JPS6389599A - 皮革のなめし法 - Google Patents
皮革のなめし法Info
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- C14—SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
- C14C—CHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
- C14C3/00—Tanning; Compositions for tanning
- C14C3/02—Chemical tanning
- C14C3/08—Chemical tanning by organic agents
- C14C3/16—Chemical tanning by organic agents using aliphatic aldehydes
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C14—SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
- C14C—CHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
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- C14C3/02—Chemical tanning
- C14C3/08—Chemical tanning by organic agents
- C14C3/18—Chemical tanning by organic agents using polycondensation products or precursors thereof
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- H—ELECTRICITY
- H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H05K—PRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
- H05K3/00—Apparatus or processes for manufacturing printed circuits
- H05K3/30—Assembling printed circuits with electric components, e.g. with resistors
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-
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- H10W72/00—Interconnections or connectors in packages
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- H10W72/07236—Soldering or alloying
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- H10W—GENERIC PACKAGES, INTERCONNECTIONS, CONNECTORS OR OTHER CONSTRUCTIONAL DETAILS OF DEVICES COVERED BY CLASS H10
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- Treatment And Processing Of Natural Fur Or Leather (AREA)
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- Wire Bonding (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
クロムなめし−これは過去６０〜８０年にわたって皮革
製造に於て支配的な位置を占めているーは最近数十部で
クロム−塩による高い廃水汚染よってますます生態学系
保全に対する圧迫を増してきた。
製造に於て支配的な位置を占めているーは最近数十部で
クロム−塩による高い廃水汚染よってますます生態学系
保全に対する圧迫を増してきた。
クロムなめしの前に１０００年に渡って行われている、
植物性又は動物性なめし物質でのなめし法への復古は、
たとえば皮革の耐光性又は温度安定性の点で決定的な特
性を損失するはめに陥ったので、なめし剤中のクロム−
塩をその他の純粋な鉱物性なめし物質、たとえばチタン
−、ジルコニウム−又はアルミニウムー塩に、あるいは
これと植物性なめし物質との混合物に代えることが試み
られている。
植物性又は動物性なめし物質でのなめし法への復古は、
たとえば皮革の耐光性又は温度安定性の点で決定的な特
性を損失するはめに陥ったので、なめし剤中のクロム−
塩をその他の純粋な鉱物性なめし物質、たとえばチタン
−、ジルコニウム−又はアルミニウムー塩に、あるいは
これと植物性なめし物質との混合物に代えることが試み
られている。
しかしすべてのこれらの方法に共通していることは、廃
水中の単にクロム−塩をその他の鉱物塩に代え、付加的
に２〜３の場合に尚アルカリ塩による廃水のより一層強
い汚染が生じることである。
水中の単にクロム−塩をその他の鉱物塩に代え、付加的
に２〜３の場合に尚アルカリ塩による廃水のより一層強
い汚染が生じることである。
更にその前処理に於て鉱物なめしをメラミン−ホルムア
ルデヒド−樹脂なめしに代えること試みられている。こ
の場合水中に溶解された樹脂を可能な限り短浴中でアル
カリ浸漬された又はまた弱く浸酸された裸皮にしみ込ま
せ、次いで樹脂の濃縮物を酸性触媒、好ましくはギ酸の
下参照： Ｋｕｔｓｉｄｉ 、 ５ｔｒａｋｈｏｖ 、
Ｋｏｚｈ、 Ｑｂｕｖｎ、 Ｐｒｏｍ ５ 、＋１６
（１９６３） ： ＣＡ６０，１０９４Ｏｆ（１９６４
））から、エーテル化されていないメラミン−ホルムア
ルデヒド−樹脂が浸酸された皮にクロム添加せずに十分
ななめし効果を生じるが、なめされた皮革は極めて水に
対してしなやかでちり、特に保存に際して著しく脆弱化
することが知られている。
ルデヒド−樹脂なめしに代えること試みられている。こ
の場合水中に溶解された樹脂を可能な限り短浴中でアル
カリ浸漬された又はまた弱く浸酸された裸皮にしみ込ま
せ、次いで樹脂の濃縮物を酸性触媒、好ましくはギ酸の
下参照： Ｋｕｔｓｉｄｉ 、 ５ｔｒａｋｈｏｖ 、
Ｋｏｚｈ、 Ｑｂｕｖｎ、 Ｐｒｏｍ ５ 、＋１６
（１９６３） ： ＣＡ６０，１０９４Ｏｆ（１９６４
））から、エーテル化されていないメラミン−ホルムア
ルデヒド−樹脂が浸酸された皮にクロム添加せずに十分
ななめし効果を生じるが、なめされた皮革は極めて水に
対してしなやかでちり、特に保存に際して著しく脆弱化
することが知られている。
メチル−又はブチルエーテル化されたメラミン−ホルム
アルデヒド−樹脂もなめし物質として提案されている（
Ｍｉｅｋｅｌｅｙ （上記参照）：ハチハマ、キヨウゴ
ク、Ｔｅｃｈｎｏｌ、−Ｒｅｐｔｓ、大阪大学、６ 、
８９７（１９５６） ： ＣＡ ５２ 、１０６２２ａ
（１９５８））。Ｌ／ カシフチルエーテル化されたメ
ラミン−ポルムアルデヒド−樹脂でなめされた皮革はあ
まりにもＲ＜、）ｆルエーテル化されたメラミン−ホル
ムアルデヒド−樹脂でなめされた皮革々純白であり、優
れた耐光性及び重厚感並びに高いアルカリ安定性を有し
、そのカチオン性質によって酸性及び直接染料に対する
良好な吸収性を示す。
アルデヒド−樹脂もなめし物質として提案されている（
Ｍｉｅｋｅｌｅｙ （上記参照）：ハチハマ、キヨウゴ
ク、Ｔｅｃｈｎｏｌ、−Ｒｅｐｔｓ、大阪大学、６ 、
８９７（１９５６） ： ＣＡ ５２ 、１０６２２ａ
（１９５８））。Ｌ／ カシフチルエーテル化されたメ
ラミン−ポルムアルデヒド−樹脂でなめされた皮革はあ
まりにもＲ＜、）ｆルエーテル化されたメラミン−ホル
ムアルデヒド−樹脂でなめされた皮革々純白であり、優
れた耐光性及び重厚感並びに高いアルカリ安定性を有し
、そのカチオン性質によって酸性及び直接染料に対する
良好な吸収性を示す。
しかしこの有利な性質の共に、この皮革は時間によって
左右される耐引裂き性性質の点で枢めて重要な欠陥を有
する。なめしの直後、このメラミン−ホルムアルデヒド
−樹脂でなめされた皮革は極めて良好な耐引裂き性を有
する。しがじ短い貯蔵後すてに耐引裂き性は著しく低下
し、はぼ４週間以内に本来の値の５０％又はそれ以下に
減少する。
左右される耐引裂き性性質の点で枢めて重要な欠陥を有
する。なめしの直後、このメラミン−ホルムアルデヒド
−樹脂でなめされた皮革は極めて良好な耐引裂き性を有
する。しがじ短い貯蔵後すてに耐引裂き性は著しく低下
し、はぼ４週間以内に本来の値の５０％又はそれ以下に
減少する。
したがってメラミン−ホルムアルデヒド−樹脂を用いる
皮の単独なめしは、優れた他の皮革性質を生じるにもか
かわらず不可能であり、この樹脂クラスの使用可能性は
クロム皮革の後なめしに制限される。
皮の単独なめしは、優れた他の皮革性質を生じるにもか
かわらず不可能であり、この樹脂クラスの使用可能性は
クロム皮革の後なめしに制限される。
これに対して本発明者は環境汚染のないなめし法に於て
次の場合に良好な重厚感及び耐炎性を有するクロム−又
は鉱物不含の完全ななめしを脱灰されかつアルカリに浸
漬された成上に脆弱化傾向なしに生じることができるこ
とを見い出した。それはなめし剤として少なくとも一部
がグリコールエーテル及び（又は）アルキルグリコール
エーテルでエーテル化されている水溶性メラミン−ホル
ムアルデヒド樹脂を使用した場合である。
次の場合に良好な重厚感及び耐炎性を有するクロム−又
は鉱物不含の完全ななめしを脱灰されかつアルカリに浸
漬された成上に脆弱化傾向なしに生じることができるこ
とを見い出した。それはなめし剤として少なくとも一部
がグリコールエーテル及び（又は）アルキルグリコール
エーテルでエーテル化されている水溶性メラミン−ホル
ムアルデヒド樹脂を使用した場合である。
更に本発明者は少なくとも一部がグリコールエーテル及
び（又ハ）アルキルグリコールエーテルでエーテル化さ
れた樹脂を更にアニオン変性するか又は少なくとも一部
がゲルコールエーテル及び（又は）アルキルグリコール
エーテルでエーテル化された樹脂とアニオン変性された
メラミン−ホルムアルデヒド−樹脂とを混合した場合、
皮によってもたらされる電解質に対する樹脂の安定性を
改良することを児い出した。
び（又ハ）アルキルグリコールエーテルでエーテル化さ
れた樹脂を更にアニオン変性するか又は少なくとも一部
がゲルコールエーテル及び（又は）アルキルグリコール
エーテルでエーテル化された樹脂とアニオン変性された
メラミン−ホルムアルデヒド−樹脂とを混合した場合、
皮によってもたらされる電解質に対する樹脂の安定性を
改良することを児い出した。
グリコールエーテルとして本発明の範囲内でグリコール
、特にエチレングリコールのオリゴマー及びポリマー縮
合生成物が挙げられる。グリコールエーテルとしてたと
えばジグリコール、トリグリコール、テトラグリコール
、ポリグリコール、すなわちジー、トリー、テトラ−又
はポリエチレングリコールが挙げられる。アルキルグリ
コールエーテルとしては本発明の範囲内でグリコール、
たとえばエチレングリコールの、４グリコールエーテル
の、すなわちグリコール、特にエチレングリコールのオ
リゴマー又はポリマー縮合生成物のモノアルキルエーテ
ル、特にモノーｃ１−ｃ４−アルキルエーテルである。
、特にエチレングリコールのオリゴマー及びポリマー縮
合生成物が挙げられる。グリコールエーテルとしてたと
えばジグリコール、トリグリコール、テトラグリコール
、ポリグリコール、すなわちジー、トリー、テトラ−又
はポリエチレングリコールが挙げられる。アルキルグリ
コールエーテルとしては本発明の範囲内でグリコール、
たとえばエチレングリコールの、４グリコールエーテル
の、すなわちグリコール、特にエチレングリコールのオ
リゴマー又はポリマー縮合生成物のモノアルキルエーテ
ル、特にモノーｃ１−ｃ４−アルキルエーテルである。
適するアルキルグリコールエーテルに対する例は次のも
のである：メチルーグリコール（＝エチレングリコール
ーモノーメチルエーテル）、メチル−ジグリコール（＝
ジエチレングリコール−モノ−メチルエーテル）、ブチ
ル−トリクリコール（＝ ） ＩＪエチレンクリコール
−モノ−ブチルエーテル）。アルキルグリコールエーテ
ルとして上記グリコールエーテルのアルキルエーテル、
すなわちたとえばエチル−ジエチレングリコール、プロ
ピル−トリエチレングリコール及び特にメチル−ジエチ
レングリコールが好ましい。
のである：メチルーグリコール（＝エチレングリコール
ーモノーメチルエーテル）、メチル−ジグリコール（＝
ジエチレングリコール−モノ−メチルエーテル）、ブチ
ル−トリクリコール（＝ ） ＩＪエチレンクリコール
−モノ−ブチルエーテル）。アルキルグリコールエーテ
ルとして上記グリコールエーテルのアルキルエーテル、
すなわちたとえばエチル−ジエチレングリコール、プロ
ピル−トリエチレングリコール及び特にメチル−ジエチ
レングリコールが好ましい。
アニオン変性剤としてはアルカリスルフイツト及び（又
は）アルカリスルフイツトが適当である。
は）アルカリスルフイツトが適当である。
一般に少なくとも一部がグリコールエーテル及び（又は
）アルキルグリコールエーテルでエーテル化されたメラ
ミン：ホルムアルデヒド−割合１：（２〜７）を有する
メラミン−ホルムアルデヒド−樹脂を使用する。適する
メラミン−ホルムアルデヒド−樹脂はメラミンとホルム
アルデヒドとをモル割合１ ：（２〜７）で、メラミン
モルあたりグリコールエーテル及び（又ハ）アルキルグ
リコールエーテル１〜５モル、好ましくは１〜３モル、
１−又は多価アルコール及び（又は）非還元糖０〜１モ
ル、好ましくはＯ〜０．４モル及び（又は）アルカリス
ルフイツト及び（又は）アルカリスルフアマ・−トＯ〜
１モル、好ましくは０〜０．４モルの添加下に縮合する
ことによって製造することができる。
）アルキルグリコールエーテルでエーテル化されたメラ
ミン：ホルムアルデヒド−割合１：（２〜７）を有する
メラミン−ホルムアルデヒド−樹脂を使用する。適する
メラミン−ホルムアルデヒド−樹脂はメラミンとホルム
アルデヒドとをモル割合１ ：（２〜７）で、メラミン
モルあたりグリコールエーテル及び（又ハ）アルキルグ
リコールエーテル１〜５モル、好ましくは１〜３モル、
１−又は多価アルコール及び（又は）非還元糖０〜１モ
ル、好ましくはＯ〜０．４モル及び（又は）アルカリス
ルフイツト及び（又は）アルカリスルフアマ・−トＯ〜
１モル、好ましくは０〜０．４モルの添加下に縮合する
ことによって製造することができる。
クリコールエーテル及び（又は）アルキルグリコールエ
ーテルで変性された樹脂の製造はエーテル化されたメラ
メンーホルムアルデヒドー樹脂に関する公知の方法に従
って行われる。メラミンとほとんど水不含のホルムアル
デヒドトをグリコールエーテル及び（又は）アルキルグ
リコールエーテル並びに場合により１−又は多価アルコ
ール及び（又は）非還元糖及び（又は）アルカリスルフ
イツトもしくは−スルファマートの存在下に７０℃ない
し反応混合物の沸点の温度で、好ましくは８０〜９５℃
で、出発−ｐＨ−値７〜１１、好ましくは７．５〜１０
、特に好ましくは８．５〜９．８で反応させるのが簡単
かつ有利である。この際縮合をせいぜい制限的に氷水で
希釈できるまで又はせいぜい水で希釈された試料が室温
で完全に混濁するまで行う。その場合再縮合によって冷
却の間、水希釈可能性は１：１０以下の値に減少する。
ーテルで変性された樹脂の製造はエーテル化されたメラ
メンーホルムアルデヒドー樹脂に関する公知の方法に従
って行われる。メラミンとほとんど水不含のホルムアル
デヒドトをグリコールエーテル及び（又は）アルキルグ
リコールエーテル並びに場合により１−又は多価アルコ
ール及び（又は）非還元糖及び（又は）アルカリスルフ
イツトもしくは−スルファマートの存在下に７０℃ない
し反応混合物の沸点の温度で、好ましくは８０〜９５℃
で、出発−ｐＨ−値７〜１１、好ましくは７．５〜１０
、特に好ましくは８．５〜９．８で反応させるのが簡単
かつ有利である。この際縮合をせいぜい制限的に氷水で
希釈できるまで又はせいぜい水で希釈された試料が室温
で完全に混濁するまで行う。その場合再縮合によって冷
却の間、水希釈可能性は１：１０以下の値に減少する。
その際しかしこの希釈可能性は加工に於て沈殿が生じる
程に低下してはならない。この限界は一般に約１；５の
水希釈可能性にある。
程に低下してはならない。この限界は一般に約１；５の
水希釈可能性にある。
縮合に於けるｐＨ−値の調整は好ましくは第三アミン、
たとえばジアルキルアルカノールアミンの添加によって
行われる。
たとえばジアルキルアルカノールアミンの添加によって
行われる。
はとんど水不含のホルムアルデヒドとしてたとえば約１
０重量％までの水を含有する、市販のバラホルムアルデ
ヒドを使用することができる。
０重量％までの水を含有する、市販のバラホルムアルデ
ヒドを使用することができる。
樹脂の製造にあたり、２又は数種のグリコールエーテル
及び（又ハ）アルキルグリコールエーテルの混合物も使
用することができる。多くの場合グリコールエーテルと
アルキルグリコールエーテルから成る混合物を使用する
。
及び（又ハ）アルキルグリコールエーテルの混合物も使
用することができる。多くの場合グリコールエーテルと
アルキルグリコールエーテルから成る混合物を使用する
。
場合により付加的に使用される１−又は多価アルコール
及び（又は）非還元糖は、樹脂の水溶性及び耐久性の改
良のために使用する。この様な付加的なアルコールとし
てたとえば次のものが適する：メタノール、エタノール
、グリコール、グリセリン、フルビット、他の１−又は
多価アルコール単独で又はそれら相互の混合物。
及び（又は）非還元糖は、樹脂の水溶性及び耐久性の改
良のために使用する。この様な付加的なアルコールとし
てたとえば次のものが適する：メタノール、エタノール
、グリコール、グリセリン、フルビット、他の１−又は
多価アルコール単独で又はそれら相互の混合物。
非還元糖として一般にサッカロース（＝テンサイ糖、シ
ョ糖）を使用する。
ョ糖）を使用する。
アルカリスルフイツト又はアルカリスルフイツトとして
たとえばカリウム−又はナトリウム−スルフイツト又は
−スルフイツトｔ−ｓ−−化合物の形で又は数種のアル
カリスルフイツト及び（又は）アルカリスルフイツトの
混合物の形で使用する。
たとえばカリウム−又はナトリウム−スルフイツト又は
−スルフイツトｔ−ｓ−−化合物の形で又は数種のアル
カリスルフイツト及び（又は）アルカリスルフイツトの
混合物の形で使用する。
少なくとも一部がグリコールエーテル及び（又Ｕ）フル
モルクリコールエーテルでエーテル化され、かつ同時に
アニオン変性された樹脂を使用する代りに、少なくとも
一部がグリコ−／ｌ／ ニーｆル及び（又ハ）アルキル
グリコールエーテルでエーテル化された、非アニオン変
性されたメラミン−ホルムアルデヒド−樹脂ヲアニオン
変性されたメラミン−ホルムアルデヒド−樹脂との混合
物の形で使用することもできる。
モルクリコールエーテルでエーテル化され、かつ同時に
アニオン変性された樹脂を使用する代りに、少なくとも
一部がグリコ−／ｌ／ ニーｆル及び（又ハ）アルキル
グリコールエーテルでエーテル化された、非アニオン変
性されたメラミン−ホルムアルデヒド−樹脂ヲアニオン
変性されたメラミン−ホルムアルデヒド−樹脂との混合
物の形で使用することもできる。
アニオン変性されたメラミン−ホルムアルデヒド−樹脂
を少なくとも一部がグリコールエーテル及び（又は）ア
ルキルグリコールエーテルでエーテル化された樹脂に固
形樹脂に対して６０重量％まで添加することができる。
を少なくとも一部がグリコールエーテル及び（又は）ア
ルキルグリコールエーテルでエーテル化された樹脂に固
形樹脂に対して６０重量％まで添加することができる。
このアニオン変性されたメラミン−ホルムアルデヒド−
樹脂を公知方法で、たとえばメラミンと水性ホルムアル
デヒドとをモル割合１：（２〜７）でメラミンモルあた
り１−又は多価アルコールｌ又は数種及び（又は）非還
元糖０〜１モル及びアルカリスルフイツト及び（又は）
アルカリスルフ−アマ−５０，１〜１モルの添加下に縮
合して製造する。アニオン変性された、少なくとも一部
がグリコールエーテル及び（又は）アルキルグリコール
エーテルでニーデル化されたメラミン−ホルムアルデヒ
ド−樹脂の製造に於て及びアニオン変性された少なくと
も一部がグリコールエーテル及び（又は）アルキルグリ
コールエーテルでエーテル化されたメラミン−ホルムア
ルデヒド−樹脂との混合に用意されるメラミン−ホルム
アルデヒド−樹脂の製造に於て５０重量％、好ましくは
８０重量％までを尿素に代えることができる。
樹脂を公知方法で、たとえばメラミンと水性ホルムアル
デヒドとをモル割合１：（２〜７）でメラミンモルあた
り１−又は多価アルコールｌ又は数種及び（又は）非還
元糖０〜１モル及びアルカリスルフイツト及び（又は）
アルカリスルフ−アマ−５０，１〜１モルの添加下に縮
合して製造する。アニオン変性された、少なくとも一部
がグリコールエーテル及び（又は）アルキルグリコール
エーテルでニーデル化されたメラミン−ホルムアルデヒ
ド−樹脂の製造に於て及びアニオン変性された少なくと
も一部がグリコールエーテル及び（又は）アルキルグリ
コールエーテルでエーテル化されたメラミン−ホルムア
ルデヒド−樹脂との混合に用意されるメラミン−ホルム
アルデヒド−樹脂の製造に於て５０重量％、好ましくは
８０重量％までを尿素に代えることができる。
製造された樹脂、樹脂混合物又は混合樹脂をなめし工程
に常法で使用しる。たとえば常法で水づけされ、石灰づ
けされ、そしてアルカリ漬けされた皮〜−どんな種類の
動物であろうと−を裸皮重量に対して本発明により使用
される樹脂溶液４〜２０％を有する水性浴（ｐＨ−値７
〜８．５）の形で３０〜４５℃の温度で、なめし工業で
通常のなめし容器の１つ中で約６〜８時間処理する。そ
の後この浴の温度を５０℃までに高め、浴に更に１時間
経過後裸皮重量に対して０．５〜３％の酸性触媒を加え
る。酸性触媒として酸、特に皮に無害の有機酸、たとえ
ばギ酸、又は酸性に作用する塩、たとえば塩化アンモニ
ウムを単独で又はこれら相互の混合物の形で使用するこ
とができる。その後皮革を貯蔵し、すべての他のなめさ
れた皮材料と同様に更に加工する。
に常法で使用しる。たとえば常法で水づけされ、石灰づ
けされ、そしてアルカリ漬けされた皮〜−どんな種類の
動物であろうと−を裸皮重量に対して本発明により使用
される樹脂溶液４〜２０％を有する水性浴（ｐＨ−値７
〜８．５）の形で３０〜４５℃の温度で、なめし工業で
通常のなめし容器の１つ中で約６〜８時間処理する。そ
の後この浴の温度を５０℃までに高め、浴に更に１時間
経過後裸皮重量に対して０．５〜３％の酸性触媒を加え
る。酸性触媒として酸、特に皮に無害の有機酸、たとえ
ばギ酸、又は酸性に作用する塩、たとえば塩化アンモニ
ウムを単独で又はこれら相互の混合物の形で使用するこ
とができる。その後皮革を貯蔵し、すべての他のなめさ
れた皮材料と同様に更に加工する。
この方法はすべての種類の皮革−１皮−及び毛皮に有効
に実施することができる。
に実施することができる。
本発明による方法で得られた皮革は処理工程に応じて７
０〜９０℃の収縮温度を有し、良好な重厚感を有し、し
なやかないししっかりしている。またこれはその主たる
カチオン性質によって市販のアニオン染料を用いる染色
に極めて良好な染色特性を示し、断面が白色であるが故
に純白皮革の製造に対する優れた基材である。
０〜９０℃の収縮温度を有し、良好な重厚感を有し、し
なやかないししっかりしている。またこれはその主たる
カチオン性質によって市販のアニオン染料を用いる染色
に極めて良好な染色特性を示し、断面が白色であるが故
に純白皮革の製造に対する優れた基材である。
これは固い粒起があり、極めて良好な耐光性及びクロム
なめしされた皮革と同様な摩擦作用、引っ張り強度及び
再引裂き作用並びにパイロット炎に接触後良好な自発の
消却性質を有し及び皮革製造に於ける通常の後処理のす
べての種類たとえば後なめし、加脂又は仕上げ加工を必
要としない。
なめしされた皮革と同様な摩擦作用、引っ張り強度及び
再引裂き作用並びにパイロット炎に接触後良好な自発の
消却性質を有し及び皮革製造に於ける通常の後処理のす
べての種類たとえば後なめし、加脂又は仕上げ加工を必
要としない。
本発明による方法の特別な利点は極めて良好な皮革特性
及び可能性と共にクロム−又は鉱物不含の皮革を環境汚
染なくかつ簡単な処理で製造することにある。この方法
はなめす前の廃水を汚染する浸酸工程及び鉱物々めし処
理で不可欠な中和工程を省略する。したがってなめし工
業廃水は生態学的に危険な上物塩によって全（汚染され
ない。
及び可能性と共にクロム−又は鉱物不含の皮革を環境汚
染なくかつ簡単な処理で製造することにある。この方法
はなめす前の廃水を汚染する浸酸工程及び鉱物々めし処
理で不可欠な中和工程を省略する。したがってなめし工
業廃水は生態学的に危険な上物塩によって全（汚染され
ない。
次の例１〜１６はメラミン−ホルムアルデヒド−樹脂の
製造に関する。その際記載される固体含有量は樹脂の試
料２ｇをアルミニウム小ざら中で１時間１２０℃で貯蔵
し、その重量損失を測定して決定する。出来上った樹脂
溶液の水希釈可能性を他に明記しない限り２３℃で測定
する。貯蔵は室温で行われる。樹脂溶液が混濁し及び（
又は）ゲル化した時、樹脂の耐久性の限界が得られる。
製造に関する。その際記載される固体含有量は樹脂の試
料２ｇをアルミニウム小ざら中で１時間１２０℃で貯蔵
し、その重量損失を測定して決定する。出来上った樹脂
溶液の水希釈可能性を他に明記しない限り２３℃で測定
する。貯蔵は室温で行われる。樹脂溶液が混濁し及び（
又は）ゲル化した時、樹脂の耐久性の限界が得られる。
ｐＨ−測定は水で最高５０容量％樹脂溶液に希釈するこ
とによって行われる。例中、ＭＤＥＧはメチルジエチレ
ングリコール（＝Ｈ３ＣＯＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ２ＣＨ２
０Ｈ）を意味する。使用されるパラホルムアルデヒドは
すべての例に於て１０重量％の水含有率を有する。例１
７〜３８は本発明による方法の実施に関する。
とによって行われる。例中、ＭＤＥＧはメチルジエチレ
ングリコール（＝Ｈ３ＣＯＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ２ＣＨ２
０Ｈ）を意味する。使用されるパラホルムアルデヒドは
すべての例に於て１０重量％の水含有率を有する。例１
７〜３８は本発明による方法の実施に関する。
例Ｉ
ＭＤＥＧ ５００ｇ 及Ｕ ト’）エチレングリコール
８２ｇから成る溶液中にｐＨ９，１（ジメチルアミンエ
タノールで調整された）でメラミン（Ｍ ）３４５ｇ、
水含有率１０重量％を有するパラホルムアルデヒド（Ｆ
） ２９０ｇ （モル割合Ｍ：Ｆ＝１：３．１８）及
びグリセリン５２ｇを加える。
８２ｇから成る溶液中にｐＨ９，１（ジメチルアミンエ
タノールで調整された）でメラミン（Ｍ ）３４５ｇ、
水含有率１０重量％を有するパラホルムアルデヒド（Ｆ
） ２９０ｇ （モル割合Ｍ：Ｆ＝１：３．１８）及
びグリセリン５２ｇを加える。
９０℃で約３０分の縮合後、メラミンは完全に溶解し、
更に約４０分径限定された氷水希釈可能性を生じる。す
なわち２−３滴の樹脂溶液は氷−水一混合物の混濁を引
き起こす。
更に約４０分径限定された氷水希釈可能性を生じる。す
なわち２−３滴の樹脂溶液は氷−水一混合物の混濁を引
き起こす。
縮合を冷却によって中止し、水１００ ｍｌの添加によ
って固体含有率６７重量％を調整する。無制限に水で希
釈できる生成物はｐＨ−値８．２を有する。十分に流動
する樹脂溶液は５ケ月以上安定である。この際約６週間
後弱い乳白を呈する。
って固体含有率６７重量％を調整する。無制限に水で希
釈できる生成物はｐＨ−値８．２を有する。十分に流動
する樹脂溶液は５ケ月以上安定である。この際約６週間
後弱い乳白を呈する。
例２
ＭＤＥＧ ６００ｇ及び７０重量％水性ソルビット溶液
２４０ｇをジメチルアミンエタノールを用いてｐＨ９，
６に調整する。次いでパラホルムアルデヒド（１０重量
％Ｈ２０） ３４８ｇ及びメラミン４１４ｇ （Ｍ：Ｆ
＝１ ：３．１８）を加える。９０℃で約８０分縮合し
た後、水での希釈可能性を室温で制限し、縮合を冷却に
よって中止する。固体含有率を水１．２０ ｒｎ７で７
０重量％に調整する。
２４０ｇをジメチルアミンエタノールを用いてｐＨ９，
６に調整する。次いでパラホルムアルデヒド（１０重量
％Ｈ２０） ３４８ｇ及びメラミン４１４ｇ （Ｍ：Ｆ
＝１ ：３．１８）を加える。９０℃で約８０分縮合し
た後、水での希釈可能性を室温で制限し、縮合を冷却に
よって中止する。固体含有率を水１．２０ ｒｎ７で７
０重量％に調整する。
ｐＨ−値９．３を有する生成物は割合１：８．５で水を
用いて希釈することができ、５ケ月以上安定である。
用いて希釈することができ、５ケ月以上安定である。
例３
ＭＤＥＧ ５０８ｇ トリエチレングリコール２７ｇ１
グリセリン５２．５ ｇ及び水７０ｍ１から成る溶液中
にｐＨ８，９（ジメチルアミノエタノールで調整された
）でメラミン３５０ｇ及びパラホルムアルデヒド（１０
重量％Ｈ２０）を加える（ ’ｖ１ ： Ｆ ＝１ ：
３．２４）。
グリセリン５２．５ ｇ及び水７０ｍ１から成る溶液中
にｐＨ８，９（ジメチルアミノエタノールで調整された
）でメラミン３５０ｇ及びパラホルムアルデヒド（１０
重量％Ｈ２０）を加える（ ’ｖ１ ： Ｆ ＝１ ：
３．２４）。
９０℃で１時間縮合した後、水希釈可能性を室温で限定
する。樹脂溶液を水７０ｍ１で固体含有率６９重量％に
調整する。生成物（ｐＨ１０，０）は１：１４の水希釈
可能性を有し、５ケ月以上安定でちる。
する。樹脂溶液を水７０ｍ１で固体含有率６９重量％に
調整する。生成物（ｐＨ１０，０）は１：１４の水希釈
可能性を有し、５ケ月以上安定でちる。
例４
■）ＥＧ １４５ｇ及びｎ−ブチルジグリコール１９ｇ
をジメチルアミノエタノールでｐＨ−値８．８に調整し
、メラミン１００ｇ及びバラホルムアルデヒド８５ｇ（
１０重量％Ｈ２０）を加える（Ｍ：Ｆ二３．２１）。９
０℃で約９０分縮合した後、希釈可能性を氷水で限定す
る。水３０ｍ１を用いて固体含有率６１重量％に調整す
る。生成物（ｐＨ８，７）は無制限の水希釈可能性を有
する。
をジメチルアミノエタノールでｐＨ−値８．８に調整し
、メラミン１００ｇ及びバラホルムアルデヒド８５ｇ（
１０重量％Ｈ２０）を加える（Ｍ：Ｆ二３．２１）。９
０℃で約９０分縮合した後、希釈可能性を氷水で限定す
る。水３０ｍ１を用いて固体含有率６１重量％に調整す
る。生成物（ｐＨ８，７）は無制限の水希釈可能性を有
する。
耐久性は２週間であり、その際１週間後に弱い乳白を呈
する。
する。
例５
ＭＤＥＧ １４５ｇ 、 ）リエチレングリコール２
４ｇ及びグリセリン１５ｇ中にメラミン１００ｇ及びバ
ラホルムアルデヒド６８ｇ（］、０重ｆｆｉ％Ｈ２０；
Ｍ：Ｆ＝１：２．５７）を有する懸濁液をジメチルアミ
ノエタノールでｐＨ９，１に調整し、限定された氷水希
釈可能性まで約７５分９０℃で縮合する。水３０ｍｆｆ
１で固体含有率６４重量％に調整された生成物（ｐＨ８
，４）は無制限に水で希釈することができる。５時間後
弱い乳白を呈し、約２週間後弱い混濁を生じる。
４ｇ及びグリセリン１５ｇ中にメラミン１００ｇ及びバ
ラホルムアルデヒド６８ｇ（］、０重ｆｆｉ％Ｈ２０；
Ｍ：Ｆ＝１：２．５７）を有する懸濁液をジメチルアミ
ノエタノールでｐＨ９，１に調整し、限定された氷水希
釈可能性まで約７５分９０℃で縮合する。水３０ｍｆｆ
１で固体含有率６４重量％に調整された生成物（ｐＨ８
，４）は無制限に水で希釈することができる。５時間後
弱い乳白を呈し、約２週間後弱い混濁を生じる。
例６
メラミン１００ｇ及びバラホルムアルデヒド８５ｇ（１
０重量％Ｈ２０； Ｍ ： Ｆ＝ １ ：３．２１ ）
をＭＤＥＧ ２００ｇ 、 ）リエチレングリコール
２４ｇ及びグリセリン１５ｇ中に懸濁し、ジメチルアミ
ノエタノールでｐＩ（９，１に調整する。縮合物を先ず
約４０分、９０℃で−この時点でメラミンは完全に溶解
するー、次いで限定された氷水希釈可能性約５０分、８
５℃で行う。生成物−水３０ｍ１で固体含有率６２重量
％に調整する−は無制限に水で希釈することができ、１
０週間以上安定である。ｐＩ（−値は８．２である。
０重量％Ｈ２０； Ｍ ： Ｆ＝ １ ：３．２１ ）
をＭＤＥＧ ２００ｇ 、 ）リエチレングリコール
２４ｇ及びグリセリン１５ｇ中に懸濁し、ジメチルアミ
ノエタノールでｐＩ（９，１に調整する。縮合物を先ず
約４０分、９０℃で−この時点でメラミンは完全に溶解
するー、次いで限定された氷水希釈可能性約５０分、８
５℃で行う。生成物−水３０ｍ１で固体含有率６２重量
％に調整する−は無制限に水で希釈することができ、１
０週間以上安定である。ｐＩ（−値は８．２である。
例７
ＭＤＥＧ ２９０ｇ １トリ工チレングリコール２４ｇ
及びグリセリン１５ｇから成る溶液−これはジメチルア
ミノエタノールでｐＨ９，０に調整されている一中にメ
ラミン１００ｇ及びパラホルムア゛ルデヒド＋６５ｇ
（１０重量％Ｈ２０：Ｍ：Ｆ＝１：６．２４）を加える
。９０℃で５時間縮合した後、水３０ｍ１で固体含有率
５７重量％に調整する。生成物（ｐＨ７，５）は無制限
に水で希釈することができ、１０週間以上安定である。
及びグリセリン１５ｇから成る溶液−これはジメチルア
ミノエタノールでｐＨ９，０に調整されている一中にメ
ラミン１００ｇ及びパラホルムア゛ルデヒド＋６５ｇ
（１０重量％Ｈ２０：Ｍ：Ｆ＝１：６．２４）を加える
。９０℃で５時間縮合した後、水３０ｍ１で固体含有率
５７重量％に調整する。生成物（ｐＨ７，５）は無制限
に水で希釈することができ、１０週間以上安定である。
例８
エチル） ＩＪエチレングリコール２１５ｇ及びトリエ
チレングリコール２４ｇをジメチルアミノエタノールで
ｐＨ８，９に調整する。メラミン１００ｇバラホルムア
ルデヒド８５ｇ（１０ｍｉ％Ｈ２゜：Ｍ：Ｆ＝１：８．
２１）及びグリセリン１５ｇの添加の後、限定された氷
水希釈可能性まで約４０分９０℃で縮合する。生成物を
Ｈ２ｏａｏｍｇで固体含有率７１重量％に調整し、これ
は無制限に水で希釈する°ことができ、１０週間安定で
ある。この場合２−３日後弱い乳白を呈する。
チレングリコール２４ｇをジメチルアミノエタノールで
ｐＨ８，９に調整する。メラミン１００ｇバラホルムア
ルデヒド８５ｇ（１０ｍｉ％Ｈ２゜：Ｍ：Ｆ＝１：８．
２１）及びグリセリン１５ｇの添加の後、限定された氷
水希釈可能性まで約４０分９０℃で縮合する。生成物を
Ｈ２ｏａｏｍｇで固体含有率７１重量％に調整し、これ
は無制限に水で希釈する°ことができ、１０週間安定で
ある。この場合２−３日後弱い乳白を呈する。
ｐＨ−値は８．２でちる。
例９
テンザイ糖２０ｇをＭＤＥＧ ２００ｇ及び■ｉ２゜１
０ｇ中に溶解し、この溶液をジメチルアミノエタノール
でｐＨ８，９に調整し、その後メチ９フ重量％Ｈ２０；
Ｍ：Ｆ＝１ ：３．１８）を加える。
０ｇ中に溶解し、この溶液をジメチルアミノエタノール
でｐＨ８，９に調整し、その後メチ９フ重量％Ｈ２０；
Ｍ：Ｆ＝１ ：３．１８）を加える。
９０℃で９０分縮合した後、限定された氷水希釈可能性
が得られる。樹脂溶液を水４０ｍ１で固体含有率７３重
量％に調整する。生成物（ｐＨ８．４）は無制限に水で
希釈することができ、約３週間安定である。この場合］
Ｏ日後弱い混濁を生じる。
が得られる。樹脂溶液を水４０ｍ１で固体含有率７３重
量％に調整する。生成物（ｐＨ８．４）は無制限に水で
希釈することができ、約３週間安定である。この場合］
Ｏ日後弱い混濁を生じる。
例１０
？ｖ［）ＥＧ １２４ｇ 、 ）リエチレングリコー
ル２４ｇ及びグリセリン１５ｇをジメチルアミノエタノ
ールでｐＨ ９． １に調整し、メラミン１００ｇ及び
バラホルムアルデヒド８ ５ ｇ （ １． ０重量％
Ｈ２０；Ｍ ： Ｆ ＝ １ ご３．２１）を加える。
ル２４ｇ及びグリセリン１５ｇをジメチルアミノエタノ
ールでｐＨ ９． １に調整し、メラミン１００ｇ及び
バラホルムアルデヒド８ ５ ｇ （ １． ０重量％
Ｈ２０；Ｍ ： Ｆ ＝ １ ご３．２１）を加える。
９０℃で７０分縮合した後、限定された氷水希釈可能性
を生じる。樹脂溶液をｎ２ｏａｏｍｌで固体含有率７２
重量％に調整し、この形でｐＨ−値８．１で無制限に水
で希釈することができ、約４週間安定である。この場合
約３週間後弱い乳白を呈する。
を生じる。樹脂溶液をｎ２ｏａｏｍｌで固体含有率７２
重量％に調整し、この形でｐＨ−値８．１で無制限に水
で希釈することができ、約４週間安定である。この場合
約３週間後弱い乳白を呈する。
例１１
ＭＤＥＧ １４５ｇ 、 トリエチレングリコール２
４ｇ１グリセリン１５ｇ及びメタノール４ｇから成る溶
液をジメチルアミノエタノールでｐＨ８，５に調整し、
メラミン１００ｇ及びパラホルム”アルデヒド８５ｇ（
１０重量％ｎ２ｏ ； Ｍ ： Ｆ＝ １ ：１２１）
を加える。９０℃で約４０分縮合した後、メラミンを完
全に溶解し、更に８５℃で約２０ｍ合した後に限定され
た氷水希釈可能性を生じる。
４ｇ１グリセリン１５ｇ及びメタノール４ｇから成る溶
液をジメチルアミノエタノールでｐＨ８，５に調整し、
メラミン１００ｇ及びパラホルム”アルデヒド８５ｇ（
１０重量％ｎ２ｏ ； Ｍ ： Ｆ＝ １ ：１２１）
を加える。９０℃で約４０分縮合した後、メラミンを完
全に溶解し、更に８５℃で約２０ｍ合した後に限定され
た氷水希釈可能性を生じる。
樹脂溶液をＨ２Ｏ３０ｍｌで固体含有率６７重量％に調
整し、この形（ｐＨ８，５）で無制限に水で希釈するこ
とができ、約１０週間安定である。この場合約２週間後
弱い乳白を呈する。
整し、この形（ｐＨ８，５）で無制限に水で希釈するこ
とができ、約１０週間安定である。この場合約２週間後
弱い乳白を呈する。
例１２
トリエチレングリコール１８５ｇ中にメラミン１００ｇ
及びパラホルムアルデヒド８５ｇ（１゜重量％Ｈ２０
；Ｍ：Ｆ＝１ ：３．２１）を有する懸濁液をジメチル
アミノエタノールでｐＨ９，０に調整し、限定された氷
水希釈可能性まで８５℃で縮合する（約７０分）。澄明
な、高粘性樹脂溶液をＨ２ｏａｏｍｘで固体含有率約８
０重量％に調整する。ｐＨ−値８．１を有する生成物は
割合１：９で水で希釈され、６週間以上安定である。
及びパラホルムアルデヒド８５ｇ（１゜重量％Ｈ２０
；Ｍ：Ｆ＝１ ：３．２１）を有する懸濁液をジメチル
アミノエタノールでｐＨ９，０に調整し、限定された氷
水希釈可能性まで８５℃で縮合する（約７０分）。澄明
な、高粘性樹脂溶液をＨ２ｏａｏｍｘで固体含有率約８
０重量％に調整する。ｐＨ−値８．１を有する生成物は
割合１：９で水で希釈され、６週間以上安定である。
例１３
ＭＤＥＧ ２５０ｇ 、 ）リエチレングリコール４
１ｇ及びグリセリン２６ｇから成る溶液にメラミン１フ
２ｇ及びハラホルムアルデヒト１４５ｇ （１０Ｍ量％
Ｈ２０：Ｍ：Ｆ＝１ ：３．１９）を加え、ジメチルア
ミノエタノールでｐＨ９，３に調整する。
１ｇ及びグリセリン２６ｇから成る溶液にメラミン１フ
２ｇ及びハラホルムアルデヒト１４５ｇ （１０Ｍ量％
Ｈ２０：Ｍ：Ｆ＝１ ：３．１９）を加え、ジメチルア
ミノエタノールでｐＨ９，３に調整する。
縮合を限定された氷水希釈可能性の時点で冷却によって
中止し、その抜水５０ｍＡ及びメタノール２０ｍ１を加
える。樹脂溶液（ｐＨ−値８，３）は固体含有率６３重
量％を有する。これは無制限に水で希釈することができ
、４週間以上安定である。
中止し、その抜水５０ｍＡ及びメタノール２０ｍ１を加
える。樹脂溶液（ｐＨ−値８，３）は固体含有率６３重
量％を有する。これは無制限に水で希釈することができ
、４週間以上安定である。
例１４
トリエチレングリコール１０１６ｇをジメチルアミノエ
タノールでｐＨ９，６に調整し、パラホルムアルデヒド
５２８ｇ （１０重量％ｎ２ｏ）及びメラミン５５０ｇ
（Ｍ ： Ｆ＝１ ： ３．６ ）を加える。反応混
合物を８０℃に加熱し、限定された氷水希釈可能性まで
縮合を３時間４５分行う。冷却の間、Ｈ，０１，２ｌで
固体含有率約５５重量％を調整する。無制限に水で希釈
可能な樹脂溶液のｐＨ−値は８．７でちる。安定性は６
週間以上である。
タノールでｐＨ９，６に調整し、パラホルムアルデヒド
５２８ｇ （１０重量％ｎ２ｏ）及びメラミン５５０ｇ
（Ｍ ： Ｆ＝１ ： ３．６ ）を加える。反応混
合物を８０℃に加熱し、限定された氷水希釈可能性まで
縮合を３時間４５分行う。冷却の間、Ｈ，０１，２ｌで
固体含有率約５５重量％を調整する。無制限に水で希釈
可能な樹脂溶液のｐＨ−値は８．７でちる。安定性は６
週間以上である。
例１５
トリエチンングリコール２１０ｇ及びメタ／ −ル１５
ｇから成る混合物をジメチルアミンエタノールでｐＨ９
，５（Ｈ２Ｏで希釈して１：１を測卸に調整する。攪拌
下に４０℃で順次にパラホルムアルデヒド１５６ｇ （
１０重量％ｎ２ｏ ）、テンサイ糖３６ｇ、４０重量％
水性ナトリウムスルファマート溶液６６ｇ１尿素１０ｇ
及びメラミン１２６ｇ （Ｍ ： Ｆ−１： ４．７３
）を加える。飽和水性ＮａＣ１−溶液で１；３の希釈
可能性（２０℃で測定）を達成するまで、縮合を８５℃
で行う（約５１．／／２時間）。冷却と共にＨ２Ｏ２８
０ｇを用いて固体含有率約５５重量％を調整する。無制
限に水で希釈可能な樹脂溶液のｐＩ（−値は８．３５で
あり、安定性は従来通り２ケ月である。
ｇから成る混合物をジメチルアミンエタノールでｐＨ９
，５（Ｈ２Ｏで希釈して１：１を測卸に調整する。攪拌
下に４０℃で順次にパラホルムアルデヒド１５６ｇ （
１０重量％ｎ２ｏ ）、テンサイ糖３６ｇ、４０重量％
水性ナトリウムスルファマート溶液６６ｇ１尿素１０ｇ
及びメラミン１２６ｇ （Ｍ ： Ｆ−１： ４．７３
）を加える。飽和水性ＮａＣ１−溶液で１；３の希釈
可能性（２０℃で測定）を達成するまで、縮合を８５℃
で行う（約５１．／／２時間）。冷却と共にＨ２Ｏ２８
０ｇを用いて固体含有率約５５重量％を調整する。無制
限に水で希釈可能な樹脂溶液のｐＩ（−値は８．３５で
あり、安定性は従来通り２ケ月である。
例１６
ガラスフラスコ中に３９％水性ホルムアルデヒド９２８
ｇ 、炭酸カリウム２ｇ１テンサイ糖１６５ｇ 、脱イ
オン化された水１７０ｍ１．４０％Ｎａ−スルファマー
ト溶液２９７ｇ 、メラミン２５２ｇ及び尿素８７ｇを
記載した順序に加え、８５℃に加熱し、飽和ＮａＣ１−
溶液での希釈可能性が２０℃で測定して１：２．５にな
るまでこの温度で縮合する。次いで室温で冷却する。
ｇ 、炭酸カリウム２ｇ１テンサイ糖１６５ｇ 、脱イ
オン化された水１７０ｍ１．４０％Ｎａ−スルファマー
ト溶液２９７ｇ 、メラミン２５２ｇ及び尿素８７ｇを
記載した順序に加え、８５℃に加熱し、飽和ＮａＣ１−
溶液での希釈可能性が２０℃で測定して１：２．５にな
るまでこの温度で縮合する。次いで室温で冷却する。
例１７
牛皮を皮革製造に於て通常行われている様に水づけ石灰
づけし、挽肉し、脱灰し、アルカリ液に浸漬する。裸皮
のｐＨ−値はアルカリ液浸漬の後に７．８である。
づけし、挽肉し、脱灰し、アルカリ液に浸漬する。裸皮
のｐＨ−値はアルカリ液浸漬の後に７．８である。
次の処理段階のパーセント記載は牛皮の挽肉重量を表わ
す。裸皮を通常のなめし容器中で３８℃の水５０％中に
取り、例１による１０重量％樹脂溶液を加え、６時間流
通し、次いで更に５５℃の５０％水を加え、もう１時間
この温度で流通する。次いで１％ギ酸（８５％）及び１
９σＮＩ（ＣＩを加える。更に３０分経過後、皮革をな
めし容器から取り、−晩貯蔵し、皮革製造に通常の他の
処理段階、たとえば裏削り、加脂、後なめし、染色等々
に従って仕上げ加工する。
す。裸皮を通常のなめし容器中で３８℃の水５０％中に
取り、例１による１０重量％樹脂溶液を加え、６時間流
通し、次いで更に５５℃の５０％水を加え、もう１時間
この温度で流通する。次いで１％ギ酸（８５％）及び１
９σＮＩ（ＣＩを加える。更に３０分経過後、皮革をな
めし容器から取り、−晩貯蔵し、皮革製造に通常の他の
処理段階、たとえば裏削り、加脂、後なめし、染色等々
に従って仕上げ加工する。
得られた皮革はきめの細かい−様なかつ固い銀面を有し
、十分に重厚感があり、なめらかな快い手ざわυ、極め
て良好な染色均一性及び耐光性並びに良好な引っ張り強
度を有する。これらは次表に記載した範囲から明らかで
ある。更に皮革はパイロット炎に接触後良好な自発消却
性質を示す。
、十分に重厚感があり、なめらかな快い手ざわυ、極め
て良好な染色均一性及び耐光性並びに良好な引っ張り強
度を有する。これらは次表に記載した範囲から明らかで
ある。更に皮革はパイロット炎に接触後良好な自発消却
性質を示す。
例１８
牛皮を例１７に記載した様に前処理する。なめし剤とし
て裸皮重量に対して例１による樹脂の４重量％水性溶液
を使用する。他の処理条件は例１７に記載した条件に相
当する。
て裸皮重量に対して例１による樹脂の４重量％水性溶液
を使用する。他の処理条件は例１７に記載した条件に相
当する。
得られた皮革は例１７に従って製造された皮革に比して
高い引っ張シ強度を有するが、より一層小さい重厚感を
有する。
高い引っ張シ強度を有するが、より一層小さい重厚感を
有する。
牛皮を２０重量％水性溶液（裸皮重量に対して）中で処
理した場合、改良された重厚感を有する皮革が得られる
が、例１７により製造された皮革に比してより低い引っ
張シ強度が得られる。
理した場合、改良された重厚感を有する皮革が得られる
が、例１７により製造された皮革に比してより低い引っ
張シ強度が得られる。
例１９〜３２
牛皮を例２〜１５により製造された樹脂の夫々１０重量
％水性溶液（裸皮重量に対して）で例１７による処理条
件下に処理する。これによって製造された皮革の性質は
例１７によって製造された皮革に相当する。収縮温度、
引っ張り強度、耐再引き裂き性及び伸長度に関する値を
次表にまとめて示す。
％水性溶液（裸皮重量に対して）で例１７による処理条
件下に処理する。これによって製造された皮革の性質は
例１７によって製造された皮革に相当する。収縮温度、
引っ張り強度、耐再引き裂き性及び伸長度に関する値を
次表にまとめて示す。
例３３
牛皮を例１７に記載した様に処理する。なめし剤として
例１４による５％樹脂溶液及び例１６による５％樹脂溶
液（裸皮重量に対する蛍記載）から成る混合物を水中で
使用する。得られた皮革は手ざわりの点で極めてしなや
かである。銀面は微細かつ密接している。皮革は良好な
柔軟性を有する。
例１４による５％樹脂溶液及び例１６による５％樹脂溶
液（裸皮重量に対する蛍記載）から成る混合物を水中で
使用する。得られた皮革は手ざわりの点で極めてしなや
かである。銀面は微細かつ密接している。皮革は良好な
柔軟性を有する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １）皮を水溶性メラミン−ホルムアルデヒド−樹脂を用
いて、最後に酸性触媒の添加下になめすことによって皮
革をなめすあたり、少なくとも一部がグリコールエーテ
ル及び（又は）アルキルグリコールエーテルでエーテル
化されたメラミン−ホルムアルデヒド−樹脂を使用する
ことを特徴とする上記皮革のなめし法。 ２）メラミン：ホルムアルデヒド＝１：（２〜７）のモ
ル割合を有するメラミン−ホルムアルデヒド−樹脂を使
用する特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３）メラミンとホルムアルデヒドをモル割合１：（２〜
７）でメラミンモルあたりグリコールエーテル及び（又
は）アルキルグリコールエーテル１〜５モル、１−又は
多価アルコール及び（又は）非還元糖０〜１モル、及び
（又は）アルカリスルフイツト及び（又は）アルカリス
ルフアマート０〜１モルの添加下に縮合することによっ
て製造されたメラミン−ホルムアルデヒド−樹脂を使用
する特許請求の範囲第１項記載の方法。 ４）メラミンとホルムアルデヒドをモル割合１：（２〜
７）でグリコールエーテル及び （又は）アルキルグリコールエーテル１〜３モル、１−
又は多価アルコール及び（又は）非還元糖０〜０．４モ
ル及び（又は）アルカリスルフイツト及び（又は）アル
カリスルフアマート０〜０．４モルの添加下に縮合する
ことによって製造されたメラミン−ホルムアルデヒド−
樹脂を使用する特許請求の範囲第１項記載の方法。 ５）少なくとも一部がグリコールエーテル及び（又は）
アルキルグリコールエーテルでエーテル化されたメラミ
ン−ホルムアルデヒド−樹脂を使用し、これは６０重量
％までアニオン変性されたメラミン−ホルムアルデヒド
−樹脂が添加されている特許請求の範囲第１項ないし第
４項のいずれかの方法。 ６）樹脂製造にあたりメラミンの５０重量％までを尿素
に代えた、アニオン変性されたメラミン−ホルムアルデ
ヒド−樹脂を添加する特許請求の範囲第５項記載の方法
。 ７）樹脂製造にあたりメラミンの３０重量％までを尿素
に代えた、アニオン変性されたメラミン−ホルムアルデ
ヒド−樹脂を添加する特許請求の範囲第５項又は第６項
記載の方法。 ８）樹脂製造にあたりメラミンの５０重量％までを尿素
に代えた、少なくとも一部がグリコールエーテル及びア
ルキルグリコールエーテルでエーテル化されかつアニオ
ン変性されたメラミン−ホルムアルデヒド−樹脂を使用
する特許請求の範囲第１項ないし第７項のいずれかの方
法。 ９）樹脂製造にあたりメラミンの３０重量％までを尿素
に代えた、少なくとも一部がグリコール及び（又は）ア
ルキルグリコールエーテルでエーテル化されかつアニオ
ン変性されたメラミン−ホルムアルデヒド−樹脂を使用
する特許請求の範囲第１項ないし第８項のいずれかの方
法。
Applications Claiming Priority (2)
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|---|---|---|---|
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