JPS647574B2 - - Google Patents

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JPS647574B2
JPS647574B2 JP9715481A JP9715481A JPS647574B2 JP S647574 B2 JPS647574 B2 JP S647574B2 JP 9715481 A JP9715481 A JP 9715481A JP 9715481 A JP9715481 A JP 9715481A JP S647574 B2 JPS647574 B2 JP S647574B2
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JP
Japan
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polyester
film
heat
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polyalkylene glycol
Prior art date
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Expired
Application number
JP9715481A
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English (en)
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JPS57212026A (en
Inventor
Takeo Kanezaki
Shigeo Uchiumi
Kichinojo Tomitaka
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Diafoil Co Ltd
Original Assignee
Diafoil Co Ltd
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Publication date
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Priority to JP9715481A priority Critical patent/JPS57212026A/ja
Publication of JPS57212026A publication Critical patent/JPS57212026A/ja
Publication of JPS647574B2 publication Critical patent/JPS647574B2/ja
Granted legal-status Critical Current

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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18Manufacture of films or sheets
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2367/00Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C08J2367/02Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
  • Magnetic Record Carriers (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
本発明は磁気テープの磁性層との接着性が良好
で且つ熱的寸法安定性に優れた磁気テープ用とし
て適するポリエステルフイルムを提供するもので
ある。ポリエステルフイルムを基材として用いた
磁気テープの需要の伸びは近年著しいが、磁気テ
ープの基材フイルムとして重要な特性のひとつは
磁性層との接着性である。磁性層とポリエステル
フイルムの接着性が不充分であれば、使用中に磁
性層が脱落して使用に耐えなくなる。従来ポリエ
ステルフイルムと磁性層との接着性を向上させる
ため磁性層及びポリエステル双方からの改良が試
みられている。磁性層成分のうちポリエステルフ
イルムとの接着性を支配する成分はバインダー樹
脂である。バインダー樹脂としてはビニル系樹
脂、繊維素系樹脂、ウレタン系樹脂、エポキシ系
樹脂、フエノキシ系樹脂等が一般に知られてい
る。例えば、オーデイオテープ用としてはビニル
系樹脂のうち塩ビ−酢ビ共重合体が最も良く使用
されるが、この塩ビ−酢ビ共重合体をバインダー
樹脂の主成分とする磁性層とポリエステルフイル
ムとの接着性改良には、バインダー樹脂の第2成
分として塩ビ−塩化ビニリデン共重合体を混合す
る例(特公昭51−2335公報)が知られている。ま
た第2成分樹脂としてブタジエン−アクリルニト
リル共重合体を混合することも一般に知られてい
る。しかしながら、このような2乃至3種の樹脂
を併用すると、若干の接着性向上は達せられるも
のの電磁変換特性や磁気ヘツドとの摩耗特性を損
なうなどの欠点を生じる。 一方、ポリエステルフイルム側からの接着性改
良方法としては、ポリアルキレングリコールを含
有せしめる方法が知られている。例えば特開昭50
−39375号公報にはポリエチレンテレフタレート
二軸延伸フイルムにポリエーテルエステルブロツ
ク共重合体を積層したフイルムが示されており、
特開昭51−90346号公報及び特開昭54−18872号公
報にはポリアルキレンオキサイトグリコールを含
有するポリエステルフイルムが示されている。し
かしながら積層フイルムの場合は、塗布、共押
出、ドライラミネーシヨン等の工程を必要として
概して高価になる上に磁気テープベースとして要
求される特定の均質な表面形態を得ることが難か
しい。ポリアルキレングリコールを含有するポリ
エステルフイルムが記載された先述の2件の公報
には、磁性層との接着性を向上せしめるための具
体的な説明な何等開示されていない。磁気テープ
の基材フイルムに要求される別の特性は熱的寸法
安定性である。 本発明者らは、ポリアルキレングリコール成分
含有共重合ポリエステルを配合したところの所定
量のポリアルキレングリコール成分を含有するポ
リエステルフイルムを二軸延伸後特定の条件で熱
固定することにより、磁性層との接着性及び熱的
寸法安定性が共に優れたポリエステルフイルムが
得られ、このポリエステルフイルムを基材とすれ
ば優れた磁気テープが得られることを見出し本発
明に到達した。 すなわち本発明はポリアルキレングリコールを
共重合成分として含有し、結晶融点がTm(A)のポ
リエステルAとエチレンテレフタレート単位を主
たる構成成分とし、結晶融点がTm(B)のポリエス
テルBを、ポリアルキレングリコール成分が0.5
〜2重量%となるように配合し、二軸延伸後、下
記条件を満足するように熱固定を行うことを磁気
テープ用二軸配向ポリエステルフイルムの製造方
法 log(wt)≧−0.063T+16.12 ……() Tm(A)+10≦T≦Tm(B)−15 ……() ここで T:熱固定温度(℃) t:熱固定時間(秒) w:フイルム中のポリアルキレングリコール成分
の量(重量%) に存する。 以下本発明を詳細に説明する。 本発明におけるポリエステルAとはポリアルキ
レングリコールをグリコール成分として含有する
結晶融点がTm(A)の共重合ポリエステルである。
ポリエステルAの結晶融点Tm(A)は170〜220℃、
好ましくは190〜210℃であり、ポリエステルAの
結晶融解熱は5〜9cal/g好ましくは6〜8cal/
gである。ポリエステルAの結晶性がこれより低
下すると粘着性が増して配合加工性が困難になる
し、ポリエステルAとポリエステルBとの混合物
を二軸配向フイルムに成形したときフイルムの熱
的、機械的性質を低下させる。またポリエステル
Aの結晶性がこれより高くなると接着性が改良さ
れる好適な熱固定条件が得られない。 本発明のポリアルキレングリコールとしては、
ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコ
ール、ポリテトラメチレングリコール等が挙げら
れる。 これらの使用は1種または2種以上であつても
よい。 ポリアルキレングリコールの好ましい分子量範
囲を示すと、ポリエチレングリコールでは300〜
200000、好ましくは500〜30000であり、ポリテト
ラメチレングリコールでは500〜5000、好ましく
は800〜3000である。ポリアルキレングリコール
のポリエステルAにおける共重合量は5〜30重量
%、好ましくは8〜20重量%である。 ポリエステルAのポリエステルセグメントはテ
レフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボ
ン酸、アジピン酸、セバシン酸等の芳香族または
脂肪族ジカルボン酸残基とエチレングリコール、
1,4−ブタンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、P−キシリレングリコール、シクロヘキサン
ジメタノール等の脂肪族、芳香族あるいは脂環族
ジオール残基とで構成される。ポリエステルAの
代表例はポリ(ブチレンテレフタレート・イソフ
タレート)ポリエチレングリコール共重合体、ポ
リ(ブチレンテレフタレート・イソフタレート)
ポリテトラメチレングリコール共重合体であり、
全酸成分に占めるイソフタル酸の割合は10〜30モ
ル%が好ましい。 本発明のポリエステルBとは、その主たる構成
成分、例えば80重量%以上がエチレンテレフタレ
ート単位からなるポリエステルである。ポリエス
テルAのポリエステルBへの配合は、混合物中
(即ちフイルム中)のポリアルキレングリコール
成分の含有量が0.5〜2重量%となるように行な
う。ポリアルキレングリコール成分の含有量が
0.5重量%より少ないと接着性が不充分であり、
2重量%より多いと、ポリエステルフイルムの表
面形状が変化したり機械的性質の低下をきたすの
で好ましくない。 本発明のポリエステルフイルムは二軸延伸後熱
固定するにあたり次の関係式を満足する条件で行
なうことによつて得られる。即ち、熱固定温度T
(℃)、熱固定時間t(秒)、フイルム中のポリアル
キレングリコール成分の含有量w(重量%)のと
き、Tm(A)+10≦T≦Tm(B)−15(℃)の熱固定温
度範囲で、log(wt)≧−0.063T+16.12が成り立つ
熱固定条件である。熱固定温度がTm(A)+10(℃)
より低いかまたは熱固定温度がTm(A)+10から
Tm(B)−15(℃)の範囲であつても必要な熱固定
時間に達しない場合は、ポリエステルフイルムと
磁性層との接着性が不充分であるし、熱固定温度
がTm(B)−15(℃)より高い場合は、ポリエステ
ルフイルムの機械的性質が低下するので好ましく
ない。 本発明のポリエステルフイルムの密度は1.390
g/cm3以上とするのが好ましい。ポリエステルフ
イルムの密度が1.390g/cm3より低いときは、熱
的寸法安定性が悪くなる傾向にある。ポリエステ
ルフイルムの密度が1.390g/cm3以上のフイルム
は約200℃以上(T≧200)で熱固定することによ
つて得られる。 本発明の磁気記録体に供するポリエステルフイ
ルムの製造法としては例えばポリエチレンテレフ
タレートとポリアルキレングリコール成分を含有
する共重合ポリエステルとをポリマーチツプ同志
で混合したのち、ポリエステルにおいて行なう常
法で溶融押出して未延伸フイルムを得、更に二軸
延伸後熱固定して二軸配向フイルムとする。必要
に応じて縦及びまたは横に再延伸してもよい。延
伸温度は70〜120℃、延伸倍率は縦、横ともに2.5
〜5倍であり、熱固定温度・時間は前述の範囲で
示した式を満足するよう適宜選択すればよい。 本発明で用いられるポリエステルフイルムの厚
さは特に限定されないが通常5〜50μの範囲であ
る。 かくして得られたポリエステルフイルムは磁性
層とポリエステルフイルムとの接着性に優れてお
り且つ高度な熱的寸法安定性を有するので、オー
デイオ用、ビデオ用、コンピユーター用等の磁気
テープ用に好ましく用いられる。 以下本発明を実施例により説明する。 本発明で行なつた諸特性の測定法は次の通りで
ある。 (1) 引張試験 東洋ボールドウイン製テンシロンUTM−
型を用いて20℃、湿度65%において長さ50mm、
幅6.25mmの試料フイルムを50mm/minで引つ張
り、5%伸張時の荷重を初期単位断面積当りに
表わし、F5値とした。 (2) 密度 n−ヘプタン、四塩化炭素の混合液中、25℃
で浮沈法で測定した値である。 (3) 熱収縮率 熱風循環式乾燥機中、100℃、3分放置後の
寸法変化を原長に対する割合(%)で示した。 (4) 接着強度 1mm厚さのステンレス板上にスコツチ製両面
接着テープを貼り付け、更に磁性層面が両面接
着テープに接するよう3.8mm幅に裁断した磁性
層塗布フイルムを両面接着テープと直交して貼
り合せる。次にポリエステル基材フイルムを磁
性層より180゜の角度で剥離せしめる際の荷重を
引張試験機により1000mm/minの速度で測定す
る。 (5) 結晶融点及び結晶融解熱 結晶融点及び結晶融解熱とはそれぞれサンプ
ル約10mgをパーキンエルマー社製DSC1B型で
16℃/minの昇温速度で得られた結晶融解に伴
なう吸熱ピークのピーク温度及びピーク面積か
ら求めた吸熱エネルギーをサンプル重量で割つ
た値である。 実施例 1 (共重合ポリエステルの製造法) ジメチルテレフタレート66.0部、ジメチルイソ
フタレート13.6部、1,4−ブタンジオール42.4
部、分子量8500のポリエチレングリコール10.0部
と触媒としてテトラ−n−ブチルチタネート0.01
部を反応釜に入れ、加熱撹拌下生成メタノールを
留出しつつエステル交換反応を行なつたのち、
210℃に昇温された反応釜に移送した。更にテト
ラ−n−ブチルチタネート0.01部を加えて反応系
が1時間後に245℃となるよう昇温し、1.5時間後
に3mmHg以下となるよう徐々に減圧して重縮合
を完結し融点200℃、結晶融解熱6.7cal/gのポ
リ(エチレンテレフタレート・イソフタレー
ト)・ポリエチレングリコール共重合体を得た。 (製膜法) 前記共重合ポリエステルと結晶融点が255℃の
ポリエチレンテレフタレートとをチツプ同志で、
混合物中のポリエチレングリコール成分の含有量
が1重量%となるよう10対90(重量比)の割合で
混合したのち乾燥した。この混合物を285℃で溶
融押出し、厚さ170μの未延伸フイルムを得た。
この未延伸フイルムを縦方向に4.3倍ロール延伸
し、次にテンターで横方向に3.3倍延伸したのち、
200℃で6秒間熱固定を行なつて厚さ12μの二軸
配向フイルムを得た。(サンプルNo.1)この二軸
配向フイルムを取り出してステンレス製枠に寸法
固定して貼り付け、改めてエア・オーブン中215
〜245℃で6秒〜100秒間熱固定を行なつた。これ
らのフイルム(サンプルNo.1〜6)の評価結果を
表−1に示した。なお比較のためポリエチレンテ
レフタレートのみから同様の製膜法で得られたフ
イルム(サンプルNo.7)についても同表に示し
た。接着性の評価に供したサンプルフイルムは以
下に示す方法で磁性層を塗布したものである。 (磁性層塗布法) γ−Fe2O3 100重量部 ポリ(塩化ビニル−酢酸ビニル)共重合体(電気
化学工業製デンカビニル1000A) 30.8 ブタジエンアクリルニトリル共重合体 9.2 メチルエチルケトン 150 トルエン 150 の各成分を共にボール・ミル中40時間混合し塗布
液とした。この塗布液を先に作製した二軸配向フ
イルム上に乾燥膜厚が5μとなるよう塗布し、80
℃で乾燥した。
【表】 実施例 2 実施例1と同様の共重合ポリエステルとポリエ
チレンテレフタレートとをチツプ同志で、混合物
中のポリエチレングリコール成分の含有量が0.2
〜2.5重量%となるような割合で混合したのち乾
燥した。この混合物を実施例1と同様の方法で二
軸延伸・熱固定後、ステンレス製固定枠により
235℃、70秒間熱固定を行なつた。各フイルム
(サンプルNo.8〜12)の評価結果を表2に示した。
塗布した磁性層は実施例1と同様である。
【表】

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 ポリアルキレングリコールを共重合成分とし
    て含有し、結晶融点がTm(A)のポリエステルとエ
    チレンテレフタレート単位を主たる構成成分と
    し、結晶融点がTm(B)のポリエステルを、ポリア
    ルキレングリコール成分が0.5〜2重量%となる
    ように配合し、二軸延伸後、下記条件を満足する
    ように熱固定を行うことを特徴とする磁気テープ
    用二軸配向ポリエステルフイルムの製造方法。 log(wt)≧−0.063T+16.12 ……() Tm(A)+10≦T≦Tm(B)−15 ……() ここで T:熱固定温度(℃) t:熱固定時間(秒) w:フイルム中のポリアルキレングリコール成分
    の量(重量%)
JP9715481A 1981-06-23 1981-06-23 Production of biaxially orientated polyester film Granted JPS57212026A (en)

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JPS57212026A JPS57212026A (en) 1982-12-27
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5514252A (en) * 1978-07-18 1980-01-31 Teijin Ltd Film for print wrapping
JPS5638257A (en) * 1979-09-05 1981-04-13 Daiafoil Polyester film for packing

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JPS57212026A (en) 1982-12-27

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