JPS649969B2 - - Google Patents
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、触媒を用いない気相法、さらに詳し
くは、塩化ビニルの製造法に関する。塩化ビニル
は、プラスチツクス、合成繊維、ワニスなどの製
造用の種々のポリマー材料の製造において用いら
れる最も重要なモノマーの１つである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a non-catalyzed gas phase process, and more particularly to a process for producing vinyl chloride. Vinyl chloride is one of the most important monomers used in the production of various polymeric materials for the production of plastics, synthetic fibers, varnishes, etc.
液相または気相において大気圧または過圧下
に、C2H2：HCl＝１：１〜1.3の容量比および80
〜200℃の範囲内の温度において、10〜13％の量
の触媒−担体上に折出された塩化水銀の存在で、
他の金属、たとえば、チタン、バナジウム、ラン
タンの塩化物を加えてあるいは加えないで、アセ
チレンを塩化水素で塩化水素化することにより塩
化ビニルを製造する方法は、この分野におりて知
られている〔FRG（ドイツ連邦共和国）特許第
1040535号（1960年）、ソビエト社会主義共和国連
邦発明者証第364586号、Cl.CO7C21/06、1973年
３月１日発行参照〕。 Under atmospheric pressure or overpressure in liquid or gas phase, with a volume ratio of C 2 H 2 :HCl=1:1 to 1.3 and 80
In the presence of mercury chloride deposited on the catalyst-support in an amount of 10-13% at temperatures in the range ~200°C,
Processes for producing vinyl chloride by hydrochlorination of acetylene with hydrogen chloride with or without addition of chlorides of other metals, such as titanium, vanadium, lanthanum, are known in the art. [FRG (Federal Republic of Germany) Patent No.
No. 1040535 (1960), Inventor's Certificate No. 364586 of the Union of Soviet Socialist Republics, Cl.CO7C21/06, issued March 1, 1973].
また、大気圧下に220〜240℃の範囲内の温度、
0.5〜１秒の接触時間および１：１〜1.3のアセチ
レン対塩化水素のモル比において、塩化ランタン
を加えた水銀触媒の存在でアセチレンを塩化水素
で塩化水素化することにより塩化ビニルを製造す
る方法は、この分野において既知である（ソビエ
ト社会主義共和国連邦発明者証第414243号、Cl.
CO7C17/08、CO7C21/06、1974参照）。 Also, the temperature within the range of 220-240℃ under atmospheric pressure,
A process for producing vinyl chloride by hydrochlorination of acetylene with hydrogen chloride in the presence of a mercury catalyst with the addition of lanthanum chloride at a contact time of 0.5 to 1 second and a molar ratio of acetylene to hydrogen chloride of 1:1 to 1.3. is known in this field (Union of Soviet Socialist Republics Inventor's Certificate No. 414243, Cl.
(see CO7C17/08, CO7C21/06, 1974).
これらの先行技術は、使用する水銀触媒の高い
毒性および揮発性に帰因する欠点をもち、反応ガ
スおよび還元された水銀の蒸気に連行される塩化
水銀を無害とする捕捉糸を用いる必要がある。先
行技術の方法の欠点は、出発物質を完全に精製し
かつ乾燥して、触媒の失活を防止するということ
によつても例示される。使用する触媒は、反応ガ
スで活性成分が連行される結果また急速に失活す
る（こうして、出発触媒は活性化石炭上に13.4％
のHgCl2を含有し、一方使用済み触媒は4.6％の
HgCl2を含有する）。以上のすべては、複雑な方
法の計画およびこの方法において用いる装置を証
明する。 These prior art techniques have drawbacks due to the high toxicity and volatility of the mercury catalysts used, and the need to use capture threads that render the mercury chloride harmless entrained in the reaction gas and the reduced mercury vapor. . The shortcomings of the prior art processes are also illustrated by the complete purification and drying of the starting materials to prevent deactivation of the catalyst. The catalyst used is also rapidly deactivated as a result of entrainment of the active components in the reaction gas (thus, the starting catalyst is 13.4%
of HgCl 2 while the spent catalyst contains 4.6% of
Contains HgCl2 ). All of the above demonstrates the design of a complex method and the equipment used in this method.
本発明は、アセチレンを塩化水素で塩化水素化
することからなる塩化ビニルの製造法において、
水銀触媒の使用を回避しかつ用いる方法の計画お
よび装置を簡素化することを可能とする、このよ
うな方法の条件を提供することである。 The present invention provides a method for producing vinyl chloride, which comprises hydrochlorinating acetylene with hydrogen chloride.
It is an object of the present invention to provide conditions for such a process that make it possible to avoid the use of mercury catalysts and to simplify the design and equipment of the process used.
この目的は、本発明による方法が、塩化水素化
を、反応混合物の0.3〜３容量％の量の塩素の存
在下に、150〜350℃の範囲内の温度、１：２〜10
のアセチレン対塩化水素のモル比および１〜12秒
の接触時間において、実施することを特徴とす
る、アセチレンを塩化水素で高温において大気圧
下に塩化水素化することからなることによつて、
達成される。 For this purpose, the process according to the invention carries out the hydrochlorination in the presence of chlorine in an amount of 0.3 to 3% by volume of the reaction mixture, at a temperature in the range of 150 to 350 °C, in a ratio of 1:2 to 10.
by hydrochlorinating acetylene with hydrogen chloride at elevated temperature and atmospheric pressure, characterized in that it is carried out at an acetylene to hydrogen chloride molar ratio of and a contact time of 1 to 12 seconds,
achieved.
本発明による方法は、水銀触媒の使用を回避
し、かつ方法の計画および装置を簡素化すること
ができる（触媒の製造を排除し、反応ガスから水
銀化合物を捕捉しかつ反応ガスを精製する装置の
使用を回避し、ならびに出発反応成分を清浄およ
び乾燥する装置の使用を回避する）。 The process according to the invention avoids the use of mercury catalysts and makes it possible to simplify the process design and equipment (eliminating the production of catalysts, equipment for capturing mercury compounds from the reaction gas and purifying the reaction gas). (avoiding the use of equipment for cleaning and drying starting reaction components).
本発明の方法によると、塩化ビニルを加えて、
１，２−ジクロロエチレン類（シス異性体とトラ
ンス異性体との混合物）および少量の１，１，２
−トリクロロエタンを得ることができ、これらは
塩素化の間に形成する。これらの生成物は工業に
おいて溶媒として有用である。塩化ビニル、１，
２−ジクロロエチレン類および１，１，２トリク
ロロエタンの分離は、それらの沸点が十分に離れ
ているために、容易に実施される。 According to the method of the invention, by adding vinyl chloride,
1,2-dichloroethylenes (mixture of cis and trans isomers) and small amounts of 1,1,2
-trichloroethane can be obtained, which are formed during chlorination. These products are useful as solvents in industry. vinyl chloride, 1,
Separation of 2-dichloroethylenes and 1,1,2 trichloroethane is easily performed because their boiling points are well apart.
本発明による方法において所望生成物−塩化ビ
ニルの形成は、アセチレンの塩化水素化の方法に
おいて開始剤の役目をする塩素の存在下に、ラジ
カル−連錯機構に従い、起こる。 In the process according to the invention, the formation of the desired product vinyl chloride takes place according to a radical-linkage mechanism in the presence of chlorine, which serves as an initiator in the process of hydrochlorination of acetylene.
反応混合物（すなわち、アセチレンと塩化水素
との混合物）の0.3容量％より少ない量の塩素を
使用すると、アセチレンを十分に転化することは
できない。３容量％を越える塩素を使用すると、
１，２−ジクロロエチレン類が主として形成す
る。 If less than 0.3% by volume of chlorine is used in the reaction mixture (ie, the mixture of acetylene and hydrogen chloride), the acetylene cannot be sufficiently converted. If more than 3% by volume of chlorine is used,
It is mainly formed by 1,2-dichloroethylenes.
150℃より低い温度において塩化水素化法を実
施すると、アセチレンの転化率は低く、一方350
℃を越えるこの方法の温度は望ましくない副反応
（より高度な塩化水素化）のために不適当である。
本発明による塩化水素化法における出発成分の上
に特定した比率は、塩化ビニルの収率を最適にし
かつアセチレンの転化を完全にする。アセチレン
対塩化水素のモル比が１：２より低いと、アセチ
レンの転化率を最適とすることができず、一方
１：10より高いと、アセチレンの転化率に認めう
る影響を与えることができず、それゆえ経済的に
非効率的である。 When the hydrochlorination process is carried out at temperatures lower than 150 °C, the conversion of acetylene is low, while 350 °C
Temperatures of this process above 0.degree. C. are unsuitable due to undesired side reactions (higher degree of hydrochlorination).
The above specified ratios of the starting components in the hydrochlorination process according to the invention optimize the yield of vinyl chloride and complete the conversion of acetylene. If the molar ratio of acetylene to hydrogen chloride is lower than 1:2, the acetylene conversion cannot be optimized, while if it is higher than 1:10, it cannot have any appreciable effect on the acetylene conversion. , and therefore economically inefficient.
塩化水素化法において１秒より短かい接触時間
はアセチレンの低い転化率を生じ、これに対して
12秒を越える接触時間は望ましくない副作用を起
こす。 Contact times shorter than 1 second in the hydrochlorination process result in low conversion of acetylene, whereas
Contact times exceeding 12 seconds cause undesirable side effects.
原料の範囲を拡大しならびにこの方法の危険の
ない特性を確保するために、塩化水素化の間アセ
チレン対水蒸気の容量比が１：９〜38の範囲内に
維持されるように、10〜30％の塩酸の蒸発により
得られた蒸気−気体混合物の組成物として、塩化
水素を導入することが適切である。この場合にお
いて、反応混合物はアセチレン、塩化水素および
水蒸気から成り、水蒸気は希釈剤の役目をしかつ
この方法の爆発に対する安全を保証する。前述の
ように、塩素は反応混合物（アセチレン、塩化水
素および水蒸気の混合物）の0.3〜３容量％の量
で使用する。 In order to extend the range of raw materials as well as to ensure the hazard-free nature of the process, the volume ratio of acetylene to steam during the hydrochlorination is maintained within the range of 1:9 to 38. It is suitable to introduce hydrogen chloride as a composition of the vapor-gas mixture obtained by evaporating % of hydrochloric acid. In this case, the reaction mixture consists of acetylene, hydrogen chloride and steam, which serves as a diluent and ensures the explosion safety of the process. As mentioned above, chlorine is used in an amount of 0.3 to 3% by volume of the reaction mixture (mixture of acetylene, hydrogen chloride and steam).
本発明による方法の前述の実施態様は、クロロ
−有機合成の副生物の１つである塩酸の利用の問
題も解決する。 The aforementioned embodiment of the process according to the invention also solves the problem of utilizing hydrochloric acid, which is one of the by-products of chloro-organic synthesis.
１：38より大きくかつ１：９より小さいアセチ
レン対水蒸気の容量比で、水蒸気で反応混合物を
希釈すると、塩化水素化の方法における塩化ビニ
ルの最適な収率が保証されない。 Dilution of the reaction mixture with steam at a volume ratio of acetylene to steam of more than 1:38 and less than 1:9 does not guarantee an optimal yield of vinyl chloride in the process of hydrochlorination.
前述の濃度の塩酸を使用すると、反応混合物中
の塩化水素対アセチレンの要求する比、ならびに
反応混合物の水蒸気による要求する希釈、が保証
される。 The use of hydrochloric acid in the aforementioned concentrations ensures the required ratio of hydrogen chloride to acetylene in the reaction mixture as well as the required dilution of the reaction mixture with water vapor.
アセチレンの転化率を増加するために、その塩
化水素化を酸素の存在で実施することが適切であ
る。そのように実施するとき、アセチレンの塩化
水素化の方法を水蒸気の不存在で実施する場合、
酸素はアセチレン、塩化水素および塩素の混合物
の0.05〜0.5容量％の量でこの方法に導入するこ
とが適切である。この方法を水蒸気の存在で実施
する場合、酸素をアセチレン、塩化水素、塩素お
よび水蒸気の混合物の0.02〜0.3容量％の量で導
入する。 In order to increase the conversion of acetylene, it is suitable to carry out the hydrochlorination in the presence of oxygen. When so carried out, the process of hydrochlorination of acetylene is carried out in the absence of water vapor;
Suitably, oxygen is introduced into the process in an amount of 0.05 to 0.5% by volume of the mixture of acetylene, hydrogen chloride and chlorine. If the process is carried out in the presence of steam, oxygen is introduced in an amount of 0.02-0.3% by volume of the mixture of acetylene, hydrogen chloride, chlorine and steam.
アセチレン、塩化水素および塩素の混合物の
0.05容量％より少ない量で酸素を使用すると、ア
セチレンの転化度は実質的に増加しないが、0.5
容量％より多い量の酸素を添加すると、望ましく
ない酸化の副反応が起こりかつこの方法の選択性
が低下する。 A mixture of acetylene, hydrogen chloride and chlorine
Using oxygen in amounts less than 0.05% by volume does not substantially increase the degree of acetylene conversion, but
Adding more than % by volume of oxygen causes undesirable oxidative side reactions and reduces the selectivity of the process.
同じ理由は、アセチレン、塩化水素、塩素およ
び水蒸気の混合物について計算して、0.02〜0.3
容量％の酸素の選択に当てはまる。 The same reason is calculated for a mixture of acetylene, hydrogen chloride, chlorine and water vapor, between 0.02 and 0.3
This applies to the selection of % oxygen by volume.
この方法に酸素を上に特定した範囲内で添加す
ると、アセチレンの転化率は70〜80％に増大す
る。そのため塩化ビニルの収率は、反応したアセ
チレンに基づいて70〜80％に等しい。 Adding oxygen to this process within the range specified above increases the acetylene conversion to 70-80%. The yield of vinyl chloride is therefore equal to 70-80% based on the reacted acetylene.
本発明の塩化ビニルの製造法は、直接流の光に
対して保護された管状反応器内で実施する。 The process for producing vinyl chloride according to the invention is carried out in a tubular reactor protected against direct flow light.
アセチレンと塩化水素をミキサー中で要求する
比率で混合し、そして得られた混合物を、反応器
へ供給する前に、計算量の塩素および酸素（この
方法を酸素の存在で実施するとき）と混合する。
このように調製された混合物を、反応器に、大気
圧下に前もつて決定した温度および接触時間にお
いて通過させる。 Acetylene and hydrogen chloride are mixed in the required ratio in a mixer and the resulting mixture is mixed with calculated amounts of chlorine and oxygen (when the process is carried out in the presence of oxygen) before feeding to the reactor. do.
The mixture thus prepared is passed through the reactor under atmospheric pressure and at a predetermined temperature and contact time.
反応生成物と未反応の反応成分を、反応器の出
口において、１，２−ジクロロエチレン類の凝縮
温度に冷却して、液状生成物（１，２−ジクロロ
エチレン類および１，１，２−トリクロロエタン
類）を得る。気体生成物−アセチレンおよび塩化
ビニル−を洗浄して、過剰の塩化水素と塩素を除
去する。液体の生成物と気体の生成物をクロマト
グラフイーにより分折する。塩化ビニルは、それ
とアセチレンとの混合物から、精留により回収す
る。 The reaction product and unreacted reaction components are cooled to the condensation temperature of 1,2-dichloroethylenes at the outlet of the reactor to form liquid products (1,2-dichloroethylenes and 1,1,2-trichloroethanes). ). The gaseous products - acetylene and vinyl chloride - are washed to remove excess hydrogen chloride and chlorine. The liquid and gaseous products are separated by chromatography. Vinyl chloride is recovered from its mixture with acetylene by rectification.
アセチレンの塩化水素化に、10〜30％の塩酸の
蒸発により調製した蒸気−ガス混合物中の塩化水
素を使用するとき、前記塩酸をミキサー中で120
〜130℃の温度において蒸発する。塩化水素と水
蒸気との得られる蒸気−ガス混合物中に、前もつ
て決定した量のアセチレン、塩素および酸素（塩
化水素化の方法を酸素の存在で実施するとき）を
導入した後、この混合物を反応器へ供給する。 When hydrogen chloride in a steam-gas mixture prepared by evaporation of 10-30% hydrochloric acid is used for the hydrochlorination of acetylene, said hydrochloric acid is mixed in a mixer at 120%
Evaporates at temperatures of ~130°C. After introducing previously determined amounts of acetylene, chlorine and oxygen (when the process of hydrochlorination is carried out in the presence of oxygen) into the resulting steam-gas mixture of hydrogen chloride and water vapor, this mixture is Feed to reactor.
反応器の出口において、１，２−ジクロロエチ
レン類、１，１，２−トリクロロエタンおよび塩
酸の蒸気をトラツプ中で凝縮する。有機層を塩酸
から分離し、水洗し、乾燥後、それをクロマトグ
ラフイーで分折する。気体の塩化ビニルとアセチ
レンは、前述のように分離する。 At the outlet of the reactor, vapors of 1,2-dichloroethylenes, 1,1,2-trichloroethane and hydrochloric acid are condensed in a trap. The organic layer is separated from the hydrochloric acid, washed with water, and after drying it is chromatographed. Gaseous vinyl chloride and acetylene are separated as described above.
本発明をよりよく理解できるように、次の実施
例により本発明の特定の実施態様を説明する。す
べての実施例において、得られた生成物の収率は
反応したアセチレンの百分率で表わす。 In order that the invention may be better understood, the following examples illustrate certain embodiments of the invention. In all examples, the yield of the product obtained is expressed as the percentage of acetylene reacted.
実施例 １
2.0（0.089モル）のアセチレン8.0（0.356
モル）の塩化水素との１：４のモル比の混合物
を、このアセチレンと塩化水素との混合物の2.0
容量％の塩素を加えて、大気圧下に330℃の温度
および8.5秒の接触時間において、反応器に１時
間通過させた。Example 1 2.0 (0.089 mol) of acetylene 8.0 (0.356
2.0 moles of this mixture of acetylene and hydrogen chloride in a 1:4 molar ratio of hydrogen chloride.
Volume % chlorine was added and passed through the reactor for 1 hour at a temperature of 330° C. and a contact time of 8.5 seconds under atmospheric pressure.
気体生成物から凝縮および分離した後、凝縮物
の形で0.16（0.007モル）の１，２−ジクロロ
エチレン類が得られる。 After condensation and separation from the gaseous products, 0.16 (0.007 mol) of 1,2-dichloroethylenes are obtained in the form of a condensate.
気体の塩化ビニルとアセチレンを、アルカリ洗
浄して過剰量の塩化水素と塩素を除去した後、精
留により分離する。このようにして、0.906
（0.04モル）の塩化ビニルと0.96（0.042モル）
のアセチレンが得られる。 Gaseous vinyl chloride and acetylene are washed with alkali to remove excess hydrogen chloride and chlorine, and then separated by rectification. In this way, 0.906
(0.04 mol) of vinyl chloride and 0.96 (0.042 mol)
of acetylene is obtained.
アセチレンの転化率は、52％である。 The conversion rate of acetylene is 52%.
塩化ビニルの収率は、反応したアセチレンに基
づいて、85.1％である。 The yield of vinyl chloride is 85.1%, based on the reacted acetylene.
１，２−ジクロロエチレン類は、反応したアセ
チレンに基づいて、14.9％である。 1,2-dichloroethylenes is 14.9% based on reacted acetylene.
実施例 ２
２（0.089モル）のアセチレンと10（0.046
モル）の塩化水素との１：５のモル比の混合物
を、このアセチレンと塩化水素との混合物の3.0
容量％の量の塩素を加えて、大気圧下に150℃の
温度および12秒の接触時間において、反応器に１
時間通過させる。Example 2 2 (0.089 mol) of acetylene and 10 (0.046 mol)
3.0 moles of this mixture of acetylene and hydrogen chloride in a 1:5 molar ratio of hydrogen chloride.
% by volume of chlorine to the reactor at a temperature of 150° C. and a contact time of 12 seconds under atmospheric pressure.
Let time pass.
その結果、次の組成の混合物が得られる：1.44
（0.064モル）のアセチレン、0.31
（0.014モル）の塩化ビニル、0.25
（0.011モル）の１，２−ジクロロエチレン類。 As a result, a mixture with the following composition is obtained: 1.44
(0.064 mol) of acetylene, 0.31 (0.014 mol) of vinyl chloride, 0.25 (0.011 mol) of 1,2-dichloroethylene.
アセチレンの転化率は、28％である。 The conversion rate of acetylene is 28%.
塩化ビニルの収率は、55.3％である。 The yield of vinyl chloride is 55.3%.
１，２−ジクロロエチレン類の収率は、44.7％
である。 The yield of 1,2-dichloroethylene was 44.7%.
It is.
実施例 ３
0.9（0.04モル）のアセチレンと９（0.4モ
ル）の塩化水素との１：10のモル比の混合物を、
このアセチレンと塩化水素との混合物の1.2容量
％の量の塩素を加えて、大気圧下に300℃の温度
および1.0秒の接触時間において、反応器に１時
間通過させる。Example 3 A mixture of 0.9 (0.04 mol) acetylene and 9 (0.4 mol) hydrogen chloride in a molar ratio of 1:10 was
Chlorine is added in an amount of 1.2% by volume of this mixture of acetylene and hydrogen chloride and passed through the reactor for 1 hour at a temperature of 300° C. and a contact time of 1.0 seconds under atmospheric pressure.
その結果、次の組成の混合物が得られる：0.56
（0.025モル）のアセチレン、0.28（0.013モ
ル）の塩化ビニル、０，05（0.002モル）の１，
２−ジクロロエチレン類。 As a result, a mixture with the following composition is obtained: 0.56
(0.025 mol) of acetylene, 0.28 (0.013 mol) of vinyl chloride, 0.05 (0.002 mol) of 1,
2-dichloroethylenes.
アセチレンの転化率は、37％である。 The conversion rate of acetylene is 37%.
塩化ビニルの収率は、85％である。 The yield of vinyl chloride is 85%.
１，２−ジクロロエチレン類の収率は、15％で
ある。 The yield of 1,2-dichloroethylenes is 15%.
実施例 ４
2.0（0.089モル）のアセチレンと16（0.714
モル）の塩化水素との１：８のモル比の混合物
を、このアセチレンと塩化水素との混合物の0.3
容量％の量の塩素を加えて、大気圧下に350℃の
温度および4.6秒の接触時間において、反応器に
１時間通過させる。Example 4 2.0 (0.089 mol) acetylene and 16 (0.714 mol)
0.3 moles of this mixture of acetylene and hydrogen chloride in a 1:8 molar ratio of hydrogen chloride.
Chlorine in an amount of % by volume is added and passed through the reactor for 1 hour at a temperature of 350° C. and a contact time of 4.6 seconds under atmospheric pressure.
その結果、次の組成の混合物が得られる：1.4
（0.063モル）のアセチレン、0.54（0.024モ
ル）の塩化ビニル、0.062（0.0027モル）の１，
２−ジクロロエチレン類。 As a result, a mixture with the following composition is obtained: 1.4
(0.063 mol) of acetylene, 0.54 (0.024 mol) of vinyl chloride, 0.062 (0.0027 mol) of 1,
2-dichloroethylenes.
アセチレンの転化率は、30％である。 The conversion rate of acetylene is 30%.
塩化ビニルの収率は、90％である。 The yield of vinyl chloride is 90%.
１，２−ジクロロエチレン類の収率は、10％で
ある。 The yield of 1,2-dichloroethylenes is 10%.
実施例 ５
2.0（0.089モル）のアセチレンと4.0
（0.178モル）の塩化水素との１：２のモル比の混
合物を、このアセチレンと塩化水素との混合物の
2.5容量％の塩素を加えて、大気圧下に250℃の温
度および9.7秒の接触時間において、反応器に１
時間通過させる。Example 5 2.0 (0.089 mol) of acetylene and 4.0
(0.178 mol) of hydrogen chloride in a 1:2 molar ratio of this mixture of acetylene and hydrogen chloride.
2.5% by volume of chlorine was added to the reactor under atmospheric pressure at a temperature of 250°C and a contact time of 9.7 seconds.
Let time pass.
その結果、次の組成の混合物が得られる：1.22
（0.0545モル）のアセチレン、0.64（0.0285
モル）の塩化ビニル、0.14（0.063モル）の１，
２−ジクロロエチレン類。 As a result, a mixture with the following composition is obtained: 1.22
(0.0545 mol) of acetylene, 0.64 (0.0285
mole) of vinyl chloride, 0.14 (0.063 mole) of 1,
2-dichloroethylenes.
アセチレンの転化率は、39％である。 The conversion rate of acetylene is 39%.
塩化ビニルの収率は、82.0％である。 The yield of vinyl chloride is 82.0%.
１，２−ジクロロエチレン類の収率は、18.0％
である。 The yield of 1,2-dichloroethylene is 18.0%
It is.
実施例 ６
0.6（0.027モル）のアセチレンを、30％の塩
酸の19mlの蒸発により調製した塩化水素と水蒸気
との蒸気−気体混合物と、混合する。アセチレン
対蒸気の容量比は１：32に等しく、一方アセチレ
ン対塩化水素のモル比は１：７である。この得ら
れた混合物に、塩素をアセチレン、塩化水素およ
び水蒸気の混合物の0.85容量％の量で加え、大気
圧下に300℃の温度および4.7秒の接触時間におい
て反応器に１時間通過させる。Example 6 0.6 (0.027 mol) of acetylene is mixed with a vapor-gas mixture of hydrogen chloride and water vapor prepared by evaporation of 19 ml of 30% hydrochloric acid. The volume ratio of acetylene to steam is equal to 1:32, while the molar ratio of acetylene to hydrogen chloride is 1:7. To the resulting mixture, chlorine is added in an amount of 0.85% by volume of the mixture of acetylene, hydrogen chloride and steam and passed through the reactor for 1 hour at a temperature of 300° C. and a contact time of 4.7 seconds under atmospheric pressure.
凝縮し、塩酸および気体生成物（アセチレンお
よび塩化ビニル）から分離し、そして乾燥した
後、0.145（0.0065モル）の量の１，２−ジク
ロロエチレン類からなる液状有機層が得られる。 After condensation, separation from hydrochloric acid and gaseous products (acetylene and vinyl chloride) and drying, a liquid organic layer is obtained consisting of 1,2-dichloroethylenes in an amount of 0.145 (0.0065 mol).
気体の塩化ビニルおよびアセチレンを精留する
と、0.148（0.0066モル）の塩化ビニルと0.3
（0.013モル）のアセチレンが得られる。 When gaseous vinyl chloride and acetylene are rectified, 0.148 (0.0066 mol) of vinyl chloride and 0.3
(0.013 mol) of acetylene is obtained.
アセチレンの転化率は、49.1％である。 The conversion rate of acetylene is 49.1%.
塩化ビニルの収率は、50.3％である。 The yield of vinyl chloride is 50.3%.
１，２−ジクロロエチレン類の収率は、49.7％
である。 The yield of 1,2-dichloroethylene was 49.7%.
It is.
実施例 ７
0.6（0.027モル）のアセチレンを、20％の塩
酸の10mlの蒸発により調製した塩化水素と水蒸気
との蒸気−気体混合物と混合する。アセチレン対
水蒸気の容量比は１：18であり、一方アセチレン
対塩化水素のモル比は１：２である。得られる混
合物に、塩素を3.0％（アセチレン、塩化水素お
よび水蒸気の混合物の容量に基づいて）の量で加
え、そしてそれを大気圧下に反応器に150℃の温
度および12秒の接触時間において通過する。Example 7 0.6 (0.027 mol) of acetylene is mixed with a vapor-gas mixture of hydrogen chloride and water vapor prepared by evaporation of 10 ml of 20% hydrochloric acid. The volume ratio of acetylene to steam is 1:18, while the molar ratio of acetylene to hydrogen chloride is 1:2. To the resulting mixture, chlorine is added in an amount of 3.0% (based on the volume of the mixture of acetylene, hydrogen chloride and steam) and it is introduced into the reactor under atmospheric pressure at a temperature of 150 °C and a contact time of 12 seconds. pass.
生成物を実施例６に記載するように分離する。 The product is separated as described in Example 6.
液体および気体生成物を分離し、そしてそれを
乾燥した後、0.052（0.002モル）の塩化ビニ
ル、0.438（0.0196モル）のアセチレンおよび
0.11（0.005モル）の１，２−ジクロロエチレ
ン類が得られる。 After separating the liquid and gaseous products and drying it, 0.052 (0.002 mol) of vinyl chloride, 0.438 (0.0196 mol) of acetylene and
0.11 (0.005 mol) of 1,2-dichloroethylene is obtained.
アセチレンの転化率は、27.0％である。 The conversion rate of acetylene was 27.0%.
塩化ビニルの収率は、32.0％である。 The yield of vinyl chloride is 32.0%.
１，２−ジクロロエチレン類の収率は、68.0％
である。 The yield of 1,2-dichloroethylene was 68.0%.
It is.
実施例 ８
0.3（0.0134モル）のアセチレンを、10％の
塩酸の10mlの蒸発により調製した塩化水素と水蒸
気との蒸気−気体混合物と混合する。アセチレン
と水蒸気との容量比は１：38であり、そしてアセ
チレン対塩化水素のモル比は１：２である。塩素
を得られた混合物に0.8％（アセチレン、塩化水
素および水蒸気の混合物の容量に基づいて）の量
で加え、そしてそれを反応器に大気圧下に275℃
の温度および9.1秒の接触時間において１時間通
過させる。Example 8 0.3 (0.0134 mol) of acetylene is mixed with a vapor-gas mixture of hydrogen chloride and water vapor prepared by evaporation of 10 ml of 10% hydrochloric acid. The volume ratio of acetylene to steam is 1:38, and the molar ratio of acetylene to hydrogen chloride is 1:2. Add chlorine to the resulting mixture in an amount of 0.8% (based on the volume of the mixture of acetylene, hydrogen chloride and steam) and add it to the reactor at 275 °C under atmospheric pressure.
Pass for 1 hour at a temperature of 9.1 seconds and a contact time of 9.1 seconds.
生成物の分離後、次のものが得られる：塩化ビ
ニル−0.073（0.003モル）、アセチレン−0.157
（0.007モル）、１，２−ジクロロエチレン類−
0.070（0.003モル）。 After separation of the products, the following is obtained: vinyl chloride - 0.073 (0.003 mol), acetylene - 0.157
(0.007 mol), 1,2-dichloroethylenes-
0.070 (0.003 mol).
アセチレンの転化率は、47.8％である。 The conversion rate of acetylene is 47.8%.
塩化ビニルの収率は、51.2％である。 The yield of vinyl chloride is 51.2%.
１，２−ジクロロエチレン類の収率は、48.8％
である。 The yield of 1,2-dichloroethylene was 48.8%.
It is.
実施例 ９
0.6（0.027モル）のアセチレンを、20％の塩
酸の19mlの蒸発により調製した塩化水素と水蒸気
との蒸気−気体混合物と混合する。アセチレンと
水蒸気との容量比は１：34.5であり、そしてアセ
チレン対塩化水素のモル比は１：４である。塩素
を得られた混合物に0.30％（アセチレン、塩化水
素および水蒸気の混合物の容量に基づいて）の量
で加え、そしてそれを反応器に大気圧下に350℃
の温度および1.0秒の接触時間において１時間通
過させる。Example 9 0.6 (0.027 mol) of acetylene is mixed with a vapor-gas mixture of hydrogen chloride and water vapor prepared by evaporation of 19 ml of 20% hydrochloric acid. The volume ratio of acetylene to steam is 1:34.5, and the molar ratio of acetylene to hydrogen chloride is 1:4. Add chlorine to the resulting mixture in an amount of 0.30% (based on the volume of the mixture of acetylene, hydrogen chloride and steam) and add it to the reactor at 350 °C under atmospheric pressure.
Pass for 1 hour at a temperature of 1.0 seconds and a contact time of 1.0 seconds.
生成物の分離後、次のものが得られる：塩化ビ
ニル−0.104（0.0047モル）、アセチレン−0.423
（0.0188モル）、１，２−ジクロロエチレン類
−0.073（0.0032モル）。 After separation of the products, the following is obtained: vinyl chloride - 0.104 (0.0047 mol), acetylene - 0.423
(0.0188 mol), 1,2-dichloroethylenes - 0.073 (0.0032 mol).
アセチレンの転化率は、295％である。 The conversion rate of acetylene is 295%.
塩化ビニルの収率は、59.0％である。 The yield of vinyl chloride is 59.0%.
１，２−ジクロロエチレン類の収率は、41.0％
である。 The yield of 1,2-dichloroethylene was 41.0%.
It is.
実施例 10
1.1（0.049モル）のアセチレンを、30％の塩
酸の蒸発により調製した塩化水素と水蒸気との蒸
気−気体混合物と混合する。アセチレンと水蒸気
との容量比は１：９であり、そしてアセチレン対
塩化水素のモル比は１：２である。塩素を得られ
た混合物に1.85％（アセチレン、塩化水素および
水蒸気の混合物の容量に基づいて）の量で加え、
そしてそれを反応器に大気圧下に250℃の温度お
よび8.5秒の接触時間において１時間通過させる。Example 10 1.1 (0.049 mol) of acetylene is mixed with a vapor-gas mixture of hydrogen chloride and water vapor prepared by evaporation of 30% hydrochloric acid. The volume ratio of acetylene to steam is 1:9, and the molar ratio of acetylene to hydrogen chloride is 1:2. Add chlorine to the resulting mixture in an amount of 1.85% (based on the volume of the mixture of acetylene, hydrogen chloride and water vapor);
It is then passed through the reactor for 1 hour under atmospheric pressure at a temperature of 250° C. and a contact time of 8.5 seconds.
生成物の分離後、次のものが得られる：塩化ビ
ニル−0.274（0.011モル）、アセチレン−0.635
（0.028モル）、１，２−ジクロロエチレン類−
0.218（0.001モル）。 After separation of the products, the following is obtained: vinyl chloride - 0.274 (0.011 mol), acetylene - 0.635
(0.028 mol), 1,2-dichloroethylenes-
0.218 (0.001 mole).
アセチレンの転化率は、42.3％である。 The conversion rate of acetylene is 42.3%.
塩化ビニルの収率は、53.1％である。 The yield of vinyl chloride is 53.1%.
１，２−ジクロロエチレン類の収率は、46.9％
である。 The yield of 1,2-dichloroethylene was 46.9%.
It is.
実施例 11
この方法を実施例２におけるように実施する
が、反応混合物に、酸素をアセチレン、塩化水
素、塩素および水蒸気の前記反応混合物の0.5容
量％の量で加える。Example 11 The process is carried out as in Example 2, but oxygen is added to the reaction mixture in an amount of 0.5% by volume of the reaction mixture of acetylene, hydrogen chloride, chlorine and steam.
生成物の分離後、次のものが得られる：塩化ビ
ニル−0.47（0.021モル）、アセチレン−1.25
（0.56モル）、１，２−ジクロロエチレン類および
１，１，２−トリクロロエタンの合計量−0.27
（0.012モル）。 After separation of the products, the following is obtained: vinyl chloride - 0.47 (0.021 mol), acetylene - 1.25
(0.56 mol), total amount of 1,2-dichloroethylenes and 1,1,2-trichloroethane -0.27
(0.012 mol).
アセチレンの転化率は、37.4％である。 The conversion rate of acetylene is 37.4%.
塩化ビニルの収率は、63.2％である。 The yield of vinyl chloride is 63.2%.
１，２−ジクロロエチレン類および１，１，２
−トリクロロエタンの合計の収率は、36.8％であ
る。 1,2-dichloroethylenes and 1,1,2
-The total yield of trichloroethane is 36.8%.
実施例 12
この方法を実施例３におけるように実施する
が、反応混合物に、酸素をアセチレン、塩化水
素、塩素および水蒸気の前記反応混合物の0.15容
量％の量で加える。Example 12 The process is carried out as in Example 3, but oxygen is added to the reaction mixture in an amount of 0.15% by volume of the reaction mixture of acetylene, hydrogen chloride, chlorine and steam.
生成物の分離後、次のものが得られる：塩化ビ
ニル−0.63（0.028モル）、アセチレン−0.12
（0.005モル）、１，２−ジクロロエチレン類およ
び１，１，２−トリクロロエタンの合計量−0.15
（0.007モル）。 After separation of the products, the following is obtained: vinyl chloride - 0.63 (0.028 mol), acetylene - 0.12
(0.005 mol), total amount of 1,2-dichloroethylenes and 1,1,2-trichloroethane -0.15
(0.007 mol).
アセチレンの転化率は、86.3％である。 The conversion rate of acetylene is 86.3%.
塩化ビニルの収率は、80.7％である。 The yield of vinyl chloride is 80.7%.
１，２−ジクロロエチレン類および１，１，２
−トリクロロエタンの合計の収率は、15.3％であ
る。 1,2-dichloroethylenes and 1,1,2
-The total yield of trichloroethane is 15.3%.
実施例 13
この方法を実施例４におけるように実施する
が、反応混合物に、酸素をアセチレン、塩化水
素、塩素および水蒸気の前記混合物の0.2容量％
の量で加える。Example 13 The process is carried out as in Example 4, but with oxygen added to the reaction mixture at 0.2% by volume of the said mixture of acetylene, hydrogen chloride, chlorine and steam.
Add in the amount of
生成物の分離後、次のものが得られる：塩化ビ
ニル−1.87（0.039モル）、アセチレン−1.0
（0.045モル）、１，２−ジクロロエチレン類およ
び１，１，２−トリクロロエタンの合計量−0.13
（0.006モル）。 After separation of the products, the following is obtained: vinyl chloride - 1.87 (0.039 mol), acetylene - 1.0
(0.045 mol), total amount of 1,2-dichloroethylenes and 1,1,2-trichloroethane -0.13
(0.006 mol).
アセチレンの転化率は、50.0％である。 The conversion rate of acetylene is 50.0%.
塩化ビニルの収率は、86.6％である。 The yield of vinyl chloride is 86.6%.
１，２−ジクロロエチレン類および１，１，２
−トリクロロエタンの合計の収率は、13.4％であ
る。 1,2-dichloroethylenes and 1,1,2
-The total yield of trichloroethane is 13.4%.
実施例 14
この方法を実施例５におけるように実施する
が、反応混合物に、酸素をアセチレン、塩化水
素、塩素および水蒸気の前記混合物の0.3容量％
の量で加える。Example 14 The process is carried out as in Example 5, but oxygen is added to the reaction mixture at 0.3% by volume of the said mixture of acetylene, hydrogen chloride, chlorine and steam.
Add in the amount of
生成物の分離後、次のものが得られる：塩化ビ
ニル−0.78（0.035モル）、アセチレン−1.04
（0.046モル）、１，２−ジクロロエチレン類およ
び１，１，２−トリクロロエタンの合計量−0.18
（0.008モル）。 After separation of the products, the following is obtained: vinyl chloride - 0.78 (0.035 mol), acetylene - 1.04
(0.046 mol), total amount of 1,2-dichloroethylenes and 1,1,2-trichloroethane -0.18
(0.008 mol).
アセチレンの転化率は、48.0％である。 The conversion rate of acetylene was 48.0%.
塩化ビニルの収率は、81.6％である。 The yield of vinyl chloride is 81.6%.
１，２−ジクロロエチレン類および１，１，２
−トリクロロエタンの合計の収率は、18.4％であ
る。 1,2-dichloroethylenes and 1,1,2
-The total yield of trichloroethane is 18.4%.
実施例 15
この方法を実施例12におけるように実施する
が、反応混合物に、酸素を（アセチレン、塩化水
素、塩素および水蒸気の混合物）の0.05容量％の
量で加え、そしてこの方法を230℃で実施する。Example 15 The process is carried out as in Example 12, but oxygen is added to the reaction mixture in an amount of 0.05% by volume (mixture of acetylene, hydrogen chloride, chlorine and steam) and the process is carried out at 230°C. implement.
生成物の分離後、次のものが得られる：塩化ビ
ニル−0.38（0.017モル）、アセチレン−0.41
（0.018モル）、１，２−ジクロロエチレン類およ
び１，１，２−トリクロロエタンの合計量−0.11
（0.005モル）。 After separation of the products, the following is obtained: vinyl chloride - 0.38 (0.017 mol), acetylene - 0.41
(0.018 mol), total amount of 1,2-dichloroethylenes and 1,1,2-trichloroethane -0.11
(0.005 mol).
アセチレンの転化率は54.5％である。 The conversion rate of acetylene is 54.5%.
塩化ビニルの収率は、77.7％である。 The yield of vinyl chloride is 77.7%.
１，２−ジクロロエチレン類および１，１，２
−トリクロロエタンの合計の収率は、22.3％であ
る。 1,2-dichloroethylenes and 1,1,2
-The total yield of trichloroethane is 22.3%.
実施例 16
この方法を実施例６におけるように実施する
が、反応蒸気−ガス混合物に、酸素をアセチレ
ン、塩化水素、塩素および水蒸気の混合物の0.17
容量％の量で加える。Example 16 The process is carried out as in Example 6, but with 0.17% of the mixture of acetylene, hydrogen chloride, chlorine and water vapor added to the reaction vapor-gas mixture.
Add in % volume.
生成物の分離後、次のものが得られる：塩化ビ
ニル−0.302（0.0135モル）、アセチレン−0.18
（0.008モル）、１，２−ジクロロエチレン類お
よび１，１，２−トリクロロエタンの合計量−
0.118（0.0052モル）。 After separation of the products, the following is obtained: vinyl chloride - 0.302 (0.0135 mol), acetylene - 0.18
(0.008 mol), total amount of 1,2-dichloroethylenes and 1,1,2-trichloroethane -
0.118 (0.0052 mol).
アセチレンの転化率は、70％である。 The conversion rate of acetylene is 70%.
塩化ビニルの収率は、72.0％である。 The yield of vinyl chloride is 72.0%.
１，２−ジクロロエチレン類および１，１，２
−トリクロロエタンの合計の収率は、28％であ
る。 1,2-dichloroethylenes and 1,1,2
-The total yield of trichloroethane is 28%.
実施例 17
この方法を実施例７におけるように実施する
が、反応蒸気−ガス混合物に、酸素をアセチレ
ン、塩化水素、塩素および水蒸気の混合物の0.3
容量％の量で加える。Example 17 The process is carried out as in Example 7, but with 0.3 of a mixture of acetylene, hydrogen chloride, chlorine and water vapor added to the reaction vapor-gas mixture.
Add in % volume.
生成物の分離後、次のものが得られる：塩化ビ
ニル−0.115（0.005モル）、アセチレン−0.376
（0.017モル）、１，２−ジクロロエチレン類お
よび１，１，２−トリクロロエタンの合計量−
0.109（0.0048モル）。 After separation of the products, the following is obtained: vinyl chloride - 0.115 (0.005 mol), acetylene - 0.376
(0.017 mol), total amount of 1,2-dichloroethylenes and 1,1,2-trichloroethane -
0.109 (0.0048 mol).
アセチレンの転化率は、37.3％である。 The conversion rate of acetylene is 37.3%.
塩化ビニルの収率は、51.2％である。 The yield of vinyl chloride is 51.2%.
１，２−ジクロロエチレン類および１，１，２
−トリクロロエタンの合計の収率は、48.8％であ
る。 1,2-dichloroethylenes and 1,1,2
-The total yield of trichloroethane is 48.8%.
実施例 18
この方法を実施例８におけるように実施する
が、反応蒸気−ガス混合物に、酸素をアセチレ
ン、塩化水素、塩素および水蒸気の混合物の0.1
容量％の量で加える。Example 18 The process is carried out as in Example 8, but oxygen is added to the reaction vapor-gas mixture at 0.1 of a mixture of acetylene, hydrogen chloride, chlorine and water vapor.
Add in % volume.
生成物の分離後、次のものが得られる：塩化ビ
ニル−0.144（0.0064モル）、アセチレン−0.092
（0.004モル）１，２−ジクロロエチレン類お
よび１，１，２−トリクロロエタンの合計量−
0.064（0.0028モル）。 After separation of the products, the following is obtained: vinyl chloride - 0.144 (0.0064 mol), acetylene - 0.092
(0.004 mol) Total amount of 1,2-dichloroethylenes and 1,1,2-trichloroethane -
0.064 (0.0028 mol).
アセチレンの転化率は、69.3％である。 The conversion rate of acetylene is 69.3%.
塩化ビニルの収率は、69.4％である。 The yield of vinyl chloride is 69.4%.
１，２−ジクロロエチレン類および１，１，２
−トリクロロエタンの合計の収率は、30.6％であ
る。 1,2-dichloroethylenes and 1,1,2
-The total yield of trichloroethane is 30.6%.
実施例 19
この方法を実施９におけるように実施するが、
反応蒸気−ガス混合物に、酸素をアセチレン、塩
化水素、塩素および水蒸気の混合物の0.02容量％
の量で加える。Example 19 The method is carried out as in Example 9, but
Add oxygen to the reaction vapor-gas mixture by 0.02% by volume of the mixture of acetylene, hydrogen chloride, chlorine and water vapor.
Add in the amount of
生成物の分離後、次のものが得られる：塩化ビ
ニル−0.22（0.098モル）、アセチレン−0.29
（0.013モル）、１，２−ジクロロエチレン類およ
び１，１，２−トリクロロエタンの合計量−0.09
（0.004モル）。 After separation of the products, the following is obtained: vinyl chloride - 0.22 (0.098 mol), acetylene - 0.29
(0.013 mol), total amount of 1,2-dichloroethylenes and 1,1,2-trichloroethane -0.09
(0.004 mol).
アセチレンの転化率は、51.2％である。 The conversion rate of acetylene is 51.2%.
塩化ビニルの収率は、70.4％である。 The yield of vinyl chloride is 70.4%.
１，２−ジクロロエチレン類および１，１，２
−トリクロロエタンの合計の収率は、29.6％であ
る。 1,2-dichloroethylenes and 1,1,2
-The total yield of trichloroethane is 29.6%.
実施例 20
この方法を実施例10におけるように実施する
が、反応蒸気−ガス混合物に、酸素をアセチレ
ン、塩化水素、塩素および水蒸気の混合物の0.2
容量％の量で加える。Example 20 The process is carried out as in Example 10, but oxygen is added to the reaction vapor-gas mixture by 0.2 of a mixture of acetylene, hydrogen chloride, chlorine and water vapor.
Add in % volume.
生成物の分離後、次のものが得られる：塩化ビ
ニル−0.453（0.020モル）、アセチレン−0.44
（0.0196モル）、１，２−ジクロロエチレン類およ
び１，１，２−トリクロロエタンの合計量−
0.207（0.0092モル）。 After separation of the products, the following is obtained: vinyl chloride - 0.453 (0.020 mol), acetylene - 0.44
(0.0196 mol), total amount of 1,2-dichloroethylenes and 1,1,2-trichloroethane -
0.207 (0.0092 mol).
アセチレンの転化率は、60.1％である。 The conversion rate of acetylene is 60.1%.
塩化ビニルの収率は、68.7％である。 The yield of vinyl chloride is 68.7%.
１，２−ジクロロエチレン類および１，１，２
−トリクロロエタンの合計の収率は、31.3％であ
る。 1,2-dichloroethylenes and 1,1,2
-The total yield of trichloroethane is 31.3%.
Claims (1)
の量の塩素の存在下に、150〜350℃の範囲内の温
度、１：２〜10のアセチレン対塩化水素のモル比
および１〜12秒の接触時間において、実施するこ
とを特徴とする、アセチレンを塩化水素で高温に
おいて大気圧下に塩化水素化することにより塩化
ビニルを製造する方法。 ２ 塩化水素を10〜30％の塩酸の蒸発により得ら
れた蒸気−気体混合物として、塩化水素化の間の
アセチレン対水蒸気の容量比が１：９〜38に等し
くなる量で、反応系に導入することを特徴とす
る、特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３ 塩化水素化を、反応混合物の0.3〜３容量％
の量の塩素の存在下に、150〜350℃の範囲内の温
度、１：２〜10のアセチレン対塩化水素のモル比
および１〜12秒の接触時間において、アセチレ
ン、塩化水素および塩素の混合物の0.02〜0.5容
量％の量の酸素の存在で、実施することを特徴と
する、アセチレンを塩化水素で高温において大気
圧下に塩化水素化することにより塩化ビニルを製
造する方法。 ４ 塩化水素を10〜30％の塩酸の蒸発により得ら
れた蒸気−気体混合物として、塩化水素化の間の
アセチレン対水蒸気の容量比が１：９〜38に等し
くなる量で、反応系に導入することを特徴とす
る、特許請求の範囲第３項記載の方法。 ５ 前記塩素化水素化は、アセチレン、塩化水
素、塩素および水蒸気の混合物の0.02〜0.3容量
％の量の酸素の存在で実施することを特徴とす
る、特許請求の範囲第４項記載の方法。[Scope of Claims] 1. Hydrochlorination in an amount of 0.3 to 3% by volume of the reaction mixture.
in the presence of an amount of chlorine, at a temperature in the range from 150 to 350 °C, at a molar ratio of acetylene to hydrogen chloride of 1:2 to 10 and a contact time of 1 to 12 seconds, A method for producing vinyl chloride by hydrochlorinating acetylene with hydrogen chloride at high temperature and atmospheric pressure. 2 Hydrogen chloride is introduced into the reaction system as a vapor-gas mixture obtained by evaporation of 10-30% hydrochloric acid in an amount such that the volume ratio of acetylene to steam during the hydrochlorination is equal to 1:9-38. A method according to claim 1, characterized in that: 3 Hydrochlorination at 0.3-3% by volume of the reaction mixture
a mixture of acetylene, hydrogen chloride and chlorine in the presence of an amount of chlorine at a temperature in the range 150-350°C, a molar ratio of acetylene to hydrogen chloride of 1:2-10 and a contact time of 1-12 seconds. A process for producing vinyl chloride by hydrochlorination of acetylene with hydrogen chloride at elevated temperature and atmospheric pressure, characterized in that it is carried out in the presence of oxygen in an amount of 0.02 to 0.5% by volume of . 4 Hydrogen chloride is introduced into the reaction system as a vapor-gas mixture obtained by evaporation of 10-30% hydrochloric acid in an amount such that the volume ratio of acetylene to steam during the hydrochlorination is equal to 1:9-38. The method according to claim 3, characterized in that: 5. Process according to claim 4, characterized in that the hydrochlorination is carried out in the presence of oxygen in an amount of 0.02 to 0.3% by volume of a mixture of acetylene, hydrogen chloride, chlorine and steam.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19782882A JPS5988434A (en) | 1982-11-12 | 1982-11-12 | Manufacture of vinyl chloride |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19782882A JPS5988434A (en) | 1982-11-12 | 1982-11-12 | Manufacture of vinyl chloride |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5988434A JPS5988434A (en) | 1984-05-22 |
| JPS649969B2 true JPS649969B2 (en) | 1989-02-21 |
Family
ID=16381011
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19782882A Granted JPS5988434A (en) | 1982-11-12 | 1982-11-12 | Manufacture of vinyl chloride |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5988434A (en) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103894221B (en) * | 2012-12-25 | 2016-08-24 | 中国科学院大连化学物理研究所 | A kind of method utilizing molecular sieve catalyst without mercury catalyzing acetylene preparing vinyl chloride by hydrochlorination |
| CN110743613B (en) * | 2019-09-30 | 2020-08-21 | 浙江工业大学 | Supported metal catalyst and preparation method and application thereof |
-
1982
- 1982-11-12 JP JP19782882A patent/JPS5988434A/en active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5988434A (en) | 1984-05-22 |
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