JPS646694B2 - - Google Patents
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- JPS646694B2 JPS646694B2 JP16443881A JP16443881A JPS646694B2 JP S646694 B2 JPS646694 B2 JP S646694B2 JP 16443881 A JP16443881 A JP 16443881A JP 16443881 A JP16443881 A JP 16443881A JP S646694 B2 JPS646694 B2 JP S646694B2
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- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N27/00—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means
- G01N27/26—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating electrochemical variables; by using electrolysis or electrophoresis
- G01N27/416—Systems
- G01N27/42—Measuring deposition or liberation of materials from an electrolyte; Coulometry, i.e. measuring coulomb-equivalent of material in an electrolyte
- G01N27/44—Measuring deposition or liberation of materials from an electrolyte; Coulometry, i.e. measuring coulomb-equivalent of material in an electrolyte using electrolysis to generate a reagent, e.g. for titration
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- Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、河川水や下水処理水中の硝酸イオン
濃度を測定する装置に関するものである。
濃度を測定する装置に関するものである。
硝酸イオンの分析方法としては、比色法、イオ
ン電極法、ポーラログラフ法が知られている。比
色法にはブルシンを用いて直接発色させる方法、
Cu―Cd合金カラムを用いてNo2 -に還元して発色
させる方法及びデバルタ合金を用いてNH3に還
元して定量する方法などが広く用いられている。
イオン電極法は簡便な定量法であり、水質の分析
には適しているが、妨害物質の影響も大きく、電
極の安定性にも問題が残されている。ブルシンに
よる方法は、妨害物質の影響が大きく、還元によ
る方法は、No2 -やNH4 +が妨害を与えるため、こ
れらを前処理で除去するか、あるいは予め分析し
ておく必要があり、操作手順が複雑で連続測定に
は不適である。
ン電極法、ポーラログラフ法が知られている。比
色法にはブルシンを用いて直接発色させる方法、
Cu―Cd合金カラムを用いてNo2 -に還元して発色
させる方法及びデバルタ合金を用いてNH3に還
元して定量する方法などが広く用いられている。
イオン電極法は簡便な定量法であり、水質の分析
には適しているが、妨害物質の影響も大きく、電
極の安定性にも問題が残されている。ブルシンに
よる方法は、妨害物質の影響が大きく、還元によ
る方法は、No2 -やNH4 +が妨害を与えるため、こ
れらを前処理で除去するか、あるいは予め分析し
ておく必要があり、操作手順が複雑で連続測定に
は不適である。
ポーラログフ法は、NO3 -が触媒の共存下で電
解還元されることを利用し、電流値の増加を測定
してその濃度を定量するものであるが、除酸素を
完全に行うまでに時間を要することと、ポーラロ
グラフ測定装置が一般的でないことが問題として
挙げられる。
解還元されることを利用し、電流値の増加を測定
してその濃度を定量するものであるが、除酸素を
完全に行うまでに時間を要することと、ポーラロ
グラフ測定装置が一般的でないことが問題として
挙げられる。
本発明は上記事情に鑑みてなされたもので、妨
害物質の影響が少なく、操作が簡便で、しかも測
定条件を厳密にする必要のない硝酸イオン濃度自
動測定装置を提供することを目的とする。
害物質の影響が少なく、操作が簡便で、しかも測
定条件を厳密にする必要のない硝酸イオン濃度自
動測定装置を提供することを目的とする。
本発明はNH4 +イオンの影響のないポーラグラ
フ法の原理を応用したものであり、具体的には次
の通りである。
フ法の原理を応用したものであり、具体的には次
の通りである。
水溶液中のNO3 -イオンは水銀電極によつて直
接には電解還元されないが、Cr（）―hedta
（HEDTA＝H3hedta：N′―（２―ヒドロキシエ
チル）エチレンジアミン―Ｎ，Ｎ，N′―三酢酸）
錯体を共存させると、電解によりCr（）―
hedtaが生成し、このCr（）錯体が触媒となつ
てNO3 -イオンを還元する。この反応を利用すれ
ば、電解に要した電気量からNO3 -イオンを定量
することができる。
接には電解還元されないが、Cr（）―hedta
（HEDTA＝H3hedta：N′―（２―ヒドロキシエ
チル）エチレンジアミン―Ｎ，Ｎ，N′―三酢酸）
錯体を共存させると、電解によりCr（）―
hedtaが生成し、このCr（）錯体が触媒となつ
てNO3 -イオンを還元する。この反応を利用すれ
ば、電解に要した電気量からNO3 -イオンを定量
することができる。
本実験操作中に起こる反応は、つぎの(1)〜(6)式
で示される〔(1)、(2)式；前電解、(5)、(6)式；
NO3 -還元反応〕 Cr3+＋ｅ→Cr2+ (1) Cr2+＋Ｏ→Cr3+＋Ｒ (2) Cr2+＋hedta→Cr（）−hedta (3) Cr（）−hedta＋Cr3+→Cr（）−hedta＋Cr2+
(4) Cr（）−hedta＋ｅ→Cr（）−hedta (5) 6Cr（）−hedta＋NO3 -＋8H+→6Cr（）−
hedta＋NH3OH+＋2H2O (6) 試料溶液中には酸素などの還元されやすい物質
（Ｏ）が含まれているためこれを除去する必要が
ある。まず、hedtaが共存しない状態でCr3+イオ
ンのみを加えて前電解を行うと(1)、(2)式の反応が
くり返される。酸素などがすべて還元されると(2)
の反応は消失し、(1)の反応のみが進行するため溶
液内にCr2+イオンが蓄積し始める。なおＲは還元
された物質である。この時点で前電解を終了し、
電解を中止してhedtaを加えると溶液内では(3)、
(4)および(6)式の反応が進行するが、(3)、(4)式の反
応は速いため溶液内のクロムはほとんどCr（）
―hedta錯体となる。
で示される〔(1)、(2)式；前電解、(5)、(6)式；
NO3 -還元反応〕 Cr3+＋ｅ→Cr2+ (1) Cr2+＋Ｏ→Cr3+＋Ｒ (2) Cr2+＋hedta→Cr（）−hedta (3) Cr（）−hedta＋Cr3+→Cr（）−hedta＋Cr2+
(4) Cr（）−hedta＋ｅ→Cr（）−hedta (5) 6Cr（）−hedta＋NO3 -＋8H+→6Cr（）−
hedta＋NH3OH+＋2H2O (6) 試料溶液中には酸素などの還元されやすい物質
（Ｏ）が含まれているためこれを除去する必要が
ある。まず、hedtaが共存しない状態でCr3+イオ
ンのみを加えて前電解を行うと(1)、(2)式の反応が
くり返される。酸素などがすべて還元されると(2)
の反応は消失し、(1)の反応のみが進行するため溶
液内にCr2+イオンが蓄積し始める。なおＲは還元
された物質である。この時点で前電解を終了し、
電解を中止してhedtaを加えると溶液内では(3)、
(4)および(6)式の反応が進行するが、(3)、(4)式の反
応は速いため溶液内のクロムはほとんどCr（）
―hedta錯体となる。
次にCr（）―hedta錯体を還元できる初期電
圧に設定し、ふたたび電解を行うと(5)、(6)の式が
反応がくり返される。溶液内のNO3 -イオンがす
べて還元されると(5)の反応のみが進行し、溶液中
にCr（）―hedta錯体が蓄積し始める。したが
つて、前電解時にCr2+が蓄積され始めるときか
ら、Cr（）―hedta錯体が蓄積し始めるまでに
要した電気量がNO3 -を還元するのに要した電気
量に相当し、これが溶液中に存在していたNO3 -
の量に比例することになる。
圧に設定し、ふたたび電解を行うと(5)、(6)の式が
反応がくり返される。溶液内のNO3 -イオンがす
べて還元されると(5)の反応のみが進行し、溶液中
にCr（）―hedta錯体が蓄積し始める。したが
つて、前電解時にCr2+が蓄積され始めるときか
ら、Cr（）―hedta錯体が蓄積し始めるまでに
要した電気量がNO3 -を還元するのに要した電気
量に相当し、これが溶液中に存在していたNO3 -
の量に比例することになる。
以下、本発明を図示の実施例に基づいて詳細に
説明する。
説明する。
第１図及び第２図は本発明の一実施例を示すも
のであり、第１図は全体構成、第２図は電解セル
の構造を示している。図において、１は測定・制
御部、２は緩衝溶液槽、３はクロム溶液槽、４は
ヘタ（hedta）溶液槽、５は希釈水（蒸留水）
槽、６は検水槽、７〜１１は計量管、１２及び１
３は水銀吸着塔（キレート樹脂を充填した水溶液
槽）、１４はN2ボンベ、１５はアルカリ性ピロガ
ロール溶液槽、１６はバツフアータンク、１７は
廃液タンク、１８〜２０はエアポンプ、２１〜２
５は３方電磁弁、２６〜３２は電磁弁、３３は手
動弁、３４は丸型の撹拌子３４Ａを備えたマグネ
チツクスターラー、４０はこのスターラー３４上
に載置された電解セルである。
のであり、第１図は全体構成、第２図は電解セル
の構造を示している。図において、１は測定・制
御部、２は緩衝溶液槽、３はクロム溶液槽、４は
ヘタ（hedta）溶液槽、５は希釈水（蒸留水）
槽、６は検水槽、７〜１１は計量管、１２及び１
３は水銀吸着塔（キレート樹脂を充填した水溶液
槽）、１４はN2ボンベ、１５はアルカリ性ピロガ
ロール溶液槽、１６はバツフアータンク、１７は
廃液タンク、１８〜２０はエアポンプ、２１〜２
５は３方電磁弁、２６〜３２は電磁弁、３３は手
動弁、３４は丸型の撹拌子３４Ａを備えたマグネ
チツクスターラー、４０はこのスターラー３４上
に載置された電解セルである。
電解セル４０は、第２図に示すようにガラス製
容器４０１の底部に作用電極である水銀プール４
０２を設け、塩化ビニル製の蓋４０３に作用電極
の陽極４０４、基準電極４０５、終点電位測定用
の電極４０６及び４０７、N2ガス入口４０８、
試薬・試料注入口４０９、N2ガス出口４１０、
廃液排出管４１１をそれぞれ取付けた構造となつ
ている。前記陽極４０４としては白金線を用い、
一端部にグラスフイルタ４１２Ａ及び寒天橋４１
３Ａを配設し、内部に0.5mol／ｌのK2SO4溶液４
１４Ａを収容した絶縁管４１５Ａ内に白金線４０
４を挿入して試料溶液と隔離するようになつてい
る。また、基準電極４０５は、飽和甘こう電極
（飽和カロメル電極：SCE）を用い、陽極４０４
と同様に寒天橋４１３Ｂ等により試料溶液と隔離
している。
容器４０１の底部に作用電極である水銀プール４
０２を設け、塩化ビニル製の蓋４０３に作用電極
の陽極４０４、基準電極４０５、終点電位測定用
の電極４０６及び４０７、N2ガス入口４０８、
試薬・試料注入口４０９、N2ガス出口４１０、
廃液排出管４１１をそれぞれ取付けた構造となつ
ている。前記陽極４０４としては白金線を用い、
一端部にグラスフイルタ４１２Ａ及び寒天橋４１
３Ａを配設し、内部に0.5mol／ｌのK2SO4溶液４
１４Ａを収容した絶縁管４１５Ａ内に白金線４０
４を挿入して試料溶液と隔離するようになつてい
る。また、基準電極４０５は、飽和甘こう電極
（飽和カロメル電極：SCE）を用い、陽極４０４
と同様に寒天橋４１３Ｂ等により試料溶液と隔離
している。
前記３方電磁弁２１は、前記緩衝溶液槽２、計
量管７及びエアポンプ１８にそれぞれ配管され
て、計量管７と緩衝溶液槽２、エアポンプ１８と
が切換えによつて各々連通するようになつてい
る。同様に、３方電磁弁２２は、クロム溶液槽
３、計量管８及びエアポンプ１８にそれぞれ配管
され、また３方電磁弁２３はヘタ（hedta）溶液
槽４、計量管９及びエアポンプ１８にそれぞれ配
管されている。また、３方電磁弁２４は希釈水槽
５、計量管１０及びエアポンプ１９に、３方電磁
弁２５は検水槽６、計量管１１及びエアポンプ１
９にそれぞれ配管されている。各計量管７，８，
９，１０，１１は各々電磁弁２６，２７，２８，
２９，３０を介して前記電解セル４０の試薬・試
料注入口４０９に配管されている。前記検水槽６
には検水取水管が配管され、これに手動弁３３が
挿設されている。
量管７及びエアポンプ１８にそれぞれ配管され
て、計量管７と緩衝溶液槽２、エアポンプ１８と
が切換えによつて各々連通するようになつてい
る。同様に、３方電磁弁２２は、クロム溶液槽
３、計量管８及びエアポンプ１８にそれぞれ配管
され、また３方電磁弁２３はヘタ（hedta）溶液
槽４、計量管９及びエアポンプ１８にそれぞれ配
管されている。また、３方電磁弁２４は希釈水槽
５、計量管１０及びエアポンプ１９に、３方電磁
弁２５は検水槽６、計量管１１及びエアポンプ１
９にそれぞれ配管されている。各計量管７，８，
９，１０，１１は各々電磁弁２６，２７，２８，
２９，３０を介して前記電解セル４０の試薬・試
料注入口４０９に配管されている。前記検水槽６
には検水取水管が配管され、これに手動弁３３が
挿設されている。
一方、前記N2ボンベ１４は電磁弁３１、アル
カリ性ピロガロール溶液槽１５を介して前記電解
セル４０のN2ガス入口４０８に配管され、電解
セル４０のN2ガス出口４１０には水銀吸着塔１
２，１３が順次接続され、これらによつてN2ガ
ス流通路が形成されている。また、前記電解セル
４０の廃液排出管４１１にはバツフアータンク１
６を介して廃液タンク１７が接続されており、バ
ツフアータンク１６には電磁弁３２を介してエア
ポンプ２０が接続されている。
カリ性ピロガロール溶液槽１５を介して前記電解
セル４０のN2ガス入口４０８に配管され、電解
セル４０のN2ガス出口４１０には水銀吸着塔１
２，１３が順次接続され、これらによつてN2ガ
ス流通路が形成されている。また、前記電解セル
４０の廃液排出管４１１にはバツフアータンク１
６を介して廃液タンク１７が接続されており、バ
ツフアータンク１６には電磁弁３２を介してエア
ポンプ２０が接続されている。
前記測定・制御部１は点線で示すように電解セ
ル４０の陽極４０４、基準電極４０５、終点電位
測定用の電極４０６，４０７（終点電位測定用電
極の一方の電極４０６は水銀プール４０２と同電
位である）にそれぞれ接続されている。また、図
示しないが、各３方電磁弁２１〜２５、電磁弁２
６〜３２、エアポンプ１８〜２０にも接続されて
いる。この測定・制御部１は、電解分析時にヘタ
（hedta）溶液を注入した時点からNO3 -イオンの
還元が終了した時点までの間の電流値及び時間を
測定し、NO3 -イオンを還元するに要した電気量
を積算して記録する機能、終点電位を検出する機
能及びシーケンス制御機能を具備している。
ル４０の陽極４０４、基準電極４０５、終点電位
測定用の電極４０６，４０７（終点電位測定用電
極の一方の電極４０６は水銀プール４０２と同電
位である）にそれぞれ接続されている。また、図
示しないが、各３方電磁弁２１〜２５、電磁弁２
６〜３２、エアポンプ１８〜２０にも接続されて
いる。この測定・制御部１は、電解分析時にヘタ
（hedta）溶液を注入した時点からNO3 -イオンの
還元が終了した時点までの間の電流値及び時間を
測定し、NO3 -イオンを還元するに要した電気量
を積算して記録する機能、終点電位を検出する機
能及びシーケンス制御機能を具備している。
次に、測定動作について述べる。検水槽６には
手動弁３３の開度調整により検水を常にオーバー
フローさせておく。検水の計量注入に際しては、
まず３方電磁弁２５を計量管１１とエアポンプ１
９が連通する側に切換え、エアポンプ１９の作用
により計量管１１内を減圧する。この後、３方電
磁弁２５を計量管１１と検水槽６が連通する側に
切換えて検水を計量管１１内に吸入する。吸入
後、計量管１１内を大気圧にし、計量レベルを求
める。次に、電磁弁３０を開いて検水を電解セル
４０の容器４０１内に注入する。このとき、検水
については計量管１１内に圧力をかけ、電磁弁３
０、配管内に液が残存しないようにする。希釈
水、試薬の計量注入も検水と同様な方法で行う。
手動弁３３の開度調整により検水を常にオーバー
フローさせておく。検水の計量注入に際しては、
まず３方電磁弁２５を計量管１１とエアポンプ１
９が連通する側に切換え、エアポンプ１９の作用
により計量管１１内を減圧する。この後、３方電
磁弁２５を計量管１１と検水槽６が連通する側に
切換えて検水を計量管１１内に吸入する。吸入
後、計量管１１内を大気圧にし、計量レベルを求
める。次に、電磁弁３０を開いて検水を電解セル
４０の容器４０１内に注入する。このとき、検水
については計量管１１内に圧力をかけ、電磁弁３
０、配管内に液が残存しないようにする。希釈
水、試薬の計量注入も検水と同様な方法で行う。
検水を電解セル４０内に注入した後、酢酸ナト
リウム、グリシン、塩化カリウム、硫酸銅及び酢
酸の水溶液を入れた緩衝溶液槽２及びクロムミヨ
ウバン水溶液を入れたクロム溶液槽３より緩衝溶
液及びクロム溶液を注入し、室温でN2ボンベ１
４よりアルカリ性ピロガロール溶液槽１５を通し
てN2ガスを通じながらマグネチツクスターラー
３４でかきまぜ、６〜8mAの電流値で前電解を
行う。溶液電位が急激に変化した時点で前電解が
終了したものと考え、電解を中止する。なお緩衝
液として硫酸銅を含有させた理由については次の
通りである。即ち、実試料中には配位能力を有す
る各種の物質が存在し、(1)式によつて生成される
Cr2+イオンと錯体を形成し、反応を複雑にする可
能性がある。そこでCuイオンを共存させること
により配位能力を有する各種物質と錯体を形成さ
せ、反応の終点を明瞭にするようにしたものであ
る。
リウム、グリシン、塩化カリウム、硫酸銅及び酢
酸の水溶液を入れた緩衝溶液槽２及びクロムミヨ
ウバン水溶液を入れたクロム溶液槽３より緩衝溶
液及びクロム溶液を注入し、室温でN2ボンベ１
４よりアルカリ性ピロガロール溶液槽１５を通し
てN2ガスを通じながらマグネチツクスターラー
３４でかきまぜ、６〜8mAの電流値で前電解を
行う。溶液電位が急激に変化した時点で前電解が
終了したものと考え、電解を中止する。なお緩衝
液として硫酸銅を含有させた理由については次の
通りである。即ち、実試料中には配位能力を有す
る各種の物質が存在し、(1)式によつて生成される
Cr2+イオンと錯体を形成し、反応を複雑にする可
能性がある。そこでCuイオンを共存させること
により配位能力を有する各種物質と錯体を形成さ
せ、反応の終点を明瞭にするようにしたものであ
る。
ここで、N′―（２―ヒドロキシエチル）エチ
レンジアミン―Ｎ，Ｎ，N′―三酢酸三ナトリウ
ム水溶液を入れたヘタ（hedta）溶液槽４よりヘ
タ（hedta）溶液を注入する。溶液電位が安定し
た後、初期電解電圧（Ei）をCr（）―hedta錯
体の半波電位に近い値に設定し、再び電解を開始
してNO3 -イオンを還元する。この還元過程で溶
液電位が急激に変化した時点を還元終了点とす
る。（hedta）溶液を注入した時点からNO3 -イオ
ンの還元が終了した時点の間の電流及び時間は測
定・制御部１において測定され、これをもとに積
算器によりNO3 -イオンを還元するに要した電気
量が積算され、記録される。
レンジアミン―Ｎ，Ｎ，N′―三酢酸三ナトリウ
ム水溶液を入れたヘタ（hedta）溶液槽４よりヘ
タ（hedta）溶液を注入する。溶液電位が安定し
た後、初期電解電圧（Ei）をCr（）―hedta錯
体の半波電位に近い値に設定し、再び電解を開始
してNO3 -イオンを還元する。この還元過程で溶
液電位が急激に変化した時点を還元終了点とす
る。（hedta）溶液を注入した時点からNO3 -イオ
ンの還元が終了した時点の間の電流及び時間は測
定・制御部１において測定され、これをもとに積
算器によりNO3 -イオンを還元するに要した電気
量が積算され、記録される。
以上の操作手順はシーケンス制御によつて設定
され、自動的に測定が行われる。また、その後の
液処理も同様にシーケンス制御によつて自動的に
行われる。即ち、セル４０の廃液はエアポンプ２
０の作用によりバツフアータンク１６に吸入さ
れ、ここから廃液タンク１７に送液される。この
後、セル４０内の洗浄及び電極洗浄を希釈水槽５
より希釈水を注入して行い、洗浄後排出する。こ
の工程は３回以上行つて電極の安定性を確保す
る。
され、自動的に測定が行われる。また、その後の
液処理も同様にシーケンス制御によつて自動的に
行われる。即ち、セル４０の廃液はエアポンプ２
０の作用によりバツフアータンク１６に吸入さ
れ、ここから廃液タンク１７に送液される。この
後、セル４０内の洗浄及び電極洗浄を希釈水槽５
より希釈水を注入して行い、洗浄後排出する。こ
の工程は３回以上行つて電極の安定性を確保す
る。
なお、電解セル４０から排出されるN2ガスに
は、微量ではあるが水銀蒸気が含まれている可能
性があるので、N2ガス出口４１０より水銀吸着
塔１２，１３を通して排気し、水銀を除去してい
る。また、電極としての水銀プール４０２は、
時々感度が低下するので、0.3N―HNO3溶液中
に一夜放置して洗浄する必要がある。更に、ブラ
ンクセツトは、希釈水を用いて上記の工程で行
い、前電解の終点電位をセツトする。スパンセツ
トは、NO3 -5μmol（NO3 -―N1.4mg/l）の溶液を
用い、初期電解電圧（Ei）と電解終点電位を求め
てセツトする。
は、微量ではあるが水銀蒸気が含まれている可能
性があるので、N2ガス出口４１０より水銀吸着
塔１２，１３を通して排気し、水銀を除去してい
る。また、電極としての水銀プール４０２は、
時々感度が低下するので、0.3N―HNO3溶液中
に一夜放置して洗浄する必要がある。更に、ブラ
ンクセツトは、希釈水を用いて上記の工程で行
い、前電解の終点電位をセツトする。スパンセツ
トは、NO3 -5μmol（NO3 -―N1.4mg/l）の溶液を
用い、初期電解電圧（Ei）と電解終点電位を求め
てセツトする。
以上のように本発明によれば、Cr（）―
hedta錯体を触媒として用い、電解分析によつて
硝酸イオン濃度を求める場合、試料・試薬供給部
にエアポンプ、計量管、電磁弁等による負圧計量
機能を持たせるとともに、N2ガス流通路、洗
浄・排液部を含めてシーケンス制御を行つて自動
的にNO3 -の還元に要した電気量（これはNO3 -
の量に比例しており、硝酸イオン濃度に相当す
る）を測定するようにしたので、次のような利点
がある。
hedta錯体を触媒として用い、電解分析によつて
硝酸イオン濃度を求める場合、試料・試薬供給部
にエアポンプ、計量管、電磁弁等による負圧計量
機能を持たせるとともに、N2ガス流通路、洗
浄・排液部を含めてシーケンス制御を行つて自動
的にNO3 -の還元に要した電気量（これはNO3 -
の量に比例しており、硝酸イオン濃度に相当す
る）を測定するようにしたので、次のような利点
がある。
(1) 妨害物質の影響が少なく、特にNo2 -及び
NH4 +の影響がない。
NH4 +の影響がない。
(2) NO3 -の絶対量を測定しているため、測定条
件を厳密にする必要がなく、検量線も測定の都
度描く必要はない。
件を厳密にする必要がなく、検量線も測定の都
度描く必要はない。
(3) 電極は寒天橋により試料溶液と隔離してあ
り、３回以上蒸留水で洗浄するため、電極の安
定性も十分である。
り、３回以上蒸留水で洗浄するため、電極の安
定性も十分である。
(4) 比色法などと比べた場合、前処理などが不要
で、操作も簡便である。
で、操作も簡便である。
(5) 緩衝液によりPHの影響がなくなる。
(6) 初期電解電圧や試料計量量を変化させること
によつて、海水などのより希薄な系へも適用で
きる。
によつて、海水などのより希薄な系へも適用で
きる。
(7) 測定時間は洗浄時間を含めても約20分であ
り、短時間で測定できる。
り、短時間で測定できる。
(8) 検水槽より負圧計量法により計量注入するの
で、バツチ測定にも、連続測定にも適用でき
る。
で、バツチ測定にも、連続測定にも適用でき
る。
(9) シーケンス制御により順序よく測定手順が進
められるとともに、良好な測定環境が維持され
る。
められるとともに、良好な測定環境が維持され
る。
第１図は本発明に係る硝酸イオン濃度自動測定
装置の一実施例を示す構成図、第２図は同実施例
における電解セルの構成図である。 １…測定・制御部、２…緩衝溶液槽、３…クロ
ム溶液槽、４…hedta溶液槽、５…希釈水槽、６
…検水槽、７〜１１…計量管、１２及び１３…水
銀吸着塔、１４…N2ボンベ、１５…アルカリ性
ピロガロール溶液槽、１６…バツフアータンク、
１７…廃液タンク、１８〜２０…エアポンプ、２
１〜２５…３方電磁弁、２６〜３２…電磁弁、３
３…手動弁、３４…マグネチツクスターラー、４
０…電解セル。
装置の一実施例を示す構成図、第２図は同実施例
における電解セルの構成図である。 １…測定・制御部、２…緩衝溶液槽、３…クロ
ム溶液槽、４…hedta溶液槽、５…希釈水槽、６
…検水槽、７〜１１…計量管、１２及び１３…水
銀吸着塔、１４…N2ボンベ、１５…アルカリ性
ピロガロール溶液槽、１６…バツフアータンク、
１７…廃液タンク、１８〜２０…エアポンプ、２
１〜２５…３方電磁弁、２６〜３２…電磁弁、３
３…手動弁、３４…マグネチツクスターラー、４
０…電解セル。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 水銀プール、陽極、基準電極、終点電位測定
用電極、N2ガス入口、N2ガス出口、試料・試薬
注入口、廃液排出管を具備した電解セルと、緩衝
溶液槽、３価のクロムイオンを含むクロム溶液
槽、hedta溶液槽、希釈水槽、試料槽の各試料、
試薬をエアポンプ、計量管、電磁弁等によつて負
圧計量して前記電解セルに各々供給する試料・試
薬供給部と、前記電解セルにN2ガスを流通させ
るN2ガス流通路と、前記電解セルの廃液を排出
する排液処理部と、電解分析時にhedta溶液を注
入した時点からNO3 -イオンの還元が終了した時
点の間の電流値及び時間を測定し、NO3 -イオン
を還元するに要した電気量を積算する機能、溶液
電位を検出し、その所定の変化率から反応の終点
を検知する機能、前記試料・試薬供給部、N2ガ
ス流通路及び排液処理部の各動作を所定の手順で
制御するシーケンス制御機能を有する測定・制御
部とを備えてなり、 クロム溶液を電解セル内に注入することにより
試料中のNO3 -イオン以外の還元されやすい物質
を還元してその還元終了時を溶液電位により検知
し、 次いでhedta溶液を電解セル内に注入した後Cr
（）―hedta錯体を還元できる電位に設定して
電解を行い、これによりNO3 -イオンを還元する
ことを特徴とする硝酸イオン濃度自動測定装置。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16443881A JPS5866048A (ja) | 1981-10-15 | 1981-10-15 | 硝酸イオン濃度自動測定装置 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16443881A JPS5866048A (ja) | 1981-10-15 | 1981-10-15 | 硝酸イオン濃度自動測定装置 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5866048A JPS5866048A (ja) | 1983-04-20 |
| JPS646694B2 true JPS646694B2 (ja) | 1989-02-06 |
Family
ID=15793161
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16443881A Granted JPS5866048A (ja) | 1981-10-15 | 1981-10-15 | 硝酸イオン濃度自動測定装置 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5866048A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6013459A (en) * | 1997-06-12 | 2000-01-11 | Clinical Micro Sensors, Inc. | Detection of analytes using reorganization energy |
-
1981
- 1981-10-15 JP JP16443881A patent/JPS5866048A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5866048A (ja) | 1983-04-20 |
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