JPS643892B2 - - Google Patents

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JPS643892B2
JPS643892B2 JP58021498A JP2149883A JPS643892B2 JP S643892 B2 JPS643892 B2 JP S643892B2 JP 58021498 A JP58021498 A JP 58021498A JP 2149883 A JP2149883 A JP 2149883A JP S643892 B2 JPS643892 B2 JP S643892B2
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JP
Japan
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chloroprene rubber
treatment agent
glass fibers
agent
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Expired
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JP58021498A
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JPS59146830A (ja
Inventor
Norihiro Shimizu
Michio Katayama
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Denka Co Ltd
Original Assignee
Denki Kagaku Kogyo KK
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Publication date
Application filed by Denki Kagaku Kogyo KK filed Critical Denki Kagaku Kogyo KK
Priority to JP58021498A priority Critical patent/JPS59146830A/ja
Publication of JPS59146830A publication Critical patent/JPS59146830A/ja
Publication of JPS643892B2 publication Critical patent/JPS643892B2/ja
Granted legal-status Critical Current

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/04—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material
    • C08J5/06—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material using pretreated fibrous materials
    • C08J5/08—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material using pretreated fibrous materials glass fibres
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2011/00—Use of rubber derived from chloroprene as moulding material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2105/00—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
    • B29K2105/06—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped containing reinforcements, fillers or inserts
    • B29K2105/12—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped containing reinforcements, fillers or inserts of short lengths, e.g. chopped filaments, staple fibres or bristles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2709/00—Use of inorganic materials not provided for in groups B29K2703/00 - B29K2707/00, for preformed parts, e.g. for inserts
    • B29K2709/08—Glass
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2311/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of chloroprene

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  • Lining Or Joining Of Plastics Or The Like (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
本発明はクロロプレンゴムとガラス繊維との接
着方法及びそれに用いる処理剤に関するものであ
る。その目的とするところは厳しい屈曲・高温条
件下におけるガラス繊維とクロロプレンゴムとの
接着力を改良し、両者を強固に結合せしめんとす
るにある。 ガラス繊維は水分を吸着せず、伸長性がなくも
ろく、電気不良導体であり、化学薬品類に対する
抵抗性が強大なこと、微生物に対する抵抗性、熱
に対する抵抗性が大きいことなど他の繊維にはな
い特殊な性質があり、工業的に特殊な用途として
用いられている。 一方クロロプレンゴムは耐老化性、耐油性、耐
熱性、耐候性等に優れ、各種ベルト、各種ホー
ス、電線等に数多く使用されている。 ガラス繊維をクロロプレンゴム補強用として使
用するため両者の接着剤については従来より各種
考案され、例えば米国特許第3934068号等のいろ
いろな接着剤が提案されている。よく使用される
ものとしては、ガラス繊維をシランカツプリング
剤で処理し、次いでレゾルシン・ホルムアルデヒ
ド樹脂と天然ゴムあるいはスチレン・ビニルピリ
ジン・ブタジエン三元共重合体ラテツクスとの混
合物で処理するという接着方法が使用される。こ
のように接着剤、特に２段目の処理液で天然ゴ
ム、あるいはスチレン・ビニルピリジン・ブタジ
エン三元共重合体ラテツクスを含む場合、クロロ
プレンゴム配合物に良接着のために硫黄および／
または硫黄含有化合物を添加する必要があるが、
これらは複合材料を厳しい高温屈曲条件下におく
場合、劣化の大きな要因となる。 本発明者は上述のごとき従来の接着剤では到達
できなかつた厳しい高温屈曲下で使用されるクロ
ロプレンゴムとガラス繊維の複合材料において、
硫黄および／または硫黄含有化合物を充填しな
い、クロロプレンゴムとガラス繊維との接着性を
向上させる接着剤に関し鋭意検討を重ねた結果、
２段目の処理液にレゾルシン・ホルムアルデヒド
樹脂（以下RFと略す）水溶液に、ゴムラテツク
スとして２−クロロ−１，３−ブタジエンのホモ
ポリマー又は２−クロロ−１，３−ブタジエンと
他の共重合単量体およびまたは硫黄との共重合体
をポリマー成分とするラテツクスを混合してなる
接着剤組成物（以下CR−RFLと略す）を用いる
ことにより優れた加硫接着効果を発揮することを
見出し、本発明に到達した。 すなわち、本発明の第１は、クロロプレンゴム
とガラス繊維の加硫接着において、ガラス繊維を
シランカツプリング剤からなる第１処理剤で処理
し、次いでレゾルシン・ホルムアルデヒド・クロ
ロプレンゴムラテツクスを含む第２処理剤で処理
することを特徴とする接着方法である。 更に本発明者はこの第１の発明の接着方法にお
いて、第１処理剤として特に好ましいシランカツ
プリング剤を見い出し第２の発明も完成した。 すなわち、本発明の第２は、下記一般式で示さ
れるシランカツプリング剤からなる第１処理剤と
レゾルシン・ホルムアルデヒド・クロロプレンゴ
ムラテツクスを含む第２処理剤からなることを特
徴とするクロロプレンゴムとガラス繊維の加硫接
着用処理剤である。 一般式 Ｒ−Si−X3 （但し、Ｒはビニル基、メタクリル基、アリル
基、エポキシ基、ヒドロキシル基、メルカプト
基、またはクロル基を有する有機または無機官能
基であり、Ｘはシロキサン基、またはシラノール
基と反応可能な無機または有機官能基である。） しかしながら、第１の発明に用いる処理剤は第
２の発明に係る処理剤に限定されるものではな
い。 本発明に使用するクロロプレンゴムラテツクス
は２−クロロ−１，３−ブタジエンンのホモポリ
マー又は２−クロロ−１，３−ブタジエンと他の
共重合単量体および／または硫黄との共重合体を
ポリマー成分とするラテツクスであり、ラテツク
ス中の固形分濃度は５〜70重量％の範囲が適当で
ある。 本発明に用いられるRF液は通常用いられる公
知の方法により合成されるものであり、レゾルシ
ン１モルに対し、ホルムアルデヒド１〜４モルの
割合で反応せしめたものが望ましく、５〜80重量
％水溶液の形で使用される。CR−RFL液の混合
の割合はRF固形分100重量部に対し、クロロプレ
ンラテツクスは２−クロロ−１，３−ブタジエン
ホモポリマー又は２−クロロ−１，３−ブタジエ
ンと他の共重合単量体およびまたは硫黄との共重
合体固形分として100〜1100重量部が好ましく、
CR−RFL液の全固形分は10〜50重量％の範囲が
適当である。CR−RFL処理による接着を考えた
場合、ガラス繊維／シランカツプリング剤／CR
−RFL／クロロプレンゴムの間に強い結合力が
必要であり、レゾルシン・ホルムアルデヒド樹脂
とクロロプレンゴムラテツクス中の固形分はある
範囲内でなければ接着強度に悪影響を及ぼす。こ
の範囲として上記範囲が通常用いられる。 本発明において接着対象として使用されるクロ
ロプレンゴムは２−クロロ−１，３−ブタジエン
のホモポリマー、または２−クロロ−１，３−ブ
タジエンと他の共重合単量体およびまたは硫黄と
の共重合体であり、一般に市販されているものを
用いることができる。また上記ゴムと天然ゴム、
BR、IR、EPR、IIRなどのブレンドゴムも使用
できる。 本発明の加硫接着用ゴム配合物においては必要
に応じてカーボンブラツク、充填剤、軟化剤、亜
鉛華、ステアリン酸、老化防止剤、マグネシア、
加硫剤、加硫促進剤等の周知の添加剤を加えるこ
とができる。 またガラス繊維としては、コード、織物、不織
布など種々の形態で使用できる。 本発明の接着方法は、先ず１段目でガラス繊維
をシランカツプリング剤からなる第１処理剤で処
理した後、そのガラス繊維を第２の処理剤のCR
−RFLに浸漬させ、150〜200℃前後の温度で熱
処理を行ない、次にクロロプレンゴム配合物に該
処理ガラス繊維をはり合わせたり、はさんだり、
あるいは埋め込んだりした後、加硫することによ
り得られる。加硫はプレス加硫機、熱空気加硫
機、またはスチーム加硫機等で加硫成形する方法
が通常採用される。 かくして本発明のCR−RFL液を２段目の処理
液として用いることにより、硫黄あるいは硫黄含
有化合物を充填しないクロロプレンゴム配合物と
ガラス繊維を効果的に加硫接着できるので、ベル
ト類、ホース類などの製造に適している。 更に本発明は次の非限定的な実施例により具体
的に説明される。 〔実施例における使用材料の説明〕 (1) クロロプレンゴム；２−クロロ１，３−ブタ
ジエンホモポリマー ムーニー粘度ML1+4（100℃）：47 (2) シランカツプリング剤；γ−アミノプロピル
トリエトキシシラン（商品名Ａ−1100日本ユニ
カー(株)社製） (3) ２−クロロ−１，３−ブタジエン・２，３−
ジクロロ−１，３−ブタジエン共重合体ラテツ
クス；２−クロロ−１，３−ブタジエン60重量
部、２，３−ジクロロ−１，３−ブタジエン40
重量部、ｎ−ドデシルメルカプタン0.35重量
部、不均化ロジン３重量部、亜硫酸ナトリウム
0.3重量部、水酸化ナトリウム0.55重量部及び
水109重量部を重合容器に入れ、乳化した後、
窒素雰囲気下で、重合開始剤としてフエリシア
ン化カリウムの10％溶液を加えて、重合温度40
℃にて重合を行ない、重合率が90％の時点でチ
オジフエニルアミンとｐ−第３−ブチルカテコ
ールの分散液を加えて重合を停止させた。得ら
れたラテツクスから未反応モノマーを除去し、
以下の試験に供試した。 実施例１、２、比較例１ ガラス繊維接着試験での布層処理としては１段
目にシランカツプリング剤Ａ−1100の５％水溶液
中にガラス繊維コードを約15秒間浸漬し、絞り、
恒温乾燥機中で110℃で５分間乾燥させた。その
後、２段目としてレゾルシン１モルと37％ホルム
アルデヒド水溶液液２モルを撹拌混合し、５％カ
セイソーダ水溶液0.75モルを加えて撹拌し、その
後固形物が6.1％となるように濃度を調製し、密
閉状態で25±１℃で６時間熟成し、その後直ちに
各種ラテツクスを表−１に従つて調製した接着剤
組成物に15秒間浸漬し、絞り、恒温乾燥機中で
150℃で２分間乾燥させた。 このようにして調製されたガラス繊維を表−２
の組成を有する未加硫配合ゴムとはさみ、150℃
にて30分間加硫して接着試験片を得た。結果は表
−３に示す通りで、本発明の処理剤で処理された
繊維を用いることにより、優れた接着力の得られ
ることがわかる。
【表】 表−２、被着ゴム配合組成 （重量部） クロロプレンゴム 100 老化防止剤 6 MgO 4 カーボンブラツク（SRF） 50 オイル 5 ステアリン酸 1 ZnO 5 加硫促進剤 0.5 合 計 171.5
【表】
【表】

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ クロロプレンゴムとガラス繊維の加硫接着に
    おいて、ガラス繊維をシランカツプリング剤から
    なる第１処理剤で処理し、次いでレゾルシン・ホ
    ルムアルデヒド・クロロプレンゴムラテツクスを
    含む第２処理剤で処理することを特徴とする接着
    方法。 ２ 下記一般式で示されるシランカツプリング剤
    からなる第１処理剤とレゾルシン・ホルムアルデ
    ヒド・クロロプレンゴムラテツクスを含む第２処
    理剤からなることを特徴とするクロロプレンゴム
    とガラス繊維の加硫接着用処理剤。 一般式 Ｒ−Si−X3 （但し、Ｒはビニル基、メタクリル基、アリル
    基、エポキシ基、ヒドロキシル基、メルカプト
    基、またはクロル基を有する有機または無機官能
    基であり、Ｘはシロキサン基、またはシラノール
    基と反応可能な無機または有機官能基である。）
JP58021498A 1983-02-14 1983-02-14 加硫接着用処理剤及び接着方法 Granted JPS59146830A (ja)

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JP58021498A JPS59146830A (ja) 1983-02-14 1983-02-14 加硫接着用処理剤及び接着方法

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JPS59146830A JPS59146830A (ja) 1984-08-22
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012067412A (ja) * 2010-09-24 2012-04-05 Central Glass Co Ltd ガラス繊維被覆用塗布液およびそれを用いたゴム補強用ガラス繊維。

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012067412A (ja) * 2010-09-24 2012-04-05 Central Glass Co Ltd ガラス繊維被覆用塗布液およびそれを用いたゴム補強用ガラス繊維。

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JPS59146830A (ja) 1984-08-22

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