JPS6388008A - 有機塩素化合物の選択的除去方法 - Google Patents

有機塩素化合物の選択的除去方法

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Publication number
JPS6388008A
JPS6388008A JP61232161A JP23216186A JPS6388008A JP S6388008 A JPS6388008 A JP S6388008A JP 61232161 A JP61232161 A JP 61232161A JP 23216186 A JP23216186 A JP 23216186A JP S6388008 A JPS6388008 A JP S6388008A
Authority
JP
Japan
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organochlorine compound
liquid
gas
organic chlorine
reaction
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP61232161A
Other languages
English (en)
Inventor
Yoshiro Shoji
庄司 吉郎
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsui Chemicals Inc
Original Assignee
Mitsui Petrochemical Industries Ltd
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Publication date
Application filed by Mitsui Petrochemical Industries Ltd filed Critical Mitsui Petrochemical Industries Ltd
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Publication of JPS6388008A publication Critical patent/JPS6388008A/ja
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  • Treating Waste Gases (AREA)
  • Treatment Of Liquids With Adsorbents In General (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
及」辺旦預
【産業上の利用分野】
本発明は、パラフィン系やオレフィン系の炭化水素、窒
素ガス、炭酸ガスなどの液体または気体中に微量の有機
塩素化合物が含まれている場合に、これを選択的に除去
する方法に関する。 r従来の技術】 種々の化学反応工程から出る廃ガスまたは廃液中に塩素
化合物が含まれている場合には、排出に先立ってこれら
を除去することが必要である。 これらの排ガスを燃焼処理する場合、ガス中に有機塩素
化合物が存在すると、燃焼時に熱分解して塩化水素が発
生し、燃焼装置を腐食する。 それを防止するため、従
来は、あらかじめ排ガスをゼオライト系吸着剤やNa含
有アルミナ系吸着剤で処理し、塩素化合物を除去する方
法が採用されているが、いずれの吸着剤を用いても、1
50〜300℃の高温処理を必要とする。 上記のゼオライト系吸着剤やNa含有アルミナ吸着剤が
有機塩素系化合物を多量に吸着した結果、高い除去率を
維持できなくなったときに、これを再生する手段として
は、一般に燃焼処理が採用されている。 ところが、燃焼によって、これらの吸着剤に含まれてい
るNaと、有機塩素化合物の分解によって生じた塩化水
素とから食塩Na C,l!が生成し、これが吸着剤の
吸着性能および強度の低下をひき起す、という問題があ
る。 また、吸着剤による有機塩素化合物の除去方法は、現在
の技術水準ではその除去率および寿命の予測が困難であ
り、その確認のために分析頻度を高くする必要があった
。 ざらに、処理すべきガスまたは液体中にオレフィン系化
合物が存在すると、ゼオライト系吸着剤が触媒となって
オレフィンの重合をひきおこし、生成した重合体が吸着
剤の細孔を閉塞するといった現象が起るために、吸着性
能の低下と寿命の短縮が避は難い。 そこで、このような従来法の欠点を伴わない、簡単で有
効な除去方法が切望されて来た。
【発明が解決しようとする問題点】
本発明の目的は、上記した多くの問題にかんがみ、吸着
剤の使用に本来伴う経時的な吸着性能の低下と、これに
附随する再生時の分解や腐食などの問題を解消できるよ
う、有機塩素化合物を安定的かつ選択的に除去する方法
を提供することにある。 及皿五璽メ
【問題点を解決するための手段】
本発明の、有機塩素化合物を含む液体または気体から有
機塩素化合物を選択的に除去する方法は、有機塩素化合
物を含む液体または気体を、一般式%式% 〔式中、nは1または2の整数を、Rは炭素数1〜6の
分岐を有することがある低級アルキル基を、Xは臭素ま
たは塩素原子をそれぞれ表わす。〕で示されるハロゲン
化アルキルアルミニウムと接触させることからなる。 (作 用] 有機塩素化合物を含む液体または気体を、本発明に従っ
てハロゲン化アルキルアルミニウムと液−液または気−
液接触させることにより、両者が反応して有機塩素化合
物がAI!X3  (X:CF。 Br>として固定され、これを選択的に除去することが
できる。 本発明の利点のひとつは、有機塩素化合物に対して所定
量のハロゲン化アルキルアルミニウムを存在させること
により、経時時に活性が低下するなどの欠点がなく、安
定的かつ連続的に、はぼ完全な除去が可能なことである
。 いまひとつは、ゼオライト系吸着剤のように、オレ
フィンの重合反応が起きず、除去を完全に選択的に行な
えることである。
【実施態様] 本発明で使用するハロゲン化アルキルアルミニウムの具
体例を示せば、ジエチルアルミニウムクロライド、エチ
ルアルミニウムジクロライド、セスキエチルアルミニウ
ムクロライド、ジメチルアルミニウムクロライド、メチ
ルアルミニウムジクロライド、セスキメチルアルミニウ
ムクロライド、ジブチルアルミニウムクロライド、ブチ
ルアルミニウムジクロライド、セスキブチルアルミニウ
ムクロライド、ジエチルアルミニウムブロマイド、エチ
ルアルミニウムブロマイドなどである。 これらのハロゲン化アルキルアルミニウムは、そのまま
有機塩素化合物を含有する液体または気体と接触させる
こともできるが、溶媒に溶解した形で接触させてもよい
。 溶媒としては、不活性な炭化水素、たとえば飽和炭
化水素類やアルキルベンゼンが適当である。 溶媒に対
するハロゲン化アルキルアルミニウムの濃度は、任意に
選ぶことができる。 本発明の方法を実施する際の反応条件は、次のとおりで
ある。 反応温度は20〜120℃の範囲が適当であり
、好ましいのは40〜100’Cである。 20’C以
下では脱塩素化反応が遅く、120℃以上ではハロゲン
化アルキルアルミニウムによるオレフィンの重合反応が
起るおそれがある。 反応時間は、気−気、気−液など
の接触態様で異なるが、通常10分間〜10時間、好ま
しくは10分間〜5時間である。 ハロゲン化アルキルアルミニウムの使用量は、有機塩素
化合物1モルに対し1〜50モル、好ましくは1〜10
モルであって、高モル比はど高い除去率が達成できる。 反応様式は、回分式および連続式のいずれの方法も好適
に実施することができる。 反応生成物であるA、l!
×3を、必要に応じて恢き出すことが好ましい。 とく
に、有機塩素化合物が液体に含まれている場合には、反
応器の底部または後部に反応生成物A、l!×3の分離
槽を設け、さらに液体を水洗して、残存するハロゲン化
アルキルアルミニウムを除去することが好ましい。 反応器は、有機塩素化合物が液体の場合には撹拌装置を
備えた槽型反応器が、気体の場合には向流接触塔または
ガス散気式種型反応器が推奨される。 [実施例1] ステンレス製の1.1!オートクレーブに、n−ヘキサ
ン500dおよび2〜クロロブタン1.0g(10,8
ミリモル)を入れた。 このときの溶液の塩素Q度は7
67重量ppmであった。 次に、ジエチルアルミニウ
ムクロライド2.6g(21゜6ミリモル)をオートク
レーブに装入した。 その間、窒素ガスを通して外気と
遮断した。 オートクレーブを密閉し、撹拌しながら8
0″Cに昇温し、2時間反応させた。 反応後、冷却して反応液を採取し、これを25%Na 
01−(水溶液で処理してアルミニウム化合物を分解し
、ざらに水洗して組成を分析した結果、反応液中の塩素
S度は、40重flppmであった。 従って、有機塩素化合物の除去率は94.8%である。 (比較例11 実施例1において、ジエチルアルミニウムクロライドに
代えて25%Na OH水溶液3.5gを  ゛使用し
た以外は、すべて同一条件で実験を行なった。 反応後の液中の塩素濃度は74 oxippmであっで
、有機塩素化合物の除去率はわずかに3.5%であった
。 【実施例2] 実施例1くおいて、ジエチルアルミニウムクロライドを
エチルアルミニウムジクロライド2.71 (21,6
ミリモル)に置き換えた以外は、すべて同一条件で実験
を行なった。 反応後の液中の塩素濃度は20重量ppmであって、有
機塩素化合物の除去率は97.4%に達していた。 (実施例3] 実施例1において、ジエチルアルミニウムクロライドの
代りにエチルアルミニウムセスキクロライド2.679
 (10,8ミリモル)を使用した以外は、すべて同一
条件で実験を行なった。 反応後の溶液中の塩素濃度は40重ffippmであっ
て、有機塩素化合物の除去率は94.8%である。 【比較例2】 実施例1において、ジエチルアルミニウムクロライドに
代えてトリエチルアルミニウム2.5g(21,6ミリ
モル)に使用し、それ以外はすべて同一条件で実験を行
なった。 反応後の液中の塩素濃度は330重量ppmであった。  有機塩素化合物の除去率は57.0%と低い。 (実施例4] ボールフィルター付きの500dガス洗浄ビンを直列に
5本接続し、窒素パージを行なった後、各々の洗浄ビン
に、デカン180I111.ジエチルアルミニウムクロ
ライド20m1を仕込み、外部から80℃に加温した。 このガス洗浄ビンに、容量%でプロパン50%、プロピ
レン20%、2−クロロプロパン0.1%、炭酸ガス2
0%および窒素9.9%からなる混合ガスを、20.1
!/hrの流量で流通させた。 混合ガス中の塩素濃度
は1580my/vt3である。 6時間俊、処理ガスを分析したところ、ガス中の塩素濃
度は140mg/TrL3、ガス組成はプロパン50%
、プロピレン20%、2−クロロプロパン0.05%以
下、また炭酸ガス20%、窒素ガス10%であった。 この場合も、有機塩素化合物の除去率は91%と高く、
プロピレジのロスはほとんどなかった。 発明の効果 本発明の方法により、液体または気体に含まれる有機塩
素化合物の選択的除去が、安定的かつ連続的に実施でき
る。 従来の吸着剤を使用する方法に附随する、経時的
な、および再生に起因する吸着性能の低下やオレフィン
の重合などの問題はない。 この方法は、排ガスや排液中の微量有機塩素化合物の除
去だけでなく、反応生成物の精製にも利用することがで
きる。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 有機塩素化合物を含む液体または気体から有機塩素化合
    物を選択的に除去する方法であつて、上記液体または気
    体を、一般式 AlR_3_−_nX_n 〔式中、nは1または2の整数を、Rは分岐を有するこ
    とがある炭素数1〜6の低級アルキル基を、Xは臭素ま
    たは塩素原子を、それぞれ表わす。〕で示されるハロゲ
    ン化アルキルアルミニウムと接触させることからなる方
    法。
JP61232161A 1986-09-30 1986-09-30 有機塩素化合物の選択的除去方法 Pending JPS6388008A (ja)

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH03178785A (ja) * 1989-10-27 1991-08-02 Potain Sa 広い場所で使用する大寸法、大能力のロボツト・マニピユレータ
JP2008184512A (ja) * 2007-01-29 2008-08-14 Japan Energy Corp 塩化物の除去方法及び塩化物吸収剤

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