JPS6399044A - ゴム用劣化防止剤 - Google Patents
ゴム用劣化防止剤Info
- Publication number
- JPS6399044A JPS6399044A JP62247788A JP24778887A JPS6399044A JP S6399044 A JPS6399044 A JP S6399044A JP 62247788 A JP62247788 A JP 62247788A JP 24778887 A JP24778887 A JP 24778887A JP S6399044 A JPS6399044 A JP S6399044A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- bis
- phenoxy
- rubber
- ethane
- ozone
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/17—Amines; Quaternary ammonium compounds
- C08K5/18—Amines; Quaternary ammonium compounds with aromatically bound amino groups
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S524/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S524/925—Natural rubber compositions having nonreactive materials, i.e. NRM, other than: carbon, silicon dioxide, glass titanium dioxide, water, hydrocarbon or halohydrocarbon
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Anti-Oxidant Or Stabilizer Compositions (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はらる種の劣化防止剤の安定化量金含有している
加硫されたあるいは加硫されつるジエンエラストマーに
関する。本発明はまた重合体の劣化防止剤として特に効
力のある新規な種類の化合物に関する。
加硫されたあるいは加硫されつるジエンエラストマーに
関する。本発明はまた重合体の劣化防止剤として特に効
力のある新規な種類の化合物に関する。
米国特許第２，１０３，１８８号明細書において、ある
種の化合物がとりわけゴムの抗酸化剤として記載されて
いる。一つのかかる化合物は１．２−ビス−ｐ−アニリ
ノフェノキシエタンである。
種の化合物がとりわけゴムの抗酸化剤として記載されて
いる。一つのかかる化合物は１．２−ビス−ｐ−アニリ
ノフェノキシエタンである。
この化合物は有効な抗酸化剤であるとして示されている
が、ジエンエラストマーをオゾンによる攻撃から保護す
ることにおいてはほとんどかあるいは何ら効力がないこ
とが判明した。
が、ジエンエラストマーをオゾンによる攻撃から保護す
ることにおいてはほとんどかあるいは何ら効力がないこ
とが判明した。
今や、式
〔式中、Ｒは同じかまたは相異なっていて３〜８個の炭
素原子を有する（環状アルキルを含めて）第二アルキル
基であり、Ｒ′は１〜６個の炭素原子を有する二価の直
鎖状あるいは枝分れ状のアルキル基であり、Ｘは低級ア
ルキルあるいはハロゲンであり得るｔ換基であり、そし
てｎは０〜４の整数である〕による劣化防止剤の安定化
量を加えることによりオゾンによる攻撃に耐える加硫さ
れたかあるいは加硫されうるジエンエラストマーが製造
されうろことが見出された。かくして安定化されたジエ
ンエラストマーは静的ならびに動的の両条件下にオゾン
による劣化に対して優れた抵抗性を示す。ワックスは静
的条件下にオゾンからの有意な保護を提供するが、この
静的な保護を補うためおよびエラストマーがひすまされ
るからるいは連続的に曲げられる条件下での保護を与え
るために劣化防止剤が必要である。
素原子を有する（環状アルキルを含めて）第二アルキル
基であり、Ｒ′は１〜６個の炭素原子を有する二価の直
鎖状あるいは枝分れ状のアルキル基であり、Ｘは低級ア
ルキルあるいはハロゲンであり得るｔ換基であり、そし
てｎは０〜４の整数である〕による劣化防止剤の安定化
量を加えることによりオゾンによる攻撃に耐える加硫さ
れたかあるいは加硫されうるジエンエラストマーが製造
されうろことが見出された。かくして安定化されたジエ
ンエラストマーは静的ならびに動的の両条件下にオゾン
による劣化に対して優れた抵抗性を示す。ワックスは静
的条件下にオゾンからの有意な保護を提供するが、この
静的な保護を補うためおよびエラストマーがひすまされ
るからるいは連続的に曲げられる条件下での保護を与え
るために劣化防止剤が必要である。
本発明の別の態様は下記の式
（式中Ｒは５〜８個の炭素原子を有する第二開鎖アルキ
ル炭化水素基であり、そしてＲ′は−ＣＨ２−あるいは
−〇Ｈ２−ＣＨ２−である）を有する新規な種部の化合
物に関する。この化合物はジエンエラストマー組成物に
おける劣化防止剤として特に有効である。
ル炭化水素基であり、そしてＲ′は−ＣＨ２−あるいは
−〇Ｈ２−ＣＨ２−である）を有する新規な種部の化合
物に関する。この化合物はジエンエラストマー組成物に
おける劣化防止剤として特に有効である。
安定化されたジエンエラストマー中に加えられる劣化防
止剤は一般的に上記に規定されている。かかる劣化防止
化合物の例にはＲ′が−ＣＨ２−ＣＨ２−でしかもｎが
０であるものが包含される。例えば、 １、 １．２−ビス−（４−（イソプロピルアミノ）−
フェノキシ）−エタン、 ２、 １．２−ビス−（４−（１−メチルプロピルアミ
ノ）−フェノキシ）−エタン、 ５、 １．２−ビス＝（４−（１，５−ジメチルブチル
アミノ）−フェノキシ）−エタン、 ４、 １．２−ビス−（４−（１，２−ジメチルプロピ
ルアミン）−フェノキシエタン、 ５、 １．２−ビス−（４−（１，４−ジメチルはメチ
ルアミン）−フェノキシ）−エタン、６１．２−ビス−
（４−（１−メチル−ペンチルアミノ）−フェノキシ）
−エタン、 ７、 １．２−ビス−（４−（１−メチルブチルアミノ
）−フェノキシ）−エタン、 ８、 １．２−ビス−（４−（１−メチルへキシルアミ
ノ）−フェノキシ）−エタン、 ９１．２−ビス−（４−（１−エチルプロピルアミノ）
−フェノキシ）−エタン、 １０、 １．２−ビス−（４−（１−エチルブチルアミ
ノ）−フェノキシ）−エタン、 １１、 １．２−ビス−（４−（１−エチル−３−メチ
ルブチルアミノ）−フェノキシ）−エタン、１２、 １
．２−ビス−（４−（１−エチル−３−メチルはメチル
アミン）−フェノキシ）−エタン である。
止剤は一般的に上記に規定されている。かかる劣化防止
化合物の例にはＲ′が−ＣＨ２−ＣＨ２−でしかもｎが
０であるものが包含される。例えば、 １、 １．２−ビス−（４−（イソプロピルアミノ）−
フェノキシ）−エタン、 ２、 １．２−ビス−（４−（１−メチルプロピルアミ
ノ）−フェノキシ）−エタン、 ５、 １．２−ビス＝（４−（１，５−ジメチルブチル
アミノ）−フェノキシ）−エタン、 ４、 １．２−ビス−（４−（１，２−ジメチルプロピ
ルアミン）−フェノキシエタン、 ５、 １．２−ビス−（４−（１，４−ジメチルはメチ
ルアミン）−フェノキシ）−エタン、６１．２−ビス−
（４−（１−メチル−ペンチルアミノ）−フェノキシ）
−エタン、 ７、 １．２−ビス−（４−（１−メチルブチルアミノ
）−フェノキシ）−エタン、 ８、 １．２−ビス−（４−（１−メチルへキシルアミ
ノ）−フェノキシ）−エタン、 ９１．２−ビス−（４−（１−エチルプロピルアミノ）
−フェノキシ）−エタン、 １０、 １．２−ビス−（４−（１−エチルブチルアミ
ノ）−フェノキシ）−エタン、 １１、 １．２−ビス−（４−（１−エチル−３−メチ
ルブチルアミノ）−フェノキシ）−エタン、１２、 １
．２−ビス−（４−（１−エチル−３−メチルはメチル
アミン）−フェノキシ）−エタン である。
同殊に、Ｒ′が−Ｃ”Ｈ２−ＣＨ２−Ｃ）（２−でらり
そしてｎが０である場合には以下の化合物が包含される
。
そしてｎが０である場合には以下の化合物が包含される
。
１３、 １．３−ビス−（４−（インプロピルアミン）
−フェノキシ）−プロパン、 １４、 １．？）−ビス−（４−（１−メチルプロピル
アミノ）−フェノキシ）−プロパン、 １５、 １．３−ビス−（４−（１，３−ジメチルブチ
ルアミノ）−フェノキシ）−フロパン、１６、 １，３
−ビス−（４−（１，２−Ｕメチルプロピルアミノ）−
フェノキシ）−フロパン、１７、 １．３−ビス−＜
４− （１，４−ジメチルペンチルアミノ）−フェノキ
シ） −−／ ｏ ／！！７．１Ｂ、 １．！ｌ−ビ
スー（４−（１−メチルはンチルアミノ）−フェノキシ
）−−／’ロパン、１９、 １．３−ビス−（４−（１
−メチルブチルアミノ）−フェノキシ）−プロパン、 ２０、 １．５−ビス−（４−（１−メチルへキシルア
ミノ）−フェノキシ）−−フロパン、２１、 １．３−
ビス−（４−（１−エチルプロピルアミノ）−フェノキ
シ）−フロパン、 ２２、 １．３−ビス−（４−（１−エチルブチルアミ
ノ）−フェノキシ）−フロパン、 ２５、 １．３−ビス−（４−、（１−エチル−３−メ
チルブチルアミノ）−フェノキシ）−プロパン、 ２４、 １，３−ビス−（４−（１−エチル−ろ−メチ
ルはンチルアミノ）−フェノキシ）−プロパン。
−フェノキシ）−プロパン、 １４、 １．？）−ビス−（４−（１−メチルプロピル
アミノ）−フェノキシ）−プロパン、 １５、 １．３−ビス−（４−（１，３−ジメチルブチ
ルアミノ）−フェノキシ）−フロパン、１６、 １，３
−ビス−（４−（１，２−Ｕメチルプロピルアミノ）−
フェノキシ）−フロパン、１７、 １．３−ビス−＜
４− （１，４−ジメチルペンチルアミノ）−フェノキ
シ） −−／ ｏ ／！！７．１Ｂ、 １．！ｌ−ビ
スー（４−（１−メチルはンチルアミノ）−フェノキシ
）−−／’ロパン、１９、 １．３−ビス−（４−（１
−メチルブチルアミノ）−フェノキシ）−プロパン、 ２０、 １．５−ビス−（４−（１−メチルへキシルア
ミノ）−フェノキシ）−−フロパン、２１、 １．３−
ビス−（４−（１−エチルプロピルアミノ）−フェノキ
シ）−フロパン、 ２２、 １．３−ビス−（４−（１−エチルブチルアミ
ノ）−フェノキシ）−フロパン、 ２５、 １．３−ビス−（４−、（１−エチル−３−メ
チルブチルアミノ）−フェノキシ）−プロパン、 ２４、 １，３−ビス−（４−（１−エチル−ろ−メチ
ルはンチルアミノ）−フェノキシ）−プロパン。
さらに、Ｒ１が一〇Ｈ２−である場合には以下の化合物
が包含される。
が包含される。
２５、ビス−（４−（イソプロピルアミン）−フェノキ
シ）−メタン、 ２６、 ビス−（４−（１−メチルプロピルアミノ）
−フェノキシ）−メタン、 ２Ｚ ビス−（４−（１，！ｌ−ジメチルブチルアミ
ノ）−フェノキシ）−メタン、 ２８、ビス−（４−（１，２−ジメチルゾロビルアミノ
）−フェノキシ）−メタン、 ２９ ビス−（４−（１，４−ジメチルインチルアミ
ノ）−フェノキシ）−メタン、 ５０、 ビス−（４−（１−メチルはンチルアミノ）
−フェノキシ）−メタン、 ３１ ビス−（４−（１−メチルブチルアミノ）−フ
エノキシ）−メタン、 ３２、 ヒス−（４−（１−メチルへキシルアミノ）
−フェノキシ）−メタン、 ３３、 ビス−（４−（１−エチルプロピルアミノ）
−フェノキシ）−メタン、 ５４ ビス−（４−（１−エチルブチルアミノ）−フ
ェノキシ）−メタン、 ３５、ビス−（４−（１−エチル−３−メチルブチルア
ミノ）−フェノキシ）−メタン、３６、ビス−（４−（
１−エチル−３−メチルはンチルアミノ）−フェノキシ
）−メタン。
シ）−メタン、 ２６、 ビス−（４−（１−メチルプロピルアミノ）
−フェノキシ）−メタン、 ２Ｚ ビス−（４−（１，！ｌ−ジメチルブチルアミ
ノ）−フェノキシ）−メタン、 ２８、ビス−（４−（１，２−ジメチルゾロビルアミノ
）−フェノキシ）−メタン、 ２９ ビス−（４−（１，４−ジメチルインチルアミ
ノ）−フェノキシ）−メタン、 ５０、 ビス−（４−（１−メチルはンチルアミノ）
−フェノキシ）−メタン、 ３１ ビス−（４−（１−メチルブチルアミノ）−フ
エノキシ）−メタン、 ３２、 ヒス−（４−（１−メチルへキシルアミノ）
−フェノキシ）−メタン、 ３３、 ビス−（４−（１−エチルプロピルアミノ）
−フェノキシ）−メタン、 ５４ ビス−（４−（１−エチルブチルアミノ）−フ
ェノキシ）−メタン、 ３５、ビス−（４−（１−エチル−３−メチルブチルア
ミノ）−フェノキシ）−メタン、３６、ビス−（４−（
１−エチル−３−メチルはンチルアミノ）−フェノキシ
）−メタン。
他の有用な化合物に包含されるものけ次の通りである。
３７、 １．６−ビス−（４−インプロピルアミノ）−
フェノキシ）−ヘキサン、 ３Ｂ、 １．６−ビス−（４−（１−メチルプロピル
アミノ）−フェノキシ）−へキサン、 ３９、 １．６−ビス−（４−（１，２−ジメチルプロ
ピルアミノ）−フェノキシ）−へキサン、４０、 １．
６−ビス−（４−（１−メチルブチルアミノ）−フェノ
キシ）−ヘキサン、 １、 １．６−ビス−（４−（１−エチルプロピルアミ
ノ）−フェノキシ）−へキサン、 ４２、 １．５−ビス−（４−（インプロピルアミン）
−フエノキシ）−はメタン、 ４３、 １．５−ビス−（４−（１−メチルプロピルア
ミノ）−フェノキシ）−ハンタン、 ４４、 １．５−ビス−（４−（１，３−ジメチルブチ
ルアミノ）−フェノキシ）−Ａ：メタン、４５、 １．
５−ビス−（４−（１，２−ジメチルプロピルアミン）
−フェノキシ）−ハブタン、４６、 １．５−ビス−（
４−（１−メチルはンチルアミン）−フェノキシ）−Ｒ
ブタン、 ４７、 １．５−ビス−（４−（１−メチルブチルアミ
ノ）−フェノキシ）−にブタン、 ４Ｂ、 １．５−ビス−（４−（１−エチルプロピル
アミノ）−フェノキシ）−ハブタン、 ４９、 １．５−ビス−（４−（１−エチルブチルアミ
ノ）−フェノキシ）−ハブタン、 ５０、 １．４−ビス−（４−（イソプロピルアミン）
−フェノキシ）−ブタン、 ５１、 １．４−ビス−（４−（１−メチルプロピルア
ミノ）−フェノキシ）−ブタン、 ５２、 １．４−ビス−（４−（１，２−ジメチルプロ
ピルアミノ）−フェノキシ）−ブタン、５３、 １．４
−ビス−（４−（１，３−ジメチルブチルアミノ）−フ
ェノキシ）−ブタ／、 ５４、 １．４−ビス−（４−（１，４−ジメチルはン
チルアミノ）−フェノキシ）−ブタン、５５、 １．４
−ビス−（４−（１−メチルはンチルアミノ）−フェノ
キシ）−ブタン、 ５６、 １．４−ビス−（４−（１−メチルブチルアミ
ノ）−フェノキシ）−ブタン、 ５７、 １．４−ビス−（４−（１−メチルへキシルア
ミノ）−フェノキシ）−ブタン、 ５Ｂ、 １．４−ビス−（４−（１−エチルプロピル
アミノ）−フェノキシ）−ブタン、 ５９、 １．４−ビス−（４−（１−エチルブチルアミ
ノ）−フェノキシ）−ブタン、 ６０、 １．４−ビス−（４−（１−エチル−３−メチ
ルブチルアミノ）−フェノキシ）−フ゛タン、６１、
１．３−ビス−（４−（インプロピルアミン）−フエノ
キシ） −２，２−ジメチルプロパン、６２、’１．５
−ビスー＜ ４−（１，３−ジメチルブチルアミノ）−
フェノキシ） −２，２−ジメチルプロパン、 ６３、 １．３−ビス−（４−（１−メチルプロピルア
ミノ）−フェノキシ） −２，２−ジメチルプロパン！
ン、 ６４、’１．３−ビスー（４−（１，２−ジメチルプロ
ピルアミン）−フェノキシ）−２−エチルプロパン！ン
、 ６５、ビス−（４−（シクロへキンルアミノ）−フエノ
キシ）−メタン、 ６６、 １．２−ビス−（４−（シクロへキシルアミノ
）−フェノキシ）−エタン、 ６７、 １．５−ビス−（４−（シクロへキシルアミノ
）−フェノキシ）−プロパン、 ６Ｂ、 １．４−ビス−（４−（シクロへキシルアミ
ノ）−フェノキシ）−ブタン、 ６９、 １．５−ビス−（４−（シクロヘキシルアミノ
）−フェノキシ）−はブタン、 ７０、 １．６−ビス−（４−シクロへキシルアミノ）
−フェノキシ）−ヘキサ／、 ７１、 １．５−ビス−（４−（シクロへキシルアミノ
）−フェノキシ） −２，２−ジメチルプロパン、 ７２、 １．３−ビス−（４−（シクロヘキシルアミノ
）−フェノキシ）−２−エチルプロパン、７５、 １．
２−ビス−（４−（１，３−ジメチルブチルアミノ）−
２−メチルフェノキシ）−エタン、 ７４、 １．４−ビス−（４−（イソプロピルアミノ）
−２−クロルフェノキシ）−ブタン。
フェノキシ）−ヘキサン、 ３Ｂ、 １．６−ビス−（４−（１−メチルプロピル
アミノ）−フェノキシ）−へキサン、 ３９、 １．６−ビス−（４−（１，２−ジメチルプロ
ピルアミノ）−フェノキシ）−へキサン、４０、 １．
６−ビス−（４−（１−メチルブチルアミノ）−フェノ
キシ）−ヘキサン、 １、 １．６−ビス−（４−（１−エチルプロピルアミ
ノ）−フェノキシ）−へキサン、 ４２、 １．５−ビス−（４−（インプロピルアミン）
−フエノキシ）−はメタン、 ４３、 １．５−ビス−（４−（１−メチルプロピルア
ミノ）−フェノキシ）−ハンタン、 ４４、 １．５−ビス−（４−（１，３−ジメチルブチ
ルアミノ）−フェノキシ）−Ａ：メタン、４５、 １．
５−ビス−（４−（１，２−ジメチルプロピルアミン）
−フェノキシ）−ハブタン、４６、 １．５−ビス−（
４−（１−メチルはンチルアミン）−フェノキシ）−Ｒ
ブタン、 ４７、 １．５−ビス−（４−（１−メチルブチルアミ
ノ）−フェノキシ）−にブタン、 ４Ｂ、 １．５−ビス−（４−（１−エチルプロピル
アミノ）−フェノキシ）−ハブタン、 ４９、 １．５−ビス−（４−（１−エチルブチルアミ
ノ）−フェノキシ）−ハブタン、 ５０、 １．４−ビス−（４−（イソプロピルアミン）
−フェノキシ）−ブタン、 ５１、 １．４−ビス−（４−（１−メチルプロピルア
ミノ）−フェノキシ）−ブタン、 ５２、 １．４−ビス−（４−（１，２−ジメチルプロ
ピルアミノ）−フェノキシ）−ブタン、５３、 １．４
−ビス−（４−（１，３−ジメチルブチルアミノ）−フ
ェノキシ）−ブタ／、 ５４、 １．４−ビス−（４−（１，４−ジメチルはン
チルアミノ）−フェノキシ）−ブタン、５５、 １．４
−ビス−（４−（１−メチルはンチルアミノ）−フェノ
キシ）−ブタン、 ５６、 １．４−ビス−（４−（１−メチルブチルアミ
ノ）−フェノキシ）−ブタン、 ５７、 １．４−ビス−（４−（１−メチルへキシルア
ミノ）−フェノキシ）−ブタン、 ５Ｂ、 １．４−ビス−（４−（１−エチルプロピル
アミノ）−フェノキシ）−ブタン、 ５９、 １．４−ビス−（４−（１−エチルブチルアミ
ノ）−フェノキシ）−ブタン、 ６０、 １．４−ビス−（４−（１−エチル−３−メチ
ルブチルアミノ）−フェノキシ）−フ゛タン、６１、
１．３−ビス−（４−（インプロピルアミン）−フエノ
キシ） −２，２−ジメチルプロパン、６２、’１．５
−ビスー＜ ４−（１，３−ジメチルブチルアミノ）−
フェノキシ） −２，２−ジメチルプロパン、 ６３、 １．３−ビス−（４−（１−メチルプロピルア
ミノ）−フェノキシ） −２，２−ジメチルプロパン！
ン、 ６４、’１．３−ビスー（４−（１，２−ジメチルプロ
ピルアミン）−フェノキシ）−２−エチルプロパン！ン
、 ６５、ビス−（４−（シクロへキンルアミノ）−フエノ
キシ）−メタン、 ６６、 １．２−ビス−（４−（シクロへキシルアミノ
）−フェノキシ）−エタン、 ６７、 １．５−ビス−（４−（シクロへキシルアミノ
）−フェノキシ）−プロパン、 ６Ｂ、 １．４−ビス−（４−（シクロへキシルアミ
ノ）−フェノキシ）−ブタン、 ６９、 １．５−ビス−（４−（シクロヘキシルアミノ
）−フェノキシ）−はブタン、 ７０、 １．６−ビス−（４−シクロへキシルアミノ）
−フェノキシ）−ヘキサ／、 ７１、 １．５−ビス−（４−（シクロへキシルアミノ
）−フェノキシ） −２，２−ジメチルプロパン、 ７２、 １．３−ビス−（４−（シクロヘキシルアミノ
）−フェノキシ）−２−エチルプロパン、７５、 １．
２−ビス−（４−（１，３−ジメチルブチルアミノ）−
２−メチルフェノキシ）−エタン、 ７４、 １．４−ビス−（４−（イソプロピルアミノ）
−２−クロルフェノキシ）−ブタン。
一般に、上記の劣化防止剤が加えられるエラストマーは
硫黄加硫されうるジエンゴムでちる。
硫黄加硫されうるジエンゴムでちる。
５０％以上のジエン炭化水素を含有するものが好ましい
。ゴムの群には、天然ゴム、スチレン−ブタジェン共重
合体ゴムおよび種々の立体特異的な重合体状ジエン例え
ばシス−ポリブタジェンおよびシス−ポリインプレンが
含まれる。
。ゴムの群には、天然ゴム、スチレン−ブタジェン共重
合体ゴムおよび種々の立体特異的な重合体状ジエン例え
ばシス−ポリブタジェンおよびシス−ポリインプレンが
含まれる。
これら組成物はまたブチルゴムおよびエチレンーフロピ
レンジエンターホリマーゴム（ＥＰＤＭ ）のような不
飽和度の低いジエンゴムにも有用である。使用量は特定
の処方および配合剤の目的の如何により変化するが、一
般にその量はゴム含量の０．１〜５％の範囲であろう。
レンジエンターホリマーゴム（ＥＰＤＭ ）のような不
飽和度の低いジエンゴムにも有用である。使用量は特定
の処方および配合剤の目的の如何により変化するが、一
般にその量はゴム含量の０．１〜５％の範囲であろう。
ステレオゴムは通常セメントとして得られ、そしてこれ
らゴムは重合のすぐ後に適正に保護されなければ迅速に
劣化するので重合が完了した後直ちに有機溶媒組成物中
に劣化防止剤を加えることが重要である。劣化防止剤は
例えばＳＢＲゴムのゴム相を保護するためにラテックス
に添加するのにも適している。
らゴムは重合のすぐ後に適正に保護されなければ迅速に
劣化するので重合が完了した後直ちに有機溶媒組成物中
に劣化防止剤を加えることが重要である。劣化防止剤は
例えばＳＢＲゴムのゴム相を保護するためにラテックス
に添加するのにも適している。
一般に、本発明の劣化防止剤ははじめにｐ−二トロフェ
ノールをアルカリ金属水酸化物と反応させてアルカリ金
属ｐ−ニトロフェノラートを形成させ、これを１〜６個
の炭素原子を有するα、ω−ジクロルー（あるいはジブ
ロム）−アルカンと反応させることにより製造される。
ノールをアルカリ金属水酸化物と反応させてアルカリ金
属ｐ−ニトロフェノラートを形成させ、これを１〜６個
の炭素原子を有するα、ω−ジクロルー（あるいはジブ
ロム）−アルカンと反応させることにより製造される。
この反応の生成物を次いで５〜８個の炭素原子を有する
ケトンで還元的にアルキル化して好ましい劣化防止剤を
形成させる。これらの化合物および関連化合物の他の製
法は英国特許第７４９．９０７号明細書に記載されてい
る。
ケトンで還元的にアルキル化して好ましい劣化防止剤を
形成させる。これらの化合物および関連化合物の他の製
法は英国特許第７４９．９０７号明細書に記載されてい
る。
本発明の生成物のゴムオゾン抵抗性はデツカ−（Ｄｅｃ
ｋｅｒ ）およびワイズ（Ｗｉｓｅ）両氏により［オゾ
ンクランキングを測定するだめの応力緩和法（Ｔｈｅ
５ｔｒｅＳｓ Ｒｅ１ａｘａｔｉｏｎ Ｍｅｔｈｏｄ
ｆｏｒＭｅａｓｕｒｉｎｇ ０ｚｏｎｅ Ｃｒａｃｋｉ
ｎｇ ） Ｊと題する「ラバーワールド（Ｒｕｂｂｅｒ
Ｗｏｒｌｄ ） Ｊ １９６２年４月号第６６頁に記
載されている方法により説明される。装置にはオゾン発
生装置の入ったオゾンキャビネットとして作用するオー
ブンと静的および動的試験のためのラックからなる。静
的ラックは５％、１０％、２０％、６０％および４０％
の歪みでストックを取扱う。動的ラックは静止状態の底
部プレートに関して垂直に移動する上部プレートの移動
の際にゴム試験片に２５％歪みを付与する相互メカニズ
ムである。このメカニズムはキャビネットの外側に載置
されている歯車により毎分９０サイクルの速度で駆動さ
れる。試験片は標準芯カー歪み試験シー１− （Ａ８Ｔ
Ｍ Ｄ１５−５７Ｔ）から打ち抜かれる長さ２インチの
Ｔ−５０（ＡＳＴＭＤ５９９−５５ ）標本である。こ
れらはランクの円形プレートの端縁につけられている放
射状スロットにその末端を置くことにより設置される。
ｋｅｒ ）およびワイズ（Ｗｉｓｅ）両氏により［オゾ
ンクランキングを測定するだめの応力緩和法（Ｔｈｅ
５ｔｒｅＳｓ Ｒｅ１ａｘａｔｉｏｎ Ｍｅｔｈｏｄ
ｆｏｒＭｅａｓｕｒｉｎｇ ０ｚｏｎｅ Ｃｒａｃｋｉ
ｎｇ ） Ｊと題する「ラバーワールド（Ｒｕｂｂｅｒ
Ｗｏｒｌｄ ） Ｊ １９６２年４月号第６６頁に記
載されている方法により説明される。装置にはオゾン発
生装置の入ったオゾンキャビネットとして作用するオー
ブンと静的および動的試験のためのラックからなる。静
的ラックは５％、１０％、２０％、６０％および４０％
の歪みでストックを取扱う。動的ラックは静止状態の底
部プレートに関して垂直に移動する上部プレートの移動
の際にゴム試験片に２５％歪みを付与する相互メカニズ
ムである。このメカニズムはキャビネットの外側に載置
されている歯車により毎分９０サイクルの速度で駆動さ
れる。試験片は標準芯カー歪み試験シー１− （Ａ８Ｔ
Ｍ Ｄ１５−５７Ｔ）から打ち抜かれる長さ２インチの
Ｔ−５０（ＡＳＴＭＤ５９９−５５ ）標本である。こ
れらはランクの円形プレートの端縁につけられている放
射状スロットにその末端を置くことにより設置される。
小義末端はプレートの外部表面に機械加工されている円
周溝に適合する。
周溝に適合する。
応力緩和法はゴムの小さい試験片の有効断面積がオゾン
クランキングにより減少されるという原理に基づいてい
る。試験片中のクラッキング（亀裂）の程度はオゾンに
露出させる前および後に試験片を１００％伸張させるの
に必要な力を測定することにより決定される。試験のた
めのオゾン濃度は空気１００ ｘ １００万部当りオゾ
ン２５部である。小片がひびわれはじめると、応力を支
持しているゴム鎖の数が減少しそして小片を１００係伸
張させるに必要な力が減少する。
クランキングにより減少されるという原理に基づいてい
る。試験片中のクラッキング（亀裂）の程度はオゾンに
露出させる前および後に試験片を１００％伸張させるの
に必要な力を測定することにより決定される。試験のた
めのオゾン濃度は空気１００ ｘ １００万部当りオゾ
ン２５部である。小片がひびわれはじめると、応力を支
持しているゴム鎖の数が減少しそして小片を１００係伸
張させるに必要な力が減少する。
もとの力に対するこの力の比率をオゾンに露出するほぼ
１６時間間隔で計算する。時間に対する力のグラフは実
質上直線でありそしてもとの力のそれぞれ９０％、８０
％および７０％をつるのに必要な時間はグラフから測定
される。オゾンによる攻撃に抵抗するゴムの能力はこれ
らの時間を、適当な対照かもとの力の相当する百分率に
まで達する時間と比較することにより評価される。時間
が長ければ長いほどゴムストックのオゾン抵抗が良好で
あることを示している。断続試験は２時間のサイクルか
らなり、その間に標本は時間の１５％動的に露出されそ
して残りの時間の間は２５％の歪みに静的に露出される
。
１６時間間隔で計算する。時間に対する力のグラフは実
質上直線でありそしてもとの力のそれぞれ９０％、８０
％および７０％をつるのに必要な時間はグラフから測定
される。オゾンによる攻撃に抵抗するゴムの能力はこれ
らの時間を、適当な対照かもとの力の相当する百分率に
まで達する時間と比較することにより評価される。時間
が長ければ長いほどゴムストックのオゾン抵抗が良好で
あることを示している。断続試験は２時間のサイクルか
らなり、その間に標本は時間の１５％動的に露出されそ
して残りの時間の間は２５％の歪みに静的に露出される
。
上記されている本発明の新規化合物には化合物３〜１２
および２７〜３６が包含される。これらの化合物のうち
、化合物３が特に好ましい。
および２７〜３６が包含される。これらの化合物のうち
、化合物３が特に好ましい。
化合物３である１、２−ビス−（４−（１，５−ジメチ
ルブチルアミノ）−フェノキシ）−エタンの製造は以下
の実施例１に示されている。
ルブチルアミノ）−フェノキシ）−エタンの製造は以下
の実施例１に示されている。
実施例 １
攪拌器、冷却器、温度計用ウェルおよび加熱および冷却
のための設備を設けた適当な反応器中にエチレングリコ
ール２００ｇ、ｐ−ニトロフェノール８４．１ｇおよび
８５％ＫＯ３４０ｇを充填する。この混合物をＫＯＨが
反応するまで周囲温度、で攪拌する。この時点で二塩化
エチレン５６９ｇをポットの温度が１３５〜１４０℃に
維持されるようにゆっくり加える。導入が完了したのち
、この反応温度をさらに３時間保持する。
のための設備を設けた適当な反応器中にエチレングリコ
ール２００ｇ、ｐ−ニトロフェノール８４．１ｇおよび
８５％ＫＯ３４０ｇを充填する。この混合物をＫＯＨが
反応するまで周囲温度、で攪拌する。この時点で二塩化
エチレン５６９ｇをポットの温度が１３５〜１４０℃に
維持されるようにゆっくり加える。導入が完了したのち
、この反応温度をさらに３時間保持する。
次いで反応物を２５℃に冷却しそして生ずるスラリーを
遠心分離して再循環のためにＰ液を除去する。湿ったケ
ーキを水２００．９で洗い、そしてこのケーキを再び遠
心分離する。
遠心分離して再循環のためにＰ液を除去する。湿ったケ
ーキを水２００．９で洗い、そしてこのケーキを再び遠
心分離する。
８２．６１７７．６Ｊｉｌはビスニトロ化合物である）
のこの湿ったケーキを、加熱および冷却のための蛇管、
破壊円盤、攪拌器および熱電対全備えたオートクレーブ
中に充填する。このケーキにメチルイソブチルケトン６
０．Ｖ、および各２．ＯＩずつの炭素上１％白金触媒お
よび微粉化酸性炭素触媒を加える。オートクレーブ″Ｉ
ｒ：Ｎ２で２回そしてＨ２で１回掃気する。内容物を１
００℃に加熱しそして制御されたニトロ反応が起るまで
水素圧（１０気圧）をかける。温度低下により示される
ようにニトロ基が還元されると圧力全２５気圧に上げそ
して温度を１００℃〜１２０℃に保持する。アルキル化
反応はアルキル化が完結するまでＧＬＣ分析により追跡
される。
のこの湿ったケーキを、加熱および冷却のための蛇管、
破壊円盤、攪拌器および熱電対全備えたオートクレーブ
中に充填する。このケーキにメチルイソブチルケトン６
０．Ｖ、および各２．ＯＩずつの炭素上１％白金触媒お
よび微粉化酸性炭素触媒を加える。オートクレーブ″Ｉ
ｒ：Ｎ２で２回そしてＨ２で１回掃気する。内容物を１
００℃に加熱しそして制御されたニトロ反応が起るまで
水素圧（１０気圧）をかける。温度低下により示される
ようにニトロ基が還元されると圧力全２５気圧に上げそ
して温度を１００℃〜１２０℃に保持する。アルキル化
反応はアルキル化が完結するまでＧＬＣ分析により追跡
される。
バッチを７０℃に冷却し、濾過しそしてストリツビ／グ
装置に移す。そのボッ） ｆ ２０ ｒｎｒｎＨｇの真
空下に１６０℃に加熱して水およびケトンを除去する。
装置に移す。そのボッ） ｆ ２０ ｒｎｒｎＨｇの真
空下に１６０℃に加熱して水およびケトンを除去する。
このパッチを７５℃に冷却しそして取出す。生成物は、
冷却により固化する融点５３〜５５°Ｃを有する油状液
体である。生成物のＮＭＲスはクトルは１，２−ビス−
（４−（１，３−ジメチルブチルアミノ）−フェノキシ
）−エタンの構造と一致する。
冷却により固化する融点５３〜５５°Ｃを有する油状液
体である。生成物のＮＭＲスはクトルは１，２−ビス−
（４−（１，３−ジメチルブチルアミノ）−フェノキシ
）−エタンの構造と一致する。
実施例 ２
本発明の化合物および組成物を評価するために、前記の
応力緩和法によりいくつかの加硫されたゴム試料につい
てのゴムオゾン抵抗データをうる。
応力緩和法によりいくつかの加硫されたゴム試料につい
てのゴムオゾン抵抗データをうる。
この試験に用いられる処方は天然ゴムをペースとして下
記の通りである。
記の通りである。
物 質 重量部天然ゴム
１００．０ＨＡＦカーボンブ
ラツク ４００芳香族注油
１０．０酸化亜鉛
５．０ステアリンｒＲ１，０ ワックス ２．０硫 黄
２．５促進
剤（Ｎ−第三ブチル−２−ベンゾ ０６チアゾー
ルスルフエンアミド） 劣化防止剤 ０、ｉ、ｏ−ｉたｌｄ ３．
０試躾試料は以下の物質を劣化防止剤として加えて調製
されそして加硫される。
１００．０ＨＡＦカーボンブ
ラツク ４００芳香族注油
１０．０酸化亜鉛
５．０ステアリンｒＲ１，０ ワックス ２．０硫 黄
２．５促進
剤（Ｎ−第三ブチル−２−ベンゾ ０６チアゾー
ルスルフエンアミド） 劣化防止剤 ０、ｉ、ｏ−ｉたｌｄ ３．
０試躾試料は以下の物質を劣化防止剤として加えて調製
されそして加硫される。
キシ）−エタン
エタン
一エタン
オゾン抵抗についての試験の結果は下記表■に示されて
いる。これらの数字は動的試験、断続試験、および疲労
断続試験について報告している。表中の数字は各試験片
を伸張させるのに必要とされる力かもとの力のそれぞれ
９０％、８０％および７０％になるまでの時間を表わし
ている。各劣化防止剤の１．０部および３．０部を含有
している試料についての結果および劣化防止剤を何ら含
まない対照試料についての結果が示されている。
いる。これらの数字は動的試験、断続試験、および疲労
断続試験について報告している。表中の数字は各試験片
を伸張させるのに必要とされる力かもとの力のそれぞれ
９０％、８０％および７０％になるまでの時間を表わし
ている。各劣化防止剤の１．０部および３．０部を含有
している試料についての結果および劣化防止剤を何ら含
まない対照試料についての結果が示されている。
表 ｌ
動的
９０％ ５ ９２１ ９ ９１０１０ ５
５８０％ ９ １８ ４５ １８ １９ ２１ ２２
．１０ ９７０％ １３ ′５０ ６９ ２９ ３
２ ３３ ３７ １５ １３断続的 ９０％ ５ １１ １８ ９ １０ １３ １１
５ ５８０％ ８ ２４ ３３ １８ １９ ２
１ ２２ １０ １０７０％ １２ ５６ ６４ ２６
３０ ２９ ５５ １４ １４疲労断硯的 ９０％ ４ ７１２ ６１６ ６１１ ５
５８０％ ７ １３ ２９ １３ ２７ １１ ２
５ １０ ９７０％ １０ ２０ ５４ ２１ ４１
１７ ３７ １４ １３表Ｉのデータを分析すると試料
Ａ゛、ＢおよびＣすぺで」はオゾンによる攻撃に対して
対照よりかなり良好な性能を示すことを示している。試
料Ｚは対照より何らより良好に作用するようにはおもわ
れない。試料Ａ、ＢおよびＣを比較すると、最良の包括
的な性能は特に３．０部の水準における試料Ａで得られ
る。試料Ｃは疲労断続試験において以外は一般的にわず
かに試料Ｂより良好である。要約すると、試料Ａ％ Ｂ
およびＣは試験において有効な劣化防止剤であり、他方
Ｚはそうではない。
５８０％ ９ １８ ４５ １８ １９ ２１ ２２
．１０ ９７０％ １３ ′５０ ６９ ２９ ３
２ ３３ ３７ １５ １３断続的 ９０％ ５ １１ １８ ９ １０ １３ １１
５ ５８０％ ８ ２４ ３３ １８ １９ ２
１ ２２ １０ １０７０％ １２ ５６ ６４ ２６
３０ ２９ ５５ １４ １４疲労断硯的 ９０％ ４ ７１２ ６１６ ６１１ ５
５８０％ ７ １３ ２９ １３ ２７ １１ ２
５ １０ ９７０％ １０ ２０ ５４ ２１ ４１
１７ ３７ １４ １３表Ｉのデータを分析すると試料
Ａ゛、ＢおよびＣすぺで」はオゾンによる攻撃に対して
対照よりかなり良好な性能を示すことを示している。試
料Ｚは対照より何らより良好に作用するようにはおもわ
れない。試料Ａ、ＢおよびＣを比較すると、最良の包括
的な性能は特に３．０部の水準における試料Ａで得られ
る。試料Ｃは疲労断続試験において以外は一般的にわず
かに試料Ｂより良好である。要約すると、試料Ａ％ Ｂ
およびＣは試験において有効な劣化防止剤であり、他方
Ｚはそうではない。
実施例 ３
他の評価において、本発明のいくつかの組成物および化
合物を上記実施例２におけるようにして比較する。しか
しながらこの場合ゴム組成物は天然ゴム／シス−１，４
−ポリブタジェン（５０１５０）である。
合物を上記実施例２におけるようにして比較する。しか
しながらこの場合ゴム組成物は天然ゴム／シス−１，４
−ポリブタジェン（５０１５０）である。
ゴムの処方は以下の通りである。
天然ゴム ５０シス−１，
４−ポリブタジェン ５０ＨＡＦカーボン
ブラツク ５０芳香族性油
、。
４−ポリブタジェン ５０ＨＡＦカーボン
ブラツク ５０芳香族性油
、。
酸化亜鉛 ３ステアリン酸
１ワツクス
２．５硫 黄
２促進剤（Ｎ−第三ブチル−２
−ペン １．０ゾチアゾールスルフエンアミド
） 劣化防止剤 ２．０試験用試
料は以下の物質を劣化防止剤として使用して製造されそ
して加硫される。
１ワツクス
２．５硫 黄
２促進剤（Ｎ−第三ブチル−２
−ペン １．０ゾチアゾールスルフエンアミド
） 劣化防止剤 ２．０試験用試
料は以下の物質を劣化防止剤として使用して製造されそ
して加硫される。
試料コード 添 加 物
エタン
キシ）−エタ／
（試料Ｓは市販の抗オゾン剤であって本元甲の範囲外で
ある）。
ある）。
試料を実施例２におけるようにしてそのオゾン抵抗を試
験する。何ら劣化防止剤を含有しない対照試料もまた試
験される。
験する。何ら劣化防止剤を含有しない対照試料もまた試
験される。
その試験結果は下記表ｎに示される。
表 ■
動的
９０％ ※ ２５１４４７１７
８０％ ※ ４０ ２６ ８ １６ １８７０％
※ ５０ ５６ １２ ２５ ２４断続的 ９０％ ※ ２５ ４８ １４ ２２
１８８０％ ※ ７４ ※※ ２３
※※ ３Ｓ７０％ ※ ７８ ※※ ３０
※※ ※※疲労動的 ９０％ ３ １６ １３ ６ ８
４８０％ ６ ２５ ２４ １２ １
７ ８７０％ ９ ３１ ３５ １９
２６ １６疲労断続的 ９０％ ５ ３５ ２９ １６ ２７
１１８０％ １３ ６１ ５９ ３１
４８ ２１７０％ ※※ ※※ ６３ ※
頬 ６４ ２８（イ）※ 試料が１６時間前に破壊す
ることを意味する。
※ ５０ ５６ １２ ２５ ２４断続的 ９０％ ※ ２５ ４８ １４ ２２
１８８０％ ※ ７４ ※※ ２３
※※ ３Ｓ７０％ ※ ７８ ※※ ３０
※※ ※※疲労動的 ９０％ ３ １６ １３ ６ ８
４８０％ ６ ２５ ２４ １２ １
７ ８７０％ ９ ３１ ３５ １９
２６ １６疲労断続的 ９０％ ５ ３５ ２９ １６ ２７
１１８０％ １３ ６１ ５９ ３１
４８ ２１７０％ ※※ ※※ ６３ ※
頬 ６４ ２８（イ）※ 試料が１６時間前に破壊す
ることを意味する。
※※ 試料が指示係まで達しないうちに破壊したことを
意味する。
意味する。
表■のデータは対照に比較した場合のオゾン抵抗におけ
る実際上の増加が試験されたすべての試料により発現さ
れることを示している。試料ＴおよびＶは市販の抗オゾ
ン剤である試料Ｓのそれとほぼ等しいオゾン抵抗を示す
。
る実際上の増加が試験されたすべての試料により発現さ
れることを示している。試料ＴおよびＶは市販の抗オゾ
ン剤である試料Ｓのそれとほぼ等しいオゾン抵抗を示す
。
本発明のゴム組成物は保護されてない対照、および本発
明の範囲外の組成物にまさる有意に改良されたオゾン抵
抗を有することが認められる。１．２−ビス−（４−（
１，３−ジメチルブチルアミノ）−フェノキシ）−エタ
ンにより例示されるように好ましい新規な化合物はゴム
化合物中に安定化作用量で加えられると優れた抗オゾン
活性を示す。
明の範囲外の組成物にまさる有意に改良されたオゾン抵
抗を有することが認められる。１．２−ビス−（４−（
１，３−ジメチルブチルアミノ）−フェノキシ）−エタ
ンにより例示されるように好ましい新規な化合物はゴム
化合物中に安定化作用量で加えられると優れた抗オゾン
活性を示す。
本発明を代表的な実施例により説明したが、本発明はそ
れらに限定されるものではない。公開のためにここに選
択されている本発明の実施例の変形が本発明の精神を逸
脱することなくなされうることを理解されたい。
れらに限定されるものではない。公開のためにここに選
択されている本発明の実施例の変形が本発明の精神を逸
脱することなくなされうることを理解されたい。
尚１本発明の別の実施の態様には以下のものがある：
１）式
（式中Ｒは同じかまたは相異なっていて３〜８個の炭素
原子を有する第二アルキル基でらジ Ｒ／は１〜６個の
炭素原子を有する二１曲の直鎖状あるいは枝分れ状アル
キル基であり、Ｘは低級アルキルあるいは）−〇ゲンで
あり、セしてｎは０〜４の整数である）による化合物の
安定化作用量を加えられている加硫されうるジエンゴム
。
原子を有する第二アルキル基でらジ Ｒ／は１〜６個の
炭素原子を有する二１曲の直鎖状あるいは枝分れ状アル
キル基であり、Ｘは低級アルキルあるいは）−〇ゲンで
あり、セしてｎは０〜４の整数である）による化合物の
安定化作用量を加えられている加硫されうるジエンゴム
。
２）両方のＲが１．３−ジメチルブチルである前記第１
項による組成物。
項による組成物。
３）両方のＲがイノプロピルである前記第１項による組
成物。
成物。
４）Ｒ′がエチレンである前記第１項による組成物。
５）Ｒ′がはンタメチレンである前記第１項による組成
物。
物。
６）ゴムが加硫される前記第１項による組成物。
７）化合物が１．２−ビス−Ｃ４−Ｃ１，５−ジメチル
ブチルアミノ）−フェノキシ）−エタンである前記第１
項による組成物。
ブチルアミノ）−フェノキシ）−エタンである前記第１
項による組成物。
８）式
（式中Ｒは同じかまたは相異なっていて５〜８個の炭素
原子を有する開鎖第二アルキル炭化水素基でありそして
Ｒ′は一〇Ｈ２−あるいは一〇Ｈ２−ＣＨ２−である）
を有する化合物。
原子を有する開鎖第二アルキル炭化水素基でありそして
Ｒ′は一〇Ｈ２−あるいは一〇Ｈ２−ＣＨ２−である）
を有する化合物。
９）両方のＲが１．３−ジメチルブチルである前記第８
項による化合物。
項による化合物。
１０） １．２−ビス−（４−（１，３−ジメチル〕
゛チルアミ゛ノ）−フェノキシ）−エタン。
゛チルアミ゛ノ）−フェノキシ）−エタン。
手続補正書
昭和６２年ｌＯ月３０日
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １）有効成分として式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒは同じかまたは相異なつていて３〜８個の炭素
原子を有する第二アルキル基であり、Ｒ′は１〜６個の
炭素原子を有する二価の直鎖状あるいは枝分れ状アルキ
ル基であり、Ｘは低級アルキルあるいはハロゲンであり
、そしてｎは０〜４の整数である）の化合物を含むゴム
用劣化防止剤。 ２）両方のＲが１，３−ジメチルブチルである前記第１
項記載の劣化防止剤。 ３）両方のＲがイソプロピルである前記第１項記載の劣
化防止剤。 ４）Ｒ′がエチレンである前記第１項記載の劣化防止剤
。 ５）Ｒ′がペンタメチレンである前記第１項記載の劣化
防止剤。 ６）化合物が１，２−ビス−〔４−（１，３−ジメチル
ブチルアミノ）−フェノキシ〕−エタンである前記第１
項記載の劣化防止剤。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US854671 | 1977-11-25 | ||
| US05/854,671 US4161474A (en) | 1977-11-25 | 1977-11-25 | Bis-(alkylaminophenoxy)alkanes as antidegradants for rubber |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6399044A true JPS6399044A (ja) | 1988-04-30 |
| JPH0248175B2 JPH0248175B2 (ja) | 1990-10-24 |
Family
ID=25319287
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14522678A Granted JPS5483046A (en) | 1977-11-25 | 1978-11-24 | Bissalkylaminophenoxyalkane as antideteriorating agent |
| JP62247788A Granted JPS6399044A (ja) | 1977-11-25 | 1987-09-30 | ゴム用劣化防止剤 |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14522678A Granted JPS5483046A (en) | 1977-11-25 | 1978-11-24 | Bissalkylaminophenoxyalkane as antideteriorating agent |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4161474A (ja) |
| JP (2) | JPS5483046A (ja) |
| BE (1) | BE872258A (ja) |
| CA (1) | CA1119339A (ja) |
| DE (1) | DE2850995A1 (ja) |
| FR (2) | FR2422625A1 (ja) |
| GB (2) | GB2068379B (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NO147302C (no) * | 1978-12-02 | 1983-03-16 | Henkel Kgaa | Haarfargemiddel paa basis av oksydasjonsfargestoffer |
| US4683333A (en) * | 1985-11-22 | 1987-07-28 | The Dow Chemical Company | Process for preparing substituted bis-ethers |
| GB9302418D0 (en) * | 1993-02-08 | 1993-03-24 | Ici Plc | Novel di-and polyamino compounds for use in the preparation of polyurethanes |
| JP5143357B2 (ja) * | 2006-01-24 | 2013-02-13 | 株式会社Ａｄｅｋａ | インドール化合物を含有する潤滑油組成物 |
| EP2986590B8 (en) * | 2013-04-18 | 2018-12-19 | Adesso Advanced Materials Wuhu Co., Ltd. | Novel curing agents and degradable polymers and composites based thereon |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE524653A (ja) * | ||||
| US2103188A (en) * | 1936-09-09 | 1937-12-21 | Goodrich Co B F | Antioxidant |
| GB749907A (en) | 1952-12-04 | 1956-06-06 | Wellcome Found | Improvements in bis-(p-aminophenoxy) alkane derivatives |
| GB770410A (en) | 1953-10-26 | 1957-03-20 | Wellcome Found | Bis(p-aminophenoxy) deriv?tives of aliphatic hydrocarbons |
| DE1248936B (ja) * | 1966-03-16 | 1967-08-31 |
-
1977
- 1977-11-25 US US05/854,671 patent/US4161474A/en not_active Expired - Lifetime
-
1978
- 1978-10-13 CA CA000313386A patent/CA1119339A/en not_active Expired
- 1978-11-24 JP JP14522678A patent/JPS5483046A/ja active Granted
- 1978-11-24 GB GB8107950A patent/GB2068379B/en not_active Expired
- 1978-11-24 DE DE19782850995 patent/DE2850995A1/de active Granted
- 1978-11-24 GB GB7846022A patent/GB2009185B/en not_active Expired
- 1978-11-24 FR FR7833325A patent/FR2422625A1/fr active Granted
- 1978-11-24 BE BE191918A patent/BE872258A/xx not_active IP Right Cessation
-
1979
- 1979-04-13 FR FR7909541A patent/FR2416917A1/fr active Granted
-
1987
- 1987-09-30 JP JP62247788A patent/JPS6399044A/ja active Granted
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| CHEMICAL ABSTRACTS=1957 * |
| CHEMICAL ABSTRACTS=1959 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0248175B2 (ja) | 1990-10-24 |
| GB2068379A (en) | 1981-08-12 |
| FR2416917B1 (ja) | 1983-05-20 |
| GB2009185A (en) | 1979-06-13 |
| GB2009185B (en) | 1982-05-26 |
| US4161474A (en) | 1979-07-17 |
| JPS5483046A (en) | 1979-07-02 |
| FR2416917A1 (fr) | 1979-09-07 |
| JPS6313980B2 (ja) | 1988-03-29 |
| DE2850995C2 (ja) | 1987-06-11 |
| GB2068379B (en) | 1984-07-25 |
| FR2422625A1 (fr) | 1979-11-09 |
| FR2422625B1 (ja) | 1982-03-05 |
| DE2850995A1 (de) | 1979-05-31 |
| BE872258A (fr) | 1979-05-25 |
| CA1119339A (en) | 1982-03-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3293321A (en) | Aminophenyl sulfides as antiozonants for rubber | |
| JPS6399044A (ja) | ゴム用劣化防止剤 | |
| US2867604A (en) | Antiozidation of rubber | |
| US3975414A (en) | N,N-bis(4-anilinophenyl)-4,7-dithia-5-methyldecanediamide and related compounds useful as polymer stabilizers | |
| JPS63178151A (ja) | エチレン系重合体組成物用ウオータートリー抑制添加剤組成物 | |
| JPS5841845A (ja) | Ｎ，Ｎ′−ジフエニル−ｐ−フエニレンジアミン、その製造方法及び安定剤としてのその使用 | |
| US4098760A (en) | Substituted haloacetamide antioxidants for elastomers and plastic polymers | |
| EP0024816B1 (en) | 6-oxy-2,2,4-trialkyl-1,2-dihydroquinoline derivatives and diene rubber compositions containing them | |
| US4124565A (en) | N,N'-disubstituted-p-phenylenediamines | |
| TW531550B (en) | Stabilizers and anti-ozonants for elastomers | |
| CA1167068A (en) | N,n'-bis(1-cyclohexyl-1-ethyl)-p-phenylenediamine, and rubber compounds containing the same | |
| US3968080A (en) | N,N'-dialkyl-p-phenylenediamine mixture | |
| US4704219A (en) | Novel composition of para-butylated and octylated, ortho-ethylated diphenylamines | |
| US4078001A (en) | N-1,3-dimethylbutyl-N'-1,4-dimethylpentyl-p-phenylenediamine | |
| US3409586A (en) | Diolefin rubber vulcanizate stabilized with n-alkyl-n'-o-substituted-phenyl paraphenylenediamine | |
| CA1121385A (en) | Bis-alkylaminiphenoxyalkanes as antidegradants | |
| JPH0336064B2 (ja) | ||
| US3253035A (en) | Tris(p-n-monosubstituted aminophenyl)-amine compounds | |
| US2905655A (en) | Carbon disulfide-phenylenediamine reaction products in rubber | |
| US3271452A (en) | 4-alkoxy-4'-secondary-alkylaminodiphenyl-amines | |
| JPS6056952A (ja) | Ｓ−（４−ヒドロキシフエニル）チオエステル誘導体及び有機材料安定剤としての該化合物の使用法 | |
| US3509181A (en) | Furfuryl and tetrahydrofurfuryl derivatives as antiozonants for rubber | |
| US2078527A (en) | Rubber compound and method of preserving it | |
| CA1064691A (en) | Unsymmetrical n,n'-di(sec-alkyl)p-phenylenediamines and n,n'-dialkyl-p-phenylenediamine mixtures | |
| US2221207A (en) | Rubber composition and preservation of rubber |