JPS6412317B2 - - Google Patents
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- JPS6412317B2 JPS6412317B2 JP15988981A JP15988981A JPS6412317B2 JP S6412317 B2 JPS6412317 B2 JP S6412317B2 JP 15988981 A JP15988981 A JP 15988981A JP 15988981 A JP15988981 A JP 15988981A JP S6412317 B2 JPS6412317 B2 JP S6412317B2
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Description
本発明は特に木材や紙等の接着に使用する接着
剤に関するもので、その目的とするところは、優
れた作業性と耐水接着性能を有する接着剤を安価
に提供することにある。 元来、木材等の接着剤においては、ユリア樹
脂、メラミン樹脂、フエノール樹脂等のホルマリ
ン系樹脂や酢酸ビニル樹脂エマルジヨン等が多く
使用されている。 それらの接着剤のうち、ホルマリン系接着剤は
優れた耐水接着性能を有するものの接着作業中あ
るいは接着後にホルムアルデヒドが揮散して刺戟
臭を与える問題があり、また酢酸ビニル樹脂エマ
ルジヨンは耐水接着性能に劣るばかりか、接着後
にクリープ破壊を生じ易い等の問題があり、それ
らの諸問題に対する解決が種々検討されている。 近年、ホルマリンを使用せず、かつ優れた耐水
性とクリープ安定性を有する接着剤として、イソ
ブチレンと無水マレイン酸との共重合樹脂接着剤
やポリビニルアルコールをイソシアネート化合物
で架橋する水性ビニルウレタン接着剤等が開発さ
れ、一部に使用されるようになつてきた。 しかし、これらの接着剤はホルマリン系樹脂接
着剤に比べて価格が高く、また造膜性がよいため
接着層が乾燥して接着不良を起したり、特に水性
ビニルウレタン接着剤の場合は可使用時間が短か
い等の問題があり、実用上の障害になつている。 本発明者らは、これらの諸問題を一挙に解決
し、しかも安価な接着剤を開発すべく研究を重ね
てきた結果、価格が安い澱粉を使用し、該澱粉を
低分子化処理した後、それに水易溶性のエチレン
性不飽和単量体を加えて重合させた高分子水溶液
に、１分子の末端にイソシアネート基を２個以上
有するイソシアネート化合物を添加することによ
り得られる接着剤、あるいはこれに、さらに水性
ゴムラテツクスを配合することにより得られる接
着剤がこの目的にかなつた接着剤であることを見
出し、本発明を完成した。 すなわち、本発明は、澱粉を予め酸、酸化剤、
酵素等で処理して低分子化し、その水溶液に水易
溶性のエチレン性不飽和モノマーを加え、さらに
水溶性もしくは水易溶性の過酸化物触媒を加えて
重合せしめ、これによつて得られた高分子水溶液
に、１分子の末端にイソシアネート基を２個以上
有するイソシアネート化合物を加えて架橋させる
か、あるいはこれに、さらに水性ゴムラテツクス
を加えて架橋させることにより、優れた作業性と
耐水接着性能を有する接着剤を安価に製造したも
のである。 本発明の接着剤における第１の特徴は、澱粉の
低分子化処理によつて低分子まで分解された成分
が接着剤中に混在するために、適度な吸湿性が付
与されて接着剤の造膜性が抑制され、オープンア
ツセンブリータイムの許容幅が長くなる点であ
る。 また、第２の特徴は、低分子化成分の割合が多
いことと、水溶性のエチレン性不飽和モノマーを
選ぶことにより、イソシアネートとの反応をコン
トロールすることができるために、ゲル化時間が
長くなる点である。このため本発明の接着剤はポ
リビニルアルコールとイソシアネート化合物を混
合した接着剤や未処理澱粉の水溶液にイソシアネ
ート化合物を混合した接着剤に比べて、可使用時
間が長くなるという利点がある。 さらに、第３の特徴は、低分子化処理した澱粉
の存在下で水溶性のエチレン性不飽和モノマーを
重合するために、一部に澱粉成分へのエチレン性
不飽和モノマーの結合が起こり、そのため澱粉水
溶液と水溶性合成ポリマーの水溶液とをただ機械
的に混合した場合に比べて接着性能が一段と向上
する点である。 本発明において使用する澱粉としては、とうも
ろこし、馬鈴薯、甘藷、小麦、米、サゴ、タピオ
カ、ソルガム等があり、澱粉を構成するアミロー
スとアミロペクチンの割合の如何にかかわらず使
用することができる。 また、低分子化処理澱粉は、これらの澱粉を水
に懸濁した後、塩酸、硫酸、ギ酸、シユウ酸等の
ごとき酸類や過ヨウ素酸、過硫酸アンモニウム、
過塩素酸ソーダ、過ホウ酸ソーダ、過酸化水素等
のごとき酸化剤、あるいはα−アミラーゼ等のご
とき酵素を加えて低分子化処理することにより製
造した澱粉の水溶液を使用しても、また、予め、
市販されているデキストリンや酸化澱粉等の低分
子化処理された澱粉を水溶液にして使用してもよ
い。 また、水溶性のエチレン性不飽和モノマーとし
てはアクリル酸、メタアクリル酸、アクリルアミ
ド、メタアクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリ
ルアミド、Ｎ−メチロールメタアクリルアミド、
アリルアルコール、ビニルスルホン酸、ビニルピ
ロリドン、エチレンイミン、イタコン酸、フマル
酸、マレイン酸、無水マレイン酸等のうちから選
ばれた１種もしくは２種以上が使用できるが、こ
れらのうち、アクリル酸、メタアクリル酸、アク
リルアミド、メタアクリルアミド、Ｎ−メチロー
ルアクリルアミドが重合反応上取扱い易いという
点から特に好ましい。これらの低分子化処理した
澱粉と水溶性のエチレン性不飽和モノマーの重量
比率は、両者の添加量を100％とした場合に、澱
粉の比率が５〜70％の範囲内であることが好まし
い。 澱粉の比率が５％以下では本発明の効果が十分
発揮されないばかりか、価格低下の点でも妙味が
なく、一方、澱粉の比率が70％以上であると、エ
チレン性不飽和モノマーの重合反応が抑制され、
高粘度の水溶液が得られ難くなる。 また、重合液の濃度は、接着剤として適する粘
度範囲（５〜300ポイズ）であれば任意の濃度で
差支えないが、好ましくは５〜50％の濃度が適当
である。 エチレン性不飽和モノマーの重合に際しては、
重合触媒として従来公知の水溶性もしくは水易溶
性の過酸化剤が使用でき、さらに水溶液もしくは
水易溶性のレドツクス系触媒を使用しても差支え
ない。 本発明において使用するイソシアネート化合物
としては、１分子の末端に２個以上のイソシアネ
ート基を有するものであればよく、例えば、トリ
レンジイソシアネート、ジフエニルメタンジイソ
シアネート、ナフタリンジイソシアネート、イソ
ホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソ
シアネート、キシリデンジイソシアネート、ナフ
タリンジイソシアネート等のイソシアネート化合
物、およびこれらのイソシアネート化合物とイソ
シアネート基に対して活性な水素を有する化合物
との反応物等が適当である。 本発明の接着剤はイソシアネート基との反応性
をコントロールすることが容易なために可使用時
間を延すための有機溶剤等によるマスキングを必
要としない。 イソシアネート化合物の添加量は、本発明の方
法によつて得た高分子水溶液100重量部に対して
２〜25重量部が適当であり、イソシアネート化合
物を添加すると共に、小麦粉、脱脂大豆粉、大麦
粉、米粉等のごとき従来公知の増量剤、クレー、
ベントナイト、タルク、炭酸カルシウム、木粉、
クルミ殻粉等のごとき従来公知の充填剤、ポリビ
ニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、
ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロー
ス、アルギン酸ソーダ、グアガム等のごとき従来
公知の増粘剤を配合しても本発明の効果は変わら
ない。 本発明における第２の発明は、前記の耐水性接
着剤にさらに水性ゴムラテツクスを配合して得ら
れる接着剤に関するものである。 本発明者らはこの水性ゴムラテツクスの配合に
よつて一層安定した耐水接着性能が得られること
を見出した。 本発明において使用する水性ゴムラテツクスと
しては、スチレン・ブタジエン・ラバーラテツク
ス、アクリロニトリル・ブタジエン・ラバーラテ
ツクス、クロロプレン・ラバーラテツクス、イソ
ブレン・ラバーラテツクス、天然ゴムラテツクス
等のごとき水性ゴムラテツクス、あるいはそれら
のゴムラテツクスにカルボキシル基、アミド基、
水酸基、エポキシ基等を含有せしめることにより
得られる変性ゴムラテツクス等、従来公知の水性
ゴムラテツクス等がある。 これら水性ゴムラテツクスの配合量は前記高分
子水溶液100重量部に対して20〜200重量部が適当
である。水性ゴムラテツクスの配合量がこれ以下
では添加効果が少なく、一方、これ以上では接着
剤の流動性が低下してクリーム状になつてしまう
ため好ましくない。 本発明の接着剤は無公害接着剤として合板、パ
ーテイクルボード、集成材、家具等のごとき木材
の接着、ならびに段ボール、板紙等のごとき紙の
接着に好適なばかりでなく、紙のコーテイング
剤、無公害塗料のビヒクルとしても利用でき、か
つ、コストダウンが達成できる。 次に実施例を挙げて本発明をさらに説明する。 実施例 １ コーンスターチに、予めα−アミラーゼを作用
させてDE値が５程度になるように分解した酵素
分解澱粉（豊年製油K.K.製、FZ−100）100重量
部を水800重量部に溶解し、Ｎ−メチロールアク
リルアミドモノマー100重量部と過硫酸ソーダ１
重量部を加えて撹拌しながら80℃に加熱し、同温
度で70分反応した。 このようにして得た水溶液100重量部にキシリ
デン・ジイソシアネート（武田薬品工業K.K.製、
タケネート500）５重量部を均一に撹拌、混合し、
本発明の接着剤糊液を調製した。 この糊液を25×75mmの形状に切り出した３mm厚
ラワン合板上に120ｇ／m2の割合で塗付し、その
上に接着面積が25×25mmとなるように280ｇ／m2
の耐水クラフト紙を重ね、３Kg／cm2の圧力で10分
間圧締した。 圧締後、室温で24時間放置してから、冷水３時
間浸漬後の180゜はくり強さを測定した。その結
果、平均はくり強さは4.8Kg／cmであつた。 対照として実施例１で使用した酵素分解澱粉の
20％水溶液とＮ−メチロールアクリルアミド重合
体の20％水溶液とを１対１の割合で混合した水溶
液100重量部にキシリデン・ジイソシアネート
（武田薬品工素K.K.製、タケネート500）５重量
部を加え、均一に撹拌、混合した糊液を用い、そ
の他は実施例１と同様な方法により180゜はくり強
さを測定した。その結果、平均はくり強さは3.2
Kg／cmであつた。 実施例 ２ 水800重量部にデキストリン100重量部を添加し
て溶解し、それにアクリルアミドモノマー100重
量部と過硫酸アンモニウム１重量部を加えて加熱
し、80℃で50分間重合させた。 その後、苛性ソーダでPH7.0に調整して得た水
溶液100重量部にSBRラテツクス（日本合成ゴム
K.K.製、＃0692）75重量部、炭酸カルシウム粉
末（白石カルシウムK.K.製、ホワイトンＰ−40）
100重量部、ジフエニルメタン・ジイソシアネー
ト（豊年製油K.K.製、IB−501）15重量部を均一
に撹拌、混合し、本発明の接着剤糊液を調製し
た。 この糊液を厚さ2.0mmのラワン単板の表裏両面
に、片面当たり150ｇ／m2の割合で塗付し、同じ
厚さのラワン単板を繊維方向が直交するように塗
布単板の裏面に重ね、表接着面は所定時間（オー
プン・アツセンブリータイム：０分、30分、60分
間）大気中に曝らした後、同じ厚さのラワン単板
を繊維方向が直交するように重ね合わせ、直ちに
10Kg／cm2の圧力で20分間仮圧締し、次いで120℃
の温度に保つた熱板間に挿入し、10Kg／cm2の圧力
で１分30秒間熱圧を行つた。 こうして得た合板の接着強さをJAS1類規格の
試験法に準じて測定した。その結果を次表に示
す。 なお、この表における合板の接着強さはオープ
ン・アツセンブリータイムがゼロの時の接着強さ
を100とした場合の相対比で表わした。 また、対照として、デキストリンの存在下で重
合せしめたポリアクリロニトリル水溶液の代わり
に、ポリビニルアルコール（K.K.クラレ製、
PVA＃217）の10％水溶液を使用し、その他は実
施例２と同様な方法で得た合板の接着強さの相対
比を同じ表に記載し、対比させた。
剤に関するもので、その目的とするところは、優
れた作業性と耐水接着性能を有する接着剤を安価
に提供することにある。 元来、木材等の接着剤においては、ユリア樹
脂、メラミン樹脂、フエノール樹脂等のホルマリ
ン系樹脂や酢酸ビニル樹脂エマルジヨン等が多く
使用されている。 それらの接着剤のうち、ホルマリン系接着剤は
優れた耐水接着性能を有するものの接着作業中あ
るいは接着後にホルムアルデヒドが揮散して刺戟
臭を与える問題があり、また酢酸ビニル樹脂エマ
ルジヨンは耐水接着性能に劣るばかりか、接着後
にクリープ破壊を生じ易い等の問題があり、それ
らの諸問題に対する解決が種々検討されている。 近年、ホルマリンを使用せず、かつ優れた耐水
性とクリープ安定性を有する接着剤として、イソ
ブチレンと無水マレイン酸との共重合樹脂接着剤
やポリビニルアルコールをイソシアネート化合物
で架橋する水性ビニルウレタン接着剤等が開発さ
れ、一部に使用されるようになつてきた。 しかし、これらの接着剤はホルマリン系樹脂接
着剤に比べて価格が高く、また造膜性がよいため
接着層が乾燥して接着不良を起したり、特に水性
ビニルウレタン接着剤の場合は可使用時間が短か
い等の問題があり、実用上の障害になつている。 本発明者らは、これらの諸問題を一挙に解決
し、しかも安価な接着剤を開発すべく研究を重ね
てきた結果、価格が安い澱粉を使用し、該澱粉を
低分子化処理した後、それに水易溶性のエチレン
性不飽和単量体を加えて重合させた高分子水溶液
に、１分子の末端にイソシアネート基を２個以上
有するイソシアネート化合物を添加することによ
り得られる接着剤、あるいはこれに、さらに水性
ゴムラテツクスを配合することにより得られる接
着剤がこの目的にかなつた接着剤であることを見
出し、本発明を完成した。 すなわち、本発明は、澱粉を予め酸、酸化剤、
酵素等で処理して低分子化し、その水溶液に水易
溶性のエチレン性不飽和モノマーを加え、さらに
水溶性もしくは水易溶性の過酸化物触媒を加えて
重合せしめ、これによつて得られた高分子水溶液
に、１分子の末端にイソシアネート基を２個以上
有するイソシアネート化合物を加えて架橋させる
か、あるいはこれに、さらに水性ゴムラテツクス
を加えて架橋させることにより、優れた作業性と
耐水接着性能を有する接着剤を安価に製造したも
のである。 本発明の接着剤における第１の特徴は、澱粉の
低分子化処理によつて低分子まで分解された成分
が接着剤中に混在するために、適度な吸湿性が付
与されて接着剤の造膜性が抑制され、オープンア
ツセンブリータイムの許容幅が長くなる点であ
る。 また、第２の特徴は、低分子化成分の割合が多
いことと、水溶性のエチレン性不飽和モノマーを
選ぶことにより、イソシアネートとの反応をコン
トロールすることができるために、ゲル化時間が
長くなる点である。このため本発明の接着剤はポ
リビニルアルコールとイソシアネート化合物を混
合した接着剤や未処理澱粉の水溶液にイソシアネ
ート化合物を混合した接着剤に比べて、可使用時
間が長くなるという利点がある。 さらに、第３の特徴は、低分子化処理した澱粉
の存在下で水溶性のエチレン性不飽和モノマーを
重合するために、一部に澱粉成分へのエチレン性
不飽和モノマーの結合が起こり、そのため澱粉水
溶液と水溶性合成ポリマーの水溶液とをただ機械
的に混合した場合に比べて接着性能が一段と向上
する点である。 本発明において使用する澱粉としては、とうも
ろこし、馬鈴薯、甘藷、小麦、米、サゴ、タピオ
カ、ソルガム等があり、澱粉を構成するアミロー
スとアミロペクチンの割合の如何にかかわらず使
用することができる。 また、低分子化処理澱粉は、これらの澱粉を水
に懸濁した後、塩酸、硫酸、ギ酸、シユウ酸等の
ごとき酸類や過ヨウ素酸、過硫酸アンモニウム、
過塩素酸ソーダ、過ホウ酸ソーダ、過酸化水素等
のごとき酸化剤、あるいはα−アミラーゼ等のご
とき酵素を加えて低分子化処理することにより製
造した澱粉の水溶液を使用しても、また、予め、
市販されているデキストリンや酸化澱粉等の低分
子化処理された澱粉を水溶液にして使用してもよ
い。 また、水溶性のエチレン性不飽和モノマーとし
てはアクリル酸、メタアクリル酸、アクリルアミ
ド、メタアクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリ
ルアミド、Ｎ−メチロールメタアクリルアミド、
アリルアルコール、ビニルスルホン酸、ビニルピ
ロリドン、エチレンイミン、イタコン酸、フマル
酸、マレイン酸、無水マレイン酸等のうちから選
ばれた１種もしくは２種以上が使用できるが、こ
れらのうち、アクリル酸、メタアクリル酸、アク
リルアミド、メタアクリルアミド、Ｎ−メチロー
ルアクリルアミドが重合反応上取扱い易いという
点から特に好ましい。これらの低分子化処理した
澱粉と水溶性のエチレン性不飽和モノマーの重量
比率は、両者の添加量を100％とした場合に、澱
粉の比率が５〜70％の範囲内であることが好まし
い。 澱粉の比率が５％以下では本発明の効果が十分
発揮されないばかりか、価格低下の点でも妙味が
なく、一方、澱粉の比率が70％以上であると、エ
チレン性不飽和モノマーの重合反応が抑制され、
高粘度の水溶液が得られ難くなる。 また、重合液の濃度は、接着剤として適する粘
度範囲（５〜300ポイズ）であれば任意の濃度で
差支えないが、好ましくは５〜50％の濃度が適当
である。 エチレン性不飽和モノマーの重合に際しては、
重合触媒として従来公知の水溶性もしくは水易溶
性の過酸化剤が使用でき、さらに水溶液もしくは
水易溶性のレドツクス系触媒を使用しても差支え
ない。 本発明において使用するイソシアネート化合物
としては、１分子の末端に２個以上のイソシアネ
ート基を有するものであればよく、例えば、トリ
レンジイソシアネート、ジフエニルメタンジイソ
シアネート、ナフタリンジイソシアネート、イソ
ホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソ
シアネート、キシリデンジイソシアネート、ナフ
タリンジイソシアネート等のイソシアネート化合
物、およびこれらのイソシアネート化合物とイソ
シアネート基に対して活性な水素を有する化合物
との反応物等が適当である。 本発明の接着剤はイソシアネート基との反応性
をコントロールすることが容易なために可使用時
間を延すための有機溶剤等によるマスキングを必
要としない。 イソシアネート化合物の添加量は、本発明の方
法によつて得た高分子水溶液100重量部に対して
２〜25重量部が適当であり、イソシアネート化合
物を添加すると共に、小麦粉、脱脂大豆粉、大麦
粉、米粉等のごとき従来公知の増量剤、クレー、
ベントナイト、タルク、炭酸カルシウム、木粉、
クルミ殻粉等のごとき従来公知の充填剤、ポリビ
ニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、
ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロー
ス、アルギン酸ソーダ、グアガム等のごとき従来
公知の増粘剤を配合しても本発明の効果は変わら
ない。 本発明における第２の発明は、前記の耐水性接
着剤にさらに水性ゴムラテツクスを配合して得ら
れる接着剤に関するものである。 本発明者らはこの水性ゴムラテツクスの配合に
よつて一層安定した耐水接着性能が得られること
を見出した。 本発明において使用する水性ゴムラテツクスと
しては、スチレン・ブタジエン・ラバーラテツク
ス、アクリロニトリル・ブタジエン・ラバーラテ
ツクス、クロロプレン・ラバーラテツクス、イソ
ブレン・ラバーラテツクス、天然ゴムラテツクス
等のごとき水性ゴムラテツクス、あるいはそれら
のゴムラテツクスにカルボキシル基、アミド基、
水酸基、エポキシ基等を含有せしめることにより
得られる変性ゴムラテツクス等、従来公知の水性
ゴムラテツクス等がある。 これら水性ゴムラテツクスの配合量は前記高分
子水溶液100重量部に対して20〜200重量部が適当
である。水性ゴムラテツクスの配合量がこれ以下
では添加効果が少なく、一方、これ以上では接着
剤の流動性が低下してクリーム状になつてしまう
ため好ましくない。 本発明の接着剤は無公害接着剤として合板、パ
ーテイクルボード、集成材、家具等のごとき木材
の接着、ならびに段ボール、板紙等のごとき紙の
接着に好適なばかりでなく、紙のコーテイング
剤、無公害塗料のビヒクルとしても利用でき、か
つ、コストダウンが達成できる。 次に実施例を挙げて本発明をさらに説明する。 実施例 １ コーンスターチに、予めα−アミラーゼを作用
させてDE値が５程度になるように分解した酵素
分解澱粉（豊年製油K.K.製、FZ−100）100重量
部を水800重量部に溶解し、Ｎ−メチロールアク
リルアミドモノマー100重量部と過硫酸ソーダ１
重量部を加えて撹拌しながら80℃に加熱し、同温
度で70分反応した。 このようにして得た水溶液100重量部にキシリ
デン・ジイソシアネート（武田薬品工業K.K.製、
タケネート500）５重量部を均一に撹拌、混合し、
本発明の接着剤糊液を調製した。 この糊液を25×75mmの形状に切り出した３mm厚
ラワン合板上に120ｇ／m2の割合で塗付し、その
上に接着面積が25×25mmとなるように280ｇ／m2
の耐水クラフト紙を重ね、３Kg／cm2の圧力で10分
間圧締した。 圧締後、室温で24時間放置してから、冷水３時
間浸漬後の180゜はくり強さを測定した。その結
果、平均はくり強さは4.8Kg／cmであつた。 対照として実施例１で使用した酵素分解澱粉の
20％水溶液とＮ−メチロールアクリルアミド重合
体の20％水溶液とを１対１の割合で混合した水溶
液100重量部にキシリデン・ジイソシアネート
（武田薬品工素K.K.製、タケネート500）５重量
部を加え、均一に撹拌、混合した糊液を用い、そ
の他は実施例１と同様な方法により180゜はくり強
さを測定した。その結果、平均はくり強さは3.2
Kg／cmであつた。 実施例 ２ 水800重量部にデキストリン100重量部を添加し
て溶解し、それにアクリルアミドモノマー100重
量部と過硫酸アンモニウム１重量部を加えて加熱
し、80℃で50分間重合させた。 その後、苛性ソーダでPH7.0に調整して得た水
溶液100重量部にSBRラテツクス（日本合成ゴム
K.K.製、＃0692）75重量部、炭酸カルシウム粉
末（白石カルシウムK.K.製、ホワイトンＰ−40）
100重量部、ジフエニルメタン・ジイソシアネー
ト（豊年製油K.K.製、IB−501）15重量部を均一
に撹拌、混合し、本発明の接着剤糊液を調製し
た。 この糊液を厚さ2.0mmのラワン単板の表裏両面
に、片面当たり150ｇ／m2の割合で塗付し、同じ
厚さのラワン単板を繊維方向が直交するように塗
布単板の裏面に重ね、表接着面は所定時間（オー
プン・アツセンブリータイム：０分、30分、60分
間）大気中に曝らした後、同じ厚さのラワン単板
を繊維方向が直交するように重ね合わせ、直ちに
10Kg／cm2の圧力で20分間仮圧締し、次いで120℃
の温度に保つた熱板間に挿入し、10Kg／cm2の圧力
で１分30秒間熱圧を行つた。 こうして得た合板の接着強さをJAS1類規格の
試験法に準じて測定した。その結果を次表に示
す。 なお、この表における合板の接着強さはオープ
ン・アツセンブリータイムがゼロの時の接着強さ
を100とした場合の相対比で表わした。 また、対照として、デキストリンの存在下で重
合せしめたポリアクリロニトリル水溶液の代わり
に、ポリビニルアルコール（K.K.クラレ製、
PVA＃217）の10％水溶液を使用し、その他は実
施例２と同様な方法で得た合板の接着強さの相対
比を同じ表に記載し、対比させた。
【表】
実施例 ３
コーンスターチ100重量部、過硫酸ナトリウム
２重量部を水400重量部に懸濁し、オンレーター
を使用して100℃で約５分間熱処理した。 このようにして得た酸化澱粉水溶液に、アクリ
ル酸モノマーを酸化澱粉固形分とアクリル酸モノ
マーの重量比率が７対３、５対５、３対７の割合
になるように加え、さらにアクリル酸モノマーの
１％相当量の過硫酸アンモニウムをそれぞれ加え
て80℃で各40分間反応を行い、しかる後、苛性ソ
ーダでPH7.0に調整した。 このようにして得た各水溶液100重量部に、
SBRラテツクス（日本合成ゴムK.K.製、＃0692）
75重量部、炭酸カルシウム粉末（白石カルシウム
K.K.製、ホワイトンＰ−40）100重量部、ジフエ
ニルメタン・ジイソシアネート（豊年製油K.K.
製、IB−501）15重量部を均一に撹拌、混合し、
本発明の接着剤糊液を調製した。これらの糊液を
使用して厚さ６mmの３プライ合板を次の条件によ
り接着した。 塗付量：片面当たり150ｇ／m2 冷 圧：10Kg／cm2、20分、放置60分 熱 圧：120℃、10Kg／cm2、1.5分 養 生：室温、１週間 接着した各々の試料合板の接着強さをJAS1類
合板規格の試験法に準じて測定した。その結果を
次表に示す。
２重量部を水400重量部に懸濁し、オンレーター
を使用して100℃で約５分間熱処理した。 このようにして得た酸化澱粉水溶液に、アクリ
ル酸モノマーを酸化澱粉固形分とアクリル酸モノ
マーの重量比率が７対３、５対５、３対７の割合
になるように加え、さらにアクリル酸モノマーの
１％相当量の過硫酸アンモニウムをそれぞれ加え
て80℃で各40分間反応を行い、しかる後、苛性ソ
ーダでPH7.0に調整した。 このようにして得た各水溶液100重量部に、
SBRラテツクス（日本合成ゴムK.K.製、＃0692）
75重量部、炭酸カルシウム粉末（白石カルシウム
K.K.製、ホワイトンＰ−40）100重量部、ジフエ
ニルメタン・ジイソシアネート（豊年製油K.K.
製、IB−501）15重量部を均一に撹拌、混合し、
本発明の接着剤糊液を調製した。これらの糊液を
使用して厚さ６mmの３プライ合板を次の条件によ
り接着した。 塗付量：片面当たり150ｇ／m2 冷 圧：10Kg／cm2、20分、放置60分 熱 圧：120℃、10Kg／cm2、1.5分 養 生：室温、１週間 接着した各々の試料合板の接着強さをJAS1類
合板規格の試験法に準じて測定した。その結果を
次表に示す。
【表】
以上、各実施例の結果から明らかに認められる
ように、本発明の接着剤は優れた作業性と耐水接
着性能を有するものである。
ように、本発明の接着剤は優れた作業性と耐水接
着性能を有するものである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 低分子化処理した澱粉の存在下で、水に易溶
のエチレン性不飽和モノマーを重合させて得た水
溶性高分子の水溶液と、１分子の末端にイソシア
ネート基を２個以上含むイソシアネート化合物と
を主成分とする耐水性接着剤。 ２ 低分子化処理した澱粉がデキストリン、酸化
澱粉、酵素分解澱粉である特許請求の範囲第１項
記載の耐水性接着剤。 ３ 水に易溶のエチレン性不飽和モノマーがアク
リル酸、メタアクリル酸、アクリルアミド、Ｎ−
メチロールアクリルアミドである特許請求の範囲
第１項または第２項記載の耐水性接着剤。 ４ 低分子化処理した澱粉の存在下で、水に易溶
のエチレン性不飽和モノマーを重合させて得た水
溶性高分子の水溶液、１分子の末端にイソシアネ
ート基を２個以上含むイソシアネート化合物、お
よび水性ゴムラテツクスを主成分とする耐水性接
着剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15988981A JPS5861161A (ja) | 1981-10-07 | 1981-10-07 | 耐水性接着剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15988981A JPS5861161A (ja) | 1981-10-07 | 1981-10-07 | 耐水性接着剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5861161A JPS5861161A (ja) | 1983-04-12 |
| JPS6412317B2 true JPS6412317B2 (ja) | 1989-02-28 |
Family
ID=15703386
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15988981A Granted JPS5861161A (ja) | 1981-10-07 | 1981-10-07 | 耐水性接着剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5861161A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0382475U (ja) * | 1989-12-12 | 1991-08-22 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4133193A1 (de) * | 1991-10-07 | 1993-04-08 | Basf Ag | Waessrige polymerisatdispersionen |
| CN104926572B (zh) * | 2015-06-10 | 2017-10-17 | 贵州润晋碳元素材料有限公司 | 一种点火药用防水粘合剂及制备方法 |
-
1981
- 1981-10-07 JP JP15988981A patent/JPS5861161A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0382475U (ja) * | 1989-12-12 | 1991-08-22 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5861161A (ja) | 1983-04-12 |
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