　　　　　２５．４％ 蒸煮時間　　　　　　　　３０　分 蒸煮温度　　　　　　　１６５　℃ Ｈ因子　　　　　　　　３９９ カッパー数　　　　　　　　３６．に のパルプを更に酸素で脱リグニンし１通常の三段漂白（
塩素化、抽出および二酸化塩素）で漂白した。

比較のため下記条件ン用いて同一チップの通常蒸煮を行
った。

活性アルカリ　　　　　　１７５　％ 硫化度　　　　　　　　　２７　％ 温度到達時間　　　　　　６０　分 温度維持時間　　　　　　６０　分 蒸煮温度　　　　　　　１６６　℃ Ｈ因子　　　　　　　　８４５ カンバー数　　　　　　　１６．７ この蒸煮で得られたカッ色材を三段漂白（塩素Ｉｔｓ　
、抽出および二〇比塩素）で漂白した。漂白した両パル
プを精砕してハンドシートラ製造した。

同じシート密度水準における諸性質（内挿値）は以下の
通りであった。

第６表 通常法　　本発明法 漂白物収率１％　　　　　　　　　４４．８　　５０．
２パルプの白色度　　　　　　　　　８９．０　　８９
．６見掛は密度、、９／ｃｃ　　　　　　　　　Ｏ，６
２５０，６２５破裂指数、　ｋＰａ　ｍ”／ｇ５．４１
　　　３．４７引裂き指数、　ｍＮｍ７ｇ１０．１　　
　７．６引張り指数、　Ｎｍ／９　　　　　　５７．０
　　５４．２引張りエネルギー吸収、　Ｊ／ｍ−８４，
１１１０，９ＭＩＴ耐折強さ　　　　　　　　　　３１
　　　７６不透明度　　　　　　　　　　　　７４．４
　　７２．６本発明の漂白パルプは白色度が僅かに高く
、その収率増加に木材基準で５．４％、パルプ基準で１
２％である。マイナスの面とじてに、引裂き強度が低下
した（１０．１から７．６　）。しかしながら。

これは引張りエネルギー吸収と耐折強さの著しい改善に
より埋め合せがつくことであり、この両者の方がｙ、ｍ
造でに引裂き強さよりも重要であることが多い。不透明
度に本発明パルプの方が若干低目であるが、これはシー
トの白色度が若干高めであることに一部基因する。

実施例４ 漂白し易さを比較するため、通常のカッ色材と本発明の
教示によるカッ色材を同等のカッパー数で製造した。こ
れら両カッ色材Ｚ、実際上同一の漂白条件を用いる一連
の三段漂白（塩素化、抽出および二醋１ヒ塩素）で漂白
した。漂白結果は以下の通りであった。

通常法　　本発明法 漂白前の力、パー数　　　　　　　２５．６　　２５．
４初期のパルプ白色度　　　　　　　７７．２　　９０
．０後色度数（ＰｏｓｔＣｏｌｏｒＮｕｒｒｔ＋ｅｒ）
　　　０．８４　　０．２３上記データに１本発明の教
示により製造したカッ色材の方がはるかに容易な可漂白
性を有することン示している。これは、げろかに高いパ
ルプ白色度の達成および後色度数で測定される白色度安
定性が秀れていることにより示されろ。容易に漂白でき
ることは、化学薬品の節約および漂白プラントからの水
汚染負荷が低いこと！意味する。

実施例５ パイロットプラント回分蒸解機内でチップをワイヤバス
ケットに保持しながら、２種の通常クラフト蒸煮乞実施
した。蒸煮条件は以下の通りであった。

活性アルカリ、％　　　　　１８．５　　　　１３硫化
度　　　　　　　　　　２５．６２５．５温度到達時間
１分　　　　　９０　　　　９０温度維持時間９分　　
　　　４０　　　　４０蒸煮温度、℃　　　　　　１６
９　　　　１５９Ｈ係数　　　　　　　　　７７１　　
　　３３９カツパー数　　　　　　　　　２５．６　　
　　　７０．２圧力開放後、チップを保持したワイヤバ
スケット！蒸解機から取り出し、板間隙が０．２０ｍｍ
（０，００８′）の２０３ｃｍ（８インチ）バラエル（
Ｂａｕｅｒ）　　ミル内で、熱水（ＦＩ８０℃）を６リ
ツトル／分の流速で使用してチップを繊維分離した。洗
浄後、高カッパー蒸煮物乞２段酸素処理でカッパー数２
０．９まで更に脱リグニンした。低カッパーパルプにＨ
５素処理を施さなかった。両パルプを一連の四段漂白工
程（塩素１こ、抽出１次亜塩素鉛塩および二酸化塩素）
で漂白した。結果に以下の通りであった。

漂白物収率１％　　　　　　４６．３　　　　４５．８
初期の白色度　　　　　　　８７．６　　　　８９．７
７０程度の高さのカッパー数でグラフ）蒸ｉ’ｒ停止し
、酸素ン用いて可漂白範囲まで脱リグニン乞更に進めた
際には、漂白パルプの収率増加に無かった。このことは
、本発明の技術で観察される高収率が、主に蒸煮前のチ
ップのは細分離に基づくものであって、酸素脱リグニン
使用に基づくものでにないことを示している。

本発明バルブかつ好適実施態様乞引用して説明してきた
が１％許請求の範囲で定める本発明の範囲を逸脱するこ
となく、種々の変更および変法が可能なることに明らか
であろう。

【図面の簡単な説明】

第１図に１通常のチップおよびビンチップ（写真のＦ方
）と本発明のパルプ化用の構造破壊千ノブ（写真の下方
）の写真である。 第２図に、本発明のパルプ化用の複数チップの写真であ
る。 第３図ば、パルプ繊維の断面を示す概要図である。 第４図に１本発明方法を実施するための蒸解機の概要図
である。 第５図に１本発明によるクラフトパルプおよび通常クラ
フトパルプに関するＨ囚子対カンバー数のグラフである
。 ＦＩＧ−３ ＦＩＧ−５ Ｈ因チ 手続補正書（旗） 昭和６２年１０月ｔ１１−日 昭和６２年特許願第１７２０１５号 ２、発明の名称 高収率なる化学バルブ化法 ３、補正をする者 事件との関係　　　出　願　人 住所 名　称　　ザ・ミード・コーポレーション４、代理人 住所　東京都千代田区大手町二丁目２番１号新大手町ビ
ル　２０６号室 ５、補正命令の日付　　昭和６２年　９月２２日　（発
送日）７、補正の内容 （１）明細書第４６頁第８行目至第１２行目の「第１図
は、通常の・・・・拳・・写真である。」を「第１図は
、通常のチップおよびビンチップの繊維の形状（写真の
上方）と本発明のバルブ化用の構造破壊チップの繊維の
形状（写真の下方）の写真である。 第２図は、本発明のバルブ化用の複数のチップの繊維の
形状の写真である。」と補正します。 （２）図面については別紙の通り。 （尚、内容には変更なし）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）、チップ内の繊維は実質上互いに分離されるが、チ
   ップの一体性を保持するために十分な繊維間結合は維持
   され、それにより隙間のある多孔質繊維ネットワークを
   有するチップを付与するよう木材チップを部分的に繊維
   分離すること、および前記の部分的に繊維分離されたチ
   ップを昇温下で化学パルプ化処理に付して前記チップ内
   のリグニンの過半量以上を除去すること からなる化学パルプ化方法。 ２）、前記の木材チップに圧縮力と捩り力を組み合せた
   力を加えて前記木材チップを部分的に繊維分離する特許
   請求の範囲第１項に記載の方法。 ３）、前記の木材チップを実質的な皆圧下でスクリュー
   プレスに通して前記木材チップを部分的に繊維分離する
   特許請求の範囲第２項に記載の方法。 ４）、前記の部分的に繊維分離されたチップの動的ガス
   流法で測定した表面積が０．３０ｍ＾２／ｇ以上である
   特許請求の範囲第１項に記載の方法。 ５）、前記の部分的に繊維分離されたチップのＴＡＰＰ
   Ｉ法Ｔ２５８ＯＭ−８５で測定した密度が、未処理チッ
   プの密度よりも２０乃至３０％低い特許請求の範囲第１
   項に記載の方法。 ６）、前記の部分的に繊維分離されたチップを、２％の
   精度で作動するブリティッシュデイスインテグレータに
   １時間にわたり付したあと、前記の部分的に繊維分離さ
   れたチップの４０パーセント未満が１．６５ｍｍより大
   なる粒径を有する特許請求の範囲第１項に記載の方法。 ７）、前記のスクリュープレスが約３／１乃至５／１の
   圧縮比で作動する特許請求の範囲第３項に記載の方法。 ８）、前記の方法がクラフトパルプ化法である特許請求
   の範囲第１項に記載の方法。 ９）、前記の方法が、ソーダパルプ化法である特許請求
   の範囲第１項に記載の方法。 １０）、前記の方法が亜硫酸塩パルプ化法である特許請
   求の範囲第１項に記載の方法。 １１）、前記の部分的に繊維分離されたチップを、約１
   ４０乃至１６０℃で操作される蒸解機内で前記の化学パ
   ルプ化液で処理する特許請求の範囲第１項に記載の方法
   。 １２）、前記チップを化学パルプ化処理する前記の工程
   を、カッパー数が４０未満となる前に停止する特許請求
   の範囲第１項に記載の方法。 １３）、前記のカッパー値が約４５乃至７０である特許
   請求の範囲第１２項に記載の方法。 １４）、前記の蒸解機が連続式蒸解機である特許請求の
   範囲第１３項に記載の方法。 １５）、木材チップ内の繊維は互いに実質的に分離され
   るが、チップの一体性を保持するために十分な繊維間結
   合点が前記チップ内に維持され、それにより隙間のある
   多孔質繊維ネットワークを有するチップを与えるように
   、前記チップを部分的に繊維分離すること、 前記の部分的に繊維分離されたチップを、昇温・昇圧下
   に化学パルプ化処理して約４５乃至７０のカッパー値を
   有するパルプにすること、 前記パルプを更に脱リグニンすること、および 前記パルプを漂白すること の諸工程からなるパルプ化方法。 １６）、前記パルプを更に脱リグニンする前記工程が、
   前記パルプを苛性アルカリの存在下で酸素と反応させる
   工程を包含する特許請求の範囲第１５項に記載の方法。 １７）、Ｈ因子が約４００未満となる時間および温度の
   条件下で、前記の部分的に繊維分離されたチップを前記
   の化学パルプ化液で処理する特許請求の範囲第１６項に
   記載の方法。 １８）、前記チップを化学パルプ化する前記工程を、約
   １７０℃未満の温度で実施する特許請求の範囲第１７項
   に記載の方法。 １９）、前記パルプを漂白する前記工程が、前記パルプ
   を塩素、二酸化塩素またはそれらの混合物と反応させる
   工程を包含する特許請求の範囲第１８項に記載の方法。 ２０）、前記の部分的に繊維分離されたチップに気相蒸
   解機内で前記の化学パルプ処理を施す特許請求の範囲第
   １９項に記載の方法。 ２１）、前記チップが硬質木材チップである特許請求の
   範囲第２０項に記載の方法。 ２２）、前記の化学パルプ化法がクラフトパルプ化法で
   ある特許請求の範囲第２１項に記載の方法。 ２３）、前記の化学パルプ化法がソーダ（ＡＱ）パルプ
   化法である特許請求の範囲第２１項に記載の方法。 ２４）、前記の工程が、前記パルプを更に脱リグニンす
   る工程の前に、前記パルプを精砕する追加工程を包含す
   る特許請求の範囲第１５項に記載の方法。