JPS646254B2

JPS646254B2 -

Info

Publication number: JPS646254B2
Application number: JP7543285A
Authority: JP
Inventors: Takashi Ogata; Shunichi Kasai
Original assignee: Nippon Mining Co
Priority date: 1985-04-11
Filing date: 1985-04-11
Publication date: 1989-02-02
Also published as: JPS61235520A

Description

【発明の詳細な説明】

発明の目的本発明は、金、白金、パラジウム、ロジウム、
イリジウム、ルテニウム及びオスミウムのうちひ
とつ以上（以下「金及びまたは白金等の貴金属と
称す。）を含む物質、即ち銅電解殿物、自動車や
石油精製等の廃触媒さらには電子機器等のスクラ
ツプ類、及びこれらを処理して得られる物質等か
ら貴金属を回収する方法に関する。従来の技術銅電解殿物の処理については、古くから種々の
検討がなされており、以下に述べる方法が主流で
ある。即ち、まず殿物中の銅及び砒素を硫酸水溶
液中で空気等により酸化浸出し、ついでその残渣
を酸化焙焼してセレンをSeO₂として気化除去す
る。焙焼殿物はさらにソーダ塩と還元剤を加え溶
融され、テルルを含むソーダ〓と貴金属を含む貴
鉛とになる。貴鉛は酸化炉で鉛を除去され、貴金
属を含む粗銀となる。こうして得られた粗銀は板
状に鋳造され、陽極として電解精製処理される。
銀は陰極面に析出し回収され、金及び白金族は陽
極泥として電解槽内に蓄積する。この陽極泥は、
混入物を除くためパーチング処理が施される。そ
の残渣は主に金であり鋳造により陽極とされ、電
解精製を経て純金となる。この方法は貴金属の
夫々が順次分離されるため、最終的に金を得るま
でには凡そ一カ月を要することをはじめ、高濃度
の酸の使用や還境対策等の問題が生じている。従つて近年では銅電解殿物の処理として、湿式
精錬による方法が種々提唱されている。これらの
うち主な方法は、王水又は塩素ガスを用いて金や
白金族をを酸化し、クロロ錯体として浸出し、銀
を塩化物として残渣に残す方法である。しかしな
がら、王水は極めて酸化性・腐食性が強く、反応
容器の材質の選定や、有害物を含む排気の処理等
に問題がある。塩素ガスの場合も、吹き込まれた
塩素ガスは次亜塩素酸と塩酸とになるため、王水
の場合と同様な問題が生じる。また、さらにいず
れの場合も塩酸濃度を低く出来ないので、銀の一
部がクロロ錯体となつて多量に水溶液中に存在す
るため、銀と貴金属との分離の面においても好ま
くない。廃触媒の処理では、上記湿式処理法又は水酸化
ナトリウム水溶液による処理が提示されている
が、前者では上記と同様の問題があり、後者では
多量のアルミナ担体を溶解するために処理プロセ
ス上又コスト的に問題がある。電子機器部品等のスクラツプ類についても、必
要に応じて可燃物を燃焼除去したのち、上述の方
法によるのが通常である。これらの問題に鑑み、本発明者等は、金及び又
は白金等を含む物質から、王水等を用いることな
く簡単にこれらの貴金属を浸出する方法について
鋭意研究した結果、以下の発明をなすに至つた。問題を解決するための手段本発明は、少なくとも金又は白金等の貴金属を
含む物質から、貴金属等を浸出する方法において
前記物質を二価、三価又は四価のうちひとつ以上
を含む窒素酸化物を酸化触媒とし、酸化剤を酸素
として、大気と遮断された反応容器内で、塩酸水
溶液又は金属塩化物を含む塩酸水溶液中にて処理
する貴金属の浸出方法に関する。また本発明の実施態様としては、通常の反応温
度が70〜95℃である貴金属の浸出方法がある。他の実施態様としては、通常の反応容器内の圧
力が、ゲージ圧で、10⁵Pa未満である貴金属の浸
出方法がある。さらに他の実施態様として、反応容器内の気相
のうち、酸素分圧が窒素酸化物と水蒸気の分圧を
除いた気体の50％以上である貴金属の浸出方法が
ある。発明の具体的説明本発明の対象処理物は、金及び又は白金等の貴
金属を含む物質である。例えば、銅電解殿物、自
動車や石油精製等の廃触媒、さらには電子機器等
のスクラツプ類、及びこれらを前処理して得られ
る物質等である。例えば、銅電解殿物を本発明に
より処理する場合、そのまま適用することも出来
るが、有価金属は最終的に単体分離・回収さるた
め予め除去可能なものについては公知の方法によ
り除去しておくことが望ましい。又、本発明の効
果を大とするためには、貴金属含有物質の形状は
小さい方が好ましいので、前処理法として乾式法
を用いる場合は、本発明の方法を実施する前に粉
砕等の処理をしておく事が好ましい。銅電解殿物に含まれる銅、砒素は、例えば200
ｇ／ｌの硫酸水溶液でリパルプし、50〜80℃で純酸
素又は空気を吹き込むことによつて容易に除去さ
れる。ついで、この残渣を例えば特公昭52−
134124に開示したNOx−O₂−H₂SO₄を用いた方
法を用いればセレン、テルル及び銀の大半が浸出
分離される。この様に処理された殿物（以下精製
殿物と記す。）に対し本発明を用いた場合につい
て、説明する。精製殿物を塩酸を含む水溶液又は金属塩化物を
含む塩酸水溶液中においてリパルプし、反応槽に
入れる。ここで金属塩化物とは、NaCl、KCl、
CaCl₂等である。該槽の気相を純酸素ガスで置換
し、所定の温度に保持して窒素酸化物（NOx）
を含む物質を添加する。窒素酸化物を含む物質と
は、例えばNaNO₂、NO、N₂O₄等である。反応
の進行に従つて消費される酸素は、設定された圧
力を維持するよう自動的に供給されることが好ま
しい。添加されたNOxはＮ（）以外は容易に水
溶液にとけ、金属と反応してNOとなる。これは
水に対する溶解度が小さいので気相に出てくる。
気相では酸素が存在するので本発明の条件下では
容易に水溶性のNO₂となり循環使用される。添
加するNOx量は多い方が反応速度は速くなるが
少量でも充分に反応するので一義的には決められ
ない。供給する酸素は反応上は不活性ガスとの混
合物（例えば空気）でも良いが、NOxの有効利
用を充分に行うためにガス抜きをしないとすれば
純酸素が好ましい。混合ガスを用いる場合は、上
記理由により気相内の酸素分圧が窒素酸化物と水
蒸気の分圧を除いた気体の50％以上であることが
好ましい。反応温度は、高い方が好ましいが、大気圧かそ
れより若干高い程度の圧力下にて反応させる場合
は、水蒸気分圧が高くなるため酸素の供給が悪く
なり好ましくないので95℃程度とすべきである。
但し加圧容器を使用する場合は、100℃を超えて
もさしつかえない。浸出に用いる塩酸量は可浸出物量によつて異な
る。浸出液中に混入する不純物の量を低くしたい
場合には、使用する塩酸量は出来るだけ少ない方
が良い。また、撹拌機の一部にチタンを使用したが、本
実験終了時でも腐食は全くみられなかつた。以下
実施例を示し説明する。発明の効果本発明を実施することにより以下の効果を生ず
る。 (1) 貴金属を含む物質から貴金属を容易に浸出回
収できる。 (2) 王水等の強酸を使用することがないため、簡
易な装置で実施が可能である。 (3) 処理時間が極めて短く、従来の一カ月から約
１週間程度で処理が完了する。実施例１第１図に示す装置により、本発明を実施した。本文に示した方法により銅電解殿物から銅、砒
素、銀、セレン及びテルルを除去した精製殿物
（Au3.87％、Pt0.046％、Pb0.10％）を反応槽１に
装入し3NHCl溶液で70g/lにリパルプし、恒温槽
２により80℃に保持した。反応槽１内の気相を酸
素導入管３からの純酸素で置換し、内圧が＋200
mmH₂Oとなる様に水柱マノメータ４により保持
した。 NOx源としてNaNO₂を貴金属に対し0.5当量投
入孔５から加え、撹拌機７により撹拌し反応さ
せ、時間毎にサンプリング孔６からサンプリング
して残渣の分析を行つた。温度は、温度計８によ
り計測した。結果を表−１に示す。

【表】いずれも15分間で殆ど浸出されていることがわ
かる。実施例２実施例１で用いた精製殿物量を100g/lとし、塩
酸濃度を3N、1N及び0.5Nとして実施例１と同様
の浸出を１時間行つた。残渣分析値を表−２に示
す。

【表】 0.5NHClの場合は残渣中の貴金属品位がやゝ
高くはなるものの、いずれもよく浸出されている
事が判る。またこの時の浸出液中の不純物濃度は、表−３
の通りであつた。

【表】塩酸の濃度を低くすることにより、これらの不
純物の浸出をおさえることが出来ることが判る。実施例３自動車排気処理用白金系廃触媒ペレツト
（PtO.19％）を未粉砕のままガラス製カラムに入
れ、気相を純酸素で置換したのち、NO₂を白金
に対し0.2当量含んだ3NHCl溶液をポンプでカラ
ム内を３時間循環させた。温度は60℃であつた。
反応後ペレツトを抜出し水洗の後分析したところ
0.014％の白金が含まれており、殆ど浸出されて
いた。実施例４金を含む電子材料部品スクラツプを焼却し有機
物を除いたあと、実施例１と同様な処理を２時間
行つた。残渣中の金品位は0.001％未満であつた。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明において用いる装置の一実施
態様である。１は反応槽、２は恒温槽、３は酸素導入管、５
は投入孔、６はサンプリング孔である。

Claims

【特許請求の範囲】１少なくとも金、白金、パラジウム、ロジウ
ム、イリジウム、ルテニウム及びオスミウムのう
ちひとつ以上を含む物質から、貴金属等を浸出す
る方法において、前記物質を二価、三価又は四価
のうちひとつ以上を含む窒素酸化物を酸化触媒と
し、酸化剤を酸素として、大気と遮断された反応
容器内で、塩酸水溶液又は金属塩化物を含む塩酸
水溶液中にて処理することを特徴とする貴金属の
浸出方法。２通常の反応温度が70〜95℃であることを特徴
とする特許請求範囲第１項記載の貴金属の浸出方
法。３通常の反応容器内の圧力が、ゲージ圧で、
10⁵Pa未満であることを特徴とする特許請求範囲
第１項記載の貴金属の浸出方法。４反応容器内の気相のうち、酸素分圧が窒素酸
化物と水蒸気の分圧を除いた気体の50％以上であ
ることを特徴とする特許請求範囲第１項記載の貴
金属の浸出方法。