KR100993635B1 - Fishing net manufacturing method of using biodegradable resin composition - Google Patents
Fishing net manufacturing method of using biodegradable resin composition Download PDFInfo
- Publication number
- KR100993635B1 KR100993635B1 KR1020100042675A KR20100042675A KR100993635B1 KR 100993635 B1 KR100993635 B1 KR 100993635B1 KR 1020100042675 A KR1020100042675 A KR 1020100042675A KR 20100042675 A KR20100042675 A KR 20100042675A KR 100993635 B1 KR100993635 B1 KR 100993635B1
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- resin
- fishing
- net
- fishing net
- spinning
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 25
- 229920006167 biodegradable resin Polymers 0.000 title claims abstract description 23
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 title claims abstract description 22
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 155
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 155
- 229920002961 polybutylene succinate Polymers 0.000 claims abstract description 46
- 239000004631 polybutylene succinate Substances 0.000 claims abstract description 46
- -1 polybutylene succinate Polymers 0.000 claims abstract description 28
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 17
- 229920001748 polybutylene Polymers 0.000 claims abstract description 9
- 239000008188 pellet Substances 0.000 claims description 40
- 238000009987 spinning Methods 0.000 claims description 40
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 24
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 23
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 20
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 18
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 17
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 15
- 229920003232 aliphatic polyester Polymers 0.000 claims description 14
- 241000251468 Actinopterygii Species 0.000 claims description 12
- 239000012963 UV stabilizer Substances 0.000 claims description 10
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 claims description 10
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 claims description 10
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 claims description 9
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 claims description 9
- 238000013329 compounding Methods 0.000 claims description 8
- 238000007791 dehumidification Methods 0.000 claims description 8
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims description 6
- 230000012447 hatching Effects 0.000 claims 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 abstract description 7
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 abstract description 6
- 239000003653 coastal water Substances 0.000 abstract description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 6
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 abstract description 6
- 239000013535 sea water Substances 0.000 abstract description 6
- 239000002699 waste material Substances 0.000 abstract description 6
- 239000000835 fiber Substances 0.000 abstract description 2
- 244000005700 microbiome Species 0.000 abstract description 2
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-L succinate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)CCC([O-])=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 11
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 9
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 9
- 108010085603 SFLLRNPND Proteins 0.000 description 8
- WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N dimethyl terephthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(C(=O)OC)C=C1 WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 7
- 238000009940 knitting Methods 0.000 description 7
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 6
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000012643 polycondensation polymerization Methods 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 5
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N succinic acid Chemical compound OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 4
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 4
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 4
- 239000004629 polybutylene adipate terephthalate Substances 0.000 description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 4
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 4
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 4
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 3
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 3
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 3
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 3
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- 239000004322 Butylated hydroxytoluene Substances 0.000 description 2
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001467 acupuncture Methods 0.000 description 2
- FZKPWSBMFSLEFL-UHFFFAOYSA-N butane-1,1-diol;butane-1,4-diol Chemical compound CCCC(O)O.OCCCCO FZKPWSBMFSLEFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940095259 butylated hydroxytoluene Drugs 0.000 description 2
- 235000010354 butylated hydroxytoluene Nutrition 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 2
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 239000001384 succinic acid Substances 0.000 description 2
- CDAWCLOXVUBKRW-UHFFFAOYSA-N 2-aminophenol Chemical class NC1=CC=CC=C1O CDAWCLOXVUBKRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001634 Copolyester Polymers 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N benzotriazole Chemical compound C1=CC=C2N[N][N]C2=C1 QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012964 benzotriazole Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000002288 cocrystallisation Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000593 degrading effect Effects 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 239000010432 diamond Substances 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- LHGVFZTZFXWLCP-UHFFFAOYSA-N guaiacol Chemical class COC1=CC=CC=C1O LHGVFZTZFXWLCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005453 pelletization Methods 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 238000013341 scale-up Methods 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 238000009958 sewing Methods 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 description 1
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L terephthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007039 two-step reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009941 weaving Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01K—ANIMAL HUSBANDRY; AVICULTURE; APICULTURE; PISCICULTURE; FISHING; REARING OR BREEDING ANIMALS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NEW BREEDS OF ANIMALS
- A01K73/00—Drawn nets
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
- B29B11/00—Making preforms
- B29B11/06—Making preforms by moulding the material
- B29B11/10—Extrusion moulding
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
- B29B9/00—Making granules
- B29B9/02—Making granules by dividing preformed material
- B29B9/06—Making granules by dividing preformed material in the form of filamentary material, e.g. combined with extrusion
-
- B29C47/0009—
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C55/00—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29D—PRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
- B29D28/00—Producing nets or the like, e.g. meshes, lattices
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L101/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds
- C08L101/16—Compositions of unspecified macromolecular compounds the macromolecular compounds being biodegradable
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2201/00—Properties
- C08L2201/06—Biodegradable
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biodiversity & Conservation Biology (AREA)
- Animal Husbandry (AREA)
Abstract
본 발명은 친환경어업을 목적으로 미생물에 의하여 분해되는 생분해성 수지조성물을 이용한 어망의 제조방법을 제공하기 위한 것으로서, 더욱 상세하게는 강도가 우수한 반면 유연성이 낮은 폴리부틸렌 숙시네이트(PBS: poly butylene succinate) 수지와 PBS수지에 비하여 구조적인 강도는 낮지만 유연성이 우수한 폴리부틸렌 아디페이트 테레프탈레이트(PBAT: poly butylene adipate-co-terephthalate) 수지를 일정 비율로 중합한 다음, 이를 단일섬유로 방사하여 그물실을 제조하며, 상기 그물실을 이용하여 어망을 제조토록 함으로서, 기존의 난분해성인 나일론 어망과 대등한 수준의 어획성능을 확보토록 하면서도, 해수중에서 자연분해가 가능한 소재를 어망어구에 적용시킴에 따라, 폐어구에 의한 연안해역의 오염과 유령어업의 피해를 최소화시킬 수 있도록 하는 한편, 어망에 요구되는 강도와 유연성 및 신장회복도를 동시에 만족시킬 수 있도록 한 생분해성 수지조성물을 이용한 어망의 제조방법에 관한 것이다.The present invention is to provide a method for manufacturing a fishing net using a biodegradable resin composition that is decomposed by microorganisms for the purpose of eco-friendly fishing, more specifically, polybutylene succinate (PBS: poly butylene) Polybutylene adipate-co-terephthalate (PBAT) resin, which has lower structural strength but higher flexibility than succinate resin and PBS resin, was polymerized in a ratio and then spun as a single fiber. By manufacturing the net yarn and by using the net yarn to manufacture the fishing net, while applying a material that can be decomposed naturally in the seawater, while securing a catch level of the performance equivalent to the existing non-degradable nylon fishing nets In order to minimize the damage of coastal waters and ghost fishing by waste fishing gear, The present invention relates to a method for manufacturing a fishing net using a biodegradable resin composition which simultaneously satisfies the strength, flexibility, and elongation recovery required for the fishing net.
Description
본 발명은 미생물에 의해 분해되는 생분해성 수지로 어망을 제조하더라도 기존의 난분해성인 나일론 어망과 대등한 수준의 어획성능을 유지할 수 있도록, 강도가 우수한 반면 신장률이 낮은 폴리부틸렌 숙시네이트(PBS: poly butylene succinate) 수지와, 상기 PBS수지에 비하여 구조적인 강도는 낮지만 신장률이 우수한 폴리부틸렌 아디페이트 테레프탈레이트(PBAT: poly butylene adipate- co-terephthalate) 수지와의 혼합수지를 사용하여 어망을 제조할 수 있도록 함으로서, 해수중에서 자연분해가 가능한 소재를 어망어구에 적용시킴에 따라 폐어구에 의한 연안해역의 오염과 유령어업의 피해를 최소화시킬 수 있도록 하는 한편, 어망에 요구되는 강도와 유연성 및 신장회복도를 동시에 확보할 수 있도록 한 생분해성 수지조성물을 이용한 어망의 제조방법에 관한 것이다.The present invention is a polybutylene succinate (PBS: excellent strength but low elongation) to maintain the fishing performance comparable to the existing hardly decomposable nylon fishing net even if the fishing net is made of biodegradable resin that is decomposed by microorganisms (PBS: Manufacture of a fishing net using a poly butylene succinate resin and a mixed resin of polybutylene adipate-co-terephthalate (PBAT) resin having lower structural strength but excellent elongation compared to the PBS resin By applying materials that can decompose naturally in the seawater to fishing nets, it is possible to minimize the pollution of coastal waters and damage of ghost fishing by waste fishing, while the strength, flexibility and elongation required for fishing nets. The present invention relates to a manufacturing method of a fishing net using a biodegradable resin composition to ensure a recovery degree at the same time.
일반적으로 물고기는 어망(漁網)과 낚시를 이용하여 어획되고 있으며, 어망을 이용한 어업은 자망, 통발, 트롤, 저인망, 안강망, 선망 등을 들 수 있고, 이들 어망은 줄, 침자, 부자 등과 결합하여 물고기를 잡는 어구로 제작되고 있다.In general, fish are caught using fishing nets and fishing, and fishing nets include fishing nets, traps, trolls, low nets, eye nets, and wire nets. It is produced as a fishing gear.
상기와 같은 각종 어구중에서 자망(刺網) 어구는, 어망의 상부에 플라스틱 뜸을 부착하고, 어망의 하부에는 납으로 된 침자를 달아서 수면 상부나 중부, 또는 해저 바닥에 어구를 부설함으로서, 대상생물이 어망(그물코)에 꽃히거나 얽히게 하여 잡는 방식이므로 어망의 유연성이 좋아야 한다.Among the various fishing gears described above, the magnetic net fishing gear is attached to the upper part of the fishing net, and the lower part of the fishing net is attached with a needle made of lead to place the fishing gear on the upper or the middle of the water surface or the bottom of the seabed. The fishing nets must be flowered or entangled and caught, so the flexibility of fishing nets should be good.
또한, 통발 어구의 경우는 철사를 이용하여 원통형 또는 원추형의 틀을 만들고 여기에 어망을 둘러씌운 다음 해저 바닥에 부설하였다가 배위로 끌어 올리는 방식을 사용하며, 트롤이나 안강망 또는 저인망 등의 어구는 어망으로 날개그물과 자루그물을 만들어 대상생물이 자루그물 속으로 들어가도록 어구를 선박으로 예인하는 방식을 사용하는 바, 이러한 어구에 사용되는 어망은 내충격성이 좋아야 한다.In addition, in the case of catch fishing gear, a cylindrical or conical frame is made of wire, and the fishing net is surrounded by a fishing net and laid on the bottom of the seabed and then lifted up to the ship. As a result, wing nets and sacks nets are used to tow fishing gear into vessels so that the target organisms enter the sacks nets. The fishing nets used for such fishing gears must have good impact resistance.
상기 자망어구는 도 2에 도시된 바와 같이, 사각형 또는 다이아몬드형의 망목(網目)을 가지는 어망(3)이 자망(8)의 본체가 되며, 그 상단측에는 어망(3)을 상부로 전개시키기 위한 뜸(5)이 연결되고, 그 하단측에는 어망(3)을 하부로 늘어뜨리기 위한 침자(6)가 연결되어 있다.As shown in Figure 2, the net fishing gear is a fishing net (3) having a square or diamond-shaped mesh () 目) is the main body of the
이러한 자망(8) 어구를 바닷속으로 투입시키게 되면, 뜸(5)의 부력과 침자(6)의 침강력에 의하여 어망(3)이 상하로 펼쳐지게 됨으로서 대상생물의 포획이 가능하게 되며, 자망(8)이 부설되는 수심은 어구의 부설위치를 표시하도록 해수면에 부상되는 부이(1)를 자망(8)과 연결하는 부이줄(2)의 길이로 조절하게 된다.When the fishing net (8) is put into the sea, the fishing net (3) is expanded up and down by buoyancy of the moxibustion (5) and the sedimentation force of the acupuncture (6), it is possible to capture the target organism, The depth at which 8) is placed is adjusted to the length of the buoy (2) connecting the buoy (1) which floats on the sea surface to the magnetic net (8) to indicate the laying position of the fishing gear.
또한, 상기 통발어구는 도 5 및 도 6에 도시된 바와 같이, 철사 등을 사용하여 원통형 또는 원추형의 틀(7)을 만들고, 그 위에 어망(3)을 둘러 씌워서 통발(9)을 제작하게 되는 바, 종래의 자망(8)이나 통발(9) 등의 어구에 사용되는 어망(3)은 난분해성인 방향족 고분자 합성수지 재질로 이루어지는 것이 대부분이었다.In addition, the trapped fishing gear is made of a cylindrical or conical frame (7) using a wire or the like, as shown in Figs. 5 and 6, to cover the fishing net (3) thereon to produce the
상기와 같은 자망(8)과 통발(9) 어구는 1일 내지 15일 정도 바다에 투입하여 놓았다가 건져 올리기 때문에, 해황이 거칠거나 어구를 끌면서 조업하는 타 어선에 의하여 부이줄(2)이 절단됨으로서 자망(8)이나 통발(9)에 적용된 어망(3)이 해당 어구와 함께 유실되는 상황이 자주 발생하게 된다.Since the
상기와 같은 상황이 발생할 경우, 기존의 어망(3)은 생물학적 분해가 이루어지지 않는 난분해성 방향족 고분자 합성수지로 제조됨에 따라, 유실된 어구에 수산생물이 얽히거나 포획되는 유령어업이 지속적으로 반복되면서 수산자원의 손실이 크게 되었을 뿐만 아니라, 해저 바닥에 쌓인 어구가 수산생물의 산란장과 서식장을 오염시키는 문제점이 있었다.When the above situation occurs, the existing fishing net (3) is made of a non-degradable aromatic polymer synthetic resin that does not biodegrade, so that the fishery entangled or captured fishery fish in the lost fishing is repeatedly repeated In addition to the large loss of resources, there was a problem that fishing gear on the bottom of the sea contaminated the spawning ground and the habitat of the aquatic life.
상기와 같은 문제점을 방지하기 위하여, 최근에 들어서는 해수중에서 생물학적으로 분해가 가능한 생분해성 수지를 사용하여 각종 어망(3)을 제조토록 하고 있으며, 그 대표적인 예로서 본 출원인이 선출원하여 등록된 대한민국 등록특허 제 10-415812호에 기재된 생분해성 지방족 폴리에스테르계 수지조성물 및 이를 이용한 어구와 그 제조방법을 들 수 있다.In order to prevent the above problems, recently, to produce various fishing nets (3) using a biodegradable resin that can be biologically decomposed in seawater, as a representative example of the Republic of Korea registered patent application The biodegradable aliphatic polyester resin composition of Claim 10-415812, the phrase using the same, and its manufacturing method are mentioned.
그러나, 상기와 같은 종래의 생분해성 수지로서 지방족 폴리에스테르계 수지를 사용하여 어망(3)을 제조할 경우, 해수중에서 자연분해가 가능한 소재를 어망(3)에 적용시킴에 따라, 바다에 버려진 어망에 의한 연안해역의 오염과 유령어업의 피해를 최소화시킬 수는 있었으나, 어망(3)에 필요한 유연성과 탄성회복도가 떨어지기 때문에 기존의 나일론 어망보다 어획성능이 저하되고, 어구를 끌어 올리는 과정에서 어망(3)이 쉽게 파손되는 문제점이 발생하게 된다.However, when manufacturing the fishing net (3) using aliphatic polyester resin as the conventional biodegradable resin as described above, by applying a material capable of naturally degrading in seawater to the fishing net (3), discarded in the sea Although it was possible to minimize the pollution of the coastal waters and the damage of ghost fishing by the coastal waters, the flexibility and elasticity recovery required for the
다시 말해서, 자망(8) 어구는 어망(3)의 그물코에 물고기가 쉽게 꽂히게 하고, 꽃힌 물고기를 떼어내면 어망(3)이 원래의 상태로 되돌아가야 하며, 통발(9) 어구는 유인용 트랩을 따라 물고기가 쉽게 통발(9)속으로 들어가야 하는 데, 유연성과 탄성회복도가 낮은 생분해성 지방족 폴리에스테르계 수지조성물로 제조된 어망(3)의 경우 어획성능이 저하되어 실용적 가치가 떨어지게 된다는 것이다.In other words, the fishing net (8) makes the fish easily plugged into the mesh of the fishing net (3), and when the fish are removed, the fishing net (3) must return to its original state. Therefore, the fish should easily enter into the
이와 더불어, 지방족 폴리에스테르계 수지를 사용하여 어망(3)용 그물실을 5.0 내지 6.0의 연신비로 방사하고, 방사된 그물실을 편망한 다음 기존의 열풍방식으로 어망(3)을 제조하게 되면, 어망(3)에 요구되는 강도와 유연성 및 탄성회복도가 동시에 낮아지게 되므로, 어획성능이 저하됨은 물론이고 어망(3)이 쉽게 파손됨으로서, 어구로서의 실용적 가치가 크게 저하되는 문제점 또한 발생하게 되었다.In addition, when the net yarn for the fishing net (3) using an aliphatic polyester resin is spun at a draw ratio of 5.0 to 6.0, the spinning net yarn is broken and then the fishing net (3) is manufactured by conventional hot air method, Since the strength, flexibility and elasticity required for the
상기와 같이 어망(3)이 갖추어야 할 강도와 유연성 및 탄성회복도 등의 부족으로 인하여, 어망(3)을 이용한 어업의 경제성이 저하됨은 물론이고, 조업에 따른 경영수지의 개선 측면에도 좋지 못한 영향을 미치는 문제점이 있었으며, 이러한 문제점들로 인하여 어망(3)의 제조 공정 뿐만 아니라 어망(3)의 소재에 대한 추가적인 연구와 실험이 진행되고 있다.As described above, due to the lack of strength, flexibility, and elasticity that the
본 발명은 상기와 같은 종래의 문제점을 해결하기 위하여 안출된 것으로서, 해수중에서 자연분해가 가능한 지방족 폴리에스테르계인 폴리부틸렌 숙시네이트와 폴리부틸렌 아디페이트 테리프탈레이트 수지를 일정 비율로 중합된 어망을 제조하여 사용함에 따라, 폐어구에 의한 연안해역의 오염과 유령어업의 피해를 최소화시킬 수 있도록 하는 동시에, 어망에 필요한 강도와 유연성 및 탄성회복도를 충분하게 확보할 수 있도록 함으로서, 어획량 감소와 어망의 파손을 방지토록 하여 어망을 이용한 어업의 편의성과 경제성을 향상시키고, 조업에 따른 경영수지의 개선 측면에도 크게 이바지할 수 있도록 하는 것을 그 기술적인 과제로 한다.The present invention has been made to solve the above conventional problems, to prepare a fishing net polymerized in a certain ratio of polybutylene succinate and polybutylene adipate terephthalate resin, which is an aliphatic polyester-based natural decomposition in seawater. In order to minimize the pollution of the coastal waters and the damage of ghost fishing by waste fishing, it is possible to secure enough strength, flexibility and elasticity recovery for fishing nets. The technical task is to improve the convenience and economics of fishing using fishing nets, and to contribute greatly to the improvement of management balance due to fishing.
상기의 기술적 과제를 해결하기 위한 수단으로서 본 발명에 사용되는 어망용 생분해성 수지조성물은, 지방족 폴리에스테르계 수지로서 폴리부틸렌 숙시네이트(PBS: poly butylene succinate) 수지 85 ~ 95 wt%와, 폴리부틸렌 아디페이트 테레프탈레이트(PBAT: poly butylene adipate-co-terephthalate) 수지 5 ~ 15 wt%와의 혼합수지가 되는 것을 특징으로 하며, 상기 PBS수지와 PBAT수지와의 혼합수지를 100wt%로 하여, 산화방지제와 UV안정제와 분산제를 포함하는 첨가제가 1 ~ 5wt%로 추가 혼합되어서 이루어진다.Biodegradable resin composition for fishing nets used in the present invention as a means for solving the above technical problem, polybutylene succinate (PBS: 85 to 95 wt%) as an aliphatic polyester resin, poly Butylene adipate terephthalate (PBAT: poly butylene adipate-co-terephthalate) characterized in that the mixed resin of 5 to 15 wt% resin, the mixed resin of the PBS resin and PBAT resin to 100wt%, oxidation An additive comprising an inhibitor, a UV stabilizer, and a dispersant is additionally mixed in an amount of 1 to 5 wt%.
그리고, 본 발명에 의한 상기의 생분해성 수지조성물을 이용한 어망의 제조방법은, 지방족 폴리에스테르계 수지로서 폴리부틸렌 숙시네이트(PBS: poly butylene succinate) 수지 85 ~ 95 wt%와, 폴리부틸렌 아디페이트 테레프탈레이트(PBAT: poly butylene adipate-co-terephthalate) 수지 5 ~ 15 wt%를 믹서에서 혼합시키는 수지혼합단계; 상기 수지혼합단계를 거쳐 혼합된 수지를 130 ~ 150℃의 온도로 가열하여 수지컴파운드를 제조하는 컴파운드화 단계; 상기 컴파운드화 단계를 거쳐 제조된 수지컴파운드를 펠렛 형태로 압출 성형시키는 펠렛성형단계; 상기 펠렛성형단계를 거쳐 제조된 수지펠렛을 70 ~ 90℃의 온도 조건하에서 습기를 제거하는 제습건조단계; 상기 제습건조단계를 거친 수지펠렛을 방사기로 투입하여 6.0 ~ 7.0의 연신비로 어망용 그물실을 방사하는 방사단계; 상기 방사단계를 거쳐 제조된 그물실을 이용하여 어망을 편망한 다음, 이를 습식방식으로 열처리시키는 것을 특징으로 한다.In addition, the method for producing a fishing net using the biodegradable resin composition according to the present invention includes 85 to 95 wt% of a polybutylene succinate (PBS) resin as the aliphatic polyester resin, and a polybutylene adidiate. A resin mixing step of mixing 5 to 15 wt% of a polybutylene adipate-co-terephthalate (PBAT) resin in a mixer; Compounding step of producing a resin compound by heating the resin mixed through the resin mixing step to a temperature of 130 ~ 150 ℃; A pellet molding step of extruding the resin compound prepared through the compounding step into pellets; A dehumidifying drying step of removing moisture from the resin pellets prepared through the pellet molding step under a temperature condition of 70 to 90 ° C .; A spinning step of spinning the resin pellets subjected to the dehumidifying and drying step into a spinning machine to radiate fishing net meshes with an elongation ratio of 6.0 to 7.0; Using the net yarn manufactured through the spinning step is characterized in that the fishing net, then heat-treating it in a wet method.
상기와 같은 본 발명에 따르면, 해수중에서 자연분해가 가능한 소재를 어망어구에 적용시킴에 따라 폐어구에 의한 연안해역의 오염과 유령어업의 피해를 최소화시킬 수 있도록 하는 한편, PBS수지와 PBAT수지가 가지는 서로 다른 물적 특성을 이용함으로서, 어망어구에 필요한 구조적인 강도는 충분하게 확보하면서도 어망에 필요한 유연성과 탄성회복도를 제공하는 효과가 있다.According to the present invention as described above, by applying a material capable of natural decomposition in seawater fishing nets to minimize the damage of coastal waters and ghost fishing by waste fishing, while PBS and PBAT resin By using different physical properties, the branch has the effect of providing sufficient flexibility and elasticity of the fishing net while ensuring sufficient structural strength for the fishing net.
이로 인하여, 그물코에 물고기가 꽃히게 하여 잡는 자망 어구 및 유인용 트랩을 따라 물고기가 어망의 내부로 들어가도록 하는 통발 어구에 있어서도, 어획량의 감소와 어망의 파손을 미연에 방지토록 할 수 있으며, 이로 인하여 실용적인 가치가 매우 우수한 어망을 제공할 수 있을 뿐만 아니라, 어업에 따른 편의성과 경제성을 향상시켜 조업의 경영수지를 개선시키는 측면에도 이바지 할 수 있는 등의 매우 유용한 효과를 가지는 것이다.As a result, it is possible to prevent the reduction of catches and the breakage of fishing nets even in catch fishing nets that catch fish in the mesh and catch trapping fish to enter the fishing nets along with manned traps. Not only can provide a very good fishing net with a practical value, but also has a very useful effect, such as improving the convenience and economics of fishing to contribute to improving the management balance of fishing.
도 1은 본 발명에 따른 어망의 제조방법을 나타내는 공정블록도이고,
도 2는 자망어업의 조업도이며,
도 3은 자망 부분을 확대하여 도시한 정면도이고,
도 4는 도 3에서 어망 부분을 발췌하여 도시한 정면도이며,
도 5는 통발어업의 조업도이고,
도 6은 통발 부분을 확대하여 도시한 사시도이다.1 is a process block diagram showing a manufacturing method of a fishing net according to the present invention,
2 is an operation diagram of the fishing net;
3 is an enlarged front view of the magnetic net portion,
4 is a front view showing an extract of the fishing net in Figure 3,
5 is an operation of fishing fish
6 is an enlarged perspective view of the trap part.
이하, 상기의 목적을 달성하기 위한 본 발명을 첨부된 도면을 참조하여 상세하게 설명하면 다음과 같다.Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings.
먼저, 본 발명에 사용되는 어망용 생분해성 수지조성물은, 지방족 폴리에스테르계 수지로서 폴리부틸렌 숙시네이트(PBS: poly butylene succinate) 수지 85 ~ 95 wt%와, 폴리부틸렌 아디페이트 테레프탈레이트(PBAT: poly butylene adipate-co- terephthalate) 수지 5 ~ 15 wt%와의 혼합수지를 그 기초로 하는 것이며, 상기 각각의 수지는 (주)이래화학에서 상품명 엔폴(EnPol)로 하여 생산되고 있는 제품이다.First, the biodegradable resin composition for fishing nets used in the present invention is 85 to 95 wt% of a polybutylene succinate (PBS) resin as an aliphatic polyester resin, and a polybutylene adipate terephthalate (PBAT). : Poly butylene adipate-co-terephthalate) The resin is based on a mixed resin of 5 to 15 wt%, and each of the above resins is a product produced under the trade name EnPol.
통상 지방족 폴리에스테르는 지방족 디카르복실산(dicarboxylic acids)과 지방족 글리콜(glycols)의 축중합에 의해 중합되는 것으로서, 원료의 종류 및 함량을 변경함에 따라 다양한 물성과 융점을 가지는 제품을 얻을 수 있으며, 본 발명에 사용되는 지방족 폴리에스테르 수지로서 호모 폴리에스테르인 PBS수지와 PBAT수지의 분자구조 및 특징을 아래의 표에 나타내었다.In general, aliphatic polyester is polymerized by polycondensation of aliphatic dicarboxylic acids and aliphatic glycols, and thus, products having various physical properties and melting points can be obtained as the type and content of raw materials are changed. As the aliphatic polyester resin used in the present invention, the molecular structures and characteristics of the PBS resin and the PBAT resin, which are homopolyesters, are shown in the following table.
지방족 폴리에스테르 EnPol의 기본구조Basic Structure of Aliphatic Polyester EnPol
본 발명에 사용되는 상기 PBS수지는, 지방족 글리콜(glycols)로서의 부탄디올(1,4-butanediol)과, 지방족 디카르복실산(dicarboxylic acids)으로서의 숙신산(succinic acid)을 원료로 하여, 에스테르화반응과 축중합반응을 거쳐 얻어지는 중합물이 되며, 구조적인 강도가 우수하게 되는 반면, 결정성이 높아 신장율이 낮은 성질을 가지는 특징이 있다.The PBS resin used in the present invention is based on esterification reaction using butanediol (1,4-butanediol) as aliphatic glycols and succinic acid as aliphatic dicarboxylic acids as raw materials. It becomes a polymer obtained through a polycondensation reaction, and it is excellent in structural strength, but it has the characteristic that it has high crystallinity and low elongation rate.
한편, 본 발명에 사용되는 상기 PBAT수지는, 지방족 글리콜(glycols)로서의 부탄디올(1,4-butanediol)과, 디카르복실산(dicarboxylic acids)으로서 지방족 성분인 아디프산(adipic acid)과, 방향족 성분인 디메틸 테레프탈레이트(DMT: dimethyl terephthalate)를 원료로 사용한 지방족/방향족 코폴리에스테르(co-polyester)가 된다.Meanwhile, the PBAT resin used in the present invention is butanediol (1,4-butanediol) as aliphatic glycols, adipic acid as an aliphatic component as dicarboxylic acids, and aromatic It becomes an aliphatic / aromatic copolyester (DM) using dimethyl terephthalate (DMT) as a raw material.
상기 PBAT수지는 다성분의 조합에 따른 공결정화로 인하여, 결정구조에 있어 무정형(無定形: 비결정) 영역이 상당 부분 존재하기 때문에 엘라스토머(elastomer: 탄성중합체)의 성질을 가지게 되며, 이로 인하여 신장율이 우수한 특징을 나타내는 동시에, 호모폴리머인 PBS수지에 비해서는 강도가 낮고 고형화 속도가 느린 특징을 나타낸다.The PBAT resin has the properties of an elastomer (elastomer) due to the presence of a large amount of amorphous regions in the crystal structure due to cocrystallization according to the combination of multicomponents, resulting in an elongation rate. In addition to excellent characteristics, it exhibits a lower strength and a lower solidification rate than the homopolymer PBS resin.
상기와 같이 PBS수지와 PBAT수지가 가지는 서로 다른 물적 특성을 이용함으로서, 어망어구에 필요한 구조적인 강도를 확보토록 하는 한편, 유연성과 탄성회복도 및 이를 기초로 하는 내충격성을 동시에 제공할 수 있는 것이며, 이를 위하여 PBS수지의 혼합비율을 85 ~ 95 wt% 범위내로 하는 한편, PBAT수지의 혼합비율을 5 ~ 15 wt% 범위내로 한 것이다.By using the different physical properties of the PBS resin and PBAT resin as described above, to ensure the structural strength required for the fishing net, while providing flexibility and elastic recovery and impact resistance based on the same For this purpose, the mixing ratio of the PBS resin is within the range of 85 to 95 wt%, while the mixing ratio of the PBAT resin is within the range of 5 to 15 wt%.
다시 말해서, PBS수지를 메인수지로 하여 PBAT수지를 혼합시키되, 어망어구의 구조적인 강도를 최우선으로 확보토록 한 상태에서 그 위에 유연성이나 탄성회복도와 같은 성질을 부여할 수 있도록 PBS수지의 함량을 PBAT수지보다 높게 책정한 것이며, 위에서 설명되어진 혼합비율은 본 발명에 적용될 수 있는 최적 비율로서, 필요에 따라서는 PBS수지의 함량을 최대 98wt%까지 조정하더라도 무방함을 밝혀두는 바이다.In other words, the PBS resin is mixed with PBS resin as the main resin, and the content of PBS resin is added to PBAT so that the structural strength of the fishing net can be secured with the highest priority. It is set higher than the resin, and the mixing ratio described above is the optimum ratio that can be applied to the present invention, and it is clear that the content of PBS resin may be adjusted up to 98 wt% if necessary.
본 발명에 따른 생분해성 수지조성물을 이루는 지방족 폴리에스테르로서 PBS수지와 PBAT수지의 합성에 사용되는 반응기는, 통상 교반장치와 콘덴서 및 냉각기가 장착된 에스테르화 반응장치와, 축중합반응에 필요한 고진공을 유지시킬 수 있도록 진공설비가 장착되어 있는 축중합 반응장치로 각각 구성된다.As the aliphatic polyester constituting the biodegradable resin composition according to the present invention, a reactor used for synthesizing PBS resin and PBAT resin usually includes an esterification reaction device equipped with a stirring device, a condenser and a cooler, and high vacuum required for a condensation polymerization reaction. Each consists of a condensation polymerization reactor equipped with a vacuum system for maintenance.
그리고, 중합실험은 B/T(중합반응기) 및 Lab 규모의 합성설비(3kg)를 사용한 중합시험의 결과를 바탕으로 하여, 준상업규모의 치수(semi-commercial 100L P/P)나 상업규모의 치수(commercial 5㎥)로 스케일업 테스트(scale-up test)를 진행함으로서, 중합공정에서 발생되는 각종 문제점을 해결하는 한편, 이들 수지에 적합한 중합조건을 선정하게 된다.The polymerization test was based on the results of the polymerization test using a B / T (polymerization reactor) and a lab-scale synthesis facility (3 kg), and the size of the semi-commercial 100L P / P or commercial scale was By performing a scale-up test with a dimension (commercial 5 m 3), various problems occurring in the polymerization process are solved, and polymerization conditions suitable for these resins are selected.
상기 PBS수지를 중합하기 위해서는, 지방족 디카르복실산인 숙신산과 지방족 글리콜인 1,4-부탄디올의 몰비를 1:1.5로 하여, 질소기류 중에서 승온을 하고, 200 ~ 220℃의 온도조건하에서 2 ~ 3시간 동안 에스테르화 반응을 행함으로서 이론량의 물을 유출시킨 다음, 촉매를 넣고 온도를 240 ~ 250℃ 정도로 상승시키는 한편 1Torr 이하의 고진공 조건하에서 축중합반응을 진행하게 된다.In order to polymerize the PBS resin, the molar ratio of succinic acid, which is an aliphatic dicarboxylic acid, and 1,4-butanediol, which is an aliphatic glycol, is 1: 1.5, and the temperature is raised in a nitrogen stream, and the temperature is increased to 2 to 3 under a temperature condition of 200 to 220 ° C. By carrying out the esterification reaction for a period of time, the theoretical amount of water is allowed to flow out, and then, the catalyst is added, the temperature is raised to 240 to 250 ° C, and the condensation polymerization is performed under high vacuum conditions of 1 Torr or less.
상기 축중합반응은 해당 조건하에서 개략 3 ~ 4시간 정도를 수행하게 되며, 축중합반응의 종결시점은 반응기에 포함된 교반기의 토크(torque)를 관찰하여 결정하게 되는 바, 이러한 일련의 PBS수지 중합과정은 아래의 반응도표 1에서 간략하게 나타내었다.The condensation polymerization reaction is performed about 3 to 4 hours under the conditions, and the end point of the condensation polymerization reaction is determined by observing the torque of the stirrer included in the reactor, such a series of PBS resin polymerization The process is outlined in
반응도표 1. PBS수지의 중합과정Reaction Table 1. Polymerization Process of PBS Resin
한편, 상기 PBAT수지는 디카르복실산 성분 중 아디프산과 DMT의 혼합비율을 50:50으로 하고, 전체 디카르복실산과 지방족 글리콜인 1,4-부탄디올의 몰비를 1:1.5로 하며, 지방족 디카르복실산으로서 숙신산만을 사용하는 PBS수지와는 달리, PBAT수지의 경우는 반응생성물이 물과 메탄올 두 가지인 관계로 2단계 반응을 수행하게 된다.On the other hand, the PBAT resin is a mixture ratio of adipic acid and DMT in the dicarboxylic acid component is 50:50, the molar ratio of the total dicarboxylic acid and 1,4-butanediol which is aliphatic glycol is 1: 1.5, aliphatic dica Unlike PBS resin, which uses only succinic acid as the carboxylic acid, PBAT resin is a two-step reaction because the reaction product is water and methanol.
먼저, 질소기류 중에서 승온을 하여 DMT와 1,4-부탄디올을 원료로 첨가하고, 180℃의 온도조건하에서 약 2시간 동안 에스테르 교환반응을 수행함으로서 이론량의 메탄올(CH3OH)을 유출시키게 되며, 메탄올의 유출량이 이론치에 도달하면, 200 ~ 220℃로 승온시킨 후 아디프산을 추가로 투입하여 약 2 ~ 3시간 동안 에스테르화 반응을 수행시킴으로서, 소중합체(小重合體: oligomer)를 형성시키는 한편 이론량의 물을 유출시키게 된다.First, the temperature is raised in a nitrogen stream and DMT and 1,4-butanediol are added as raw materials, and the theoretical amount of methanol (CH 3 OH) is distilled out by performing a transesterification reaction for about 2 hours under a temperature condition of 180 ° C. When the amount of methanol reached the theoretical value, the temperature was raised to 200-220 ° C., followed by additional adipic acid, followed by esterification for about 2 to 3 hours, thereby forming oligomers. While the theoretical amount of water flows out.
그 다음에, 촉매를 넣고 온도를 240 ~ 250℃ 정도로 상승시키는 한편 1Torr 이하의 고진공 조건하에서 개략 3 ~ 4시간 정도 축중합반응을 진행하게 되면, 지방족/방향족 코폴리에스테르(aliphatic/aromatic co-polyester)가 얻어지며, 축중합반응의 종결시점은 PBS 중합공정과 마찬가지로 반응기에 포함된 교반기의 토크(torque)를 관찰하여 결정하게 되는 바, 이러한 일련의 PBAT수지 중합과정을 아래의 반응도표 2에 간략하게 나타내었다.Subsequently, when the catalyst is added and the temperature is increased to about 240 to 250 ° C. and the polycondensation reaction is performed for about 3 to 4 hours under high vacuum conditions of 1 Torr or less, aliphatic / aromatic co-polyester ), And the end point of the condensation polymerization reaction is determined by observing the torque of the stirrer included in the reactor as in the PBS polymerization process. Shown.
반응도표 2. PBAT수지의 중합과정
위에서 설명되어진 바와 같은 PBS수지와 PBAT수지의 혼합수지로 이루어지는 본 발명의 수지조성물을 사용하여 어망(3)을 제조할 시에, 어망(3)에 부여되는 물성을 보다 더 향상시킬 수 있도록, PBS수지와 PBAT수지의 혼합수지를 100wt%로 하여, 산화방지제와 UV안정제와 분산제를 포함하는 첨가제를 1 ~ 5wt%로 혼합시켜 사용하는 것이 가장 바람직하다.When manufacturing the
상기 산화방지제는, 합성수지나 고무 등의 물질에 첨가하여 실온에서 공기 중에 있는 산소와 이들 물질이 결합하는 과정인 자동산화를 억제하기 위해 첨가하는 화합물로서, 보통 방향족 아민류, 페놀류, 아미노페놀류 등의 유기화합물들이 산화방지제로 사용되며, 대표적인 예로는 부틸화된 히드록시톨루엔(BHT)이나 부틸화된 히드록시아니졸(BHA)을 들 수 있다.The antioxidant is a compound which is added to a substance such as synthetic resin or rubber and is added to inhibit the automatic oxidation, which is a process of combining these substances with oxygen in the air at room temperature, and is usually organic such as aromatic amines, phenols, aminophenols, etc. Compounds are used as antioxidants and representative examples include butylated hydroxytoluene (BHT) or butylated hydroxyanisol (BHA).
상기 UV안정제는, 본 발명의 생분해성 수지조성물로 제조된 어망(3)이 자외선에 장기간 노출되더라도 기계적 성질의 저하 또는 변색 등에 대한 안정도를 가지도록 하는 한편, 어망(3)의 제조시 강도와 같은 물적 특성을 향상시키기 위한 목적으로 첨가되는 것이며, 대표적인 예로는 고분자형 광안정제(high molecular HALS)나 벤조트리아졸(benzotriazole) 등을 들 수 있다.The UV stabilizer, while the fish net (3) made of the biodegradable resin composition of the present invention has a stability against degradation or discoloration, such as mechanical properties, even if exposed to ultraviolet light for a long time, the same as the strength of the fishing net (3) It is added for the purpose of improving physical properties, and typical examples thereof include high molecular HALS and benzotriazole.
주) HALS : Hindered Amino Light StabilizerHALS: Hindered Amino Light Stabilizer
그리고, 상기 분산제는 통상 계면활성제라고도 하며, 본 발명의 생분해성 수지조성물을 혼합시켜 어망(3)용 그물실을 방사할 시, 각 수지성분간의 계면저항을 감소시킴으로서 그물실의 유연성을 향상시키기 위한 목적으로 첨가되며, 폴리에틸렌 글리콜과 폴리비닐 알코올과 같은 고분자 계열의 비이온성 계면활성제를 사용하는 것이 바람직하다.In addition, the dispersing agent is also commonly referred to as a surfactant, and when the biodegradable resin composition of the present invention is mixed to spun the netting thread for
상기와 같이 산화방지제와 UV안정제와 분산제를 포함하는 첨가제를 PBS수지와 PBAT수지와의 혼합수지를 기초로 하여 1wt% 미만으로 첨가하게 되면, 각각의 첨가제가 가지는 고유한 기능이 제대로 발휘될 수 없으며, 첨가제의 혼합량이 5wt%를 초과하게 되면, 각각의 첨가제에 의한 물성의 향상 측면과 첨가제의 사용량 측면을 동시에 비교할 경우 비경제적이 된다.As described above, when an additive including an antioxidant, a UV stabilizer, and a dispersant is added at less than 1wt% based on a mixed resin of PBS resin and PBAT resin, the unique function of each additive cannot be properly exhibited. When the mixing amount of the additive exceeds 5wt%, it is uneconomical to compare the improvement of the physical properties by each additive and the amount of the additive used at the same time.
또한, 첨가제의 전체량을 기준으로 할 경우, 산화방지제와 UV안정제와 분산제의 혼합비율은 각각 1:1:1이 되도록 하는 것이 가장 바람직하지만, PBS수지와 PBAT수지와의 혼합수지를 기준으로 보면 그 첨가량이 매우 적기 때문에, 일부 첨가제가 1.5 정도의 비율만큼 더 혼합되더라도 무방하며, 수지의 물성을 저하시키지 아니하는 범위내에서 첨가제의 함량은 적절하게 조정이 가능하다.In addition, when it is based on the total amount of the additive, it is most preferable that the mixing ratio of the antioxidant, UV stabilizer and dispersant is 1: 1: 1, respectively, but based on the mixed resin of PBS resin and PBAT resin Since the amount of addition is very small, some additives may be further mixed by a ratio of about 1.5, and the content of the additives can be appropriately adjusted within a range that does not lower the physical properties of the resin.
상기와 같은 생분해성 수지조성물을 사용하여 어망(3)을 제조하는 본 발명에 따른 공정과정은 도 1의 공정블록도에 도시되어 있는 바와 같이, PBS수지와 PBAT수지를 혼합하는 수지혼합단계(S1)와, 혼합된 수지의 컴파운드화 단계(S2)와, 수지컴파운드를 펠렛(pellet)화시키는 펠렛성형단계(S3)와, 펠렛을 건조시키는 제습건조단계(S4)와, 수지펠렛을 이용한 그물실의 방사단계(S5)와, 방사된 그물실을 이용한 어망의 편망단계(S6)와, 편망된 어망의 열처리단계(S7)를 포함하여서 이루어진다.The process according to the present invention for producing a fishing net (3) using the biodegradable resin composition as described above, as shown in the process block diagram of Figure 1, the resin mixing step of mixing the PBS resin and PBAT resin (S1) ), The compounding step (S2) of the mixed resin, the pellet forming step (S3) for pelletizing the resin compound, the dehumidification drying step (S4) for drying the pellets, and the mesh thread using the resin pellets It comprises a spinning step (S5), the netting step (S6) of the fishing net using the spinning net yarn, and the heat treatment step (S7) of the netted fishing net.
상기 수지혼합단계(S1)는, 지방족 폴리에스테르계 수지로서 폴리부틸렌 숙시네이트(PBS: poly butylene succinate) 수지 85 ~ 95 wt%와, 폴리부틸렌 아디페이트 테레프탈레이트(PBAT: poly butylene adipate-co-terephthalate) 수지 5 ~ 15 wt%를 믹서에서 혼합시키는 단계이다.The resin mixing step (S1) is a polybutylene succinate (PBS: poly butylene succinate) resin as aliphatic polyester resin, polybutylene adipate terephthalate (PBAT: poly butylene adipate-co 5-15 wt% of terephthalate) resin in a mixer.
상기 수지혼합단계(S1)에 사용되는 믹서(Mixer)는 혼합탱크의 내부에 교반날개가 설치된 장치를 대표적인 예로 들 수 있으며, 통상 실 형태로 방사된 각각의 수지성분을 짧은 길이로 절단하거나, 각각의 수지성분을 단섬유(短纖維) 형태로 방사하여 제조하거나, 각각의 수지성분을 작은 칩 형태로 제조한 다음, 이를 혼합탱크의 내부에서 골고루 혼합시키는 과정을 거치게 된다.Mixer (Mixer) used in the resin mixing step (S1) is a representative example of a device equipped with a stirring blade inside the mixing tank, it is usually cut each resin component radiated in the form of a thread to a short length, respectively It is prepared by spinning the resin component in the form of short fibers, or each resin component is produced in the form of small chips, and then it is subjected to a process of mixing evenly in the mixing tank.
상기와 같이 혼합탱크의 내부에서 각각의 수지를 골고루 혼합시키도록 하는 한편, PBS수지와 PBAT수지와의 혼합수지 100wt%를 기준으로 하여, 산화방지제와 UV안정제와 분산제를 포함하는 첨가제를 혼합탱크의 내부에 1 ~ 5wt%만큼 추가 투입시킴으로서, 각각의 첨가제가 수지 성분과 함께 골고루 혼합되도록 하며, 상기 첨가제의 기능과 종류 및 그 첨가량과 혼합비율에 대한 한정이유는 위에서 이미 설명되어진 바와 같다.While mixing each resin evenly inside the mixing tank as described above, on the basis of 100wt% of the mixed resin of PBS resin and PBAT resin, an additive including an antioxidant, UV stabilizer and dispersant is added to the mixing tank. By adding 1 to 5wt% in the interior, each additive is to be mixed evenly with the resin component, the function and type of the additive and the reason for limitation on the addition amount and mixing ratio is as described above.
상기와 같은 수지혼합단계(S1)를 거친 이후에는, PBS수지와 PBAT수지와의 혼합수지 또는 이에 첨가제가 포함된 혼합수지를 130 ~ 150℃의 온도로 가열시킴으로서, 각각의 수지성분이 하나의 덩어리 형태로 뭉쳐진 수지컴파운드(resin compound)를 제조하는 컴파운드화 단계(S2)를 거치게 된다.After the resin mixing step (S1) as described above, by heating the mixed resin of PBS resin and PBAT resin or a mixed resin containing additives to a temperature of 130 ~ 150 ℃, each resin component is one lump The compounding step (S2) to produce a resin compound (resin compound) united in the form.
상기 컴파운드화 단계(S2)에 사용되는 장치로서는 버너 또는 전열선과 같은 가열수단이 장착된 용융조를 대표적인 예로 들 수 있으며, 혼합수지의 가열온도는 PBAT수지의 융점(125℃)보다 높은 130℃를 최소 가열온도로 하되, 수지의 물성치 변화 및 에너지의 낭비를 방지할 수 있도록 최대 가열온도는 150℃ 이하로 조정하는 것이 바람직하다.The compound used in the compounding step (S2) is a typical example of a melting tank equipped with a heating means such as a burner or heating wire, the heating temperature of the mixed resin is 130 ℃ higher than the melting point (125 ℃) of PBAT resin The minimum heating temperature, but the maximum heating temperature is preferably adjusted to 150 ℃ or less to prevent changes in the physical properties of the resin and waste of energy.
상기와 같은 컴파운드화 단계(S2)를 거친 후에는, 수지컴파운드를 압출기로 투입하여 수지컴파운드를 방사(紡絲) 가공용의 펠렛(pellet)이나 칩(chip)으로 성형시키는 펠렛성형단계(S3)를 거치게 되는 바, 이와 같이 수지컴파운드를 작은 입자의 펠렛이나 칩으로 형성시키게 되면, 어망(3)용 그물실의 방사 가공시 각각의 수지성분이 2차적으로 균일하게 혼합되는 결과를 유도하여 어망(3)의 품질 향상 측면에 기여할 수 있게 된다.After the compounding step (S2) as described above, a pellet molding step (S3) for molding the resin compound into a pellet (pellet) or chip (chip) for spinning processing by inserting the resin compound into an extruder When the resin compound is formed into pellets or chips of small particles, the resin compound is secondarily uniformly mixed during the spinning process of the mesh thread for the fishing net (3). Can contribute to the improvement of quality.
상기 펠렛성형단계(S3)에 사용되는 압출기는, 수지컴파운드를 일정한 압력으로 뽑아낼 수 있는 한편, 출구를 통하여 압밀되어져 나오는 수지컴파운드를 회전식 커터 등에 의하여 일정한 크기로 절단할 수 있는 장치를 대표적인 예로 들 수 있으며, 수지컴파운드에 의하여 성형되는 펠렛이나 칩의 크기는 작을수록 유리하지만, 5mm 내외 정도의 크기면 충분하다.The extruder used in the pellet forming step (S3), the resin compound can be pulled out at a constant pressure, while the resin compound is condensed through the outlet to a certain size by a rotary cutter or the like as a representative example The smaller the size of the pellets or chips formed by the resin compound is advantageous, but the size of about 5mm is sufficient.
상기와 같이 펠렛성형단계(S3)를 거쳐 작은 입자로 성형된 수지펠렛이나 수지칩을 70 ~ 90℃의 온도 조건하에서 제습 및 건조시키는 제습건조단계(S4)를 거치는 것이 필요하며, 수지펠렛이나 수지칩을 수냉방식으로 냉각시키는 경우 제습건조단계(S4)는 필수적으로 거쳐야 한다.It is necessary to go through the dehumidification drying step (S4) to dehumidify and dry the resin pellets or resin chips molded into small particles through the pellet molding step (S3) as described above under a temperature condition of 70 ~ 90 ℃, resin pellets or resin When the chip is cooled by the water cooling method, the dehumidification drying step (S4) must go through essentially.
상기와 같이 제습건조단계(S4)를 거쳐 수지펠렛이나 수지칩의 표면에 존재하는 습기를 제거토록 하게 되면, 방사단계(S5)에서의 작업성과 그물실의 결정화도에 보다 더 유리한 잇점을 제공할 수 있다.As described above, if the moisture existing on the surface of the resin pellet or the resin chip is removed through the dehumidification drying step (S4), it may provide more advantageous advantages in the workability and the degree of crystallization of the mesh thread in the spinning step (S5). have.
한편, 제습 및 건조에 필요한 온도는 수지펠렛이나 수지칩의 신속한 건조를 위하여 최소 70℃ 이상이 되도록 하되, 수지펠렛이나 수지칩간의 뭉침 현상과 에너지의 낭비를 방지할 수 있도록 최대 온도는 90℃ 이하로 조정하는 것이 바람직하며, 건조방식으로는 열풍을 이용한 건조방식이 적용될 수도 있고, 단순히 온도만을 이용한 건조방식이 적용될 수도 있다.On the other hand, the temperature required for dehumidification and drying should be at least 70 ℃ for quick drying of resin pellets or resin chips, but the maximum temperature is 90 ℃ or less to prevent aggregation of resin pellets or resin chips and waste of energy. It is preferable to adjust to, and the drying method using a hot air may be applied as a drying method, a drying method using only a temperature may be applied.
상기와 같은 펠렛성형단계(S3)와 제습건조단계(S4)를 거친 이후에는, 수지펠렛이나 수지칩을 방사기에 투입시켜, 180 ~ 230℃의 실린더 온도 조건하에서 다단연신을 거쳐 6.0 ~ 7.0의 연신비를 가지는 어망(3)용 그물실을 제조하는 방사단계(S5) 및 상기 방사단계(S5)를 거쳐 제조된 그물실을 편망기(編網機:그물을 짜는 기계)에서 이중매듭 또는 단매듭으로 사각형 또는 다이아몬드형 망목을 가지는 어망(3)을 제조하는 편망단계(S6)를 거치게 된다.After the pellet forming step (S3) and the dehumidification drying step (S4) as described above, the resin pellets or resin chips are put into the spinning machine, and the draw ratio of 6.0 to 7.0 after the multi-stage drawing under the cylinder temperature condition of 180 ~ 230 ℃. Spinning step (S5) for producing a mesh for fishing nets having a (3) and the net yarn manufactured through the spinning step (S5) in a double knot or single knot in a knitting machine (編 網 機: net weaving machine) Through the step S6 of manufacturing a fishing net (3) having a square or diamond mesh.
상기 방사단계(S5)에 사용되는 방사기와 편망단계(S6)에 사용되는 편망기는 다소 복잡한 기구이기는 하지만, 어망(3)의 제조에 통상적으로 널리 사용되는 것이므로 이에 대한 구체적인 설명은 생략하기로 하며, 상기 방사단계(S5)에 사용되는 방사기와 이를 이용한 그물실의 방사과정은 본 출원인이 2009년 특허출원 제 10919호로 선출원하여 10-942258호로 특허등록된 기술내용에도 기재되어 있다.Although the spinning machine used in the spinning step (S5) and the knitting machine used in the sewing machine step (S6) is a rather complicated mechanism, since it is commonly used in the manufacture of the fishing net (3), a detailed description thereof will be omitted. In addition, the spinning process of the spinning machine and the mesh thread using the spinning step (S5) is also described in the technical information that the applicant has been filed as a patent application No. 10-942258 in 2009 patent application No. 10919.
상기 방사단계(S5)에서 어망(3)용 그물실을 제조함에 있어 가장 중요한 부분은 6.0 ~ 7.0의 연신비가 되도록 그물실을 방사한다는 것이며, 이와 같이 그물실의 연신비를 6.0 ~ 7.0으로 한정한 이유는, 연신비가 6.0 미만이 되면, 어망(3)용 그물실의 신장률은 크게 할 수 있으나 강도가 약하게 되고, 연신비가 7.0을 초과하게 되면, 방사하는 도중에 그물실이 절단되어 작업성이 나빠지기 때문이다.In the spinning step (S5) the most important part in manufacturing the mesh for fishing nets (3) is that the spinning yarn to be a draw ratio of 6.0 ~ 7.0, the reason for limiting the draw ratio of the net yarn to 6.0 ~ 7.0 in this way When the draw ratio is less than 6.0, the elongation of the mesh thread for the
또한, 방사기의 실린더 온도를 180 ~ 230℃범위로 한정하는 이유는, 방사구금을 통하여 압출되는 수지의 유동성을 충분하게 확보하여 그물실의 제조에 따른 작업성을 향상시키도록 하면서도, 과도한 가열에 따른 수지성분의 산화를 방지하고 경제적인 작업을 수행할 수 있는 최적의 범위가 되기 때문이며, 방사기마다 압출온도가 다를 수 있으므로 상기 온도범위를 기준으로 하여 어느 정도의 오차는 발생할 수 있다.In addition, the reason for limiting the cylinder temperature of the spinning machine to the range of 180 ~ 230 ℃, while ensuring sufficient fluidity of the resin extruded through the spinneret to improve the workability according to the manufacture of the mesh thread, due to excessive heating This is because it is the optimum range to prevent the oxidation of the resin component and perform economical work, and because the extrusion temperature may vary for each spinning machine, some error may occur based on the temperature range.
상기와 같이 방사단계(S5)와 편망단계(S6)를 거치는 것만으로도 어망(3)의 제조가 가능하게 되지만, 보다 더 바람직하게는 편망단계(S6)를 거쳐 이중매듭 또는 단매듭으로 제조된 어망(3)의 그물코 매듭을 한층 더 견고하게 할 수 있도록, 80 ~ 90℃의 습식조에 어망(3)을 침지시켜 약 10 ~ 20분 동안 습식방식으로 어망(3)을 열처리하는 열처리단계(S7)를 거치도록 하는 것이다.It is possible to manufacture the fishing net (3) just by passing through the spinning step (S5) and the knitting step (S6) as described above, but more preferably manufactured through a double knot or a single knot through the knitting step (S6). Heat treatment step of heat-treating the fishing net (3) in a wet method for about 10 to 20 minutes by immersing the fishing net (3) in a wet tank of 80 ~ 90 ℃ to further strengthen the net knot of the fishing net (3) (S7 ) To go through.
상기와 같이 열처리단계(S7)에서 어망(3)의 열처리 조건으로 80 ~ 90℃의 온도범위와 10 ~ 20분의 시간범위를 한정한 이유는, 수지의 용융온도가 115℃이고, 열에 약하기 때문에 과도한 가열에 따른 어망(3)의 강도 저하를 방지하고 경제적인 작업을 수행할 수 있는 최적의 범위가 되기 때문이며, 열처리기마다 처리온도와 시간이 다를 수 있으므로 상기 온도와 시간범위를 기준으로 하여 어느 정도의 오차는 발생할 수 있음은 물론이다.The reason for limiting the temperature range of 80 to 90 ℃ and the time range of 10 to 20 minutes as the heat treatment conditions of the
상기와 같이 본 발명에 따른 일련의 공정과정을 거쳐 제조된 어망(3)이 적용될 수 있는 어구의 대표적인 예로서는, 도 3 및 도 4에 도시된 자망(8) 어구 또는 도 5 및 도 6에 도시된 통발(9) 어구가 된다.As a representative example of the phrase that can be applied to the fishing net (3) manufactured through a series of processes according to the present invention as described above, the
상기 자망(8) 어구는 도 3에 도시된 바와 같이, 편망과정에서 어망(3)의 상단과 하단에 0.5 ~ 1코 정도의 폭을 가지는 보호망(3a)(3b)과 이들 보호망(3a)(3b)의 상,하부에 각각 코걸이줄(4a)(4b)이 부착된 상태로 열처리 되고, 어구의 조립과정에서 각각의 코걸이줄(4a)(4b)에 뜸(5)과 침자(6)를 연결시키게 된다.As shown in FIG. 3, the
상기 통발(9) 어구의 경우에도 도 4에 도시된 형태와 같이 편망과정에서 어망(3)의 상단과 하단에 코걸이줄(4a)(4b)이 부착되어 열처리 되며, 도 6에 도시된 바와 같이 어구의 조립과정에서 통발용 틀(7)에 적합하도록 어망(3)을 사단하여 틀(7)을 따라 부착시키게 된다.In the case of the
상기 보호망(3a)(3b)는 어망(3)을 보호하기 위한 것이므로, 종래에 적용되었던 난분해성 방향족 고분자 합성수지를 사용하여 제조하더라도 무방하며, 필요에 따라서는 본 발명의 생분해성 수지조성물로 제조하는 것도 가능함을 밝혀두는 바이다.Since the protective net (3a) (3b) is to protect the fishing net (3), may be prepared using a conventionally applied hardly decomposable aromatic polymer synthetic resin, if necessary, the biodegradable resin composition of the present invention It is also possible to know that it is possible.
상기와 같이 본 발명에 따른 생분해성 수지조성물을 사용하여 어망(3)을 제조하게 되면, PBS수지와 PBAT수지가 가지는 서로 다른 물적 특성을 동시에 적용시킬 수 있게 됨으로서, 어망(3)에 필요한 구조적인 강도는 충분하게 확보하면서도 어망(3)에 필요한 유연성과 신장회복도를 동시에 부여할 수 있게 된다.When the
따라서, 상기 어망(3)을 그물코에 물고기가 꽃히게 하여 잡는 자망(8) 어구 및 유인용 트랩을 따라 물고기가 어망(3)의 내부로 들어가도록 하는 통발(9) 어구에 적용시키게 되면, 어획량의 감소와 어망(3)의 파손을 미연에 방지토록 할 수 있으며, 이로 인하여 실용적인 가치가 매우 우수한 어망(3)을 제공할 수 있을 뿐만 아니라, 어업에 따른 편의성과 경제성을 향상시켜 조업의 경영수지를 개선시키는 측면에도 이바지 할 수 있게 되는 것이다.Therefore, when the
상기의 제조방법에 의하여 직경 0.284mm의 생분해성 어망사를 방사한 다음, 망목의 길이가 51mm인 자망(8)을 제작하여, 해상에서 참조기를 대상으로 기존의 나일론 자망과 본 발명에 의해 개발된 생분해성 자망에 의한 폭당 어획성능을 시험하여 비교한 결과를 표 1에 나타내었으며, 양자간에 어획성능의 차이는 없는 것으로 나타났을 뿐만 아니라, 생분해성 자망을 인력 및 기계로 양망하는 과정에서도 파망되지 않아 실용성이 높은 것으로 나타났다.After spinning the biodegradable fishing nets with a diameter of 0.284 mm by the above manufacturing method, a
실시예 1 : PBS수지 95 wt%와, PBAT수지 5 wt%와, 산화방지제와 UV안정제와 분산제가 1:1:1로 혼합된 첨가제 2 wt%를 믹서에서 혼합시킨 다음, 이 혼합수지를 130℃의 온도로 가열하여 수지컴파운드를 제조하고, 상기 수지컴파운드를 5mm 크기의 수지펠렛으로 성형시키며, 상기 수지펠렛을 80℃의 온도로 제습 및 건조시킨 다음, 상기 수지펠렛을 방사기로 투입하여 6.5:1의 연신율로 0.284mm 직경의 그물실을 방사한 후, 상기 그물실을 사용하여 망목의 크기가 51mm 되게 편망기로 이중매듭한 다음, 86℃의 습식조에 어망을 16분간 열처리하여 어망을 제작하였다.Example 1: 95 wt% of PBS resin, 5 wt% of PBAT resin, and 2 wt% of an additive mixed with an antioxidant, a UV stabilizer, and a dispersant in a 1: 1: 1 ratio were mixed in a mixer, and then the mixed resin was 130 The resin compound was prepared by heating to a temperature of ℃, the resin compound was molded into a resin pellet of 5mm size, the resin pellet was dehumidified and dried at a temperature of 80 ℃, the resin pellet was introduced into a spinning machine 6.5: After spinning a wire of 0.284mm diameter at an elongation of 1, using a wire netted double-knotted with a knitting machine so that the size of the mesh is 51mm, and then heat-treated the fishing net for 16 minutes in a wet bath at 86 ℃ to produce a fishing net .
실시예 2 : PBS수지 95 wt%와, PBAT수지 5 wt%와, 산화방지제와 UV안정제와 분산제가 1:1:1로 혼합된 첨가제 2 wt%를 믹서에서 혼합시킨 다음, 이 혼합수지를 130℃의 온도로 가열하여 수지컴파운드를 제조하고, 상기 수지컴파운드를 5mm 크기의 수지펠렛으로 성형시키며, 상기 수지펠렛을 80℃의 온도로 제습 및 건조시킨 다음, 상기 수지펠렛을 방사기로 투입하여 6.7:1의 연신율로 0.403mm 직경의 그물실을 방사한 후, 상기 그물실을 사용하여 망목의 크기가 240mm 되게 편망기로 이중매듭한 다음, 84℃의 습식조에 어망을 18분간 열처리하여 어망을 제작하였다.Example 2: 95 wt% of PBS resin, 5 wt% of PBAT resin, and 2 wt% of an additive mixed with an antioxidant, a UV stabilizer, and a dispersant in a 1: 1: 1 ratio were mixed in a mixer, and then the mixed resin was 130 The resin compound was prepared by heating to a temperature of ℃, the resin compound was molded into a resin pellet of 5mm size, the resin pellet was dehumidified and dried at a temperature of 80 ℃, the resin pellet was put into a spinning machine 6.7: After spinning the net yarn of 0.403mm diameter at an elongation of 1, using the net yarn was double-knotted with a twine so that the size of the mesh is 240mm, and the fishing net was heat-treated for 18 minutes in a wet bath at 84 ℃. .
실시예 3 : PBS수지 95 wt%와, PBAT수지 5 wt%와, 산화방지제와 UV안정제와 분산제가 1:1:1로 혼합된 첨가제 2 wt%를 믹서에서 혼합시킨 다음, 이 혼합수지를 130℃의 온도로 가열하여 수지컴파운드를 제조하고, 상기 수지컴파운드를 5mm 크기의 수지펠렛으로 성형시키며, 상기 수지펠렛을 80℃의 온도로 제습 및 건조시킨 다음, 상기 수지펠렛을 방사기로 투입하여 6.2:1의 연신율로 0.2mm 직경의 그물실을 방사한 후, 상기 그물실 12가닥을 연사시켜 망목의 크기가 22mm 되게 편망기로 단매듭한 다음, 84℃의 습식조에 어망을 18분간 열처리하여 어망을 제작하였다.Example 3: 95 wt% of PBS resin, 5 wt% of PBAT resin, and 2 wt% of an additive mixed with an antioxidant, a UV stabilizer, and a dispersant in a 1: 1: 1 ratio were mixed in a mixer, and then the mixture was 130 The resin compound was prepared by heating to a temperature of ℃, the resin compound was molded into a resin pellet of 5mm size, the resin pellet was dehumidified and dried at a temperature of 80 ℃, the resin pellet was introduced into a spinning machine 6.2: After spinning a mesh of 0.2 mm diameter at an elongation of 1, the yarns were twisted with 12 strands of wire mesh and knotted with a knitting machine so that the size of the mesh was 22 mm. Produced.
1 : 부이 2 : 부이줄 3 : 어망
3a,3b : 보호망 4a,4b : 코걸이줄 5 : 뜸
6 : 침자 7 : 틀 8 : 자망
9 : 통발1: buoy 2: buoy line 3: fishing net
3a, 3b: Protection net 4a, 4b: Nose rope 5: Moxibustion
6: acupuncture 7: frame 8: net
9: outbreak
Claims (7)
지방족 폴리에스테르계 수지로서 폴리부틸렌 숙시네이트(PBS: poly butylene succinate) 수지 85 ~ 95 wt%와, 폴리부틸렌 아디페이트 테레프탈레이트(PBAT: poly butylene adipate-co-terephthalate) 수지 5 ~ 15 wt%를 믹서에서 혼합시키는 수지혼합단계(S1)와,
상기 수지혼합단계(S1)를 거쳐 혼합된 수지를 130 ~ 150℃의 온도로 가열하여 수지컴파운드를 제조하는 컴파운드화 단계(S2)와,
상기 컴파운드화 단계(S2)를 거쳐 제조된 수지컴파운드를 펠렛(pellet) 형태로 압출 성형시키는 펠렛성형단계(S3)와,
상기 펠렛성형단계(S3)를 거쳐 제조된 수지펠렛을 방사기로 투입하여, 방사기의 실린더 온도를 180 ~ 230℃로 하고 다단연신을 거쳐 6.0 ~ 7.0의 연신비로 어망용 그물실을 방사하는 방사단계(S5)와,
상기 방사단계(S5)를 거쳐 얻어진 그물실을 이용한 어망의 편망단계(S6)로 이루어지는 것을 특징으로 하는 생분해성 수지조성물을 이용한 어망의 제조방법.In the manufacturing method of the fishing net using a biodegradable resin composition,
85 to 95 wt% of polybutylene succinate (PBS) resin and 5 to 15 wt% of polybutylene adipate-co-terephthalate (PBAT) as aliphatic polyester resin Resin mixing step of mixing in a mixer (S1),
Compounding step (S2) for producing a resin compound by heating the resin mixed through the resin mixing step (S1) to a temperature of 130 ~ 150 ℃,
Pellet molding step (S3) for extruding the resin compound prepared through the compounding step (S2) in the form of pellets (pellet),
Spinning the resin pellets prepared through the pellet forming step (S3) into a spinning machine, spinning the cylinder temperature of the spinning machine to 180 ~ 230 ℃ and multi-stretching at a draw ratio of 6.0 ~ 7.0 spinning yarn for fishing nets ( S5),
Method for producing a fishing net using a biodegradable resin composition, characterized in that consisting of the netting step (S6) of the fishing net using the net yarn obtained through the spinning step (S5).
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020100042675A KR100993635B1 (en) | 2010-05-06 | 2010-05-06 | Fishing net manufacturing method of using biodegradable resin composition |
| JP2011103814A JP2011234718A (en) | 2010-05-06 | 2011-05-06 | Biodegradable resin composition for fishing net and method of manufacturing fishing net using the same |
| CN201110124855.1A CN102234851B (en) | 2010-05-06 | 2011-05-06 | Biodegradable resin composition for fishing net and fishing net manufacturing method of using biodegradable resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020100042675A KR100993635B1 (en) | 2010-05-06 | 2010-05-06 | Fishing net manufacturing method of using biodegradable resin composition |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR100993635B1 true KR100993635B1 (en) | 2010-11-15 |
Family
ID=43409595
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1020100042675A Active KR100993635B1 (en) | 2010-05-06 | 2010-05-06 | Fishing net manufacturing method of using biodegradable resin composition |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2011234718A (en) |
| KR (1) | KR100993635B1 (en) |
| CN (1) | CN102234851B (en) |
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101116724B1 (en) * | 2011-11-15 | 2012-03-13 | 태안남부수산업협동조합 | Biodegradable artificial reef |
| KR101462960B1 (en) * | 2014-01-06 | 2014-11-18 | 대한민국 | Artificial shell for capturing cephalopod |
| KR101464496B1 (en) * | 2014-08-12 | 2014-11-26 | 주식회사 디유케이 | Process for manufacturing bio-degradable fibers and fibers produced thereby |
| KR20160000154A (en) | 2014-06-24 | 2016-01-04 | 코오롱인더스트리 주식회사 | A fishing net comprising activity carbon fiber and method of manufacturing the same |
| WO2016068432A1 (en) * | 2014-10-29 | 2016-05-06 | 롯데정밀화학 주식회사 | Biodegradable resin composition and fishing net produced from same |
| KR20190066510A (en) | 2017-12-05 | 2019-06-13 | 허남일 | Method for manufacturing of anti-fouling fishing net |
| KR20190086219A (en) | 2018-01-12 | 2019-07-22 | 허남일 | Method for manufacturing of anti-fouling fishing net utilizing organic antibiotics and self-lubricating material |
| EP3560996A1 (en) * | 2018-04-27 | 2019-10-30 | Icci Sea | Composition comprising a rigid (co)polyester and a flexible (co)polyester, method for preparing same and use thereof in geotextile and for fishing machinery |
| KR102066118B1 (en) * | 2018-12-19 | 2020-01-15 | 대한민국 | Method for manufacturing a fishing net using a biodegradable resin composition |
| KR102066117B1 (en) * | 2018-12-19 | 2020-01-15 | 대한민국 | Method for manufacturing a fishing net using a biodegradable resin composition Containing biomass-derived succinic acid |
| KR102279713B1 (en) * | 2020-12-03 | 2021-07-21 | 대한민국 | Biodegradable resin composition for fishing tackle implement, fishing tackle implement using the same and method for manufacturing therof |
| CN114246163A (en) * | 2021-12-20 | 2022-03-29 | 集美大学 | Automatic fishing device of leisure fishery of electronic information management |
| EP4364560A4 (en) * | 2021-06-29 | 2025-06-25 | Nichimo Co., Ltd | MARINE MATERIAL AND ITS PRODUCTION PROCESS |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102907362B (en) * | 2012-11-05 | 2014-05-28 | 连云港耐特网具有限公司 | Alga-resistant type sea farming net |
| CN105199339B (en) * | 2015-10-19 | 2016-11-30 | 福建师范大学 | A kind of PBS/PBAT/CNTs material for 3D printing and preparation method thereof |
| CN106065499A (en) * | 2016-08-20 | 2016-11-02 | 福建经纬新纤科技实业有限公司 | A kind of antistatic PBAT fiber |
| CN107201030B (en) * | 2017-06-07 | 2019-10-25 | 巢湖市鼎盛渔具有限公司 | A kind of preparation method of easy coloring fishing lines |
| CN111270688A (en) * | 2020-01-19 | 2020-06-12 | 河南城市园丁园艺有限公司 | A degradable hanging net for mountain restoration planting |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005192465A (en) | 2004-01-06 | 2005-07-21 | Achilles Corp | Biodegradable agricultural mulch film |
| JP2008002022A (en) | 2006-06-23 | 2008-01-10 | Achilles Corp | Biodegradable glove |
| JP2008001837A (en) | 2006-06-23 | 2008-01-10 | Sumitomo Electric Fine Polymer Inc | Biodegradable resin composite material and method for producing the same |
| JP2008101335A (en) | 2006-10-17 | 2008-05-01 | Shimizu Corp | Biodegradable sheet |
Family Cites Families (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01321957A (en) * | 1988-06-17 | 1989-12-27 | Unitika Ltd | Fishnet |
| JPH0657903B2 (en) * | 1989-04-28 | 1994-08-03 | 東レ株式会社 | Fishing net and manufacturing method thereof |
| JP3156811B2 (en) * | 1993-03-11 | 2001-04-16 | 東洋紡績株式会社 | Biodegradable fish fiber aggregate |
| JPH09105020A (en) * | 1995-10-05 | 1997-04-22 | Chuko Kasei Kogyo Kk | Fiber assembly for fishing tackle |
| JPH09294506A (en) * | 1996-05-09 | 1997-11-18 | Unitika Ltd | Polyester fiber for fishery material, its production and fishing net |
| JPH1060739A (en) * | 1996-08-09 | 1998-03-03 | Toray Ind Inc | Stationary net |
| JPH10273828A (en) * | 1997-03-31 | 1998-10-13 | Toray Ind Inc | Abrasion resistant sheath core type high specific gravity conjugate fiber and fishing net composed of the same |
| KR101062831B1 (en) * | 2002-08-30 | 2011-09-07 | 도레이 카부시키가이샤 | Polylactic Acid Fiber, Yarn Package and Textiles |
| JP2004168895A (en) * | 2002-11-20 | 2004-06-17 | Unitika Ltd | Biodegradable resin composition with improved biodegradability, and molded product |
| JP2004250556A (en) * | 2003-02-19 | 2004-09-09 | Mitsubishi Engineering Plastics Corp | Fishing net made of polyamide monofilament |
| JP2007063297A (en) * | 2004-08-12 | 2007-03-15 | Mitsubishi Chemicals Corp | Resin composition |
| JP2007326961A (en) * | 2006-06-08 | 2007-12-20 | Mitsubishi Chemicals Corp | Polyolefin resin composition |
| CN1935871B (en) * | 2006-09-15 | 2010-12-08 | 东华大学 | A kind of preparation method of biodegradable high molecular weight aliphatic/aromatic copolymer |
| CN101352159B (en) * | 2007-07-26 | 2011-06-15 | 中国水产科学研究院东海水产研究所 | Abrasion-proof energy-saving polyethylene fishing net |
| JP2009155531A (en) * | 2007-12-27 | 2009-07-16 | Mitsubishi Chemicals Corp | Resin composition, method for producing the same, and film comprising the resin composition |
| JP4737261B2 (en) * | 2008-10-01 | 2011-07-27 | ソニー株式会社 | Resin composition and resin molding |
-
2010
- 2010-05-06 KR KR1020100042675A patent/KR100993635B1/en active Active
-
2011
- 2011-05-06 JP JP2011103814A patent/JP2011234718A/en active Pending
- 2011-05-06 CN CN201110124855.1A patent/CN102234851B/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005192465A (en) | 2004-01-06 | 2005-07-21 | Achilles Corp | Biodegradable agricultural mulch film |
| JP2008002022A (en) | 2006-06-23 | 2008-01-10 | Achilles Corp | Biodegradable glove |
| JP2008001837A (en) | 2006-06-23 | 2008-01-10 | Sumitomo Electric Fine Polymer Inc | Biodegradable resin composite material and method for producing the same |
| JP2008101335A (en) | 2006-10-17 | 2008-05-01 | Shimizu Corp | Biodegradable sheet |
Cited By (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101116724B1 (en) * | 2011-11-15 | 2012-03-13 | 태안남부수산업협동조합 | Biodegradable artificial reef |
| KR101462960B1 (en) * | 2014-01-06 | 2014-11-18 | 대한민국 | Artificial shell for capturing cephalopod |
| KR20160000154A (en) | 2014-06-24 | 2016-01-04 | 코오롱인더스트리 주식회사 | A fishing net comprising activity carbon fiber and method of manufacturing the same |
| KR101464496B1 (en) * | 2014-08-12 | 2014-11-26 | 주식회사 디유케이 | Process for manufacturing bio-degradable fibers and fibers produced thereby |
| WO2016068432A1 (en) * | 2014-10-29 | 2016-05-06 | 롯데정밀화학 주식회사 | Biodegradable resin composition and fishing net produced from same |
| EP3214133A4 (en) * | 2014-10-29 | 2018-06-06 | LOTTE Fine Chemical Co., Ltd. | Biodegradable resin composition and fishing net produced from same |
| KR20190066510A (en) | 2017-12-05 | 2019-06-13 | 허남일 | Method for manufacturing of anti-fouling fishing net |
| KR20190086219A (en) | 2018-01-12 | 2019-07-22 | 허남일 | Method for manufacturing of anti-fouling fishing net utilizing organic antibiotics and self-lubricating material |
| EP3560996A1 (en) * | 2018-04-27 | 2019-10-30 | Icci Sea | Composition comprising a rigid (co)polyester and a flexible (co)polyester, method for preparing same and use thereof in geotextile and for fishing machinery |
| FR3080626A1 (en) * | 2018-04-27 | 2019-11-01 | Icci Sea | COMPOSITION COMPRISING A RIGID (CO) POLYESTER AND A FLEXIBLE (CO) POLYESTER, PROCESS FOR THE PREPARATION AND USE IN GEOTEXTILE AND FOR FISHING GEAR |
| KR102066118B1 (en) * | 2018-12-19 | 2020-01-15 | 대한민국 | Method for manufacturing a fishing net using a biodegradable resin composition |
| KR102066117B1 (en) * | 2018-12-19 | 2020-01-15 | 대한민국 | Method for manufacturing a fishing net using a biodegradable resin composition Containing biomass-derived succinic acid |
| KR102279713B1 (en) * | 2020-12-03 | 2021-07-21 | 대한민국 | Biodegradable resin composition for fishing tackle implement, fishing tackle implement using the same and method for manufacturing therof |
| WO2022119067A1 (en) * | 2020-12-03 | 2022-06-09 | Republic of Korea(National Fisheries Research and Development Institute) | Biodegradable resin composition for fishing gear, fishing gear comprising the same, and manufacturing method thereof |
| EP4364560A4 (en) * | 2021-06-29 | 2025-06-25 | Nichimo Co., Ltd | MARINE MATERIAL AND ITS PRODUCTION PROCESS |
| CN114246163A (en) * | 2021-12-20 | 2022-03-29 | 集美大学 | Automatic fishing device of leisure fishery of electronic information management |
| CN114246163B (en) * | 2021-12-20 | 2023-01-17 | 集美大学 | An automatic fishing device for recreational fishery with electronic information management |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN102234851B (en) | 2015-02-18 |
| JP2011234718A (en) | 2011-11-24 |
| CN102234851A (en) | 2011-11-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100993635B1 (en) | Fishing net manufacturing method of using biodegradable resin composition | |
| DE69430291T2 (en) | Molded items made from degradable aliphatic polyester | |
| JP7763930B2 (en) | Biodegradable resin composition, and biodegradable film and biodegradable mulching film each using the biodegradable resin composition | |
| CN101805516B (en) | Nylon 6 slice prepared by using waste fishing net and preparation method thereof | |
| CN1495297A (en) | Highly absorbent polyvinyl alcohol fibers and nonwoven fabrics containing them | |
| Kim et al. | Physical properties of biodegradable fishing net in accordance with heat-treatment conditions for reducing ghost fishing | |
| DE102014009238A1 (en) | Monofilaments with high abrasion and dimensional stability, textile fabrics thereof and their use | |
| KR102066118B1 (en) | Method for manufacturing a fishing net using a biodegradable resin composition | |
| CN108866704B (en) | High-strength corrosion-resistant aging-resistant fishing net thread | |
| WO2005090657A1 (en) | Filament of polyglycolic acid resin and process for producing the same | |
| US20180022879A1 (en) | Processes for Producing an Antimicrobial Masterbatch and Products Thereof | |
| KR100999928B1 (en) | Conger eel trap and manufacturing method | |
| DE3886301T2 (en) | Sheet-shaped object made of organic fibers and process for its manufacture. | |
| KR102279713B1 (en) | Biodegradable resin composition for fishing tackle implement, fishing tackle implement using the same and method for manufacturing therof | |
| JP4256243B2 (en) | Polylactic acid-based hydrophilic fiber | |
| KR102819910B1 (en) | Marine buoy and manufacturing method of it using biodegradable resin | |
| CN114369345B (en) | A high-barrier fully biodegradable mulch film with fertilizer effect and preparation method thereof | |
| KR102066117B1 (en) | Method for manufacturing a fishing net using a biodegradable resin composition Containing biomass-derived succinic acid | |
| JP3156811B2 (en) | Biodegradable fish fiber aggregate | |
| JP5438615B2 (en) | Oil collection material containing polyglycolic acid | |
| JP4346405B2 (en) | Fiber for culture material and seaweed culture net using the same | |
| JP2000303254A (en) | High strength hollow fiber for industrial material | |
| JPH0480653B2 (en) | ||
| CN1950435A (en) | Method for producing a polymer thermoplastic matrix | |
| JPH07150440A (en) | Net member comprising flat yarn |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A201 | Request for examination | ||
| PA0109 | Patent application |
Patent event code: PA01091R01D Comment text: Patent Application Patent event date: 20100506 |
|
| PA0201 | Request for examination | ||
| A302 | Request for accelerated examination | ||
| PA0302 | Request for accelerated examination |
Patent event date: 20100602 Patent event code: PA03022R01D Comment text: Request for Accelerated Examination Patent event date: 20100506 Patent event code: PA03021R01I Comment text: Patent Application |
|
| E902 | Notification of reason for refusal | ||
| PE0902 | Notice of grounds for rejection |
Comment text: Notification of reason for refusal Patent event date: 20100805 Patent event code: PE09021S01D |
|
| E701 | Decision to grant or registration of patent right | ||
| PE0701 | Decision of registration |
Patent event code: PE07011S01D Comment text: Decision to Grant Registration Patent event date: 20101011 |
|
| GRNT | Written decision to grant | ||
| PR0702 | Registration of establishment of national patent |
Patent event code: PR07021E01D Comment text: Registration of Establishment of National Patent Patent event date: 20101104 |
|
| PR1002 | Payment of registration fee |
Payment date: 20101104 End annual number: 20 Start annual number: 1 |
|
| PG1601 | Publication of registration |


