KR0183394B1 - 디젤 비점-범위 탄화수소 공급원료 내 방향족 탄화수소 및 황-함유 탄화수소의 수소화 방법 - Google Patents

디젤 비점-범위 탄화수소 공급원료 내 방향족 탄화수소 및 황-함유 탄화수소의 수소화 방법 Download PDF

Info

Publication number
KR0183394B1
KR0183394B1 KR1019910010722A KR910010722A KR0183394B1 KR 0183394 B1 KR0183394 B1 KR 0183394B1 KR 1019910010722 A KR1019910010722 A KR 1019910010722A KR 910010722 A KR910010722 A KR 910010722A KR 0183394 B1 KR0183394 B1 KR 0183394B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
catalyst
weight
content measured
metal
bed
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
KR1019910010722A
Other languages
English (en)
Other versions
KR920000674A (ko
Inventor
키쉔 바안 오파인더
Original Assignee
요 하네스 아르트 반 주트펜
셀 인터나쵸 나아레 레사아치 마아츠 샤피 비이부 이
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 요 하네스 아르트 반 주트펜, 셀 인터나쵸 나아레 레사아치 마아츠 샤피 비이부 이 filed Critical 요 하네스 아르트 반 주트펜
Publication of KR920000674A publication Critical patent/KR920000674A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR0183394B1 publication Critical patent/KR0183394B1/ko
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G65/00—Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only
    • C10G65/02—Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only plural serial stages only
    • C10G65/04—Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only plural serial stages only including only refining steps
    • C10G65/08—Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only plural serial stages only including only refining steps at least one step being a hydrogenation of the aromatic hydrocarbons
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F02—COMBUSTION ENGINES; HOT-GAS OR COMBUSTION-PRODUCT ENGINE PLANTS
    • F02B—INTERNAL-COMBUSTION PISTON ENGINES; COMBUSTION ENGINES IN GENERAL
    • F02B3/00—Engines characterised by air compression and subsequent fuel addition
    • F02B3/06—Engines characterised by air compression and subsequent fuel addition with compression ignition

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

방향족 탄화수소-및 황-함유, 디젤 비점-범위 탄화수소 공급 원료 내 방향족 탄화수소 및 황-함유 탄화수소의 부수적인 수소화를 위한 방법에서, 공급원료는, 첨가된 수소 존재하에 315-399℃의 온도 및 40-168 바아의 압력에서 알루미나 지지재상 지지된, 니켈, 텅스텐 및 임의로 인을 함유하는 수소처리 촉매를 함유하는 첫번째 촉매층과 접촉되고, 첫번째 촉매층과의 접촉후, 변경없이 수소 및 공급원료는 첫번째 촉매층으로 부터 두번째 촉매 층으로 통과되어, 여기서, 315-399℃의 온도 및 40-168 바아의 압력에서, 알루미나 지지재상 지지된, 코발트 및/또는 니켈, 블리브덴 및 임의로 인을 함유하는 수소처리 촉매와 접촉된다.

Description

디젤 비점-범위 탄화수소 공급원료 내 방향족 탄화수소 및 황-함유 탄화수소의 수소화 방법
본 발명은 디젤 비점-범위 탄화수소 공급원료 내 방향족 탄화수소의 포화를 위한 수소처리방법에 관한 것이다.
환경 규정은 디젤 연료의 방향족 탄화수소 및 황함량의 감소를 요구한다. 방향족 탄화수소 및 황 함량의 감소는, 디젤 연료의 연소로 부터의 이산화황 방출 및 적은 미립을 결과시킬 것이다. 불행하게, 수소탈황화(hydrodesulphurization)를 위해 최적화된 수소처리 촉매는 방향족 탄화수소 포화에 대해 최적이 되지 못하고 그반대도 가능하다. 결합 수소탈황화 및 방향족 탄화수소 포화를 위한 개별적인 촉매들에 비해 가격 및 활성 장점을 모두 제공한 Co 및 /또는 Ni-Mo/알루미나 촉매의 상부상에 층적된 Ni-W/알루미나 촉매로 구성되는 층적된 또는 다중층 수소화처리 시스템이 개발되어 왔다.
본 발명은 하기(a)-(b)단계들로 구성되는, 실질적으로 모든 성분들이 93-482℃ 범위내 비점을 갖는, 방향족 탄화수소- 및 황-함유 탄화수소 공급원료 내 방향족 탄화수소 및 황-함유 탄화수소의 부수적인 수소화 방법으로 구성된다: (a) 첨가된 수소 존재하에 315-399℃의 온도 및 40-168 바아의 압력에서 상기 공급원료를, 알루미나 지지재상에 지지된 니켈, 텅스텐 및 임의로 인으로 구성되는 수소처리 촉매를 함유하는 첫번째 촉매층과 접촉시키는 단계, 및 (b) 첫번째 촉매층으로 부터 두번째 촉매층으로, 변경없이 수소 및 공급원료를 통과시켜, 319-399℃의 온도 및 40-168 바아의 압력에서, 알루미나 지지재상 지지된, 코발트 및/또는 니켈, 몰리브덴 및 임의로 인으로 구성되는 수소처리 촉매와 접촉시키는 단계.
본 발명은 특히, 황 0.01-2 중량%를 함유하는 수소처리 공급원료에 적합하다. 황-부족 공급원료를 위해, 황-함유 화합물이 공급원료에 첨가되어 황수준 0.01-2 중량%가 제공될 수 있다.
본 발명의 이중 촉매층 방법은 이중 층 시스템에 사용된 단지 하나의 촉매들을 이용하는 방법보다 낮은 수소 부분압에서 보다 나은 방향족 탄화수소 포화를 제공한다.
본 발명은, 첨가된 수소 존재하에 공급원료를 수소처리 조건 즉, 충분한 양의 방향족 탄화수소가 포화되고, 충분한 양의 황이 공급원료로부터 제거될 정도인, 첨가된 수소의 온도 및 압력, 및 양의 조건에서, 두개 층의 촉매 시스템과 접촉시키는, 디젤 비점-범위 탄화수소 공급원료의 황 및 방향족 탄화수소 함량을 감소시키기 위한 방법에 관한 것이다. 질소-함유 불순물도 또한 존재할때 상당히 감소된다.
이용될 공급원료는, 비점이 93-482℃, 바람직하게 121-427℃ 및 보다 바람직하게 149-399℃인 성분들 실질적으로 모두, 즉, 90 중량% 이상을 갖는 디젤 비점-범위 탄화수소 공급원료이고, 이는, 유기황 화합물들로서 존재하는 황 0.01-2, 바람직하게 0.05-1.5 중량%를 적절하게 포함한다. 매우 낮거나 매우 높은 황 함량을 가진 공급원료는 본 방법에서 처리하기에 대개 적합하지 않다. 매우 높은 황 함량을 가진 공급원료는, 본 방법에 의해 처리되기 이전에 그들의 황 함량을 0.01-2, 바람직하게 0.05-1.5 중량%로 감소시키기 위해 분리 수소탈황화법에 적용될 수 있다. 매우 낮은 황 함량을 가진 공급원료는, 황 함유 화합물들 적절한 양의 첨가로 황 수준 0.01-2, 바람직하게 0.05-1.5 중량%로 조절될 수 있다. 적절한 화합물들은 예컨대, 메르캅탄, 특히 알킬 메르캅탄; 황화물 및 이황화물 예컨대, 이황화탄소, 황화디메틸, 디메틸디설피드등; 리오펜 화합물들 예컨대, 메틸티오펜, 벤조티오펜등 및 일반식: R-S(n)-R'의 다황화물을 포함한다. 공급원료의 황함량을 조절하기 위해 이용될 수 있는 수 많은 다른 황-함유 재료가 있다. U.S. 특허 제3,366,684호는 많은 적절한 황-함유 화합물들을 나열한다.
본 방법은 일련의 두 개의 촉매층을 이용한다. 첫번째 촉매층은 알루미나 지지재상 지지된, 니켈, 텅스텐 및 임의로 인으로 구성되는 수소처리 촉매로 이루어지고, 두번째 촉매층은 알루미나 지지재상 지지된, 코발트, 니켈 및 그의 혼합물, 몰리브덴 및 임의로 인으로 부터 선택된 수소화 금속 성분으로 구성되는 수소처리 촉매로 이루어진다. 본 명세서에 사용된 용어 첫번째는 공급원료가 접촉된 첫번째층을 일컫고, 두번째는, 첫번째 층 통과후 공급원료가 그 다음에 접촉되는 층을 일컫는다. 두 개의 촉매층들은 두 개이상의 반응기를 통해 분포되거나, 바람직한 실시양태에서, 그들은 하나의 반응기에 포함된다. 대개, 본 발명에 사용된 반응기(들)은 작동의 세류상 모우드에 사용된다. 즉, 공급 원료 및 수소는 반응기 상부로 공급되고, 공급원료는 중력의 영향하에 주로 촉매층을 통해 아래로 똑똑 떨어진다. 하나이상의 반응기가 이용되든지 아니든지, 첨가된 수소를 가진 공급원료는 첫번째 촉매층으로 공급되고, 첫번째 촉매층으로 부터 유출되는 공급원료는 변경없이 두번째 촉매층으로 직접 통과된다. 변경없이란 탄화수소 재료의 측류가 두가지 촉매층들 사이를 통과하는 스트림으로부터 제거되거나 그로 첨가됨을 의미한다. 온도 조절을 유지하기 위해 반응기(들)내 하나이상의 위치에서 수소가 첨가될 수 있다. 두 개의 층 모두가 하나의 반응기에 포함될때, 첫번째 층도 또한 상부층으로서 일컬어진다.
첫번째 촉매층대 두번째 촉매층의 체적비는 주로, 원가효율 분석 및 처리될 공급물의 황 함량에 의해 결정된다. 보다 값비싼 텅스텐을 함유하는 첫번째 층 촉매의 가격은 보다 값싼 몰리브덴을 함유하는 두번째 층 촉매 가격의 대략 2-3배이다. 최적 체적비는 특이 공급원료 황-함향에 의존하고, 이는 최소 총 촉매가격 및 최대 방향족 탄화수소 포화를 제공하기 위해 최적화될 것이다. 대개, 첫번째 촉매층 대 두번째 촉매층의 부피비는, 1:4-4:1, 보다 바람직하게 1:3-3:1 및 가장 바람직하게 1:2-2:1 범위일 것이다.
첫번째 층에 이용된 촉매는 바람직하게 감마 알루미나로 구성되는 다공성 알루미나 지지재상 지지된 니켈, 텅스텐 및, 0-5 중량%인 (원소로서 측정됨)으로 구성된다. 이는 촉매의 총 중량 당 니켈(금속으로서 측정됨)1-5, 바람직하게 2-4 중량%; 텡스텐(금속으로서 측정됨) 15-35, 바람직하게 20-30 중량% 및, 존재할때, 인(원소로서 측정됨) 바람직하게 1-5, 보다 바람직하게 2-4 중량%를 포함한다. 이는 B.E.T. 방법(Brunauer 일행, J. Am. Chem. Soc., 60, 309-16(1938))에 의해 측정된, 표면적 100㎡/g 이상 및 수공 부피 0.2-0.6cc/g, 바람직하게 0.3-0.5를 가질것이다.
두번째 층에 이용된 촉매는 감마 알루미나로 바람직하게 구성되는 다공성 알루미나 지지재상 지지된 코발트, 니켈 및 그의 혼합물, 몰리브덴 및, 인(원소로서 측정됨) 0-5 중량%로 부터 선택된 수소화 금속성분으로 구성된다. 이는, 촉매 총 중량당 수소화 금속 성분(금속으로서 측정됨) 1-5, 바람직하게 2-4 중량%; 몰리브덴(금속으로서 측정됨)8-20, 바람직하게 12-16 중량% 및, 존재할때, 인(원소로서 측정됨) 바람직하게 1-5, 보다 바람직하게 2-4 중량%를 포함한다. 이는 B.E.T. 방법(Brunauer 일행, J. Am. Chem. Soc., 60, 309-16(1938))에 의해 측정된 표면적 120㎡/g 이상 및 수공 부피 0.2-0.6cc/g, 바람직하게 0.3-0.5를 가질것이다. 코발트 및 니켈은 몰리브덴-함유 수소화 처리 촉매에서 실질적인 등 가물임이 당 분야에 알려져 있다.
본 방법의 두가지 층에 사용된 촉매는 탄화수소 수소처리 분야에 알려진 촉매들이다. 이들 촉매들은 선행기술에 기술된 것과 같은 통상적인 방식으로 제조된다. 예컨대, 다공성 알루미나 펠릿은 코발트, 니켈, 텅스텐 또는 몰리브덴 및 인 화합물들을 함유하는 용액(들)로 함침될 수 있고, 이때, 펠릿은 잇따라 건조되고, 고온에서 소성된다. 대안적으로, 하나이상의 성분들은 으깸(mulling)으로 알루미나 분말로 혼입될 수 있고, 으깨어진 분말은 펠릿으로 형성되고, 고온에서 소성된다. 함침 및 으깸의 조합이 이용될 수 있다. 다른 적절한 방법들은 선행기술에서 발견될 수 있다. 촉매제조 기술의 비-제한 실시예들은 U.S. 특허 제4,530,911호 및 U.S. 특허 제4,520,128호 에서 찾을 수 있다. 촉매들은 통상적으로 다양한 크기 및 형태로 형성된다. 그들은 적절하게 입자, 큰 덩어리, 조각, 펠릿, 고리, 구, 왜건 바퀴 및 폴리로우브, 예컨대, 바이로우브, 트리로우브 및 테트라로우브로 성형될 수 있다.
상기된 두가지 촉매들은 대개, 사용 이전에 초기 황화된다. 통상적으로, 촉매들은 고온에서 H2S/H2대기내 가열로 초기황화된다. 예컨대, 적절한 초기황화 레짐은 371℃에서 약 2시간 동안 황화수소/수소 대기(H2S 5부피%/H295부피%)내 촉매의 가열로 구성된다. 다른 방법들도 또한, 초기황화에 적합하고, 이는 대개, 수소 및 황-함유 물질 존재하에 고온(예컨대, 204-399℃)으로의 촉매들의 가열로 구성된다.
본 발명의 수소화방법은 39바아 이상의 압력, 315-399℃, 바람직하게 327-399℃의 온도에서 수행된다. 총 압력은 통상적으로 41-169 비아의 범위일 것이다. 수소 부분압은 통상적으로 35-149 바아의 범위일 것이다. 수소 공급율은 통상적으로 178 -891 부피/부피의 범위일 것이다. 공급 원료 속도는 통상적으로 0.1-5, 바람직하게 0.2-3범위의 액체매시 공간 속도(LHSV)를 가질 것이다.
본 발명은 본 발명의 제한으로서 추론되지는 않고, 예증을 위해 제공된 하기 실시예로 기술될 것이다.
본 발명을 예증하기 위해 사용된 촉매들은 하기표 1에 제시된다.
본 발명을 예증하고, 대조시험을 수행하기 위해, 수직 마이크로-반응기를 사용하여 표 2에 지적된 공급원료를 수소처리했다. 표 1에 지적된 촉매들을 이용하여 세가지 형태의 촉매형상을 시험했다: a) 60/80 메쉬 탄화규소 입자들 40cc로 희석시킨 촉매 A 40Ccc, b) 60/80 메쉬 탄화규소 입자들 40cc로 희석시킨 촉매 B 40cc 및 c) 60/80 메쉬 탄화규소 입자들 20cc로 희석시킨 촉매 B 20cc 상부상 배치된 60/80 메쉬 탄화규소 입자들 20cc로 희석시킨 촉매 A 20cc, 촉매들을 약 371℃로 가열하고, 상기 온도에서 약 2시간 동안, 약 60l/h의 속도로 흐르는 수소 95부피%-황화수소 5부피%대기에서 유지시켜 반응기내에서 초기 황화 시켰다.
촉매 초기황화후, 약102 바아의 시스템 압력 및 약 1h-1의 액체 부피 매시 공간 속도, 약316℃의 온도에서 약48시간 동안 촉매층상에 벤조티오펜을 첨가하여 황함량을 1600ppm으로 조절한 표 2로 부터의 공급원료를 통과시켜 촉매층을 안정화시켰다.
수소가스를 약535 부피/부피 비율로 1회- 통과 기초원료상에 공급했다. 반응기 온도를 점차로 약332℃로 증가시키고 안정화시켰다. 상기 시간동안, 발취시료를 매일 수집하고 굴절율(RI)에 대해 분석했다. 촉매들은 RI가 안정한 안정화된 생성물을 가진다고 여겨졌다.
상기 연구 과정동안, 공급원료의 황 함량을 적절한 양의 벤조티오펜의 첨가로 조절했고, 반응기 온도, 시스템 압력 LHSV 및 수소 가스 속도를 표 3, 4 및 5에 지시된 조건으로 조절했다.
생성물 액체 샘플을 각 반응 조건에서 수집했고, S, N, 및 방향족 탄화수소에 대해 분석했다(형광 지시약 흡수 기술(FIA); ASTM D-1319-84에 의함). 이들 결과들은 표 3, 4 및 5에 보여진다.
상기 데이타로 부터 보여지듯이, 본 발명은 높은 황 수준에서 촉매 A에 대한 그리고, 낮은 황 수준에서 촉매 B에 대한 향상 된 방향족 탄화수소 포화를 제공한다.

Claims (10)

  1. 하기 (a)-(b) 단계들로 구성되는, 실질적으로 모든 성분들의 비점이 93-482℃ 범위인, 방향족 탄화수소- 및 황-함유 탄화수소 공급 원료내방향족 탄화수소 및 황-함유 탄화수소의 부수적인 수소화 방법: (a) 첨가된 수소존재하에 315-399℃의온도 및 40-168 바아의 압력에서 상기 공급 원료를 알루미나 지지재상 지지된, 니켈 및 텅스텐으로 구성되는 수소처리 촉매를 함유하는 첫번째 촉매층과 접촉시키는 단계, 및 (b) 변경 없이 수소 및 공급 원료를 첫번째 촉매층으로 부터 두번째 촉매층으로 통과시켜, 여기서, 315-399℃의 온도 및 40-168 바아의 압력에서, 알루미나 지지재상 지지된, 코발트, 니켈 및 그의 혼합물 및 몰리브덴으로부터 선택된 수소화 금속 성분으로 구성되는 수소처리 촉매와 접촉시키는 단계.
  2. 제1항에 있어서, 첫번째 촉매층내 촉매들 위한 지지재가 100㎡/g 이상의 표면적 및 0.2-0.6cc/g 범위의 수공 부피를 갖고, 두번째 촉매층내 촉매를 위한 지지재가 120㎡/g 이상의 표면적 및 0.2-0.6cc/g 범위의 수공 부피를 갖는 방법.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 첫번째 층내 촉매에서, 금속으로서 측정된 니켈 함량이 총 촉매의 1-5 중량% 범위이고, 금속으로서 측정된 텅스텐 함량이 총 촉매의 15-35 중량%이며, 두번째 층내 촉매에서, 금속으로서 측정된 수소화 금속 성분 함량이 총 촉매의 1-5 중량% 범위이고, 금속으로서 측정된 몰리브덴 함량이 총 촉매의 8-20 중량% 범위인 방법.
  4. 제1항에 있어서, 공급 원료의 황 함량이 0.01-2 중량%인 방법.
  5. 제4항에 있어서, 공급 원료의 황 함량이 0.05-1.5 중량%인 방법.
  6. 제3항에 있어서, 첫번째 층내 촉매에서, 금속으로서 측정된 니켈 함량이 총 촉매의 2-4 중량% 범위이고, 금속으로서 측정된 텅스텐 함량이 총 촉매의 20-30 중량% 범위이며, 두번째 층내 촉매에서, 금속으로서 측정된 수소화 금속 성분 함량이 총 촉매의 2-4 중량% 범위이고, 금속으로서 측정된 몰리브덴 함량이 총 촉매의 12-16 중량% 범위인 방법.
  7. 제1항에 있어서, 공급 원료의 수소화가 35-149 바아의 수소 부분압에서 일어나고, 공급 원료가 0.1-5h-1의 액체 매시 공간 속도로 제공되고, 첨가된 수소가 178-891 부피/부피의 공급 비율로 제공되는 방법.
  8. 제1항에 있어서, 첫번째 촉매 층내 촉매, 두번째 촉매층내 촉매 및 첫번재와 두번째 촉매층 모두에서의 촉매로부터 선택된 촉매가 부가적으로 인을 포함하는 방법.
  9. 제8항에 있어서, 첫번째 층내 촉매에서, 금속으로서 측정된 니켈 함량이 총 촉매의 1-5 중량% 범위이고; 금속으로서 측정된 텅스텐 함량이 총 촉매의 15-35 중량% 범위고, 원소로서 측정된 인 함량이 총 촉매의 1-5 중량% 범위이며, 두번째 층내 촉매에서, 금속으로서 측정된 수소화 금속 성분 함량이 총 촉매의 1-5 중량% 범위이고; 금속으로서 측정된 몰리브덴 함량이 총 촉매의 8-20 중량% 범위이고, 원소로서 측정된 인 함량이 총 촉매의 1-5 중량% 범위인 방법.
  10. 제9항에 있어서, 첫번째 층내 촉매에서, 금속으로서 측정된 니켈 함량이 총 촉매의 2-4 중량% 범위이고; 금속으로서 측정된 텅스텐 함량이 총 촉매의 20-30 중량% 범위이고; 원소로서 측정된 인 함량이 총 촉매의 2-4 중량% 범위이며, 두번재 층내 촉매에서, 금속으로서 측정된 수소화 금속 성분 함량이 총 촉매 2-4 중량% 범위이고; 금속으로서 측정된 몰리브덴 함량이 총 촉매의 12-16 중량% 범위이고, 원소로서 측정된 인 함량이 총 촉매의 2-4 중량% 범위인 방법.
KR1019910010722A 1990-06-27 1991-06-26 디젤 비점-범위 탄화수소 공급원료 내 방향족 탄화수소 및 황-함유 탄화수소의 수소화 방법 Expired - Fee Related KR0183394B1 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US07/544,445 US5068025A (en) 1990-06-27 1990-06-27 Aromatics saturation process for diesel boiling-range hydrocarbons
US544,445 1990-06-27

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR920000674A KR920000674A (ko) 1992-01-29
KR0183394B1 true KR0183394B1 (ko) 1999-04-01

Family

ID=24172236

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019910010722A Expired - Fee Related KR0183394B1 (ko) 1990-06-27 1991-06-26 디젤 비점-범위 탄화수소 공급원료 내 방향족 탄화수소 및 황-함유 탄화수소의 수소화 방법

Country Status (11)

Country Link
US (1) US5068025A (ko)
EP (1) EP0464931B1 (ko)
JP (1) JP2987602B2 (ko)
KR (1) KR0183394B1 (ko)
AT (1) ATE106436T1 (ko)
AU (1) AU645575B2 (ko)
CA (1) CA2045447C (ko)
DE (1) DE69102214T2 (ko)
DK (1) DK0464931T3 (ko)
ES (1) ES2054432T3 (ko)
NZ (1) NZ238484A (ko)

Families Citing this family (35)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL8901239A (nl) * 1989-05-18 1990-12-17 Meern Bv Engelhard De Katalysator voor hydrogenering en/of dehydrogenering.
US5393408A (en) * 1992-04-30 1995-02-28 Chevron Research And Technology Company Process for the stabilization of lubricating oil base stocks
US5403470A (en) * 1993-01-28 1995-04-04 Union Oil Company Of California Color removal with post-hydrotreating
CN1064988C (zh) * 1995-11-22 2001-04-25 中国石油化工总公司 一种柴油馏分加氢转化方法
CN1054150C (zh) * 1996-09-27 2000-07-05 中国石油化工总公司 一种柴油加氢转化催化剂
RU2103324C1 (ru) * 1996-11-22 1998-01-27 Открытое акционерное общество "СОюзНефтеЭКОлогия" Способ получения экологобезопасного дизельного топлива
CN1049679C (zh) * 1996-12-10 2000-02-23 中国石油化工总公司 柴油加氢转化催化剂
CN1060097C (zh) * 1996-12-11 2001-01-03 中国石油化工总公司 一种馏分油加氢处理催化剂及其制备方法
US5865985A (en) * 1997-02-14 1999-02-02 Akzo Nobel Nv Process for the production of diesel
EP0870817A1 (en) 1997-04-11 1998-10-14 Akzo Nobel N.V. Process for effecting deep HDS of hydrocarbon feedstocks
US7569136B2 (en) 1997-06-24 2009-08-04 Ackerson Michael D Control system method and apparatus for two phase hydroprocessing
US7291257B2 (en) * 1997-06-24 2007-11-06 Process Dynamics, Inc. Two phase hydroprocessing
EP0993498B1 (en) 1997-06-24 2004-08-11 Process Dynamics, Inc. Two phase hydroprocessing
US6635715B1 (en) 1997-08-12 2003-10-21 Sudhin Datta Thermoplastic polymer blends of isotactic polypropylene and alpha-olefin/propylene copolymers
JP2002519497A (ja) 1998-07-01 2002-07-02 エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク 結晶性プロピレンポリマーと結晶化可能プロピレンポリマーとを含んでなる弾性ブレンド
US6923904B1 (en) 1999-04-02 2005-08-02 Akso Nobel N.V. Process for effecting ultra-deep HDS of hydrocarbon feedstocks
EP1041133A1 (en) * 1999-04-02 2000-10-04 Akzo Nobel N.V. Process for effecting ultra-deep HDS of hydrocarbon feedstocks
SG87095A1 (en) * 1999-04-02 2002-03-19 Akzo Nobel Nv Process for effecting ultra-deep hds of hydrocarbon feedstocks
AU6369200A (en) * 1999-07-28 2001-02-19 Sud-Chemie, Inc. Hydrogenation catalysts
AU2002329986A1 (en) * 2001-09-07 2003-03-24 Pennzoil-Quaker State Company Diesel fuel and method of making and using same
US20050109679A1 (en) * 2003-11-10 2005-05-26 Schleicher Gary P. Process for making lube oil basestocks
US20050113250A1 (en) * 2003-11-10 2005-05-26 Schleicher Gary P. Hydrotreating catalyst system suitable for use in hydrotreating hydrocarbonaceous feedstreams
US7816299B2 (en) * 2003-11-10 2010-10-19 Exxonmobil Research And Engineering Company Hydrotreating catalyst system suitable for use in hydrotreating hydrocarbonaceous feedstreams
US20060070916A1 (en) * 2004-09-08 2006-04-06 Mccarthy Stephen J Aromatics saturation process for lube oil boiling range feedstreams
US7682502B2 (en) * 2004-09-08 2010-03-23 Exxonmobil Research And Engineering Company Process to hydrogenate aromatics present in lube oil boiling range feedstreams
CN1986748B (zh) * 2005-12-23 2010-04-14 中国石油化工股份有限公司 一种柴油馏分深度加氢改质的方法
US20100240522A1 (en) 2009-03-23 2010-09-23 Tomoyuki Inui Catalyst exhibiting hydrogen spillover effect
US12421459B2 (en) 2011-01-19 2025-09-23 Duke Technologies, Llc Process for hydroprocessing of non-petroleum feedstocks with hydrogen production
US9096804B2 (en) 2011-01-19 2015-08-04 P.D. Technology Development, Llc Process for hydroprocessing of non-petroleum feedstocks
JP5841480B2 (ja) * 2012-03-30 2016-01-13 Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 重質残油の水素化精製方法
RU2583788C1 (ru) * 2015-04-20 2016-05-10 Открытое акционерное общество "Нефтяная компания "Роснефть" Катализатор высокотемпературного гидрофинишинга гидроочищенных низкозастывающих дизельных фракций для получения дизельных топлив для холодного и арктического климата и способ его получения
FI128115B2 (en) * 2018-07-20 2024-08-20 Neste Oyj Purification of recycled and renewable organic material
FR3111827B1 (fr) * 2020-06-29 2022-08-19 Ifp Energies Now Catalyseur trimetallique a base de nickel, molybdene et tungstene et son utilisation dans un procede d'hydrotraitement et/ou d'hydrocraquage
FR3119624B1 (fr) 2021-02-09 2024-04-26 Ifp Energies Now Procede d’hydrotraitement mettant en œuvre un enchainement de catalyseurs avec un catalyseur a base de nickel, molybdene et tungstene
FR3138143B1 (fr) 2022-07-20 2025-04-25 Ifp Energies Now Procede d’hydrotraitement mettant en œuvre un enchainement de catalyseurs avec un catalyseur a base de nickel et tungstene sur un support silice-alumine

Family Cites Families (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB897238A (en) * 1960-01-08 1962-05-23 British Petroleum Co Improvements relating to the removal of aromatics and sulphur from hydrocarbon feedstocks
US3147210A (en) * 1962-03-19 1964-09-01 Union Oil Co Two stage hydrogenation process
US3366684A (en) * 1965-01-18 1968-01-30 Goodyear Tire & Rubber Reductive alkylation catalyst
US3392112A (en) * 1965-03-11 1968-07-09 Gulf Research Development Co Two stage process for sulfur and aromatic removal
US3798156A (en) * 1971-09-22 1974-03-19 Standard Oil Co Hydroprocessing catalyst and process
US3876530A (en) * 1973-08-22 1975-04-08 Gulf Research Development Co Multiple stage hydrodesulfurization with greater sulfur and metal removal in initial stage
FR2268860B1 (ko) * 1974-04-24 1977-06-24 Inst Francais Du Petrole
US4016067A (en) * 1975-02-21 1977-04-05 Mobil Oil Corporation Process for demetalation and desulfurization of petroleum oils
US4021330A (en) * 1975-09-08 1977-05-03 Continental Oil Company Hydrotreating a high sulfur, aromatic liquid hydrocarbon
US4016069A (en) * 1975-11-17 1977-04-05 Gulf Research & Development Company Multiple stage hydrodesulfurization process including partial feed oil by-pass of first stage
US4016070A (en) * 1975-11-17 1977-04-05 Gulf Research & Development Company Multiple stage hydrodesulfurization process with extended downstream catalyst life
US4048060A (en) * 1975-12-29 1977-09-13 Exxon Research And Engineering Company Two-stage hydrodesulfurization of oil utilizing a narrow pore size distribution catalyst
JPS5850636B2 (ja) * 1977-07-15 1983-11-11 千代田化工建設株式会社 重質炭化水素油の脱硫処理方法
US4329945A (en) * 1980-08-11 1982-05-18 Beech Harvey E Apparatus for metering fuel additives to internal combustion engines
US4421633A (en) * 1981-03-13 1983-12-20 Mobil Oil Corporation Low pressure cyclic hydrocracking process using multi-catalyst bed reactor for heavy liquids
US4406779A (en) * 1981-11-13 1983-09-27 Standard Oil Company (Indiana) Multiple catalyst system for hydrodenitrogenation of high nitrogen feeds
US4392945A (en) * 1982-02-05 1983-07-12 Exxon Research And Engineering Co. Two-stage hydrorefining process
US4447314A (en) * 1982-05-05 1984-05-08 Mobil Oil Corporation Demetalation, desulfurization, and decarbonization of petroleum oils by hydrotreatment in a dual bed system prior to cracking
US4431526A (en) * 1982-07-06 1984-02-14 Union Oil Company Of California Multiple-stage hydroprocessing of hydrocarbon oil
US4520128A (en) * 1983-12-19 1985-05-28 Intevep, S.A. Catalyst having high metal retention capacity and good stability for use in the demetallization of heavy crudes and method of preparation of same
US4530911A (en) * 1984-05-18 1985-07-23 Shell Oil Company Hydrodenitrification catalyst
US4534852A (en) * 1984-11-30 1985-08-13 Shell Oil Company Single-stage hydrotreating process for converting pitch to conversion process feedstock
US4776945A (en) * 1984-11-30 1988-10-11 Shell Oil Company Single-stage hydrotreating process
US4632747A (en) * 1984-12-28 1986-12-30 Exxon Research And Engineering Company Hydrotreating process employing catalysts comprising a supported, mixed metal sulfide iron promoted Mo and W
US4619759A (en) * 1985-04-24 1986-10-28 Phillips Petroleum Company Two-stage hydrotreating of a mixture of resid and light cycle oil
US4657664A (en) * 1985-12-20 1987-04-14 Amoco Corporation Process for demetallation and desulfurization of heavy hydrocarbons
US4902404A (en) * 1988-07-05 1990-02-20 Exxon Research And Engineering Company Hydrotreating process with catalyst staging

Also Published As

Publication number Publication date
DK0464931T3 (da) 1994-06-20
JP2987602B2 (ja) 1999-12-06
KR920000674A (ko) 1992-01-29
ES2054432T3 (es) 1994-08-01
ATE106436T1 (de) 1994-06-15
US5068025A (en) 1991-11-26
CA2045447C (en) 2005-04-26
EP0464931A1 (en) 1992-01-08
AU645575B2 (en) 1994-01-20
CA2045447A1 (en) 1991-12-28
NZ238484A (en) 1992-03-26
JPH04226191A (ja) 1992-08-14
EP0464931B1 (en) 1994-06-01
DE69102214D1 (de) 1994-07-07
AU7919791A (en) 1992-01-02
DE69102214T2 (de) 1994-09-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR0183394B1 (ko) 디젤 비점-범위 탄화수소 공급원료 내 방향족 탄화수소 및 황-함유 탄화수소의 수소화 방법
US5525211A (en) Selective hydrodesulfurization of naphtha using selectively poisoned hydroprocessing catalyst
US4132632A (en) Selective hydrodesulfurization of cracked naphtha
US4051021A (en) Hydrodesulfurization of hydrocarbon feed utilizing a silica stabilized alumina composite catalyst
US3114701A (en) Catalytic hydrodenitrification process
US5286373A (en) Selective hydrodesulfurization of naphtha using deactivated hydrotreating catalyst
EP0759964B1 (en) Stacked bed catalyst system for deep hydrosulfurization
US6197718B1 (en) Catalyst activation method for selective cat naphtha hydrodesulfurization
US4073718A (en) Process for the hydroconversion and hydrodesulfurization of heavy feeds and residua
JP2005528468A (ja) ナフサストリームの選択的水素化脱硫
US5423975A (en) Selective hydrodesulfurization of naphtha using spent resid catalyst
CN111196935B (zh) 一种加氢处理催化剂级配方法
KR0177168B1 (ko) 수소첨가탈질소화 방법
US4298458A (en) Low pressure hydrotreating of residual fractions
US4769129A (en) Method for hydroprocessing hydrocarbon-based charges
US6447673B1 (en) Hydrofining process
JP4576257B2 (ja) 石油留分の製造方法
US7297252B2 (en) Catalyst activation in the presence of olefinic hydrocarbon for selective naphtha hydrodesulfurization
US3909396A (en) Desulfurization process start-up method
CN111196934B (zh) 一种重油加氢处理催化剂的级配方法
JPH06184558A (ja) 重質炭化水素の水素化処理方法

Legal Events

Date Code Title Description
PA0109 Patent application

St.27 status event code: A-0-1-A10-A12-nap-PA0109

PG1501 Laying open of application

St.27 status event code: A-1-1-Q10-Q12-nap-PG1501

A201 Request for examination
P11-X000 Amendment of application requested

St.27 status event code: A-2-2-P10-P11-nap-X000

P13-X000 Application amended

St.27 status event code: A-2-2-P10-P13-nap-X000

PA0201 Request for examination

St.27 status event code: A-1-2-D10-D11-exm-PA0201

E701 Decision to grant or registration of patent right
PE0701 Decision of registration

St.27 status event code: A-1-2-D10-D22-exm-PE0701

GRNT Written decision to grant
PR0701 Registration of establishment

St.27 status event code: A-2-4-F10-F11-exm-PR0701

PR1002 Payment of registration fee

St.27 status event code: A-2-2-U10-U11-oth-PR1002

Fee payment year number: 1

PG1601 Publication of registration

St.27 status event code: A-4-4-Q10-Q13-nap-PG1601

PR1001 Payment of annual fee

St.27 status event code: A-4-4-U10-U11-oth-PR1001

Fee payment year number: 4

PR1001 Payment of annual fee

St.27 status event code: A-4-4-U10-U11-oth-PR1001

Fee payment year number: 5

PR1001 Payment of annual fee

St.27 status event code: A-4-4-U10-U11-oth-PR1001

Fee payment year number: 6

PR1001 Payment of annual fee

St.27 status event code: A-4-4-U10-U11-oth-PR1001

Fee payment year number: 7

PR1001 Payment of annual fee

St.27 status event code: A-4-4-U10-U11-oth-PR1001

Fee payment year number: 8

PR1001 Payment of annual fee

St.27 status event code: A-4-4-U10-U11-oth-PR1001

Fee payment year number: 9

PR1001 Payment of annual fee

St.27 status event code: A-4-4-U10-U11-oth-PR1001

Fee payment year number: 10

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20081124

Year of fee payment: 11

PR1001 Payment of annual fee

St.27 status event code: A-4-4-U10-U11-oth-PR1001

Fee payment year number: 11

LAPS Lapse due to unpaid annual fee
PC1903 Unpaid annual fee

St.27 status event code: A-4-4-U10-U13-oth-PC1903

Not in force date: 20091217

Payment event data comment text: Termination Category : DEFAULT_OF_REGISTRATION_FEE

PC1903 Unpaid annual fee

St.27 status event code: N-4-6-H10-H13-oth-PC1903

Ip right cessation event data comment text: Termination Category : DEFAULT_OF_REGISTRATION_FEE

Not in force date: 20091217