JPS649343B2 - - Google Patents
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- JPS649343B2 JPS649343B2 JP59138123A JP13812384A JPS649343B2 JP S649343 B2 JPS649343 B2 JP S649343B2 JP 59138123 A JP59138123 A JP 59138123A JP 13812384 A JP13812384 A JP 13812384A JP S649343 B2 JPS649343 B2 JP S649343B2
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
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- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、
(A) 10000〜200000の間の分子量Mw(Mw=光拡
散法を用いて測定された重量平均)を有する熱
可塑性芳香族ポリカーボネート類、任意に (B) 好適には98:2〜30:70のポリカーボネート
対ポリエステルの量比の、熱可塑性ポリエステ
ル類、および任意に (C) (A)および(B)の合計重量を基にして1〜30重量
%の量のゴム―弾性グラフト重合体類、 を含有して成る熱可塑性成型用組成物であつ
て、 (D) 不飽和ニトリル単量体類の含有量が10〜55重
量%でありそして共役ジエン単位の水素化度が
>50モル%であるような不飽和ニトリル単位お
よび共役ジエン単量体類の水素化された共重合
体を含有し、且つ a (A)+(D)および b (A)+(B)+(D) の混合物においては、(D)の重量はそれぞれ(A)
+(D)または(A)+(B)の合計重量を基にして2〜
30重量%であり、そして c (A)+(B)+(C)+(D)の混合物においては、(D)の
重量は(A)+(B)の合計重量を基にして0.5〜7
重量%であることを特徴とする熱可塑性成型
用組成物に関するものである。 (C)および(B)の存在下における共重合体(D)の重量
は、(A)+(B)の重量の合計を基にして0.5〜7重量
%、好適には1〜5重量%であり、(C)の不存在下
における共重合体(D)の量は(B)の存在下では(A)+(B)
の重量の合計を基にして2〜30重量%、好適には
5〜25重量%、であり、そして(B)および(C)の不存
在下における共重合体(D)の重量は(A)+(B)の重量の
合計を基にして2〜30重量%、好適には5〜20重
量%である。 本発明の概念においては、芳香族ポリカーボネ
ート類(A)とは例えば少なくとも1種の下記のジフ
エノール類を基にした公知のホモ―ポリカーボネ
ート類、コポリカーボネート類および該ポリカー
ボネート類の混合物類を示すものであると理解す
べきである: ヒドロキノン、 レソルシノール、 ジヒドロキシジフエニル類、 ビス―(ヒドロキシフエニル)―アルカン類、 ビス―(ヒドロキシフエニル)―シクロアルカン
類、 ビス―(ヒドロキシフエニル)―スルフイド類、 ビス―(ヒドロキシフエニル)―エーテル類、 ビス―(ヒドロキシフエニル)―ケトン類、 ビス―(ヒドロキシフエニル)―スルホキシド
類、 ビス―(ヒドロキシフエニル)―スルホン類、 α,α′―ビス―(ヒドロキシフエニル)―ジイソ
プロピルベンゼン類、並びに それらの核アルキル化および核ハロゲン化された
誘導体類。 これらのおよび他の適当なジフエノール類は例
えば米国特許明細書3028365、3275601、3148172、
3062781、2991273および2999846中、ドイツ公開
明細書1570703、2063050、2063052、2211957中、
フランス特許明細書1561518中およびH,シユネ
ル(Schnell)の「ポリカーボネート類の化学お
よび物理」、インターサイエンス・パブリツシヤ
ース、ニユーヨーク、1964中に記されている。 好適なジフエノール類の例は、 4,4′―ジヒドロキシジフエニル α,α′――ビス―(4―ヒドロキシジフエニル)
―p―ジイソプロピルベンゼン、 2,2―ビス―(3―メチル―4―ヒドロキシジ
フエニル)―プロパン、および 2,2―ビス―(3―クロロ―4―ヒドロキシジ
フエニル)―プロパン である。 特に好適なジフエノール類の例は、 2,2―ビス―(4―ヒドロキシジフエニル)―
プロパン、 2,2―ビス―(3,5―ジクロロ―4―ヒドロ
キシジフエニル)―プロパン、 2,2―ビス―(3,5―ジブロモ―4―ヒドロ
キシジフエニル)―プロパン、 1,1―ビス―(4―ヒドロキシジフエニル)―
シクロヘキサン、および 2,2―ビス―(3,5―ジメチル―4―ヒドロ
キシジフエニル)―プロパン である。 芳香族ポリカーボネート類(A)は少量の、好適に
は(使用したビスフエノール類を基にして)0.05
―2.0モル%の、3官能性以上の化合物類、例え
ば3個以上のフエノール系ヒドロキシル基を有す
る化合物類、を加えることにより分枝鎖化するこ
ともできる。 芳香族ポリカーボネート類(A)は一般に10000〜
200000の、好適には20000〜80000の、平均分子量
Mwを有し、ここでMwは光拡散法により測定さ
れた分子量の重量平均である。少量の低分子量ポ
リカーボネート類、例えば2〜20の平均重縮合度
を有するポリカーボネート類、を10000〜200000
のMwを有する高分子量ポリカーボネート類と混
合することもできる。 ポリカーボネート(A)の希望する分子量Mwを得
るために、例えばフエノール、フエノールハライ
ド類またはアルキルフエノール類の如き鎖停止剤
が公知の方法で予め計算された量で使用される。 本発明で使用されるポリカーボネート類(A)は公
知の方法で相界面方法に従つてまたは均質溶液中
で(ピリジン方法)またはある場合には融解エス
テル交換方法に従つて製造される。 本発明の概念において、ポリアルキレンポリエ
ステル類(B)は、芳香族ジカルボン酸類またはそれ
らの反応性誘導体類(例えばジメチルエステル
類)と脂肪族、脂環式または芳香脂肪族ジオール
類との反応生成物類および該反応生成物類の混合
物類である。 好適なポリアルキレンポリエステル類(B)はポリ
アルキレンテレフタレート類である。それらは公
知の方法に従いテレフタル酸(またはそれの反応
性誘導体、例えばジメチルテレフタレート)およ
び炭素数が2〜10の脂肪族または脂環式ジオール
類から製造できる(クンストストツフーハンドブ
ツク、巻、695頁以下、カール・ハンサー・フ
エルラグ、ミユンヘン、1973)。 好適なポリアルキレンテレフタレート類(B)は、
ジカルボン酸成分を基にして、少なくとも80モル
%の、好適には少なくとも90モル%の、テレフタ
ル酸基および、ジオール成分を基にして、少なく
とも80モル%の、好適には少なくとも90モル%
の、エチレングリコール―および/またはブタン
ジオール―1,4―基を含有している。 好適なポリアルキレンテレフタレート類(B)は、
テレフタル酸基の他に20モル%までの他の炭素数
が8〜14の脂肪族もしくは脂環式ジカルボン酸類
または炭素数が4〜12の脂肪族ジカルボン酸類の
基、例えばフタル酸、イソフタル酸、ナフタリン
―2,6―ジカルボン酸、4,4′―ジフエニルジ
カルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン
酸、アゼライン酸およびシクロヘキサン二酢酸の
基、を含有できる。 好適なポリアルキレンテレフタレート類(B)は、
エタンジオール―またはブタンジオール―1,4
基の他に、20モル%までの他の炭素数が3〜12の
脂肪族ジオール類または炭素数が6〜21の脂環式
ジオール類、例えばプロパンジオール―1,3,
2―エチルプロパンジオール―1,3、ネオペン
チルグリコール、ペンタンジオール―1,5、ヘ
キサンジオール―1,6、シクロヘキサン―ジメ
タノール―1,4、3―メチルペンタンジオール
―2,4、2―メチルペンタンジオール―2,
4、2,2,4―トリメチルペンタンジオール―
1,3および―1,6、2―エチルヘキサンジオ
ール―1,3、2,2―ジエチルプロパンジオー
ル―1,3、ヘキサンジオール―2,5、1,4
―ジ―(β―ヒドロキシエトキシ)―ベンゼン、
2,2―ビス―(4―ヒドロキシシクロヘキサ
ン)―プロパン、2,4―ジヒドロキシ―1,
1,3,3―テトラメチル―シクロブタン、2,
2―ビス―(3―β―ヒドロキシ―エトキシフエ
ニル)―プロパンおよび2,2―ビス―(4―ヒ
ドロキシプロポキシフエニル)―プロパンの基、
を含有できる(ドイツ公開明細書2407674、
2407776、2715932)。 ポリアルキレンテレフタレート類(B)は、比較的
少量の例えばドイツ公開明細書1900270および米
国特許明細書3692744中に記されている如き3―
もしくは4―価アルコール類または3―もしくは
4―塩基性カルボン酸類を加えることにより分枝
鎖化することができる。好適な分枝鎖化剤類の例
はトリメシン酸、トリメリツト酸、トリメチロー
ルエタンおよび―プロパン並びにペンタエリトリ
ツトである。 酸成分を基にして1モル%より多い分枝鎖化剤
は使用しないことが推奨される。 テレフタル酸またはそれらの反応性誘導体類
(例えばそれらのジアルキルエステル類)および
エチレングリコールおよび/またはブタンジオー
ル―1,4からのみ製造されるポリアルキレンテ
レフタレート類(B)、並びに該ポリアルキレンテレ
フタレート類の混合物類が特に好適である。 上記の酸成分類の少なくとも2種からおよび/
または上記のアルコール成分類の少なくとも2種
から製造されたコポリエステル類も好適なポリア
ルキレンテレフタレート類(B)であり、特に好適な
コポリエステル類はポリ―(エチレングリコー
ル/ブタンジオール―1,4)―テレフタレート
類である。 成分類(B)として好適に使用されるポリアルキレ
ンテレフタレート類は、各場合ともフエノール/
o―ジクロロベンゼン(1:1重量部)中で25℃
において測定された、一般に0.4〜1.5dl/gの、
好適には0.5〜1.3dl/gの、そして特に0.6〜1.2
dl/gの、固有粘度を有している。 本発明に従うグラフト重合体類は、スチレンお
よびメチルメタクリレートからなる群からの単量
体または95〜50重量%のスチレン、α―メチルス
チレン、環中で置換されたスチレン、メチルメタ
クリレートもしくはそれらの混合物類と5〜50重
量%の(メタ)アクリロニトリル、無水マレイン
酸、N―置換されたマレインイミド類もしくはそ
れらの混合物類との単量体混合物をゴム上にグラ
フト重合させたものである。 適当なゴム類は特にポリブタジエン、40重量%
までの加えられたスチレンを含有しているブタジ
エン/スチレン共重合体類、20重量%までのアク
リロニトリルを含有しているブタジエンおよびア
クリロニトリルの共重合体類または20重量%まで
のアクリルもしくはメタクリル酸の低級アルキル
エステル(例えばメチルアクリレート、エチルア
クリレート、メチルメタクリレートおよびエチル
メタクリレート)を含有しているブタジエンの共
重合体類である。 他の適当なゴム類は例えばポリイソプレンまた
はポリクロロプレンである。 C1―C8―アルキルアクリレート類、特にエチ
ル、ブチルおよびエチルヘキシルアクリレート、
を基にしたアルキルアクリレートゴム類も適して
いる。これらのアルキルアクリレートゴム類は任
意に内部で共重合された30重量%までの例えば酢
酸ビニル、アクリロニトリル、スチレン、メチル
メタクリレートまたはビニルエーテルの如き単量
体類を含有することもできる。これらのアルキル
アクリレートゴム類はさらに少量の(50重量%ま
での)の交叉結合作用を有するエチレン系不飽和
単量体類も含有できる。これらは例えばアルキレ
ンジオールジ(メタ)アクリレート類、ポリエス
テルジ(メタ)アクリレート類、ジ―もしくはト
リ―ビニルベンゼン、ブタジエン、イソプレンな
どである。そのようなアルキルアクリレート類は
公知である。グラフト基質としてのアクリレート
ゴム類は、1種以上の共役ジエンからなる交叉結
合されたジエンゴム、例えばポリブタジエン、ま
たは共役ジエンと例えばスチレンおよび/または
アクロロニトリルの如きエチレン系不飽和単量体
との共重合体、を芯として含有している生成物類
であることもできる。他の適当なゴム類は例えば
EPDMゴム類、すなわちエチレン、プロピレン
および非共役ジエン単量体のゴム類、である。 ジエン単量体またはアルキルアクリレートゴム
類が好適である。 グラフト共重合体類は10〜95重量%の、特に20
〜70重量%、のゴムおよび90〜5重量%の、特に
80〜30重量%の、グラフト共重合された単量体類
を含有している。これらのグラフト共重合体類中
では、ゴム類は0.09〜5μmの、特に0.1〜1μmの、
平均粒子寸法を有する少なくとも部分的に交叉結
合されている粒子形である。この種類のグラフト
共重合体類はスチレン、α―メチルスチレン、環
中で置換されたスチレン、(メタ)アクリロニト
リル、メチルメタクリレート、無水マレイン酸お
よびN―置換されたマレインイミドからなる群か
らの単量体類をグラフト化しようとするゴム類の
存在下でフリーラジカルグラフト共重合すること
により製造され、そしてそれらは全て公知であ
る。そのようなグラフト共重合体類の好適な製造
方法は乳化、溶液、塊状または懸濁重合である。 ここで論じられている水素化された共重合体類
は、不飽和ニトリル単量体類および共役ジエン単
量体類からなる重合体類を米国特許3700637中に
記されている方法により、不飽和ニトリル単量体
類から生成するニトリル基が損傷されずに残存し
ているような方法で、水素化することにより得ら
れる。不飽和ニトリル単量体類および共役ジエン
単量体類からなる重合体類は例えば従来の乳化重
合、溶液重合および塊状重合の如きいずれかの重
合方法に従つて製造される。 水素化しようとする共重合体類の例には、少な
くとも1種の不飽和ニトリル、例えばアクリロニ
トリルまたはメタクリロニトリル、および少なく
とも1種の共役ジエン、例えばブタジエン―1,
3、2―メチルブタジエン―1,3、2,3―ジ
メチルブタジエン―1,3、ペンタジエン―1,
3および上記の共重合体類の共役ジエン単位の一
部がビニル芳香族類、アルコール成分中の炭素数
が1〜12の(メタ)アクリル酸エステル類または
他の共重合可能な化合物類およびα,β―不飽和
モノーまたはジカルボン酸類の範囲からの1種以
上の共単量体類により置換されている重合体類か
らなる共重合体類が包含される。 それらの例には、ビニル芳香族類としてスチレ
ン、置換されたスチレン、例えばo―、m―、p
―メチルスチレン、エチルスチレン、ビニルナフ
タレン、ビニルピリジンが、(メタ)アクリル酸
エステル類としてメチル(メタ)アクリレート、
エチル(メタ)アクリレート、n―ブチル(メ
タ)アクリレート、2―エチルヘキシル(メタ)
アクリレート、2―ヒドロキシプロピル(メタ)
アクリレートが、不飽和カルボン酸として炭素数
が3〜5のα,β―不飽和モノカルボン酸類、例
えばアクリル酸―、メタクリル酸―およびクロト
ン酸、並びに炭素数が4〜5のα,β―不飽和ジ
カルボン酸類、例えばマレイン酸、フマル酸、シ
トラコン酸およびイタコン酸、並びにα,β―不
飽和ジカルボン酸類の半エステル類、例えばマレ
イン酸―n―ドデシル半エステル類またはフマル
酸―n―ブチル半エステル類が、包含される。 下記のものが他の共重合可能な化合物類の例で
ある:塩化ビニル、塩化ビニリデン、N―メチロ
ールアクリルアミド、アルキル基中の炭素数が1
〜4のビニルアルキルエーテル、炭素数が1〜18
のカルボン酸類のビニルエステル類、例えば酢酸
ビニルまたはステアリン酸ビニル。 水素化しようとする共重合体類の特別の例に
は、アクリロニトリル―イソプレン―エラストマ
ー、アクリロニトリル―イソプレン―ブタジエン
―エラストマー、アクリロニトリル―イソプレン
―n―ブチルアクリレート―エラストマー、アク
リロニトリル―ブタジエン―n―ブチルアクリレ
ート―エラストマー、アクリロニトリル―ブタジ
エン―メタクリレート―エラストマー、アクリロ
ニトリル―ブタジエン―2―ヒドロキシプロピル
メタクリレート―エラストマー、およびアクリロ
ニトリル―ブタジエン―メタクリル酸―エラスト
マーが包含される。アクリロニトリル―ブタジエ
ン―エラストマーが特に好適である。 化合物類(A)および(D)はそれ自体公知である。公
知の如く、ポリカーボネート類は約8.54J/cm
(16フイート・ポンド/インチ)の高いアイゾツ
ド衝撃強度値(ASTM D―526)を有し、それ
は延性破面(ductilefracture)による破壊と共に
約3.2mm(1/8〃)より狭い試験試料の特徴と
なつている。比較的広い、すなわち6.35mm(1/
4〃)の幅を有する、試験試料類はもろさ破面
(brittle fracture)により約1.33J/cm(2.5フイ
ート・ポンド/インチ)において割れる。 幅に対する切欠き衝撃強度の依存性は「臨界
幅」という語で示され、それは切欠き衝撃強度の
図面表示において試験試料の幅の函数として中断
が生じるところの幅と定義されている物質指数で
ある。切欠き衝撃強度はASTM D―256に従つ
て測定される。 試験試料の幅は、切欠きに対して平行に走つて
いる試験棒の端部の長さであると理解すべきであ
る。すなわち、試料の幅は同時に切欠きの長さで
ある。 例えば、300℃における3〜6g/10分の融解
流動速度(ASTM D―1238)を有するビスフエ
ノールAに基にしたポリカーボネートは約5.7mm
において中断を示す。5.7mmより狭いこの物質か
らの成型品は衝撃時に延性破面により破壊する
が、それより厚い成型品はもろさ破面により破壊
する。 幅に対する切欠き衝撃強度の依存性は、それが
成型品類の寸法性および形状を限定するため、欠
点である。 ポリカーボネート類の臨界幅を改良するために
これまで知られている解決法、例えばポリオレフ
イン類の添加(米国特許番号3437631)、ABSの
添加(米国特許番号3663471)、グラフト共重合体
類の添加(米国特許番号4299928)、は完全に満足
のいくものではなかつた。ポリカーボネートおよ
びポリオレフイン類の間の高い非融和度のため
に、離層がしばしば生じ、すなわち表面部分が微
量の力で層状に剥離してしまう。ABS重合体類
の添加は一般に混合物類の熱の下での寸法安定性
を非常に減じ、そしてそれらの流動性も減少させ
る。 本発明に従つて使用される水素化された共重合
体類(D)を、(A)+(D)を基にして2〜30重量%の量
で、添加するとこれらの欠点を示すことなくポリ
カーボネートの臨界幅が増加する。好適には5〜
20重量%の水素化された共重合体が使用される。 ポリカーボネートおよび水素化された不飽和ニ
トリル単量体類と共役ジエン単量体類との共重合
体類の混合物類はさらに熱可塑性ポリエステル類
を含有することもできる。ポリエステル成分の存
在は組成物に石油抵抗性を付与し、その結果それ
らから製造された成型品を引つ張り下で石油中に
浸漬させることができ、破壊または深い割れは生
じない。少量のポリエステルでさえ正の効果を示
す。ポリエステル成分は組成物の流動性も改良す
るため、98:2〜30:70のポリカーボネート対ポ
リエステルの量的比が使用される。 本発明に従う水素化された共重合体を添加しな
いポリカーボネート類およびポリエステル類の混
合物類はドイツ特許明細書番号1187793およびド
イツ公告明細書1694124から公知である。しかし
ながら、これらの成型用組成物類は実際的な用途
に対して、例えば自動車のバンパーまたはラミン
グ片の製造に対して、は強度を示さず、該成型用
組成物には衝撃強度を付与しなければならなかつ
た。 ポリエステル類(B)、ポリカーボネート類(A)並び
に不飽和ニトリル単量体類および共役ジエン単量
体類の水素化された共重合体類(D)の混合物類は石
油に対する高い抵抗性と組み合わされた高い強度
を示す。引つ張り下で石油模擬物(イソオクタ
ン:トルエン=1:1またはイソオクタン:トル
エン=1:1+15%メタノール)中に浸漬した後
に成型用組成物中に割れが生じることはなく、ま
た表面変化の色彩印象も生じなかつた。これらの
正の変質は、(A)+(B)の合計重量を基にして2〜30
重量%の水素化された共重合体の添加により得ら
れる。好適には、5〜25重量%が使用される。 ポリカーボネート類、ポリエステルおよびゴム
―弾性グラフト共重合体類(C)の混合物類は米国特
許明細書番号3864428もしくはドイツ公告明細書
2343609からまたは米国特許明細書番号4264487も
しくはヨーロツパ出願番号25920から公知である。
これらの混合物類の強度性質はポリカーボネー
ト、ポリエステルおよび水素化された共重合体(D)
の混合物類、すなわち成分(C)を含まないもの、と
本質的に同様であり、それらの石油に対する抵抗
性は不足している。従つて引つ張り下でイソオク
タン/トルエン中に浸漬したときには相当な割れ
の生成が観察され、一方メタノール含有石油模擬
物中では表面の顕著な灰色化が生じる。 ポリカーボネート(A)およびポリエステル(B)の合
計重量を基にして0.5〜7重量%、好適には1〜
5重量%、の少量の水素化された共重合体(D)を、
ポリカーボネート(A)、ポリエステル(B)およびゴム
―弾性グラフト共重合体(C)の混合物類に加えるこ
とにより、強度および石油抵抗性の間の最適な組
み合わせが得られ、それは本発明に従う水素化さ
れた共重合体(D)の添加なしには生じなかつた。本
発明に従う(D)の添加は特に石油抵抗性、低温強
度、室温における臨界幅および−40℃における衝
撃浸透試験における性能を増加させる。 ポリカーボネート類および水素化された共重合
体類からなる本発明に従う成型用組成物類は一般
的な方法で一般的なポリカーボネート加工装置上
で260℃〜310℃の温度において成型品を製造する
ための熱可塑性成型により加工できる。それらは
これまで公知のポリカーボネート類が衝撃抵抗性
改質剤を用いてもしくは用いずに使用されている
ようなところで使用できる。それらは例えば加工
助剤、充填剤もしくは強化剤、安定剤または難燃
剤の如き他の添加物類も含有できる。 ポリカーボネート類、ポリアルキレンテレフタ
レート類、任意にグラフト重合体類および水素化
された共重合体類からなる本発明に従う成型用組
成物類は、強化された成型用組成物の合計重量を
基にして60重量%までの充填剤および/または強
化剤を含むことができる。好適な強化用物質類は
グラスフアイバーである。強化効果も有する好適
な充填剤類はガラス球、雲母、珪酸塩類、石英、
滑石、二酸化チタン、ウオラストナイトである。 本発明に従う成型用組成物類の難燃剤入りのも
のは、難燃剤を一般に難燃剤入りの成型用組成物
類の合計重量を基にして30重量%より低い濃度で
含有している。 ポリカーボネート類またはポリエステル類用の
公知の難燃剤類は例えばポリハロジフエニル、ポ
リハロジフエニルエーテル、ポリハロフタル酸お
よびそれらの誘導体類並びにポリハロ−オリゴ−
およびポリカーボネート類であり、対応する臭素
化合物類が特に有効である。さらにそれらは一般
に相乗剤、例えば三酸化アンチモン、も含有して
いる。 本発明に従う成型用組成物は260〜280℃の組成
物温度においてそして60〜70℃の型温度において
射出できる。 本発明に従う成型用組成物類は例えば潤滑剤お
よび型抜き剤、核形成剤、安定剤、充填剤および
強化剤、難燃剤並びに染料の如き一般的な添加物
類を含有できる。 例示すると、それらは自動車の外側で、例えば
バンパーまたは衝撃エプロンとして、商業的に使
用できる。 ポリカーボネート類、ポリアルキレンテレフタ
レート類、グラフト重合体類および水素化された
共重合体類からなる本発明に従う成型用組成物類
は、例えばヘツドランプ用反射板、ベンチレータ
ープロペラもしくはぎざぎざ付きの車輪または同
様の成型品類の製造用に特に適している。 実施例 下記の実施例の結果を表1にまとめた: 使用した成分類: (A) 塩化メチレン中で0.5g/100mlのCH2Cl2の
濃度で25℃において測定された1.29の相対的溶
液粘度を有するビスフエノールAを基にしたポ
リカーボネート、 (B) 1.16dl/gの固有粘度を有するポリブチレン
テレフタレート、 (C) グラフト基質としての0.4部の1,3―ブチ
レンジアクリレートで交叉結合されておりそし
て0.4部のジアリルマレエートが共重合されて
いる79.2部のn―ブチルアクリレート、および
グラフト単量体としての20部のポリメチルメタ
クリレート、のゴム―弾性グラフト共重合体、 (D) 34重量%のアクリロニトリル、>99モル%の
水素化度および70±8MEのムーニー粘度ML1
+4/100℃を有する水素化されたブタジエ
ン/アクリロニトリル共重合体、 7%のn―ブチルアクリレート、4%のアクリ
ル酸および84%のエチレンからなるコポリエチレ
ン、 顔料(灰色)である、二酸化チタンおよびカー
ボンブラツクの混合物。 混 和: 成分類を適当な機械中で270℃の組成物温度に
おいて混合しそして顆粒化した。化合物類の組成
を表1中に示す。 加 工: 混和で得られた顆粒化された物質を射出成型機
中で270℃の組成物温度および60℃の型温度にお
いて、個々の試験用に必要な成型品に加工した。 試 験: 臨界幅:種々の幅の試験棒を使用してASTM
D―256に従つて切欠き衝撃試験を実施し、そし
てそれより上で切欠き衝撃強度が劇的に小さくな
り始めるところの幅を測定した。 切欠き衝撃強度:ISO/R179に従つて測定され
た。 石油抵抗性:各試料物質のうち2個の標準的な小
棒をDIN図面53449、3部に従つて2枚の金属
型板上で、それらが0.6%の周囲方向延伸度を
有するような方法で、延伸した。各標準的小棒
を次に燃料模擬物中に5分間浸漬した: 燃料a)は50%のイソオクタンおよび50%のト
ルエンからなつており、 燃料b)はさらに15%のメタノールも含有して
いた。 浸漬した試料中の割れの生成を評価した。 灰色になり始める傾向を試験するために、試料
物質の1個の標準的な小棒を各媒体中に引つ張り
負荷をかけずに1分間浸漬し、そして灰色度を評
価した。 熱の下での寸法安定性:バイカツト 軟化温度VST方法B、ISO 306(DIN53460)
に従つて測定された。 衝撃浸透試験:DIN53443に従い円形板を使用し
て測定された。 【表】
散法を用いて測定された重量平均)を有する熱
可塑性芳香族ポリカーボネート類、任意に (B) 好適には98:2〜30:70のポリカーボネート
対ポリエステルの量比の、熱可塑性ポリエステ
ル類、および任意に (C) (A)および(B)の合計重量を基にして1〜30重量
%の量のゴム―弾性グラフト重合体類、 を含有して成る熱可塑性成型用組成物であつ
て、 (D) 不飽和ニトリル単量体類の含有量が10〜55重
量%でありそして共役ジエン単位の水素化度が
>50モル%であるような不飽和ニトリル単位お
よび共役ジエン単量体類の水素化された共重合
体を含有し、且つ a (A)+(D)および b (A)+(B)+(D) の混合物においては、(D)の重量はそれぞれ(A)
+(D)または(A)+(B)の合計重量を基にして2〜
30重量%であり、そして c (A)+(B)+(C)+(D)の混合物においては、(D)の
重量は(A)+(B)の合計重量を基にして0.5〜7
重量%であることを特徴とする熱可塑性成型
用組成物に関するものである。 (C)および(B)の存在下における共重合体(D)の重量
は、(A)+(B)の重量の合計を基にして0.5〜7重量
%、好適には1〜5重量%であり、(C)の不存在下
における共重合体(D)の量は(B)の存在下では(A)+(B)
の重量の合計を基にして2〜30重量%、好適には
5〜25重量%、であり、そして(B)および(C)の不存
在下における共重合体(D)の重量は(A)+(B)の重量の
合計を基にして2〜30重量%、好適には5〜20重
量%である。 本発明の概念においては、芳香族ポリカーボネ
ート類(A)とは例えば少なくとも1種の下記のジフ
エノール類を基にした公知のホモ―ポリカーボネ
ート類、コポリカーボネート類および該ポリカー
ボネート類の混合物類を示すものであると理解す
べきである: ヒドロキノン、 レソルシノール、 ジヒドロキシジフエニル類、 ビス―(ヒドロキシフエニル)―アルカン類、 ビス―(ヒドロキシフエニル)―シクロアルカン
類、 ビス―(ヒドロキシフエニル)―スルフイド類、 ビス―(ヒドロキシフエニル)―エーテル類、 ビス―(ヒドロキシフエニル)―ケトン類、 ビス―(ヒドロキシフエニル)―スルホキシド
類、 ビス―(ヒドロキシフエニル)―スルホン類、 α,α′―ビス―(ヒドロキシフエニル)―ジイソ
プロピルベンゼン類、並びに それらの核アルキル化および核ハロゲン化された
誘導体類。 これらのおよび他の適当なジフエノール類は例
えば米国特許明細書3028365、3275601、3148172、
3062781、2991273および2999846中、ドイツ公開
明細書1570703、2063050、2063052、2211957中、
フランス特許明細書1561518中およびH,シユネ
ル(Schnell)の「ポリカーボネート類の化学お
よび物理」、インターサイエンス・パブリツシヤ
ース、ニユーヨーク、1964中に記されている。 好適なジフエノール類の例は、 4,4′―ジヒドロキシジフエニル α,α′――ビス―(4―ヒドロキシジフエニル)
―p―ジイソプロピルベンゼン、 2,2―ビス―(3―メチル―4―ヒドロキシジ
フエニル)―プロパン、および 2,2―ビス―(3―クロロ―4―ヒドロキシジ
フエニル)―プロパン である。 特に好適なジフエノール類の例は、 2,2―ビス―(4―ヒドロキシジフエニル)―
プロパン、 2,2―ビス―(3,5―ジクロロ―4―ヒドロ
キシジフエニル)―プロパン、 2,2―ビス―(3,5―ジブロモ―4―ヒドロ
キシジフエニル)―プロパン、 1,1―ビス―(4―ヒドロキシジフエニル)―
シクロヘキサン、および 2,2―ビス―(3,5―ジメチル―4―ヒドロ
キシジフエニル)―プロパン である。 芳香族ポリカーボネート類(A)は少量の、好適に
は(使用したビスフエノール類を基にして)0.05
―2.0モル%の、3官能性以上の化合物類、例え
ば3個以上のフエノール系ヒドロキシル基を有す
る化合物類、を加えることにより分枝鎖化するこ
ともできる。 芳香族ポリカーボネート類(A)は一般に10000〜
200000の、好適には20000〜80000の、平均分子量
Mwを有し、ここでMwは光拡散法により測定さ
れた分子量の重量平均である。少量の低分子量ポ
リカーボネート類、例えば2〜20の平均重縮合度
を有するポリカーボネート類、を10000〜200000
のMwを有する高分子量ポリカーボネート類と混
合することもできる。 ポリカーボネート(A)の希望する分子量Mwを得
るために、例えばフエノール、フエノールハライ
ド類またはアルキルフエノール類の如き鎖停止剤
が公知の方法で予め計算された量で使用される。 本発明で使用されるポリカーボネート類(A)は公
知の方法で相界面方法に従つてまたは均質溶液中
で(ピリジン方法)またはある場合には融解エス
テル交換方法に従つて製造される。 本発明の概念において、ポリアルキレンポリエ
ステル類(B)は、芳香族ジカルボン酸類またはそれ
らの反応性誘導体類(例えばジメチルエステル
類)と脂肪族、脂環式または芳香脂肪族ジオール
類との反応生成物類および該反応生成物類の混合
物類である。 好適なポリアルキレンポリエステル類(B)はポリ
アルキレンテレフタレート類である。それらは公
知の方法に従いテレフタル酸(またはそれの反応
性誘導体、例えばジメチルテレフタレート)およ
び炭素数が2〜10の脂肪族または脂環式ジオール
類から製造できる(クンストストツフーハンドブ
ツク、巻、695頁以下、カール・ハンサー・フ
エルラグ、ミユンヘン、1973)。 好適なポリアルキレンテレフタレート類(B)は、
ジカルボン酸成分を基にして、少なくとも80モル
%の、好適には少なくとも90モル%の、テレフタ
ル酸基および、ジオール成分を基にして、少なく
とも80モル%の、好適には少なくとも90モル%
の、エチレングリコール―および/またはブタン
ジオール―1,4―基を含有している。 好適なポリアルキレンテレフタレート類(B)は、
テレフタル酸基の他に20モル%までの他の炭素数
が8〜14の脂肪族もしくは脂環式ジカルボン酸類
または炭素数が4〜12の脂肪族ジカルボン酸類の
基、例えばフタル酸、イソフタル酸、ナフタリン
―2,6―ジカルボン酸、4,4′―ジフエニルジ
カルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン
酸、アゼライン酸およびシクロヘキサン二酢酸の
基、を含有できる。 好適なポリアルキレンテレフタレート類(B)は、
エタンジオール―またはブタンジオール―1,4
基の他に、20モル%までの他の炭素数が3〜12の
脂肪族ジオール類または炭素数が6〜21の脂環式
ジオール類、例えばプロパンジオール―1,3,
2―エチルプロパンジオール―1,3、ネオペン
チルグリコール、ペンタンジオール―1,5、ヘ
キサンジオール―1,6、シクロヘキサン―ジメ
タノール―1,4、3―メチルペンタンジオール
―2,4、2―メチルペンタンジオール―2,
4、2,2,4―トリメチルペンタンジオール―
1,3および―1,6、2―エチルヘキサンジオ
ール―1,3、2,2―ジエチルプロパンジオー
ル―1,3、ヘキサンジオール―2,5、1,4
―ジ―(β―ヒドロキシエトキシ)―ベンゼン、
2,2―ビス―(4―ヒドロキシシクロヘキサ
ン)―プロパン、2,4―ジヒドロキシ―1,
1,3,3―テトラメチル―シクロブタン、2,
2―ビス―(3―β―ヒドロキシ―エトキシフエ
ニル)―プロパンおよび2,2―ビス―(4―ヒ
ドロキシプロポキシフエニル)―プロパンの基、
を含有できる(ドイツ公開明細書2407674、
2407776、2715932)。 ポリアルキレンテレフタレート類(B)は、比較的
少量の例えばドイツ公開明細書1900270および米
国特許明細書3692744中に記されている如き3―
もしくは4―価アルコール類または3―もしくは
4―塩基性カルボン酸類を加えることにより分枝
鎖化することができる。好適な分枝鎖化剤類の例
はトリメシン酸、トリメリツト酸、トリメチロー
ルエタンおよび―プロパン並びにペンタエリトリ
ツトである。 酸成分を基にして1モル%より多い分枝鎖化剤
は使用しないことが推奨される。 テレフタル酸またはそれらの反応性誘導体類
(例えばそれらのジアルキルエステル類)および
エチレングリコールおよび/またはブタンジオー
ル―1,4からのみ製造されるポリアルキレンテ
レフタレート類(B)、並びに該ポリアルキレンテレ
フタレート類の混合物類が特に好適である。 上記の酸成分類の少なくとも2種からおよび/
または上記のアルコール成分類の少なくとも2種
から製造されたコポリエステル類も好適なポリア
ルキレンテレフタレート類(B)であり、特に好適な
コポリエステル類はポリ―(エチレングリコー
ル/ブタンジオール―1,4)―テレフタレート
類である。 成分類(B)として好適に使用されるポリアルキレ
ンテレフタレート類は、各場合ともフエノール/
o―ジクロロベンゼン(1:1重量部)中で25℃
において測定された、一般に0.4〜1.5dl/gの、
好適には0.5〜1.3dl/gの、そして特に0.6〜1.2
dl/gの、固有粘度を有している。 本発明に従うグラフト重合体類は、スチレンお
よびメチルメタクリレートからなる群からの単量
体または95〜50重量%のスチレン、α―メチルス
チレン、環中で置換されたスチレン、メチルメタ
クリレートもしくはそれらの混合物類と5〜50重
量%の(メタ)アクリロニトリル、無水マレイン
酸、N―置換されたマレインイミド類もしくはそ
れらの混合物類との単量体混合物をゴム上にグラ
フト重合させたものである。 適当なゴム類は特にポリブタジエン、40重量%
までの加えられたスチレンを含有しているブタジ
エン/スチレン共重合体類、20重量%までのアク
リロニトリルを含有しているブタジエンおよびア
クリロニトリルの共重合体類または20重量%まで
のアクリルもしくはメタクリル酸の低級アルキル
エステル(例えばメチルアクリレート、エチルア
クリレート、メチルメタクリレートおよびエチル
メタクリレート)を含有しているブタジエンの共
重合体類である。 他の適当なゴム類は例えばポリイソプレンまた
はポリクロロプレンである。 C1―C8―アルキルアクリレート類、特にエチ
ル、ブチルおよびエチルヘキシルアクリレート、
を基にしたアルキルアクリレートゴム類も適して
いる。これらのアルキルアクリレートゴム類は任
意に内部で共重合された30重量%までの例えば酢
酸ビニル、アクリロニトリル、スチレン、メチル
メタクリレートまたはビニルエーテルの如き単量
体類を含有することもできる。これらのアルキル
アクリレートゴム類はさらに少量の(50重量%ま
での)の交叉結合作用を有するエチレン系不飽和
単量体類も含有できる。これらは例えばアルキレ
ンジオールジ(メタ)アクリレート類、ポリエス
テルジ(メタ)アクリレート類、ジ―もしくはト
リ―ビニルベンゼン、ブタジエン、イソプレンな
どである。そのようなアルキルアクリレート類は
公知である。グラフト基質としてのアクリレート
ゴム類は、1種以上の共役ジエンからなる交叉結
合されたジエンゴム、例えばポリブタジエン、ま
たは共役ジエンと例えばスチレンおよび/または
アクロロニトリルの如きエチレン系不飽和単量体
との共重合体、を芯として含有している生成物類
であることもできる。他の適当なゴム類は例えば
EPDMゴム類、すなわちエチレン、プロピレン
および非共役ジエン単量体のゴム類、である。 ジエン単量体またはアルキルアクリレートゴム
類が好適である。 グラフト共重合体類は10〜95重量%の、特に20
〜70重量%、のゴムおよび90〜5重量%の、特に
80〜30重量%の、グラフト共重合された単量体類
を含有している。これらのグラフト共重合体類中
では、ゴム類は0.09〜5μmの、特に0.1〜1μmの、
平均粒子寸法を有する少なくとも部分的に交叉結
合されている粒子形である。この種類のグラフト
共重合体類はスチレン、α―メチルスチレン、環
中で置換されたスチレン、(メタ)アクリロニト
リル、メチルメタクリレート、無水マレイン酸お
よびN―置換されたマレインイミドからなる群か
らの単量体類をグラフト化しようとするゴム類の
存在下でフリーラジカルグラフト共重合すること
により製造され、そしてそれらは全て公知であ
る。そのようなグラフト共重合体類の好適な製造
方法は乳化、溶液、塊状または懸濁重合である。 ここで論じられている水素化された共重合体類
は、不飽和ニトリル単量体類および共役ジエン単
量体類からなる重合体類を米国特許3700637中に
記されている方法により、不飽和ニトリル単量体
類から生成するニトリル基が損傷されずに残存し
ているような方法で、水素化することにより得ら
れる。不飽和ニトリル単量体類および共役ジエン
単量体類からなる重合体類は例えば従来の乳化重
合、溶液重合および塊状重合の如きいずれかの重
合方法に従つて製造される。 水素化しようとする共重合体類の例には、少な
くとも1種の不飽和ニトリル、例えばアクリロニ
トリルまたはメタクリロニトリル、および少なく
とも1種の共役ジエン、例えばブタジエン―1,
3、2―メチルブタジエン―1,3、2,3―ジ
メチルブタジエン―1,3、ペンタジエン―1,
3および上記の共重合体類の共役ジエン単位の一
部がビニル芳香族類、アルコール成分中の炭素数
が1〜12の(メタ)アクリル酸エステル類または
他の共重合可能な化合物類およびα,β―不飽和
モノーまたはジカルボン酸類の範囲からの1種以
上の共単量体類により置換されている重合体類か
らなる共重合体類が包含される。 それらの例には、ビニル芳香族類としてスチレ
ン、置換されたスチレン、例えばo―、m―、p
―メチルスチレン、エチルスチレン、ビニルナフ
タレン、ビニルピリジンが、(メタ)アクリル酸
エステル類としてメチル(メタ)アクリレート、
エチル(メタ)アクリレート、n―ブチル(メ
タ)アクリレート、2―エチルヘキシル(メタ)
アクリレート、2―ヒドロキシプロピル(メタ)
アクリレートが、不飽和カルボン酸として炭素数
が3〜5のα,β―不飽和モノカルボン酸類、例
えばアクリル酸―、メタクリル酸―およびクロト
ン酸、並びに炭素数が4〜5のα,β―不飽和ジ
カルボン酸類、例えばマレイン酸、フマル酸、シ
トラコン酸およびイタコン酸、並びにα,β―不
飽和ジカルボン酸類の半エステル類、例えばマレ
イン酸―n―ドデシル半エステル類またはフマル
酸―n―ブチル半エステル類が、包含される。 下記のものが他の共重合可能な化合物類の例で
ある:塩化ビニル、塩化ビニリデン、N―メチロ
ールアクリルアミド、アルキル基中の炭素数が1
〜4のビニルアルキルエーテル、炭素数が1〜18
のカルボン酸類のビニルエステル類、例えば酢酸
ビニルまたはステアリン酸ビニル。 水素化しようとする共重合体類の特別の例に
は、アクリロニトリル―イソプレン―エラストマ
ー、アクリロニトリル―イソプレン―ブタジエン
―エラストマー、アクリロニトリル―イソプレン
―n―ブチルアクリレート―エラストマー、アク
リロニトリル―ブタジエン―n―ブチルアクリレ
ート―エラストマー、アクリロニトリル―ブタジ
エン―メタクリレート―エラストマー、アクリロ
ニトリル―ブタジエン―2―ヒドロキシプロピル
メタクリレート―エラストマー、およびアクリロ
ニトリル―ブタジエン―メタクリル酸―エラスト
マーが包含される。アクリロニトリル―ブタジエ
ン―エラストマーが特に好適である。 化合物類(A)および(D)はそれ自体公知である。公
知の如く、ポリカーボネート類は約8.54J/cm
(16フイート・ポンド/インチ)の高いアイゾツ
ド衝撃強度値(ASTM D―526)を有し、それ
は延性破面(ductilefracture)による破壊と共に
約3.2mm(1/8〃)より狭い試験試料の特徴と
なつている。比較的広い、すなわち6.35mm(1/
4〃)の幅を有する、試験試料類はもろさ破面
(brittle fracture)により約1.33J/cm(2.5フイ
ート・ポンド/インチ)において割れる。 幅に対する切欠き衝撃強度の依存性は「臨界
幅」という語で示され、それは切欠き衝撃強度の
図面表示において試験試料の幅の函数として中断
が生じるところの幅と定義されている物質指数で
ある。切欠き衝撃強度はASTM D―256に従つ
て測定される。 試験試料の幅は、切欠きに対して平行に走つて
いる試験棒の端部の長さであると理解すべきであ
る。すなわち、試料の幅は同時に切欠きの長さで
ある。 例えば、300℃における3〜6g/10分の融解
流動速度(ASTM D―1238)を有するビスフエ
ノールAに基にしたポリカーボネートは約5.7mm
において中断を示す。5.7mmより狭いこの物質か
らの成型品は衝撃時に延性破面により破壊する
が、それより厚い成型品はもろさ破面により破壊
する。 幅に対する切欠き衝撃強度の依存性は、それが
成型品類の寸法性および形状を限定するため、欠
点である。 ポリカーボネート類の臨界幅を改良するために
これまで知られている解決法、例えばポリオレフ
イン類の添加(米国特許番号3437631)、ABSの
添加(米国特許番号3663471)、グラフト共重合体
類の添加(米国特許番号4299928)、は完全に満足
のいくものではなかつた。ポリカーボネートおよ
びポリオレフイン類の間の高い非融和度のため
に、離層がしばしば生じ、すなわち表面部分が微
量の力で層状に剥離してしまう。ABS重合体類
の添加は一般に混合物類の熱の下での寸法安定性
を非常に減じ、そしてそれらの流動性も減少させ
る。 本発明に従つて使用される水素化された共重合
体類(D)を、(A)+(D)を基にして2〜30重量%の量
で、添加するとこれらの欠点を示すことなくポリ
カーボネートの臨界幅が増加する。好適には5〜
20重量%の水素化された共重合体が使用される。 ポリカーボネートおよび水素化された不飽和ニ
トリル単量体類と共役ジエン単量体類との共重合
体類の混合物類はさらに熱可塑性ポリエステル類
を含有することもできる。ポリエステル成分の存
在は組成物に石油抵抗性を付与し、その結果それ
らから製造された成型品を引つ張り下で石油中に
浸漬させることができ、破壊または深い割れは生
じない。少量のポリエステルでさえ正の効果を示
す。ポリエステル成分は組成物の流動性も改良す
るため、98:2〜30:70のポリカーボネート対ポ
リエステルの量的比が使用される。 本発明に従う水素化された共重合体を添加しな
いポリカーボネート類およびポリエステル類の混
合物類はドイツ特許明細書番号1187793およびド
イツ公告明細書1694124から公知である。しかし
ながら、これらの成型用組成物類は実際的な用途
に対して、例えば自動車のバンパーまたはラミン
グ片の製造に対して、は強度を示さず、該成型用
組成物には衝撃強度を付与しなければならなかつ
た。 ポリエステル類(B)、ポリカーボネート類(A)並び
に不飽和ニトリル単量体類および共役ジエン単量
体類の水素化された共重合体類(D)の混合物類は石
油に対する高い抵抗性と組み合わされた高い強度
を示す。引つ張り下で石油模擬物(イソオクタ
ン:トルエン=1:1またはイソオクタン:トル
エン=1:1+15%メタノール)中に浸漬した後
に成型用組成物中に割れが生じることはなく、ま
た表面変化の色彩印象も生じなかつた。これらの
正の変質は、(A)+(B)の合計重量を基にして2〜30
重量%の水素化された共重合体の添加により得ら
れる。好適には、5〜25重量%が使用される。 ポリカーボネート類、ポリエステルおよびゴム
―弾性グラフト共重合体類(C)の混合物類は米国特
許明細書番号3864428もしくはドイツ公告明細書
2343609からまたは米国特許明細書番号4264487も
しくはヨーロツパ出願番号25920から公知である。
これらの混合物類の強度性質はポリカーボネー
ト、ポリエステルおよび水素化された共重合体(D)
の混合物類、すなわち成分(C)を含まないもの、と
本質的に同様であり、それらの石油に対する抵抗
性は不足している。従つて引つ張り下でイソオク
タン/トルエン中に浸漬したときには相当な割れ
の生成が観察され、一方メタノール含有石油模擬
物中では表面の顕著な灰色化が生じる。 ポリカーボネート(A)およびポリエステル(B)の合
計重量を基にして0.5〜7重量%、好適には1〜
5重量%、の少量の水素化された共重合体(D)を、
ポリカーボネート(A)、ポリエステル(B)およびゴム
―弾性グラフト共重合体(C)の混合物類に加えるこ
とにより、強度および石油抵抗性の間の最適な組
み合わせが得られ、それは本発明に従う水素化さ
れた共重合体(D)の添加なしには生じなかつた。本
発明に従う(D)の添加は特に石油抵抗性、低温強
度、室温における臨界幅および−40℃における衝
撃浸透試験における性能を増加させる。 ポリカーボネート類および水素化された共重合
体類からなる本発明に従う成型用組成物類は一般
的な方法で一般的なポリカーボネート加工装置上
で260℃〜310℃の温度において成型品を製造する
ための熱可塑性成型により加工できる。それらは
これまで公知のポリカーボネート類が衝撃抵抗性
改質剤を用いてもしくは用いずに使用されている
ようなところで使用できる。それらは例えば加工
助剤、充填剤もしくは強化剤、安定剤または難燃
剤の如き他の添加物類も含有できる。 ポリカーボネート類、ポリアルキレンテレフタ
レート類、任意にグラフト重合体類および水素化
された共重合体類からなる本発明に従う成型用組
成物類は、強化された成型用組成物の合計重量を
基にして60重量%までの充填剤および/または強
化剤を含むことができる。好適な強化用物質類は
グラスフアイバーである。強化効果も有する好適
な充填剤類はガラス球、雲母、珪酸塩類、石英、
滑石、二酸化チタン、ウオラストナイトである。 本発明に従う成型用組成物類の難燃剤入りのも
のは、難燃剤を一般に難燃剤入りの成型用組成物
類の合計重量を基にして30重量%より低い濃度で
含有している。 ポリカーボネート類またはポリエステル類用の
公知の難燃剤類は例えばポリハロジフエニル、ポ
リハロジフエニルエーテル、ポリハロフタル酸お
よびそれらの誘導体類並びにポリハロ−オリゴ−
およびポリカーボネート類であり、対応する臭素
化合物類が特に有効である。さらにそれらは一般
に相乗剤、例えば三酸化アンチモン、も含有して
いる。 本発明に従う成型用組成物は260〜280℃の組成
物温度においてそして60〜70℃の型温度において
射出できる。 本発明に従う成型用組成物類は例えば潤滑剤お
よび型抜き剤、核形成剤、安定剤、充填剤および
強化剤、難燃剤並びに染料の如き一般的な添加物
類を含有できる。 例示すると、それらは自動車の外側で、例えば
バンパーまたは衝撃エプロンとして、商業的に使
用できる。 ポリカーボネート類、ポリアルキレンテレフタ
レート類、グラフト重合体類および水素化された
共重合体類からなる本発明に従う成型用組成物類
は、例えばヘツドランプ用反射板、ベンチレータ
ープロペラもしくはぎざぎざ付きの車輪または同
様の成型品類の製造用に特に適している。 実施例 下記の実施例の結果を表1にまとめた: 使用した成分類: (A) 塩化メチレン中で0.5g/100mlのCH2Cl2の
濃度で25℃において測定された1.29の相対的溶
液粘度を有するビスフエノールAを基にしたポ
リカーボネート、 (B) 1.16dl/gの固有粘度を有するポリブチレン
テレフタレート、 (C) グラフト基質としての0.4部の1,3―ブチ
レンジアクリレートで交叉結合されておりそし
て0.4部のジアリルマレエートが共重合されて
いる79.2部のn―ブチルアクリレート、および
グラフト単量体としての20部のポリメチルメタ
クリレート、のゴム―弾性グラフト共重合体、 (D) 34重量%のアクリロニトリル、>99モル%の
水素化度および70±8MEのムーニー粘度ML1
+4/100℃を有する水素化されたブタジエ
ン/アクリロニトリル共重合体、 7%のn―ブチルアクリレート、4%のアクリ
ル酸および84%のエチレンからなるコポリエチレ
ン、 顔料(灰色)である、二酸化チタンおよびカー
ボンブラツクの混合物。 混 和: 成分類を適当な機械中で270℃の組成物温度に
おいて混合しそして顆粒化した。化合物類の組成
を表1中に示す。 加 工: 混和で得られた顆粒化された物質を射出成型機
中で270℃の組成物温度および60℃の型温度にお
いて、個々の試験用に必要な成型品に加工した。 試 験: 臨界幅:種々の幅の試験棒を使用してASTM
D―256に従つて切欠き衝撃試験を実施し、そし
てそれより上で切欠き衝撃強度が劇的に小さくな
り始めるところの幅を測定した。 切欠き衝撃強度:ISO/R179に従つて測定され
た。 石油抵抗性:各試料物質のうち2個の標準的な小
棒をDIN図面53449、3部に従つて2枚の金属
型板上で、それらが0.6%の周囲方向延伸度を
有するような方法で、延伸した。各標準的小棒
を次に燃料模擬物中に5分間浸漬した: 燃料a)は50%のイソオクタンおよび50%のト
ルエンからなつており、 燃料b)はさらに15%のメタノールも含有して
いた。 浸漬した試料中の割れの生成を評価した。 灰色になり始める傾向を試験するために、試料
物質の1個の標準的な小棒を各媒体中に引つ張り
負荷をかけずに1分間浸漬し、そして灰色度を評
価した。 熱の下での寸法安定性:バイカツト 軟化温度VST方法B、ISO 306(DIN53460)
に従つて測定された。 衝撃浸透試験:DIN53443に従い円形板を使用し
て測定された。 【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 (A) 10000〜200000の間の分子量Mw(Mw=
光拡散法を用いて測定された重量平均)を有す
る熱可塑性芳香族ポリカーボネート類、任意に (B) 熱可塑性ポリエステル類、好適には98:2〜
30:70のポリカーボネート対ポリエステルの量
比にある、および任意に (C) (A)および(B)の合計重量を基にして1〜30重量
%の量のゴム―弾性グラフト重合体類、 を含有してなる熱可塑性成型用組成物であつ
て、 (D) 不飽和ニトリル単量体類の含有量が10〜55重
量%でありそして共役ジエン単位の水素化度が
>50モル%である不飽和ニトリル単位と共役ジ
エン単量体類の水素化された共重合体を含有
し、且つ a (A)+(D)および b (A)+(B)+(D) の混合物においては、(D)の重量はそれぞれ(A)
+(D)または(A)+(B)の合計重量を基にして2〜
30重量%であり、そして c (A)+(B)+(C)+(D)の混合物においては、(D)の
重量は(A)+(B)の合計重量を基にして0.5〜7
重量%であることを特徴とする熱可塑性成型
用組成物。 2 成分(D)の共役ジエン単位の水素化度が70モル
%より大きいことを特徴とする特許請求の範囲第
1項記載の熱可塑性成型用組成物。 3 成分(D)の共役ジエン単位の水素化度が95モル
%より大きいことを特徴とする特許請求の範囲第
1項記載の熱可塑性成型用組成物。 4 成分(D)の重量が各場合ともそれぞれ(A)+(D)ま
たは(A)+(B)の合計重量を基にして、 a (A)+(D)の混合物においては5〜20重量%であ
り、 b (A)+(B)+(D)の混合物においては5〜25重量%
であり、そして c (A)+(B)+(C)+(D)の混合物においては1〜5重
量%である、 ことを特徴とする特許請求の範囲第1項記載の熱
可塑性成型用組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3324906.7 | 1983-07-09 | ||
| DE19833324906 DE3324906A1 (de) | 1983-07-09 | 1983-07-09 | Thermoplastische formmassen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6044546A JPS6044546A (ja) | 1985-03-09 |
| JPS649343B2 true JPS649343B2 (ja) | 1989-02-17 |
Family
ID=6203651
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59138123A Granted JPS6044546A (ja) | 1983-07-09 | 1984-07-05 | 熱可塑性成型用組成物 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0131196B1 (ja) |
| JP (1) | JPS6044546A (ja) |
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-
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-
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- 1984-06-26 DE DE8484107304T patent/DE3462408D1/de not_active Expired
- 1984-07-05 JP JP59138123A patent/JPS6044546A/ja active Granted
Also Published As
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| DE3324906A1 (de) | 1985-01-17 |
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