JPS638652A

JPS638652A - 静電荷像現像用トナ−

Info

Publication number: JPS638652A
Application number: JP61151206A
Authority: JP
Inventors: Chiaki Uematsu; 植松　千秋; Tetsuo Isoda; 磯田　哲夫; Nobuhiro Nakayama; 中山　信広
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 1986-06-27
Filing date: 1986-06-27
Publication date: 1988-01-14

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】抜亙分更本発明は電子写真、静電記録、静電印刷などにおける静
電荷像を現像するための乾式トナーに関し、詳しくは、
特定化合物の少なくとも１種を電荷制御剤（極性制御剤
）として含有せしめてなる静電荷像現像用乾式トナーに
関する。

従来技術電子写真感光体や静電記録体などのうえに形成された静
電荷像を現像する手段としては、液体現像剤を用いる方
式（湿式現像法）と、結着樹脂中に着色剤を分散させた
トナー或いはこのトナーを固体キャリアと混合した一成
分型乃至二成分型乾式現像剤を用いる方式（乾式現像法
）とが一般に採用されている。そして、これら方式には
それぞれ長所・短所があるが、現在では乾式現像法が多
く利用されている。

ところで、前記のトナー（現像粉）においては単に結着
樹脂に染料、顔料などの着色剤を分散させただけのもの
では望ましい帯電性が得られないため、これに電荷制御
剤が適当量添加されているのが普通である。従来の荷電
制御剤の代表例としては、（ｉ）トナーに正電荷を与え
るものとして例えばニグロシン系染料が、また（ｉｉ）
トナーに負電荷を与えるものとして例えば含クロムモノ
アゾ錯体、含クロムサリチル酸化合物錯体、含クロル有
機染料（銅フタロシアニングリーン、　含クロルモノア
ゾ染料）のごとき含金属染料があげられる。だが、こう
した従来の電荷制御剤を含有したトナーは初期には良好
な現像特性を示すものの、寿命が短かくかつ環境安定性
（温湿度変化に対する安定度合い）が悪いといった欠点
をもっている。

加えて、こうした従来の電荷制御の多くは。

トナーに付与する帯電性（摩擦帯電性）が過大になり易
いという問題がある。そのため、例えば二成分型乾式現
像剤においてキャリアに対するトナーの混入率を比較的
少量で使用した場合には、現像によって得られる画像は
画像濃度が低くかつ濃度ムラを発生し易い不鮮明なもの
となる。これはトナーに付与される過大の摩擦帯電性の
ためにトナーとキャリアとの間に働く静電的な保持力が
大きくなり、このため現像時においてはトナーが感光体
の静電潜像に吸引されにくくなるためと考えられる。

そこで従来は、キャリアに対するトナーの混入率を増大
することによって、トナーに付与する摩擦帯電性を減少
させるような方法がとられた。即ち、キャリアに対する
トナーの混入率を増大すると個々のトナーとキャリア表
面との接触頻度が減ぜられ１個々のトナーに付与される
べき摩擦帯電電荷が減少するため、トナーとキャリアと
の間に働く静電的保持力は弱くなり、画像１度の低下、
′ａ度ムラ等のない適正な画像が得られるようになる。

しかしながら、かかる方法においてはトナー中に含まれ
る数粒子部分のキャリアへの付着汚染、さらには現像器
内での現像剤の混合攪拌によって発生する摩擦熱による
トナーのキャリアへの融着現象などにより、現像剤の現
像能力が低下し、現像剤の現像能力を長期に亘って安定
に保つことが困菫となる。

いずれにしても、これまで提案されてきた電荷制御剤は
長期にわたって適度の帯電性をもち得ないものがほとん
どである。なお、これら従来の電荷制御剤については（
ｉ′）特開昭４９−５１９５１号、同５２−１０１４１
号、　同５２−９２７２６号、同５２−１１３７３９号
、同５４−１２４７３１号、同５４−１３４４４１号、
　同５５−１８６２０号、　同５６−１１４６１号、同
５６−４６２４８号、　同５６−５４４４４６号、　同
５７−５４９５３号。

同５７−６３５５０号、　同５７−１１９３６４号、同
５８−９１５４号、同５８−１５０９６９号、同６０−
１０７６５４号、同６０−１２３８４９号などの公報や
、（ｉｉ’）特公昭４８−２５９４１号、特公昭４８−
２６７８４号、特公昭４９−２０２２５号。

特開昭５０−１４０１３７号、特開昭５０−１４２０３
７号、特開昭５０−１４２０３８号、特公昭４６−４３
４４０号、特公昭４８−３０８９９号、特公昭４９−４
６４２３号、特公昭４９−２６９０９号、　特開昭４９
−５１９４９号、　特開昭４９−１３４３０３号などの
公報に開示されている。

目　　　　　的本発明の第一の目的は、摩擦帯電性が過大になりすぎる
ことなく長期にわたって正に電荷制御された一成分型乃
至二成分型乾式現像剤における特に二成分型のものに有
効なトナーを提供するものである。本発明の第二の目的
は、常に安定した画像が得られるのは勿論のこと、耐久
性を有し、しかも相対湿度が大きく変化するような環境
下でも安定性にすぐれた静電荷像現像用正極性トナーを
提供するものである。

構　　　成本発明の静電荷像現像用乾式トナーは、下記一般式（Ｉ
）（Ｉｆ　）（ｍ　）（ＩＶ）（Ｖ　）（ＶＩ）（■）
（■）（■）及び（Ｘ）で表わされる化合物（スルフェ
ート化合物、スルホネート化合物又はテトラフェニルボ
ーレート化合物）の少なくとも１つを電荷制御剤として
含有せしめたことを特徴としている。

一般式（Ｉ）〔但し、Ｒ１は水素又はアルキル基を示す。Ｒ２゜Ｒ’
、Ｒ’及びＲｓは水素、ハロゲン、アルキル基、アミノ
基、アルキルアミノ基又はアセトキシ基を示し、これら
Ｒ”、Ｒ’、Ｒ’、Ｒ’は同時に同じであっても異なっ
ていてもよい。

ＲＧは水素、　アルキル基、アセトキシ基、アルキル脂
肪酸基、アルキル脂肪酸エステル基。

フェニル基又は置換フェニル基を示す。Ｘ−はＢ’−Ｋ
）４又はＲ’　Ｓ　Ｏｍ−（Ｒ’は炭素数１〜３０の脂
肪族又は芳香族の有機基である。脂肪族の代表例として
はアルキル硫酸塩及びスルホン酸塩例えばメチル硫酸塩
、メチルスルホン酸塩などがあげられ、また、芳香族の
代表例としてはＰ−トルエンスルホン酸塩、ナフタリン
−α−スルホン酸塩、ナフタリン−β−スルホン酸塩、
アントラセンスルホン酸塩などがあげられる。ｍは３又
は４の整数である。）を示す。〕で表わされる化合物、一般式（ＩＩ）〔但しＲ”、Ｒｓ、Ｒ１０及びＲ”はを示し、これうＲ
ｍ、Ｒ５，Ｒ１６，ＲｌＬは同時に同シーｒ−あっても
異なっていてもよい。　Ｒ’　Ｓ　Ｏｍ−は一般式（Ｉ
）のものと同じである。〕で表わされる化合物、一般式（ｍ）（但ＬＲ”、　Ｒ’、　Ｒ”、　Ｒ１１，Ｒ１２及ヒＲ
１３バ一般式（■）のものと同じで、これらＲ’、　Ｒ
’。

Ｒｔｏ、　Ｒ１１，Ｒ”、　Ｒ”は同時に同じであって
も異なっていてもよい、　　Ｒ’ＳＯｍ−は一般式（Ｉ
）のものと同じである。〕で表わされる化合物、一般式（ＩＶ）〔但しＲ”、　Ｒ’、　Ｒ’、　Ｒｓ及びＲ７Ｓ　Ｏｍ
−は一般式（Ｉ）のものと同じである。〕で表わされる化合物、一般式（Ｖ）〔但し、　Ｒ１は前記と同じ。Ｒ１４及びＲｌｓは水素
、ハロゲン、　アルキル基、　アルコキシ基又はアルキ
ル脂肪酸エステル基を示しこれらＲ”、Ｒ”は同時に同
じであっても異なっていてもよい。　Ｒ”及びＲ１７は
ともにＲ１と同じでこれらＲｕｓ、　Ｒ”は同時に同じ
であっても異なっていてもよい。Ｒ１８は置換アミノ基
又は置換フェニル基を示す。〕で表わされる化合物、一般式（Ｖｌ）〔但しＲ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒｓ　、　Ｒｍ及びＸ−は一
般式（Ｉ）のものと同じであり、これらのうちＲ２゜Ｒ
３，Ｒ４，Ｒ５は同時に同じであっても異なっていても
よい。〕で表わされる化合物、一般式（■）〔但しＲ”、Ｒ３，Ｒ’、　Ｒ’、　Ｒ’及びＸ−は一
般式（Ｉ）のものと同じであり、これらのうちＲｚ。

Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５は同時に同じであっても異なっていて
もよい。　Ｒ”及びＲ”はともに前記Ｒ２と同じでこれ
らＲ”、Ｒ２０は同時に同じであっても異なっていても
よい。〕で表わされる化合物、一般式（■）（但ＬＲ”、Ｒｊ、　Ｒ’、　Ｒ’、　Ｒ’、　Ｒ”及
びＲ”及びＸ−は前記一般式（■）と同じ。〕で表わさ
れる化合物、一般式（ＩＸ）〔但しＲ！　、　Ｒ３、Ｒ４、ＲＳ　、　ＲＧ　、　Ｒ
１９、Ｒ２Ｇ　及ヒＸ−は前記一般式（■）と同じ。Ｒ
”及びＲ”はともに前記Ｒ２と同じでこれらＲ”、　Ｒ
”は同時に同じであっても異なっていてもよい。〕で表
わされる化合物および一般式（Ｘ）〔但Ｌ／Ｒ２，Ｒ’
、Ｒ’、Ｒ’、Ｒ’、Ｒｌｇ、Ｒ”。

Ｘ−は前記一般式（■）と同じ。〕ちなみに、本発明者らは乾式トナーの電荷制御について
いるいろ研究し検討したところ、前記一般式で表わされ
た化合物をプラス電荷制御剤としてトナーに添加せしめ
れば、適度の摩擦帯電性及び環境安定性等を有するトナ
ーが得られることを確めた。本発明はそうした知見に基
づいてなされたものである。

本発明において電荷制御剤として用いられる前記一般式
（Ｉ）で表わされる化合物の代表的な具体例には次のよ
うなもの（ＮＱｌからＮα１６まで）があげられる。な
お、ここでのＸ−は前記Ｒ７５Ｏ１，ｌ−又はＢＱ＋ｏ
）４と同じである、（以下余白）　　。

Ｎａ１．　　Ｃ，１，４６０００（アクリフラビン）Ｎ
α２．　　Ｃ，１，４６００５（ペイシックオレンジ１
４）Ｎα３．　　Ｃ０１，４６０６５（ベンゾフラビン
）Ｎα４．　　Ｃ，Ｌ４６０７０Ｎα５．　　　Ｃ，１，４６０８０Ｎａ６．　　Ｃ，１，４６０４０（ペイシック　イエロ
ー　９）■ Ｎα７．　　Ｃ，１，４６０４５（ホスフィン　Ｅ）Ｎ
α８．　　Ｃ，１，４６０５０（フラボホスフィンブラ
ンズ）■ １ＪＱ９．　　Ｃ，１，４６０５５（アクリジンオレン
ジＲ）耳Ｎａ１Ｏ，Ｃ９１，４６０６０（フラベオシン）Ｎα１
１．　　　Ｃ，１，４６０１０Ｎｎ１２．　　Ｃ，１，４６０１５（アクリジンスカー
レット　５）覧１３．　　Ｃ０１，４６０２０（アクリ
ジンオレンジＲ）葺Ｎα１４．　　Ｃ，１，４６０２５（アクリジンイエロ
ーＧ及びＴ）Ｎα１５．　　Ｃ，１，４６０３５Ｎｎ１６．　　　ＣＪ、４６０７５ ■ 前記一般式（ＩＩ）又は（ＩＩＩ）で表わされる化合物
の代表的な具体例には次のようなもの（Ｎα１７〜Ｎａ
２６まで）であげられる。Ｒ’ＳＯｍ−は前述のとおり
である。

Ｎｎ１７．　　Ｃ，１，５１０７ＯＮα１８．　　Ｃ，１，５１１７０血１９．　　　Ｃ：、１．５１１７５Ｎａ２０．　　　Ｃ，Ｌ５１１８０恥２１．　　Ｃ，１，５１１８５Ｎα２２．　　　Ｃ，１，５１１９ＯＮ（ＣＨ，ン２Ｎα２３．　　Ｃ，１，５１１９５Ｎα２４．　　　Ｃ，１，５１２０ＯＮｌ１２５．　　　Ｃ，Ｉ、５１２０５Ｎα２６．　　
　Ｃ，１，５１２１０前記一般式（ＩＶ）で表わされる化合物の代表的な具体
例には次のようなもの（Ｎα２７からＮα３５まで）が
あげられる、Ｒ７８０ｍ−は前述のとおりである。

Ｎａ２７．　　Ｃ，１，５ＺＯＯＯＮα２ｇ、　　Ｃ，１，５２００２Ｎｎ２９．　　Ｃ，１，５２００５ＮＱ３０．　　Ｃ，１，５２０１ＯＮα３１．　　Ｃ，１，５２０１５ＮＱ３２．　　　Ｃ，１，５２０２ＯＮα３３．　　　Ｃ，１，５２０２５Ｎα３４．　　　Ｃ，１，５２０３０に３５．　　　Ｃ，１，５２０４０前記一般式（Ｖ）で表わされる化合物の代表的な具体例
には次のようなもの（Ｎ（Ｉ３６からＮ（Ｉ４８まで）
があげられる。Ｘ−は前述のとおりＲ’　Ｓ　Ｏｍ−又
はＢ讐の）、である。

Ｎα３６．　　　Ｃ，１，４８０１３Ｎａ３１．　　　Ｃ，１，４８０１５ＮＬ１３８．　　　Ｃ，１，４８０２ＯＮα３９．　　
　Ｃ，１，４８０２５ＣＨ，Ｃ：ＨａＮα４０．　　　Ｃ，１，４８０３ＯＮα４１．　　　Ｃ，１，４８０３５Ｎα４２．　　　Ｃ，１，４８０３５Ｎα４３．　　Ｃ０１，４８０５５ＮＱ４４．　　　Ｃ，１，４８０６ＯＮ（Ｉ４５，Ｃ，１，４８０６５＆４６．　　　Ｃ，１，４８０７ＯＮａ４７．　　　Ｃ，１，４８０７５にＨ３ＣＨ３Ｎ１１４８．　　　Ｃ，１，４８０８０前記一般式（Ｖ
ｌ）　（ｖｎ）　（■）（■）又は（Ｘ）で表わされる
代表的な具体例には次のようなもの（Ｎｎ４９〜８２ま
で）であげられる。　Ｘ−は前記のとおりＲ’　Ｓ　Ｏ
ｍ−又はＢ”ｉ）Ｊである。

Ｎａ４９．　　Ｃ，１，５００００（フラビンドリン○
）Ｎｎ５０．　　Ｃ，１，５００３０（ニー　ユートラ
ルバイオレット）Ｎα５２．　　　Ｃ，１，５００４０Ｎα５３．　　　Ｃ，１，５００４５Ｎａ５４．　　Ｃ，１，５００５０（サフラニゾール）
Ｎα５５．　　　Ｃ，１，５００５５Ｎα５６．　　Ｃ，１，５００８０（インドリンスカー
レット）Ｎα５７．　　Ｃ，１，５０１５０にュートラ
ルブルー）Ｎα５ｇ、　　Ｃ，１，５０１５５（アジン
　グリーンＧＢ）Ｎａ５９．　　Ｃ，’１．５０１６０
　（ペースルブルーＲ）Ｎα６０．　　Ｃ，１，５０１
６５（ベースルグリーン　ＢＢ）Ｎα６１．　　Ｃ，１
，５０２００（サフラニン　Ｂ　エクストラ）＆６２．
　　Ｃ，１，５０２０４（インダミンブル−Ｂ）Ｎａ６
３．　　　Ｃ，１，５０２０５Ｎα６４．　　　Ｃ，１，５０２０６Ｎα６５．　　　Ｃ，１，５０２１０＋、Ｘ− Ｎα６６、　　Ｃ，１，５０２１５（ロードリンバイオ
レット）Ｎα６７、　　Ｃ，１，５０２１６Ｎα６９．　　　Ｃ，１，５０２２１及びＮα７０．　　Ｃ，１，５０２２５（ヘリオトロープ　
Ｂ）翫７１．　　　Ｃ，Ｉ、５０２３５Ｎα７２．　　Ｃ，１，５０２４０（サフラニンＴ）Ｎ
α７３．　　　Ｃ，１，５０２４５Ｎｎ７４．　　　Ｃ，１，５０２５ＯＮｎ７５．　　Ｃ，１，５０２５５（メタフェニレン　
ブルー　Ｂ）Ｎ１１７６、　　Ｃ，１，５０２６０（タ
ンランヘリオトロープ）Ｎα７７、　　Ｃ，１，５０２
６５（エチルブルー　ＢＤ）Ｎａ７８．　　Ｃ，１，５
０３０５及びＮ　（Ｃ，上１．）２Ｎα７９．　　Ｃ，１，５０３０６Ｎα８０．　　　Ｃ，１，５０３７０及びＮα８１．　　　Ｃ，１，５０３７５及び及びこれら本発明に係るトナー用電荷制御剤は公知の手段に
より合成される。これら電荷制御剤は単独で用いられて
も二種以上の併用であってもかまわない。

本発明のトナーはこうした電荷制御剤とともに着色剤及
び結着樹脂を必須成分としてつくられている。但し、こ
こでの着色剤は電荷制御剤が同時に着色剤をも兼ねると
きは、加えられても加えられなくてもよい。

本発明における電荷制御剤のトナー中に含有される量と
しては、　トナー全量に対し０．１〜１０重量％くらい
の範囲が望ましい。０．１重量％未満ではトナーの正帯
電が不足し実用的でなく、また、１０重量部を越える場
合はトナーの帯電性が大きくなりすぎ、キャリアとの静
電的吸引力の増大をまねく。

本発明で用いられる着色剤には従来よりトナー用着色剤
として使用されてきた顔料、染料の全てが適用できる。

具体的には、カーボンブラック、ニグロシン染料、アニ
リンブルー、カルコオイルブルー、クロムイエロー、ウ
ルトラマリンブルー、デュポンオイルレッド、キノリン
イエロー、メチレンブルークロリド、フタロシアニンブ
ルー、マラカイトグリーンズキサレート、ランプブラッ
ク、オイルブラック、アゾオイルブラック、ローズベン
ガルおよびそれらの混合物があげられる。

また、本発明で用いられる結着樹脂も上記着色剤と同様
にこれまでトナー用結着樹脂として使用されてきたもの
の全てが適用できる。具体的には、スチレン、パラクロ
ルスチレンなどのスチレン類、ビニルナフタレン、たと
えば塩化ビニル、臭化ビニル、フッ化ビニル、酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニル、ベンジェ酸ビニル、酪酸ビニ
ルなどのビニルエステル酸、たとえばアクリル酸メチル
、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル
酸イソブチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸ｎ−オ
クチル、アクリル酸２−クロル−エチルアクリル酸フェ
ニル、α−クロルアクリル酸メチル、メタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチルなどのα
−メチレン脂肪族モノカルボン酸のエステル類、アクリ
ロニトリル、メタアクリロニトリル、アクリルアミド、
たとえばビニルメタルエーテル、ビニルイソブチルエー
テル。

ビニルエチルエーテルなどのビニルエーテル類、たとえ
ばビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトンなどのビ
ニルケトン類、たとえばＮ−ビニルピロール、Ｎ−ビニ
ルカルバゾール、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピ
ロリドンなどのＮ−ビニル化合物などの単量体を重合さ
せた重合体またはこれらの単量体を２種以上組合せて共
重合させた共重合体あるいはそれらの混合物、あるいは
たとえばロジン変性フェノールホルマリン樹脂、油変性
エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、セルロース樹脂、ポ
リエーテル樹脂などの非ビニル系熱可塑性樹脂などの非
ビニル系樹脂あるいはそれらと前記の如きビニル系樹脂
との混合物等があげられる。

特にトナーが圧力定着用である場合には、そこでの結着
樹脂としてはポリオレフィン（低分子量ポリエチレン、
低分子量ポリプロピレン、酸化ポリエチレン、ポリ４弗
化エチレンなど）、エポキシ樹脂、ポリニスチル樹脂（
酸価度１０以下）、スチレン−ブタジェン共重合体（モ
ノマー比５〜３０　：　９５〜７０）、オレフィン共重
合体（エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アク
リル酸エステル共重合体、エチレン−メタクリル酸共重
合体、エチレン−メタクリル酸エステル共重合体、エチ
レン−塩化ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重
合体、アイオノマー樹脂など）、　ポリビニルピロリド
ン、メチルビニルエーテル−無水マレイン酸共重合体、
マレイン酸変性フェノール樹脂、フェノール変性テルペ
ン樹脂などの使用が有利である。

本発明のトナーには上記成分のほかに必要に応じてトナ
ーの熱特性、電気特性、物理特性などを調整する目的で
各種の可塑剤（フタル酸ジブチル、フタル酸ジオクチル
など）、抵抗調整剤（酸化スズ、酸化鉛、酸化アンチモ
ンなど）等の助剤を添加することも可能である。

本発明乾式トナーは二成分型現像剤としての利用が特に
有効であるが、これに限らず、磁性材料を含有させて一
成分型磁性トナーとして使用されてもよい。

その磁性トナー中に含まれる磁性材料としては、化学的
に安定で粒径１μｍ以下の微粒子状のものが容易に得ら
れるような素材が望ましいことから、マグネタイト（四
三酸化鉄）が最適である。代表的な磁性又は磁化可能な
材料としては、コバルト、鉄、ニッケルのような金ａ＝
アルミニウム、コバルト、銅、鉄、鉛、マグネシウム、
ニッケル、スズ、亜鉛、アンチモン、ベリリウム、ビス
マス、カドミウム、カルシウム、マンガン、セレン、チ
タン、タングステン、バナジウムのような金属の合金お
よびその混合物：酸化アルミニウム、酸化鉄、酸化銅、
酸化ニッケル、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化マグネシウ
ムのような金属酸化物を含む金属化合物：チッ化バナジ
ウム、チッ化クロムのような耐火性チフ化物；炭化タン
グステンおよび炭化シリカのような炭化物；フェライト
及びそれらの混合物等が挙げられる。

これらの強磁性体は平均粒径が０．１〜１μｍ程度のも
のが望ましく、トナー中に含有させる量としては樹脂成
分１００重量部に対して約１０〜１４０重量部、特に好
ましくは樹脂成分１００重量部に対し２０〜７０重量部
である。

更に、本発明においてはトナー粒子（５〜２０μｍ）の
製造後、これにＴｉｅ、　、　Ａｌ２Ｏ，、Ｓｉｎ、な
どの微粉末を添加（トナーに対して０．１〜１重量％の
範囲の添加が望ましい）しこれらでトナー粒子表面を被
覆せしめることによってトナーの流動性の改質を図った
り、ステアリン酸亜鉛、フタル酸などを添加して感光体
の劣化防止を図ったりすることも効果的である。

記述のように、本発明乾式トナーはタッチダウン方式の
一成分型現像剤として使用することや、磁性体（マグネ
タイト粉末など）を添加分散させて通常の一成分型トナ
ーとして使用することが可能で娶るが、特にキャリアと
混合されてカスケード法、磁気ブラシ法などのいわゆる
乾式現像方法に使用される二成分型現像剤のトナー成分
として有用である。

キャリアとしては粒径５０〜３００μｍくらいの芯材（
鉄粉、ニッケル粉、フェライト粉、ガラスピーズなど）
の表面にスチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチ
レン−メタクリル酸エステル共重合体、アクリル酸エス
テル重合体、メタクリル酸エステル重合体、シリコーン
樹脂、ポリアミド樹脂、アイオノマー樹脂、ポリフェニ
レンサルファイド樹脂など或いはこれら樹脂の混合物を
コーティングしたものが使用される。

次に実施例及び比較例を示す。ここでの部はすべて重量
部である。

実施例１スチレン−２エチルヘキシルアクリレート共重合体　　　　　　　　１００部カーボ
ンブラック　　　　　　　　　　１３部電荷制御剤（前
記化合物Ｎα１のトルエンスルホン酸塩）　　　　　　　１部を熱ロー
ルミルで溶融混練し、冷却後ハンマーミルを用いて粗粉
砕し、エアージェット方式による微粉砕機で微粉砕した
。得られた微粉末を分級し５〜２０μｍの粒径にして本
発明に係るトナーをつくった。このトナー２５部とキャ
リア（膜厚約１μ国のシリコーン樹脂コート層を有する
粒径約１００μｍの球状フェライト粉）９７５部とを混
合して二成分型乾式現像剤とした。

この現像剤におけるトナーのブローオフ法による帯電量
（（Ｑ／Ｍ）以下同じ〕は１５μｃ／ｇと測定された。

また、電荷制御剤をいろいろ代えた以外は上記と同様に
して本発明に係るトナー及び二成分型乾式現像剤をつく
り、これらの帯電量を測定した。結果を表−１に示す。

（以下余白）表−１これらの現像剤を用い、ｌＯ℃１５％ＲＨ１２０℃６０
％ＲＨの環境下で、負荷電に感度を有する有機光導電性
感光体を用い、１分間に３０回の割合で電子写真工程を
繰り返す電子写真複写機の現像に供したところ、いずれ
もカブリのない鮮明な黒色トナー画像が得られた。また
、５ｏｏｏｏ枚の連続複写を行なっても複写品質の低下
はみられなかった。さらに３０℃、９０％ＲＨの環境下
でｔｏｏｏｏ枚連続コピーしたが、画像品質は変化せず
良好な品質が維持された。

比較のために電荷制御剤をニグロシンベースＥＸ（オリ
エント化学社製）にかえた以外は上記とまったく同様に
して比較トナーを作製し二成分型乾式現像剤をつくった
。

この比較現像剤におけるトナーのブローオフ法による？
ｉＦ電量３８μｃ／ｇと測定された。

続いて、この比較現像剤を用い前記と同様にして現像し
たところ、帯電量が高すぎるため得られたコピーは画像
濃度の薄いものであった。

画像濃度を高くするために比較トナーをさらに追加した
ところカブリのある画像となった。

実施例２トナー成分を下記のものに代えた以外は実施例１とまっ
たく同様にして本発明に係る粒径５〜２０μｍトナーを
作製し二成分型乾式現像剤をつくった。

カーボンブラック　　　　　　　　　　１３部この現像
剤におけるトナーのブローオフ法による帯電量は１６．
３μｃ／ｇと測定された。

また、電荷制御剤をいろいろ代えた以外は上記と同様に
して本発明に係るトナー及び二成分型乾式現像剤をつく
り、これらの帯電量を測定した。結果を表−２に示す。

表−２続いて、これらの現像剤を用い実施例１と同様にして現
像したところ、いずれもカブリのない鮮明な黒色コピー
が多数得られた。

実施例３トナー成分を下記のものに代えた以外は実施例１とまっ
たく同様にして本発明に係る粒径５〜２０μｍの黒色ト
ナーを作製し二成分型乾式現像剤をつくった。

カーボンブラック　　　　　　　　　　１３部この現像
剤におけるトナーのブローオフ法による帯電量は１２μ
ｃ／ｇであった。

また、電荷制御剤をいろいろ代えた以外は上記と同様に
して本発明に係るトナー及び二成分型乾式現像剤をつく
り、これらの帯電量を測定した。結果を表−３に示す。

表−３続いて、これらの現像剤を用い実施例１と同様にして現
像したところ、いずれもカブリのない鮮明な黒色コピー
が多数得られた。

実施例４トナー成分を下記のものに代えた以外は実施例１とまっ
たく同様にして本発明に係る粒径５〜２０μｍのトナー
を作製し二成分型乾式現像剤をつくった。

ポリスチレン樹脂　　　　　　　　　　１００部カーボ
ンブラック　　　　　　　　　　１３部疎水性シリカ　
　　　　　　　　　　０．２部この現像剤におけるトナ
ーのブローオフ法による帯電量は１１μｃ／ｇであった
。

また、電荷制御剤をいろいろ代えた以外は上記と同様に
して本発明に係るトナー及び二成分型乾式現像剤をつく
り、これらの帯電量を測定した。結果を表−４に示す。

（以下余白）表−４続いて、これらの現像剤を用い実施例１と同様にして現
像したところ、いずれもカブリのない鮮明な黒色コピー
が多数得られた。

実施例５トナー成分を下記のものに代えた以外は実施例１とまっ
たく同様にして本発明に係る粒径５〜２０μｍのトナー
を作製し二成分型乾式現像剤をつくった。

ビスフェノール型エポキシ樹脂　　　　１００部カーボ
ンブラック　　　　　　　　　　１５部この現像剤にお
けるトナーのブローオフ法による帯電量は１７μｃ／ｇ
であった。

また、電荷制御剤をいろいろ代えた以外は上記と同様に
して本発明に係るトナー及び二成分型乾式現像剤をつく
り、これらの帯′；ｌｉ量を測定した。結果を表−５に
示す。

これらの現像剤を用い実施例１と同様にして現像したと
ころ、いずれもカブリのない鮮明な黒色画像が得られた
。また、２００００枚の連続複写を行なっても複写品質
の低下は見られなかった。

実施例６トナー成分を下記のものに代えた以外は実施例１と同様
にして粒径５〜２０μｍのトナーを作製し二成分型乾式
現像剤をつくった。

スチレン−ブタジェン共重合体　　　　５０部塩素化パ
ラフィン（塩素化度約７０）　　　　４０部ポリスチレ
ン　　　　　　　　　　　　１０部カーボンブラック　
　　　　　　　　　１２部また。電荷制御剤をいろいろ
代えた以外は上記と同様にして本発明に係るトナー及び
二成分型乾式現像剤をつくり、これらの帯電量を測定し
た。結果を表−６に示す。

表−６この現像剤におけるトナーのブローオフ法による帯電量
は１３μｃ／ｇであった。

これらの現像剤を用い実施例１と同様にして現像したと
ころ、いずれもカブリのない鮮明な黒色画像が得られた
。更に、　３００００枚の連続複写を行なっても複写品
質の低下は見られなかった。

実施例７ポリビニルブチラール樹脂　　　　　　２０部カーボン
ブラック　　　　　　　　　　　１０部を熱ロールミル
で溶融混練し、冷却後ハンマーミルを用いて粗粉砕し、
エアージェット方式による微粉砕機で微粉砕した。得ら
れた微粉末を分級し５〜２０μｍの粒径にして本発明に
係るトナーをつくった。このトナー２５部と鉄粉キャリ
ア（粒径約ｌＯＯμｍ）　９７５部とを混合して二成分
型乾式現像剤とした。

この現像剤におけるトナーのブローオフ法による帯電量
は１５μｃ／ｇと測定された。

また、　′Ｉ！！荷制御剤をいろいろ代えた以外は上記
と同様にして本発明に係るトナー及び二成分型乾式現像
剤をつくり、これらの帯電量を測定した。結果を表−７
に示す。

表−７これらの現像剤を用い実施例１と同様にコピーしたとこ
ろ、いずれも普通紙上に鮮明な黒色複写画像が多数枚得
られた。

実施例８トナー成分を下記のものに代えた以外は実施例１と同様
にして粒径５〜２０μｍのトナーを作製し二成分型乾式
現像剤をつくった。

マレイン酸樹脂　　　　　　　　　　　１００部この現
像剤におけるトナーのブローオフ法による帯電量は１２
μｃ／ｇであった。

また、電荷制御剤をいろいろ代えた以外は上記と同様に
して本発明に係るトナー及び二成分型乾式現像剤をつく
り、これらの帯電量を測定した。結果を表−８に示す。

表−８これらの現像剤を用い実施例１と同様にコピーしたとこ
ろ、いずれも鮮明な赤色画像が得られた。

実施例９トナー成分を下記のものに代えた以外は実施例１と同様
にして粒径５〜２０μｍのトナーを作製し二成分型乾式
現像剤をつくった。

スチレン−エチルアクリレート共重合体　　　　　　　　８０部ポリエス
テル樹脂　　　　　　　　　　２０部カーボンブラック
　　　　　　　　　　１０部この現像剤におけるトナー
のブローオフ法による帯電量は１９μｃ／ｇであった。

また、電荷制御剤、をいろいろ代えた以外は上記と同様
にして本発明に係るトナー及び二成分型乾式現像剤をつ
くり、これらの帯電量を測定した。

続いて、これらの現像剤を用い実施例１と同様にコピー
したところ、いずれも鮮明な黒色画像が得られた。

更に、これらの現像剤を３０℃、９０℃ＲＨの環境下で
５時間放置した後帯電量を測定したところ、相対湿度が
変化しても？ｉＦ電特性にほとんど変化は認められない
のが確められた。また、この高湿高温下で５時間放置し
た現像剤で３００００枚の連続複写を行なったところ、
複写品質の低下はみられなかったにれらの結果をまとめて表−９に示す。

表−９（注）率は３０℃、９０℃ＲＨの環境下に５時間放置し
た後の帯電量カーー二過実施例の記載から明らかなように、特定の化合物（有機
スルフェート化合物、スルホネート化合物又はテトラフ
ェニルボーレート化合物）を極性制御剤として含有させ
た本発明トナーは摩擦帯電性が過大になることなくプラ
スに帯電し、温湿度の影響をほとんど受けず、加えて多
数枚コピーを得るうえでも有効なものである。

Claims

【特許請求の範囲】１、一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ）〔但し、Ｒ＾１は水素又はアルキル基を示す。Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４及びＲ＾５は水素、ハロゲン、
アルキル基、アミノ基、アルキルアミノ基又はアセトキ
シ基を示し、これらＲ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾５は
同時に同じであっても異なっていてもよい。Ｒ＾６は水
素、アルキル基、アセトキシ基、アルキル脂肪酸基、ア
ルキル脂肪酸エステル基、フェニル基又は置換フェニル
基を示す。Ｘ＾−はＲ＾７ＳＯ＿ｍ＾−（Ｒ＾７は炭素
数１〜３０の脂肪族又は芳香族の有機基で、ｍは３又は
４の整数である。）又は▲数式、化学式、表等がありま
す▼ を示す。〕で表わされる化合物、一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（II）〔但しＲ＾８、Ｒ＾９、Ｒ＾１＾０及びＲ＾１＾１は水
素、アルキル基、アミノ基、アセトキシ基、アルキル脂
肪酸基、アルキル脂肪酸エステル基、フェニル基又は置
換フェニル基で、これらＲ＾８、Ｒ＾９、Ｒ＾１＾０、
Ｒ＾１＾１は同時に同じであっても異なっていてもよい
。Ｒ＾７ＳＯ＿ｍ＾−は一般式（ I ）のものと同じで
ある。〕で表わされる化合物、一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（III）〔但しＲ＾８、Ｒ＾９、Ｒ＾１＾０、Ｒ＾１＾１、Ｒ＾
１＾２及びＲ＾１＾３は一般式（II）のものと同じで、
これらＲ＾８、Ｒ＾９、Ｒ＾１＾０、Ｒ＾１＾１、Ｒ＾
１＾２、Ｒ＾１＾３は同時に同じであっても異なってい
てもよい。Ｒ＾７ＳＯ＿ｍ＾−は一般式（ I ）のもの
と同じである。〕で表わされる化合物、一般式（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（IV）〔但しＲ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾５及びＲ＾７ＳＯ
＿ｍ＾−は一般式（ I ）のものと同じである。〕で表わされる化合物、一般式（Ｖ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（Ｖ）〔但し、Ｒ＾１は一般式（ I ）のものと同じ。Ｒ＾１＾４及びＲ＾１＾５は水素、ハロゲン、アルキル
基、アルコキシ基又はアルキル脂肪酸エステル基を示し
これらＲ＾１＾４、Ｒ＾１＾５は同時に同じであっても
異なっていてもよい。Ｒ＾１＾６及びＲ＾１＾７はとも
にＲ＾１と同じでこれらＲ＾１＾６、Ｒ＾１＾７は同時
に同じであっても異なっていてもよい。Ｒ＾１＾８は置
換アミノ基又は置換フェニル基を示す。Ｘ＾−は一般式
（ I ）のものと同じである。〕で表わされる化合物、一般式（VI） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（VI）〔但しＲ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾５、Ｒ＾６及びＸ
＾−は一般式（ I ）のものと同じであり、これらのう
ちＲ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾５は同時に同じであっ
ても異なっていてもよい。〕で表わされる化合物、一般式（VII） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（VII）〔但しＲ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾５、Ｒ＾６及びＸ
＾−は一般式（ I ）のものと同じであり、これらのう
ちＲ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾５は同時に同じであっ
ても異なっていてもよい。Ｒ＾１＾９及びＲ＾２＾０は
ともに前記Ｒ＾２と同じでこれらＲ＾１＾９、Ｒ＾２＾
０は同時に同じであっても異なっていてもよい。〕で表わされる化合物、一般式（VIII） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（VIII）〔但しＲ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾５、Ｒ＾６、Ｒ＾
１＾９及びＲ＾２＾０及びＸ＾−は前記一般式（VII）
と同じ。〕で表わされる化合物、一般式（IX） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（IX）〔但しＲ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾５、Ｒ＾６、Ｒ＾
１＾９、Ｒ＾２＾０及びＸ＾−は前記一般式（VII）と
同じ、Ｒ＾２＾１及びＲ＾２＾２はともに前記Ｒ＾２と
同じでこれらＲ＾２＾１、Ｒ＾２＾２は同時に同じであ
っても異なっていてもよい。〕で表わされる化合物および一般式（Ｘ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（Ｘ）〔但しＲ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾５、Ｒ＾６、Ｒ＾
１＾９、Ｒ＾２＾０、Ｘ＾−は前記一般式（VII）と同
じ。〕で表わされる化合物を含有したことを特徴とする静電荷
像現像用トナー。