JPS646465B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、増感色素を親水性樹脂に依り酸化亜
鉛表面に固定する特殊な先染め色素増感工程に依
つて増感された酸化亜鉛粉末を導電基板上に酸性
官能基を有する樹脂を結着材として塗工して成る
特殊な感光体を連続使用する際に発生する表面汚
染を、水又はアルコールで清拭する方法に関する
ものである。

従来の酸化亜鉛系感光体は、耐湿性に欠ける欠
陥を持ち、それを改善する事は極めて困難とされ
て居り、耐久性についても高く1000コピー程度の
耐用回数しか得られないものとしてあきらめられ
てきた。しかし、本発明者は、色素増感酸化亜鉛
の所謂通電劣化の発生原因を種々検討し、その対
策を講じている間に、特殊な増感方法と結着材の
組み合せに依つて10000コピー以上使用しても、
殆ど特性劣化をきたさず、又90％近い相対湿度と
30℃以上の温度の雰囲気中に於ても、乾燥雰囲気
中以上の耐久性を示す感光体を得るに至つた。こ
れらの技術は、特許願第53−006895号、第53−
016149号、第53−016719号、第53−023993号等と
して既に特許出願されている。此の様に、酸化亜
鉛感光体の耐久性が増大してくると、従来1000或
はそれ以下のコピーをとると廃棄していた感光体
とは自づと取り扱い方が変らざるを得ず、簡単に
言えば、従来Se系感光体を使用した複写機で使
われてきた様な保守の考え方が導入される。従来
のSe系感光体に於ては、種々の要因から来るSe
層表面の結晶化した部分を除去したり、焼き付い
たトナーを除去したりする事が感光体保守の目的
であつた為に、一種の研磨を行うべく、例えば、
イソプロピルアルコールに微細な無機物質を混入
した様なものを使用していた。

これに対し、本発明者が開発してきた酸化亜鉛
感光体に於て発生する感光体の保守を要する問題
点は全く異る。先に特許出願した技術群に依つて
作り上げられる感光体は如何に長期使用したり、
長期休止したり、或は何等かの圧力が加わつたり
したとしても、結晶化する様な事は無い。又、適
正な清拭方法が採用されているならば、トナーが
融着する事も無い。問題は、酸化亜鉛系ではマイ
ナスのコロナ放電が採用される為にオゾンの発生
確率が高く、これが空中の窒素を酸化して窒素酸
化物となり、更に空中の水分、或は感光体表面に
吸着した水分に溶け、感光体表面に酸性の水溶性
低抵抗層を作る可能性と、非常に湿度の高い時に
転写紙から水溶性物質が溶出し、転写時に感光体
表面に低抵抗物質を転写してしまう可能性に絞ら
れる。

感光体表面に吸着される低抵抗物質は雰囲気が
乾燥している場合にはさしたる問題を起さないが
若し、相対湿度が高くなるとコピーのベタ黒の部
分に白斑を生じ、更に高湿度になると画像のエツ
ヂが崩れ画質の低下をきたす。此の様な低抵抗物
質に依る汚染は、発生も、発現も、高湿度の雰囲
気中に於て著しい。その対策として、充電をコロ
ナを使用せず接触型の充電器を使用する事や、転
写紙として低抵抗物質の漉き込まれていない上質
紙を使用する事などがあるが、より簡単で積極的
な汚染物質除去方法として、水、或はアルコール
に依る清拭が新しい方法として提案される。

勿論、従来公知の酸化亜鉛系感光体では、水、
或はアルコールを故意に感光体表面に与える事は
禁物であり、前記の様な清拭方法は採用されるべ
くもないが、本発明の前提となる特殊な増感方
法、感光体構成があつて始めて比の簡単な清拭方
法が成立する。

水ないしはアルコールに依る清拭を可能ならし
める感光体の基本的な構成方法は次の様なもので
ある。

酸化亜鉛は先づ特殊な先染め工程でも色素増感
をほどこされる。増感色素としては、例えばロー
ズベンガルの如く、アルコール又は水に可溶な極
く普通に使用される色素が使われる。色素は親水
性の、例えばポリビニルブチラールの如き樹脂と
共に揮発性溶剤に溶かし込まれ、酸化亜鉛粉末と
混合された後に溶剤を蒸発させる事に依り、酸化
亜鉛表面に親水性樹脂と共に析出乾固する。親水
性樹脂が特に使用される理由は、増感色素と酸化
亜鉛の双方に対して充分な親和性を有し増感色素
を酸化亜鉛表面に固定する為には、増感色素と同
一の溶剤に依つて溶解する材料である必要があ
り、更に、色素と酸化亜鉛の間の荷電担体授受を
阻害する事の無い特性が要求されるからである。
又、雰囲気の湿度に依つて特性が変らないと言う
極めて特異な要求を満足させる為には、此の樹脂
が水分の有無に拘らず常時同じ様な振舞いをする
事が必要である。此の目的を親水性樹脂を使用す
る事で達成する途を選んだ事は、前記の特許出願
群の極立つた特徴である。

粒径1μ以下の酸化亜鉛表面にむらなく、且つ
粒子毎に差異の無い様に増感色素を吸着させて親
水性樹脂に依り固定する事は仲で困難で、それな
りに技術的配慮を要する。推奨される方法として
は、増感色素と親水性樹脂を必要量の例えばメチ
ルアルコールで溶解し、此の溶液に例えばキシレ
ンを多量に加えて混合溶液を作る。キシレンとメ
チルアルコールは相溶性を有するのでメチルアル
コールに溶解した増感色素と親水性樹脂は、分子
単位で溶媒中に分布する。此の混合溶液中に酸化
亜鉛を入れ、充分に撹拌混合すると、酸化亜鉛表
面は親水性である為にエチルアルコール及びそれ
に溶解している増感色素と親水性樹脂分子は、酸
化亜鉛表面に吸着され、キシレンは懸濁媒の様に
働く事になる。エチルアルコールは、溶媒和を作
り粒子が独立して存在する事を助けその結果、各
粒子の均等な吸着が保証されている。次にこれを
例えば熱風で乾燥すると、メチルアルコールの沸
点は、キシレンの沸点よりもはるかに低いので、
メチルアルコールが先に気化蒸発する。増感色素
も、親水性樹脂もキシレンには溶解しないので、
何れも酸化亜鉛表面に析出せざるを得ず、キシレ
ンが揮発すれば、各粒子独立で均等に色素増感さ
れた乾燥粒子群が得られる。

増感された粒子の耐湿性や耐久性を向上せしめ
る事を目的として、例えばオレイン酸ナトリウム
の如きアニオンを少量添加する場合もある。その
他の材料を添加するにしても、例えばアルコール
の如き親水性溶媒に良く溶解する事が前提とな
る。

かくして先染め工程で色素増感された酸化亜鉛
粒子は、例えばマレイン酸を添加した塩ビ酢ビ共
重合樹脂の如き酸価の高い樹脂を結着材として導
電極の一方の面に塗工され、所謂ゼログラフイー
用の感光体として使用される。ここで、敢て高い
酸価を有する結着材を使用する理由は、色素増感
酸化亜鉛の表面が、酸末端基に対し強い親和性を
有するからである。色素増感酸化亜鉛の粒子は、
結着材分子を吸着し、結着材と色素増感酸化亜鉛
粒子の間が、完全に密着した感光体を得る事が可
能となる。結着材が色素増感粒子を密着して完全
にくるむと、例え水又はアルコール中に感光体を
浸したとしても色素が溶け出す事無く、表面に付
着している露結水を除去すれば、乾燥した場合と
全く同様に働く極めて水に強い感光体が完成す
る。

以上記述した感光体を、水を使用して清拭する
事は極めて効果的で応答が速い。例えば、高湿雰
囲気中で2000コピーを作つた感光体では、転写紙
から転写された低抵抗物質を主体とするかなりの
汚染があるが、此の感光体表面は1000cm²を30ccの
水で濡らし、水溶性低抵抗物質を含まない例えば
紙の如き材料で拭き取ると、殆どの汚染は除去
され、感光体は直ちに次の複写工程に適用されて
良好な画像を与える。勿論、この清拭は充分乾燥
した雰囲気内では不要である。清拭を例えば機械
停止指令に応じて自動的に行う様な機械装置も可
能であるし、画質が低下してきた事を観察して必
要に応じて清拭を行わせる装置も可能である。更
には、現行のSe系感光体の所謂ポリツシング保
守と同様に、必要に応じて水洗清拭を行う事も考
えられる。

水に依る清拭の利点の第１は、その単純さにあ
り、第２の利点として付着したトナーを除去する
為に、水洗が甚だ適しいる事が挙げられる。これ
は、１つには、水がトナーの持つ電荷を放電させ
る為に静電的付着力を失わせる事と、水の粘着性
とが有利に働いているものと見られる。第３に
は、安全性と経済性が挙げられる。

水に小量のアルコールを添加して水の浸透性
や、濡れを良くし、アルコール清拭を高める事も
可能である。清拭後の液揮発の速い事を狙つてア
ルコールのみを清拭に使用する事も可能である。

本発明で言う所の親水性樹脂とは、ポリビニル
ブチラール、ポリビニルホルマール、ポリビニル
アルコール、ポリビニルピロリドン、メチルセル
ロース、エチルセルロース等の通常の技術概念で
呼ばれる親水性樹脂であり、増感色素とは、ロー
ズベンガル、エオシン、エリスロシン、フルオレ
セイン等電子写真の常識に属する色素を言い、酸
基を有する樹脂とは、塩ビ酢ビマレイン酸共重合
樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキ
ツド樹脂、スチレン、マレイン酸樹脂と言うもの
である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 増感色素を親水性樹脂に依り酸化亜鉛表面に
   固着せしめる先染め工程で増感された色素増感酸
   化亜鉛を５以上30以下の酸価を有する樹脂を結着
   材として薄層化した感光層を持つ事を特徴とする
   感光体を繰り返し使用するに際し、水を主体とす
   る物質で洗浄する感光体の清拭方法。