KR101458669B1 - A fiber made of an alloy resin composition of polyester - Google Patents
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Abstract
본 발명은 폴리아미드 및 폴리에스테르를 포함하는 하이브리드섬유의 제조방법에 관한 것으로서, 구체적으로는 a) 열가소성 폴리아미드 수지 4.99 내지 95 중량%, b) 열가소성 폴리에스테르 수지 4.99 내지 95 중량%, 및 c) 에폭시 수지 0.01 내지 10 중량%를 250~300℃에서 용융하여 블렌드를 제조하는 단계; 및 상기 블렌드 10 내지 90 중량%과 폴리에스테르 수지 10 내지 90 중량% 를 혼합방사하고, 연신하여 제조하는 단계를 포함하는 것을 특징으로하는 폴리에스테르 섬유의 제조방법에 관한 것이다. 상기 하이브리드섬유는 폴리아미드 수지와 열가소성 폴리에스테르 수지와의 상용성이 개선되어 강도 및 신도가 우수한 섬유를 제조할 수 있다.The present invention relates to a process for the production of hybrid fibers comprising polyamides and polyesters, in particular a) from 4.99 to 95% by weight of a thermoplastic polyamide resin, b) from 4.99 to 95% by weight of a thermoplastic polyester resin, and c) 0.01 to 10% by weight of an epoxy resin is melted at 250 to 300 占 폚 to prepare a blend; And 10 to 90% by weight of the blend and 10 to 90% by weight of a polyester resin, followed by stretching, to produce a polyester fiber. The hybrid fibers can improve the compatibility of the polyamide resin and the thermoplastic polyester resin and can produce fibers having excellent strength and elongation.
Description
본 발명은 적어도 폴리아미드 수지, 폴리에스테르 수지 및 에폭시 수지를 포함하는 조성물로 이루어진 섬유, 얀, 실 및/또는 직물제품에 관한 것이다. 구체적으로는 본 발명의 얼로이 수지 조성물(alloy resin composition)은 폴리아미드 수지와 열가소성 폴리에스테르 수지의 상용성(compatibility)을 개선하고 종래 열가소성 플라스틱 용융방사법에 의해서도 양호한 방사성을 나타낸다. 본 발명은 또한 상기 섬유의 제조방법을 제공한다.
The present invention relates to a fiber, yarn, thread and / or textile article comprising a composition comprising at least a polyamide resin, a polyester resin and an epoxy resin. Specifically, the alloy resin composition of the present invention improves the compatibility between the polyamide resin and the thermoplastic polyester resin and exhibits good radioactivity even by the conventional thermoplastic plastic melt spinning. The present invention also provides a process for producing said fibers.
폴리아미드 섬유는 아미드 결합을 갖는 중합물을 원료로 하는 합성섬유로서, 지방족 폴리아미드 섬유로는 나일론, 방향족 폴리아미드 섬유로는 아라미드 섬유가 대표적이다. 폴리아미드 섬유는 강도, 내열성, 절연성, 내약품성이 우수한 특성을 지닌다.The polyamide fiber is a synthetic fiber made from a polymer having an amide bond as a raw material. Nylon is an aliphatic polyamide fiber, and aramid fiber is an aromatic polyamide fiber. Polyamide fibers have excellent properties of strength, heat resistance, insulation, and chemical resistance.
폴리에스테르 섬유는 에스테르 결합을 갖는 중합물을 원료로 하는 합성섬유로서, 현재는 폴리에틸렌 테레프탈레이트가 주성분인 PET 섬유가 보편적이다. 폴리에스테르 섬유는 비교적 높은 강력, 낮은 흡습성 및 내약품성 및 내열성이 우수하며, 특히 영률(young's modulus)이 커서 특유의 탄성을 지닌다.Polyester fibers are synthetic fibers made from polymers having an ester bond as a raw material, and PET fibers, which are mainly composed of polyethylene terephthalate, are common. Polyester fibers have a relatively high strength, a low hygroscopicity, a high chemical resistance and a high heat resistance, and a high Young's modulus.
이들 폴리에스테르와 폴리아미드의 장점을 모두 취합한 새로운 섬유 재료에 대한 연구가 진행되고 있다. 그러나, 상기 폴리에스테르 및 폴리아미드를 별도로 용융하고 방사시점에서 하나로 엮는 형태의 해도사에 대한 연구가 다수 존재한다. 하지만, 폴리에스테르 수지와 폴리아미드 수지는 서로 상용성이 부족하여, 이들만으로 용융-블렌드를 형성하는 경우, 가공성이 떨어지고 물성이 저하되는 등의 문제점이 있기 때문에 폴리에스테르 및 폴리아미드를 함께 용융 방사하여 섬유를 제조하는 방법에 대한 연구는 미흡하다.Studies on new fiber materials that combine the advantages of these polyesters and polyamides are underway. However, there are a number of studies on charts in the form of melting the polyester and polyamide separately and knitting one at the time of spinning. However, since the compatibility between the polyester resin and the polyamide resin is insufficient, there is a problem such that when the melt-blend is formed only by these, the workability is lowered and the physical properties are lowered. Therefore, the polyester and the polyamide are melt- There is little research on how to fabricate fibers.
이에, 미국특허 US 4,150,674호는 폴리아미드 수지와 폴리에스테르 수지에 락탐의 3 량체를 상용화제로 사용하여 섬유 용도에 적용한 기술을 개시하고 있다. 일본 특개2005-15705호는 분산 폴리머의 분산경이 1~50nm 인 얼로이 펠릿을 형성하는 것이 개시되어 있으나, 상용화제를 사용하는 것에 대한 기재는 없다.Accordingly, U.S. Patent No. 4,150,674 discloses a technique in which a trimer of a lactam is used as a compatibilizing agent in a polyamide resin and a polyester resin, and is applied to a fiber application. Japanese Patent Application Laid-Open No. 2005-15705 discloses the formation of an alloy pellet having a dispersion diameter of 1 to 50 nm as a dispersion polymer, but there is no description of using a compatibilizing agent.
일본 특개2006-233375호는 폴리에스테르 및 폴리아미드의 계면 접착성을 향상시키기 위한 상용화제로서, 1 분자 중에 2개 이상의 활성 수소 반응성기(글리시딜, 카르보이미드, 옥사졸린기)를 갖는 화합물을 사용한다.Japanese Patent Application Laid-Open No. 2006-233375 discloses a compatibilizing agent for improving the interfacial adhesion of polyester and polyamide, which is a compound having at least two active hydrogen-reactive groups (glycidyl, carbomide, oxazoline group) Lt; / RTI >
이들 문헌에도 불구하고, 당업계에서는 여전히 폴리아미드 수지 및 폴리에스테르 수지의 용융 블렌드의 형성시, 우수한 상용성을 제공하기 위한 상용화제에 대한 개발이 요구되고 있다.Despite these references, there is still a need in the art for development of compatibilizers to provide good compatibility in the formation of melt blends of polyamide resins and polyester resins.
본 발명자들은, a) 열가소성 폴리아미드 수지 4.99 내지 95 중량%, b) 열가소성 폴리에스테르 수지 4.99 내지 95 중량%, 및 c) 에폭시 수지 0.01 내지 10 중량%를 250~300℃에서 용융하여 블렌드를 제조하는 단계; 및 상기 블렌드 5 내지 95 중량%과 폴리에스테르 수지 95 내지 5 중량% 를 혼합방사하고, 연신하여 제조하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 섬유의 제조방법의 경우, 섬유의 물성 및 상용성이 크게 개선되는 것을 발견하고, 본 발명을 완성하였다.The present inventors have discovered that by blending a) from 4.99 to 95% by weight of a thermoplastic polyamide resin, b) 4.99 to 95% by weight of a thermoplastic polyester resin, and c) 0.01 to 10% by weight of an epoxy resin at 250 to 300 캜 step; And 5 to 95% by weight of the blend and 95 to 5% by weight of a polyester resin are mixed and spun and stretched to produce a fiber. In the method for producing a fiber, the physical properties and compatibility of the fiber are greatly improved And completed the present invention.
본 발명은 상용성(compatibility)이 개선되고 종래 열가소성 플라스틱 용융방사법에 의해서도 양호한 방사성을 나타내는 폴리아미드 수지와 폴리에스테르 수지를 포함하는 얼로이 조성물로 이루어진 섬유를 제공하는 것을 목적으로 한다. 한편, 선행기술에 따르면, 폴리아미드 폴리에스테르 얼로이는 종래 방법으로 방사할 수 없다.
It is an object of the present invention to provide a fiber composed of an alloy composition comprising a polyamide resin and a polyester resin which has improved compatibility and which exhibits good spinnability even by the conventional thermoplastic plastic melt spinning method. On the other hand, according to the prior art, polyamide polyester pieces can not be spun by conventional methods.
상기 목적을 달성하기 위하여 본 발명의 적절한 실시 형태에 따르면, a) 열가소성 폴리아미드 수지 b) 열가소성 폴리에스테르 수지 및 c) 에폭시 수지 를 250~300℃에서 용융하여 블렌드를 제조하는 단계; 및 상기 블렌드 5 내지 95 중량%과 폴리에스테르 수지 95 내지 5 중량% 를 혼합방사하고, 연신하여 제조하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 섬유의 제조방법을 제공한다.To achieve the above object, according to a preferred embodiment of the present invention, there is provided a method for producing a blend, comprising the steps of: a) melting a thermoplastic polyamide resin b) a thermoplastic polyester resin and c) an epoxy resin at 250-300 占 폚 to prepare a blend; And 5 to 95% by weight of the blend and 95 to 5% by weight of a polyester resin, followed by stretching to prepare a fiber.
본 발명의 다른 적절한 실시 형태에 따르면, 상기 에폭시 수지는 DGEBA (diglycidyl ether of bisphenol A) 형 에폭시 수지, DGEBF (diglycidyl ether of bisphenol F) 형 에폭시 수지, 수소화된 BPA (hydrogenated bisphenol A) 형 에폭시 수지, 브롬화된 에폭시 수지, 고리환 지방족 에폭시 (cycloaliphatic epoxy) 수지, 고무로 개질된 에폭시 수지, 지방족 폴리글리시딜형 에폭시 수지 및 글리시딜 아민형 에폭시 수지로 이루어지는 군으로부터 선택된 1 종 이상인 것을 특징으로 한다.According to another preferred embodiment of the present invention, the epoxy resin is selected from the group consisting of diglycidyl ether of bisphenol A (DGEBA) type epoxy resin, DGEBF (diglycidyl ether of bisphenol F) type epoxy resin, hydrogenated bisphenol A type epoxy resin, And is at least one selected from the group consisting of a brominated epoxy resin, a cycloaliphatic epoxy resin, a rubber-modified epoxy resin, an aliphatic polyglycidyl-type epoxy resin, and a glycidylamine-type epoxy resin.
본 발명의 또 다른 적절한 실시 형태에 따르면, 상기 에폭시 수지의 에폭시 당량은 2,100 내지 6,000 g/eq.인 것을 특징으로 한다.According to another preferred embodiment of the present invention, the epoxy equivalent of the epoxy resin is 2,100 to 6,000 g / eq.
본 발명의 또 다른 적절한 실시 형태에 따르면, 상기 조성물은 0.05 내지 7중량%의 에폭시 수지를 포함하는 것을 한다.According to another preferred embodiment of the present invention, the composition comprises 0.05 to 7% by weight of an epoxy resin.
본 발명의 또 다른 적절한 실시 형태에 따르면, 본 발명의 또 다른 적절한 실시 형태에 따르면, 상기 폴리아미드 수지가 폴리아미드-6, 폴리아미드-66, 폴리아미드-610, 폴리아미드-11, 폴리아미드-12, 테레프탈산계 폴리아미드, 이소프탈산계 폴리아미드, 폴리아라미드 및 이들의 공중합체로 이루어지는 군으로부터 선택된 1 종 이상인 것을 특징으로 한다.According to another preferred embodiment of the present invention, the polyamide resin is polyamide-6, polyamide-66, polyamide-610, polyamide-11, polyamide- 12, terephthalic acid-based polyamide, isophthalic acid-based polyamide, polyaramid, and copolymers thereof.
본 발명의 또 다른 적절한 실시 형태에 따르면, 상기 폴리에스테르 수지가 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌(테레프탈레이트/이소프탈레이트), 폴리부틸렌(테레프탈레이트/아디페이트), 폴리부틸렌(테레프탈레이트/세바케이트), 폴리부틸렌(테레프탈레이트/데칸디카르복시레이트), 폴리부틸렌나프탈레이트, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌(테레프탈레이트/이소프탈레이트), 폴리에틸렌(테레프탈레이트/아디페이트), 폴리에틸렌(테레프탈레이트/5-나트륨술포이소프탈레이트), 폴리부틸렌(테레프탈레이트/5-나트륨술포이소프탈레이트), 폴리프로필렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트 및 폴리시클로헥산디메틸렌테레프탈레이트로 이루어지는 군으로부터 선택된 1 종 이상인 것을 특징으로 한다.According to another preferred embodiment of the present invention, the polyester resin is selected from the group consisting of polybutylene terephthalate, polybutylene (terephthalate / isophthalate), polybutylene (terephthalate / adipate), polybutylene (terephthalate Polyethylene terephthalate / isophthalate), polyethylene (terephthalate / adipate), polyethylene (terephthalate / isophthalate), poly (ethylene terephthalate / (5-sodium sulfoisophthalate), polybutylene (terephthalate / 5-sodium sulfoisophthalate), polypropylene terephthalate, polyethylene naphthalate and polycyclohexanedimethylene terephthalate .
본 발명의 또 다른 적절한 실시 형태에 따르면, a) 폴리아미드 수지 4.99 내지 95 중량%, b) 폴리에스테르 수지 4.99 내지 95 중량%, 및 c) 에폭시 수지 0.01 내지 10 중량%를 포함하는 합성섬유를 제공한다.
According to another preferred embodiment of the present invention there is provided a composite fiber comprising a) from 4.99 to 95% by weight of a polyamide resin, b) from 4.99 to 95% by weight of a polyester resin, and c) from 0.01 to 10% by weight of an epoxy resin. do.
본 발명에 따른 개선된 상용성을 갖는 얼로이 수지조성물은 상용성이 없는것을 잘 알려져 있는 폴리아미드 수지와 폴리에스테르 수지에 특정의 에폭시 수지를 사용함으로써 얻어질 수 있다. 개선된 상용성을 갖는 얼로이 수지 조성물은 열가소성 폴리머에 사용되는 종래 공정으로 방사할 수 있고 기계적 물성 등이 우수하다.
The alloy resin composition having improved compatibility according to the present invention can be obtained by using a specific epoxy resin for a polyamide resin and a polyester resin well known to have no compatibility. The alloy resin composition having improved compatibility is spinnable in a conventional process used for a thermoplastic polymer, and has excellent mechanical properties.
본 발명은 , a) 열가소성 폴리아미드 수지, b) 열가소성 폴리에스테르 수지, 및 c) 에폭시 수지를 250~300℃에서 용융하여 블렌드를 제조하는 단계; 및 상기 블렌드 5 내지 95 중량%과 폴리에스테르 수지 95 내지 5 중량% 를 혼합방사하고, 연신하여 제조하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 섬유의 제조방법에 관한 것이다. 상기 섬유의 제조에 사용되는 각 수지에 대해 이하에서 설명한다.
The present invention relates to a method for producing a blend, comprising the steps of: a) melting a thermoplastic polyamide resin, b) a thermoplastic polyester resin, and c) an epoxy resin at 250 to 300 占 폚 to prepare a blend; And 5 to 95% by weight of the blend and 95 to 5% by weight of a polyester resin, followed by stretching to prepare a fiber. Each resin used in the production of the fiber will be described below.
(a) 폴리아미드 수지(a) a polyamide resin
본 발명의 하이브리드섬유에 사용되는 폴리아미드 수지는 통상적인 열가소성 폴리아미드 수지, 예를 들면 ε-카프로락탐 (ε-caprolactam), ω-도데카락탐 (ω-dodecalactam) 등의 락탐을 개환 중합하여 얻어진 폴리아미드-6; 아미노카프론산 (aminocaproic acid), 11-아미노운데칸산 (11-aminoundecanoic acid), 12-아미노도데칸산 (12-aminododecanoic acid) 등의 아미노산에서 얻을 수 있는 폴리아미드 중합체; 에틸렌디아민 (ethylenediamine), 테트라메틸렌디아민 (tetramethylenediamine), 헥사메틸렌디아민 (hexamethylenediamine), 운데카메틸렌디아민 (undecamethylenediamine), 도데카메틸렌디아민 (dodecamethylenediamine), 2,2,4-트리메틸헥사메틸렌디아민 (2,2,4-trimethylhexamethylenediamine), 2,4,4-트리메틸헥사메틸렌디아민 (2,4,4-trimethylhexamethylenediamine), 5-메틸노나헥사메틸렌디아민 (5-methylnonahexamethylenediamine), 메타크실렌디아민 (m-xylenediamine), 파라크실렌디아민 (p-xylenediamine), 1,3-비스아미노메틸사이클로헥산 (1,3-bis-aminomethylcyclohexane), 1,4-비스아미노메틸사이클로헥산 (1,4-bis-aminomethylcyclohexane), 1-아미노-3-아미노메틸-3,5,5-트리메틸사이클로헥산 (1-amino-3-aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexane), 비스(4-아미노사이클로헥산)메탄 {bis(4-aminocyclohexane)methane}, 비스(4-메틸-4-아미노사이클로헥실)메탄 {bis(4-methyl-4-aminocyclohexyl)methane}, 2,2-비스(4-아미노사이클로헥실)프로판 {2,2-bis(4-aminocyclohexyl)propane}, 비스(아미노프로필)피페라진 {bis(aminopropyl)piperazine}, 아미노에틸피페리딘 (aminoethylpiperidine) 등의 지방족, 지환족 또는 방향족 디아민; 아디프산 (adipic acid), 세바스산 (sebacic acid), 아젤라산 (azelaic acid), 도데칸디오산 (dodecanedioic acid), 테레프탈산 (terephthalic acid), 이소프탈산 (isophthalic acid), 2-클로로테레프탈산 (2-chloroterephthalic acid), 2-메틸테레프탈산 (2-methylterephthalic acid), 5-메틸이소프탈산 (5-methylisophthalic acid) 등과 같은 지방족, 지환족 또는 방향족 디카복시산 (dicarboxylic acid) 등에서 얻을 수 있는 폴리아미드 중합체; 및 상기 폴리아미드 수지의 공중합체를 사용할 수 있으며, 이들은 각각 단독으로 사용하거나 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.
The polyamide resin to be used for the hybrid fiber of the present invention may be obtained by ring-opening polymerization of a lactam such as a conventional thermoplastic polyamide resin such as? -Caprolactam and? -Dodecalactam Polyamide-6; Polyamide polymers obtainable from amino acids such as aminocaproic acid, 11-aminoundecanoic acid and 12-aminododecanoic acid; But are not limited to, ethylene diamine, ethylenediamine, tetramethylenediamine, hexamethylenediamine, undecamethylenediamine, dodecamethylenediamine, 2,2,4-trimethylhexamethylenediamine 4-trimethylhexamethylenediamine, 2,4,4-trimethylhexamethylenediamine, 5-methylnonahexamethylenediamine, m-xylenediamine, para-xylene P-xylenediamine, 1,3-bis-aminomethylcyclohexane, 1,4-bisaminomethylcyclohexane, 1-amino-3 Bis (4-aminocyclohexane) methane, bis (4-aminocyclohexane) methane, and 1-amino-3-aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexane. Bis (4-methyl-4-ami (4-methyl-4-aminocyclohexyl) nocyclohexyl methane}, 2,2-bis (4-aminocyclohexyl) propane, bis (aminopropyl) piperazine, Aliphatic, alicyclic or aromatic diamines such as aminoethylpiperidine; Adipic acid, sebacic acid, azelaic acid, dodecanedioic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, 2-chloroterephthalic acid (2- polyamide polymers obtainable from aliphatic, alicyclic or aromatic dicarboxylic acids such as chloroterephthalic acid, 2-methylterephthalic acid, 5-methylisophthalic acid and the like; And copolymers of the above-mentioned polyamide resins may be used. These may be used alone or in combination of two or more.
일부 실시태양에서, 폴리아미드-6, 폴리아미드-66, 폴리아미드-610, 폴리아미드-11, 폴리아미드-12, 테레프탈산계 또는 이소프탈산계 폴리아미드, 지방족 폴리아미드, 방향족 폴리아미드 또는 이들의 공중합체를 단독으로 사용하거나, 이들을 2 종 이상 혼합하여 사용할 수 있다. 일부 수지의 일반 구조식을 나타내면 다음과 같다.
In some embodiments, polyamide-6, polyamide-66, polyamide-610, polyamide-11, polyamide-12, terephthalic acid or isophthalic acid based polyamides, aliphatic polyamides, aromatic polyamides, May be used alone, or a mixture of two or more of them may be used. The general structure of some resins is shown below.
<폴리아미드-6><Polyamide-6>
-[-HN-(CH2)5-CO-]-- [- HN- (CH 2 ) 5 -CO-] -
<폴리아미드-66><Polyamide-66>
-[-HN-(CH2)6-NHCO-(CH2)4-CO-]-- [- HN- (CH 2 ) 6 -NHCO- (CH 2 ) 4 -CO-] -
<폴리아미드-66/6>≪ Polyamide-66/6 >
-[-HN-(CH2)6-NHCO-(CH2)4-CONH-(CH2)5-CO-]-
- [- HN- (CH 2 ) 6 -NHCO- (CH 2 ) 4 -CONH- (CH 2 ) 5 -CO-] -
폴리아미드 수지의 상대 점도 (90% 포름산 100 ml 중 중합체 1 g의 용액, 25℃에서 측정) 는 2.0 내지 3.7 poise 일 수 있고, 다른 실시태양에서, 수평균 분자량은 대략 5,000 내지 70,000 일 수 있다.
The relative viscosity (measured at 25 占 폚 of a solution of 1 g of polymer in 100 ml of 90% formic acid) of the polyamide resin may be 2.0 to 3.7 poise, and in other embodiments, the number average molecular weight may be approximately 5,000 to 70,000.
바람직하게는 폴리아미드 수지는 폴리아미드-6, 폴리아미드-66, 폴리아미드-610, 폴리아미드-11, 폴리아미드-12, 폴리테레프탈아미드, 폴리이소프탈아미드, 폴리아라미드 및 이들의 공중합체로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상이다.Preferably, the polyamide resin is composed of polyamide-6, polyamide-66, polyamide-610, polyamide-11, polyamide-12, polyterephthalamide, polyisophthalamide, polyaramid and copolymers thereof At least one selected from the group.
상기 폴리아미드 수지의 함량은 조성물의 총 중량을 기준으로 4.99 내지 95 중량%인 것이 바람직하다.
The content of the polyamide resin is preferably 4.99 to 95% by weight based on the total weight of the composition.
(b) 폴리에스테르 수지 (b) a polyester resin
본 발명의 하이브리드섬유에 사용되는 폴리에스테르 수지는 주사슬에 에스테르 결합을 갖는 고분자 화합물을 의미할 수 있다. 폴리에스테르 수지의 예시로서, 디카르복실산(또는 그의 에스테르-형성가능한 유도체)과, 디올(또는 그의 에스테르-형성가능한 유도체)의 축합반응에 의해 수득가능한 단일 중합체, 공중합체 또는 이들의 혼합물을 포함한다.
The polyester resin used in the hybrid fiber of the present invention may mean a polymer compound having an ester bond in the main chain. Examples of polyester resins include homopolymers, copolymers or mixtures thereof obtainable by condensation reaction of a dicarboxylic acid (or an ester-formable derivative thereof) with a diol (or an ester-formable derivative thereof) do.
한 실시태양에서, 상기 디카르복실산의 예는 방향족 디카르복실산, 예컨대, 테레프탈산, 이소프탈산, 프탈산, 1,4-, 1,5-, 2,6- 또는 2,7-나프탈렌디카르복실산, 비스(p-카르복시페닐)메탄, 안트라센디카르복실산, 4,4'-디페닐에테르디카르복실산, 5-나트륨술포이소프탈산 등; 지방족 디카르복실산, 예컨대, 아디프산, 세바스산, 아젤라산, 도데칸디오산 등; 지환식디카르복실산, 예컨대, 1,3-시클로헥산디카르복실산, 1,4-시클로헥산디카르복실산 등; 또는 이들의 에스테르-형성가능한 유도체 등을 포함할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 일부 실시태양에서, 상기 디카르복실산은 그의 에스테르-형성가능한 유도체, 예를 들어, 알킬, 알콕시, 할로겐 등으로 치환된 유도체, 디메틸 에스테르와 같은 저급 알코올과의 에스테르와 같은 유도체의 형태로 사용될 수 있다.
In one embodiment, examples of the dicarboxylic acid include aromatic dicarboxylic acids such as terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, 1,4-, 1,5-, 2,6- or 2,7-naphthalenedicarboxylic acid Bis (p-carboxyphenyl) methane, anthracene dicarboxylic acid, 4,4'-diphenyl ether dicarboxylic acid, 5-sodium sulfoisophthalic acid and the like; Aliphatic dicarboxylic acids such as adipic acid, sebacic acid, azelaic acid, dodecanedioic acid and the like; Alicyclic dicarboxylic acids such as 1,3-cyclohexanedicarboxylic acid and 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid; Or ester-formable derivatives thereof, and the like, but are not limited thereto. In some embodiments, the dicarboxylic acid may be used in the form of an ester-formable derivative thereof, such as an ester with an alkyl, alkoxy, halogen, or the like, derivative with a lower alcohol such as dimethyl ester .
다른 실시태양에서, 상기 디올의 예는 탄소수 2 ~ 20의 지방족 글리콜, 예컨대, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 1,4-부탄디올, 네오펜틸글리콜, 1,5-펜탄디올, 1,6-헥산디올, 데카메틸렌글리콜, 시클로헥산디메탄올, 시클로헥산디올 등; 분자량 400 ~ 6,000 의 장쇄 글리콜, 예컨대, 폴리에틸렌 글리콜, 폴리-1,3-프로필렌 글리콜, 폴리테트라메틸렌글리콜 등; 또는 이들의 에스테르-형성가능한 유도체 등을 포함할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 일부 실시태양에서, 상기 디올은 그의 에스테르-형성가능한 유도체, 예를 들어, 알킬, 알콕시, 할로겐 등으로 치환된 유도체의 형태로 사용될 수 있다.
In another embodiment, examples of the diol include aliphatic glycols having 2 to 20 carbon atoms, such as ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 1,5-pentanediol, Decamethylene glycol, cyclohexanedimethanol, cyclohexanediol, and the like; Long chain glycols having a molecular weight of 400 to 6,000, for example, polyethylene glycol, poly-1,3-propylene glycol, polytetramethylene glycol and the like; Or ester-formable derivatives thereof, and the like, but are not limited thereto. In some embodiments, the diol may be used in the form of an ester-formable derivative thereof, for example, an alkyl, alkoxy, halogen, or the like substituted derivative thereof.
일부 실시태양에서, 이들의 단일 중합체 또는 공중합체의 예는 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌(테레프탈레이트/이소프탈레이트), 폴리부틸렌(테레프탈레이트/아디페이트), 폴리부틸렌(테레프탈레이트/세바케이트), 폴리부틸렌(테레프탈레이트/데칸디카르복시레이트), 폴리부틸렌나프탈레이트, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌(테레프탈레이트/이소프탈레이트), 폴리에틸렌(테레프탈레이트/아디페이트), 폴리에틸렌(테레프탈레이트/5-나트륨술포이소프탈레이트), 폴리부틸렌(테레프탈레이트/5-나트륨술포이소프탈레이트), 폴리프로필렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트, 폴리시클로헥산디메틸렌테레프탈레이트 등을 포함할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
In some embodiments, examples of these homopolymers or copolymers are polybutylene terephthalate, polybutylene (terephthalate / isophthalate), polybutylene (terephthalate / adipate), polybutylene (terephthalate / (Terephthalate / adipate), polyethylene (terephthalate / adipate), polyethylene (terephthalate / isophthalate), polyethylene (terephthalate / adipate), poly (Sodium sulfoisophthalate), polybutylene (terephthalate / 5-sodium sulfoisophthalate), polypropylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polycyclohexanedimethylene terephthalate, and the like. It is not.
다른 실시태양에서, 상기 화합물 이외에도, 폴리에스테르 수지의 예에는 공중합가능한 단량체, 예를 들어, 히드록시카르복실산, 예컨대, 글리콜산, 히드록시벤조산, 히드록시페닐아세트산, 나프틸글리콜산, 락트산 등; 락톤 화합물, 예컨대, 프로피오락톤, 부티로락톤, 카프로락톤, 발레로락톤(valerolactone) 등과 공중합된 폴리에스테르 수지가 포함될 수 있다. 또 다른 실시태양에서, 폴리에스테르 수지의 예에는 열가소성을 가질 수 있는 범위 내에서, 다관능성 에스테르 형성 성분, 예컨대, 트리메티롤프로판, 트리메티롤에탄, 펜타에리트리톨, 트리멜리트산 (trimellitic acid), 트리메스산 (trimesic acid), 피로멜리트산 (pyromellitic acid) 을 사용한 화합물, 또는 가교 구조를 갖는 폴리에스테르 수지가 포함될 수 있다.
In another embodiment, in addition to the above compounds, examples of polyester resins include copolymerizable monomers such as hydroxycarboxylic acids such as glycolic acid, hydroxybenzoic acid, hydroxyphenylacetic acid, naphthyl glycolic acid, lactic acid, etc. ; And a polyester resin copolymerized with a lactone compound such as propiolactone, butyrolactone, caprolactone, valerolactone, and the like. In another embodiment, examples of polyester resins include polyfunctional ester forming components such as trimethylol propane, trimethylol ethane, pentaerythritol, trimellitic acid, and the like, to the extent that they may have thermoplastic properties. , Trimesic acid, a compound using pyromellitic acid, or a polyester resin having a crosslinked structure.
폴리에스테르 수지는 열가소성 수지 등을 재활용하는 일반적인 공정으로 재활용될 수 있다. 재활용된 폴리에스테르는 병, 직물산업, 필름 용기 및 다른 직물 등에서 얻어질 수 있다.
The polyester resin can be recycled as a general process for recycling a thermoplastic resin or the like. Recycled polyesters can be obtained from bottles, the textile industry, film containers and other fabrics.
바람직하게는 폴리에스테르 수지는 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌(테레프탈레이트/이소프탈레이트), 폴리부틸렌(테레프탈레이트/아디페이트), 폴리부틸렌(테레프탈레이트/세바케이트), 폴리부틸렌(테레프탈레이트/데칸디카르복시레이트), 폴리부틸렌나프탈레이트, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌(테레프탈레이트/이소프탈레이트), 폴리에틸렌(테레프탈레이트/아디페이트), 폴리에틸렌(테레프탈레이트/5-나트륨술포이소프탈레이트), 폴리부틸렌(테레프탈레이트/5-나트륨술포이소프탈레이트), 폴리프로필렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트, 폴리시클로헥산디메틸렌테레프탈레이트Preferably, the polyester resin is selected from the group consisting of polybutylene terephthalate, polybutylene (terephthalate / isophthalate), polybutylene (terephthalate / adipate), polybutylene (terephthalate / sebacate) Polyethylene terephthalate / isophthalate), polyethylene (terephthalate / adipate), polyethylene (terephthalate / 5-sodium sulfoisophthalate), poly (ethylene terephthalate / Polybutylene (terephthalate / 5-sodium sulfoisophthalate), polypropylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polycyclohexanedimethylene terephthalate
폴리에스테르 수지의 함량은 원하는 물성에 따라 용이하게 달리할 수 있으며, 바람직한 실시태양에서 폴리에스테르 수지의 함량은 용융방사액 총 중량을 기준으로 4.99 내지 95 중량% 이다.
The content of the polyester resin can be easily varied depending on the desired properties, and in a preferred embodiment, the content of the polyester resin is 4.99 to 95% by weight based on the total weight of the melt-spinning liquid.
(c) 에폭시 수지 (c) Epoxy resin
본 발명에서 에폭시 수지는 1 분자 당 2 개 이상의 에폭시기
In the present invention, the epoxy resin preferably has two or more epoxy groups
한 실시태양에서, 에폭시 수지의 예는 DGEBA (diglycidyl ether of bisphenol A) 형 에폭시 수지, DGEBF (diglycidyl ether of bisphenol F) 형 에폭시 수지, 수소화된 BPA (hydrogenated bisphenol A) 형 에폭시 수지, 브롬화된 에폭시 수지, 고리환 지방족 에폭시 (cycloaliphatic epoxy) 수지, 고무로 개질된 에폭시 수지, 지방족 폴리글리시딜형 에폭시 수지, 글리시딜 아민형 에폭시 수지 등을 포함할 수 있으나, 이에 제한되지 않는다. 이들은 각각 단독으로 사용하거나 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.
In one embodiment, examples of epoxy resins include, but are not limited to, diglycidyl ether of bisphenol A (DGEBA) type epoxy resin, DGEBF (diglycidyl ether of bisphenol F) type epoxy resin, hydrogenated bisphenol A (BPA) type epoxy resin, But are not limited to, cyclic aliphatic epoxy resins, rubber modified epoxy resins, aliphatic polyglycidyl type epoxy resins, glycidyl amine type epoxy resins, and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
한 실시태양에서, 에폭시 수지는, 예를 들면 비스페놀 A, 비스페놀 F, 수소 또는 브롬 등으로 개질된 비스페놀 A 또는 F, 또는 2개 이상의 히드록시기를 함유하는 화합물을 에피클로로하이드린과 반응시켜 얻거나, 시중에서 용이하게 구입하여 사용할 수 있다.
In one embodiment, the epoxy resin is obtained by reacting a bisphenol A or F modified with, for example, bisphenol A, bisphenol F, hydrogen or bromine, or a compound containing two or more hydroxy groups with epichlorohydrin, It can be easily purchased and used in the market.
한 실시태양에서, 에폭시 수지의 작용기 수는 중합도와 화학물질의 형태에 따라 하나 또는 그 이상, 예를 들어 4 개 이상일 수 있다. 한 실시태양에서, 에폭시 수지는 액상과 고상 모두 가능하다.
In one embodiment, the number of functional groups of the epoxy resin may be one or more, for example, four or more, depending on the degree of polymerization and the type of chemical. In one embodiment, the epoxy resin is both liquid and solid.
한 실시태양에서, 에폭시수지의 당량은 2,1000 내지 6,000 g/eq.이고, 바람직하게는 2,500 내지 6,000 g/eq.이다.
In one embodiment, the equivalent weight of the epoxy resin is from 2,1000 to 6,000 g / eq., Preferably from 2,500 to 6,000 g / eq.
한 실시태양에서, 상기 에폭시 수지의 함량은 조성물의 총 중량을 기준으로 0.01 내지 10 중량% 인 것이 바람직하다. 다른 실시태양에서, 에폭시 수지의 함량은 0.05 내지 7 중량%이 보다 바람직하며, 0.1 내지 5 중량%인 것이 보다 바람직하다. 에폭시 수지 함량이 상기 범위를 초과하면, 예를 들어, 블렌드의 점도가 높아지고, 또는 조성물의 흐름성이 나빠져, 생산성이 불량하게 되고 가공시 문제를 야기할 수 있다. 한편, 에폭시 수지의 함량이 상기 범위 미만이거나 에폭시 수지를 사용하지 않는 경우, 폴리아미드와 폴리에스테르는 서로 결합하지 않으므로, 블렌드 형성시 서로 분리되어 방사성이 불량하게 될 뿐만 아니라 최종적으로 제조된 섬유의 강도, 탄성 등의 물성이 저하될 수 있다.
In one embodiment, the content of the epoxy resin is preferably 0.01 to 10% by weight based on the total weight of the composition. In another embodiment, the content of the epoxy resin is more preferably 0.05 to 7% by weight, and more preferably 0.1 to 5% by weight. If the epoxy resin content exceeds the above range, for example, the viscosity of the blend becomes high or the flowability of the composition becomes poor, resulting in poor productivity and causing problems in processing. On the other hand, when the content of the epoxy resin is less than the above range or the epoxy resin is not used, since the polyamide and the polyester do not bond to each other, they are separated from each other at the time of forming a blend and become poor in radioactivity, , Physical properties such as elasticity may be lowered.
일부 실시태양에서, 원하는 최종 특성에 따라, 다른 고분자 수지, 예를 들어, 폴리에틸렌, 폴리스티렌, 폴리프로필렌, ABS 수지, 폴리카르보네이트, 폴리페닐렌 술피드, 폴리페닐렌 옥사이드, 폴리아세탈, 폴리술폰, 폴리에테르 술폰, 폴리에테르 이미드, 폴리에테르 케톤, 폴리락트산 수지, 폴리 술폰 수지, 엘라스토머 수지, 또는 이들의 혼합물을 함께 사용할 수 있다.
In some embodiments, other polymeric resins such as, for example, polyethylene, polystyrene, polypropylene, ABS resin, polycarbonate, polyphenylene sulfide, polyphenylene oxide, polyacetal, polysulfone , Polyether sulfone, polyether imide, polyether ketone, polylactic acid resin, polysulfone resin, elastomer resin, or a mixture thereof can be used together.
다른 실시태양에서, 본 발명의 목적에 위배되지 않는 범위 내에서, 플라스틱 가공제로서 일반적으로 사용되는 산화방지제; 내열안정제; 방향족 아민계, 힌더드페놀릭계, 인계, 유황계 등의 자외선 흡수제; 가공분산제; 안료; 염료; 계면활성제; 이형제; 활제; 가소제; 항균제; 오염방지제; 및/또는 전기전도성 첨가제; 내유제(oilproofing agents); 용융점도강화제; 내연제 또는 이들의 혼합물을 첨가제들로 추가하여 사용하여 조성물에 여러 가지 효과를 부여할 수 있다.
In another embodiment, an antioxidant commonly used as a plastic processing agent, to the extent that it does not violate the object of the present invention; Heat stabilizer; Ultraviolet absorbers such as aromatic amine type, hindered phenolic type, phosphorus type and sulfur type; Processing dispersant; Pigments; dyes; Surfactants; Release agent; Lubricant; Plasticizers; Antimicrobial agents; Antifouling agents; And / or electrically conductive additives; Oilproofing agents; Melt viscosity enhancers; Flame retardants or mixtures thereof may be used as additives to impart various effects to the composition.
폴리머 섬유는 인조 섬유의 일부이다. 섬유(fiber)라는 용어는 필라멘트, 또는 촙드 필라멘트, 크랙 또는 가공된 필라멘트의 집합을 의미한다. 한편, 본 명세서에서 섬유 또는 필라멘트라는 표현은 일반적으로 용융조성물부터 용융방사되어 제조된 섬유 또는 필라멘트 (예를 들어, "코어-시스" 형 섬유)를 의미한다.
Polymer fibers are part of man-made fibers. The term fiber refers to a collection of filaments or roving filaments, cracks or processed filaments. In the present specification, the expression of fibers or filaments generally means fibers or filaments (for example, "core-cis" -type fibers) produced by melt-spinning from a molten composition.
용융방사는 폴리머를 용융시키고 여러 개, 특히 1 내지 수천 개의 홀을 갖는 토출구(다이)를 통과시키는 폴리머 섬유의 제조방법이다. 용융된 섬유가 냉각되고 고화되어 권취된다. 용융 및 고화 양 단계에서 섬유의 연신은 섬유축을 따라서 고분자 쇄를 배향시키기 위하여 제공된다.Melt spinning is a process for the production of polymer fibers which melt the polymer and allow it to pass through a discharge opening (die) having several, in particular from 1 to several thousand holes. The molten fibers are cooled, solidified and wound. Stretching of the fibers in both the melting and solidifying stages is provided for orienting the polymer chains along the fiber axis.
본 발명에서 제조된 멀티필라멘트는 우수한 인장강도, 인장신율 및 우수한 방사성을 나타내는 것을 특징으로 한다.
The multifilament produced by the present invention is characterized by exhibiting excellent tensile strength, elongation at break and excellent radioactivity.
본 발명의 멀티필라멘트는, 알려진 압출기(extruder)를 이용하여 폴리아미드 수지, 폴리에스테르 수지, 및 에폭시 수지를 용융 상으로 배합하는데, 예를 들면 싱글스크류 압출기(single-screw extruder) 또는 트윈스크류 압출기(twin-screw extruder)을 이용한 컴파운딩(comounding) 공정을 거쳐서 블렌드 또는 블렌드된 칩(pellet)(이하, '블렌드'로 칭한다)을 만든다. The multifilament of the present invention is produced by blending a polyamide resin, a polyester resin, and an epoxy resin into a molten phase by using a known extruder, for example, a single-screw extruder or a twin screw extruder (hereinafter referred to as a " blend ") through a comounding process using a twin-screw extruder to produce a blended or blended pellet.
상기 블렌드 공정에서 폴리아미드 수지, 폴리에스테르 수지, 및 에폭시 수지의 조성비는 열가소성 폴리아미드 수지 4.99 내지 95 중량%, 열가소성 폴리에스테르 수지 4.99 내지 95 중량%, 및 에폭시 수지 0.01 내지 10 중량%가 바람직하다. 이때 폴리아미드, 폴리에스테르 및 에폭시 수지의 중량비가 각각 4.99 중량%, 4.99 중량% 및 0.01 중량 미만이거나, 각각 95%, 95% 10%를 초과하면 사의 물성이 저하되고, 방사시 사절이 발생한다.In the blending step, the composition ratio of the polyamide resin, the polyester resin, and the epoxy resin is preferably 4.99 to 95% by weight of the thermoplastic polyamide resin, 4.99 to 95% by weight of the thermoplastic polyester resin, and 0.01 to 10% by weight of the epoxy resin. At this time, when the weight ratio of the polyamide, the polyester and the epoxy resin is 4.99 wt%, 4.99 wt% and 0.01 wt% or more and 95 wt% and 95 wt% respectively, the physical properties of the yarn are deteriorated and yarn splicing occurs.
상기 조성비로 제조된 블렌드를 통상의 공정으로 폴리에스테르 수지와 5 ~ 95중량% 내지 95 ~ 5중량%로 혼합하여 방사 및 연신하여 멀티필라멘트를 제조한다. The blend prepared in the above composition ratio is mixed with a polyester resin in an amount of 5 to 95% by weight to 95 to 5% by weight in a conventional manner, followed by spinning and drawing to prepare a multifilament.
이때 블렌드와 폴리에스테르 수지의 중량비가 5% 미만이거나 95%를 초과하면 방사시 사절이 발생한다.At this time, when the weight ratio of the blend and the polyester resin is less than 5% or exceeds 95%, yarn splicing occurs.
압출기의 실린더 내부 온도의 일반적인 범위는 수지의 융점에 따라 설정할 수 있다. 일례로서, 폴리아미드-6 수지를 사용하는 경우에는 250℃로 설정할 수 있고, 폴리아미드-66 수지를 사용하는 경우에는 280℃로 설정할 수 있다. 또한 본 발명에서 얼로이 수지 조성물은 섬유산업에서 잘 알려져 있는 일반적인 공정에 따라 용융 방사하여 원하는 형태의 섬유를 제조할 수 있다. 형태와 제조방법은 특별히 한정되지 않는다.The general range of the temperature inside the cylinder of the extruder can be set according to the melting point of the resin. For example, the polyamide-6 resin can be set to 250 ° C when it is used, and the polyamide-66 resin can be set to 280 ° C. In the present invention, the alloy resin composition can be melt-spun according to a general process well known in the textile industry to produce a desired type of fiber. The shape and the manufacturing method are not particularly limited.
상기 블렌드를 통상의 공정으로 폴리에스테르 수지와 5 ~ 95중량% 내지 95 ~ 5중량%로 혼합하여 방사 및 연신하여 멀티필라멘트를 제조한다. 이때 블렌드와 폴리에스테르 수지의 중량비가 5% 미만이거나 95%를 초과하면 방사시 사절이 발생한다.The blend is mixed with a polyester resin in an amount of 5 to 95% by weight to 95 to 5% by weight in a conventional manner, followed by spinning and drawing to produce a multifilament. At this time, when the weight ratio of the blend and the polyester resin is less than 5% or exceeds 95%, yarn splicing occurs.
방사장치에서 토출된 필라멘트는 응고욕을 통과하면서 고화되고, 연속적으로 연신 및 권취된다. 이때 용융온도가 250℃ 미만이면 팩압 상승으로 압출이 곤란하며, 용융온도가 300℃ 초과하면 폴리머의 분해가 심각해진다.The filament discharged from the spinning device solidifies while passing through the coagulation bath, and is continuously stretched and wound. If the melting temperature is below 250 ° C, extrusion is difficult due to an increase in packing pressure, and if the melting temperature exceeds 300 ° C, the decomposition of the polymer becomes serious.
상기 방사공정에서 방사속도는 1000 내지 3500m/분이 바람직하고, 권취속도는 일반적으로 1500 m/분 내지 6,500 m/분, 바람직하게는 2,000 m/분 내지 4,500 m/분이다.The spinning speed in the spinning process is preferably 1000 to 3500 m / min, and the winding speed is generally 1500 m / min to 6,500 m / min, preferably 2,000 m / min to 4,500 m / min.
본 발명에서 상기 멀티 필라멘트는 2.5 내지 4.0의 연신비로 연신하는 것이 바람직하다.
In the present invention, the multifilament is preferably stretched at a stretching ratio of 2.5 to 4.0.
용융방사된 섬유는 서로 다른 단면 형상으로 토출구에서 압출될 수 있는데, 예를 들어, 원형, 삼각형, 오각형, 팔각형, 중공형 및 다른 형상일 수 있다. 삼각형 섬유는 빛을 더 많이 반사하고 직물에 광택을 부여한다.
The melt-spun fibers can be extruded at the outlet with different cross-sectional shapes, for example, circular, triangular, pentagonal, octagonal, hollow and other shapes. Triangular fibers reflect more light and give the fabric shine.
방적사(spun yarn)는 연신되고, 선택적으로 가공될 수 있는데, 예를 들면, 에어젯 가공(air-jet texturing) 또는 기계적 크림프 가공(crimp texturing)등을 실시할 수 있으며, 다른 알려진 방법을 사용할 수도 있다.
The spun yarn may be stretched and selectively processed, for example, by air-jet texturing or mechanical crimping, or by other known methods. have.
본 발명은 또한 본 발명의 섬유로부터 제조된 사(yarns)에 관한 것이다. 사는 직물, 바느질, 뜨개질, 편물, 위빙, 자수 및 로프를 생산하는데 바람직하게 사용될 수 있는 섬유가 교차된 장섬유이다. 실은 손 또는 기계에 의해 바늘질 할 수 있는 사 형태이다.
The present invention also relates to yarns made from the fibers of the present invention. Living fabrics are cross-linked long fibers that can be preferably used to produce fabrics, sewing, knitting, knitting, weaving, embroidery and ropes. The yarn is in the form of a thread that can be stitched by a hand or machine.
본 발명에 따른 사(yarn)는 예를 들면, LOY(Low Oriented Yarn), POY(Partially Oriented Yarn) 및/또는 FDY(Fully Drawn Yarn)이다.
Yarns in accordance with the present invention are, for example, LOY (Low Oriented Yarn), POY (Partially Oriented Yarn) and / or FDY (Fully Drawn Yarn).
본 발명에서 사용되고 있는 얀, 섬유 및 필라멘트는 어떠한 단면 형상일 수 있다. 예를 들면, 강낭콩 모양에서 원형, 평면, 톱니모양 또는 홈 있는 형상일 수 있으며, X 형태, 중공형, 사각형, 삼각형, 타원형 또는 다른 모양인 때에 다엽(multilobate), 특히 세엽(trilobite) 또는 오엽(pentalobate) 형태일 수 있다.
The yarns, fibers and filaments used in the present invention may have any cross-sectional shape. For example, it may be round, flat, serrated, or grooved in the shape of a kidney bean, and may be multilobate, especially trilobite or ellipsoid in the case of X, hollow, quadrilateral, pentalobate form.
일반적으로, 본 발명에서 제조된 멀티필라멘트는 섬도가 1.9 데시텍스(dtex) (즉, 1.9 g/10 000 미터 초과) 내지 130 데시텍스 (dtex)이고, 바람직하게는 100 dtex 를 초과하지 않는 것을 특징으로 한다. 바람직하게는, 본 발명의 방사, 섬유 및 필라멘트의 섬도는 1.9 내지 100 dtex 이며, 더욱 바람직하게는 1.9 내지 66 dtex 이다.
In general, the multifilament produced in the present invention is characterized by a fineness of 1.9 decitex (dtex) (i.e., greater than 1.9 g / 10 000 meters) to 130 decitex (dtex), preferably not exceeding 100 dtex . Preferably, the spinning, fibers and filaments of the present invention have a fineness of 1.9 to 100 dtex, more preferably 1.9 to 66 dtex.
얀, 실 및/또는 섬유는 의류, 카펫 및 바닥마감재, 벽마감재 등의 직물 제품에 사용될 수 있다. 본 발명에서 제조된 섬유, 실 및/또는 얀은 새로운 직물, 카펫 및 종래 잘 알려진 방법으로 제조되는 다른 물품을 제조하는데 사용될 수 있다. 가공된 사는 이상적으로는 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자가 알고 있는 방법, 즉 터프팅(tufting), 위빙, 본딩, 니들 룸 및 편직을 포함하는 방법을 사용하여 카펫을 생산하는데 가장 바람직하게 사용된다. 이러한 방법의 상세한 설명은 "Synthetic Fiber Materials"(pp134~140, H. Brody, Longman 1994)에 기재되어 있는 것을 참조할 수 있다. 이는 본 발명에서 참조문헌으로서 인용된다.
Yarns, yarns and / or fibers may be used in textile products such as garments, carpets and floor finishes, wall finishes and the like. The fibers, yarns and / or yarns produced in the present invention can be used in the manufacture of new fabrics, carpets and other articles made in a manner well known in the art. The processed yarns are ideally suited to produce carpets using methods known to those of ordinary skill in the art, including tufting, weaving, bonding, needle room and knitting. Is preferably used. A detailed description of this method can be found in "Synthetic Fiber Materials" (pp. 134-140, H. Brody, Longman 1994). Which is incorporated herein by reference.
본 발명은 상술된 바와 같은 또한 상기 멀티 필라멘트를 포함하는 물품에 관한 것이다. 본 발명에 따른 멀티 필라멘트는 직물 또는 편물의 형태로 직조 또는 편성될 수 있다.
The present invention also relates to an article comprising the multifilament as described above. The multifilament according to the present invention can be woven or knitted in the form of a woven or knitted fabric.
하기 실시예를 통해 본 개시의 주제의 특징과 장점들을 추가로 설명하고자 하나, 하기 실시예에 제한되는 것은 아니다. 본 개시의 주제는 본원에 기재된 특정 실시태양 및 실시예에 제한되는 것으로 여겨져서는 아니된다. 본 개시의 관점에서, 다양한 예시적인 실시태양 및 실시예 외에도, 당업자는 본원에 개시된 일부 구성의 변형, 치환, 부가 및 그들의 조합이 가능함을 용이하게 인식할 수 있을 것이다.
The following examples further illustrate the features and advantages of the subject matter of this disclosure, but are not limited to the following examples. The subject matter of this disclosure should not be construed as limited to the specific embodiments and examples described herein. In view of the present disclosure, those skilled in the art will readily appreciate that variations, permutations, additions, and combinations thereof of some configurations described herein are possible, as well as various exemplary embodiments and examples.
실시예 1~7, 비교예1~6Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 6
<열가소성 폴리아미드 수지>≪ Thermoplastic polyamide resin &
열가소성 폴리아미드-6 수지 {상표명 Toplamide 1011, 효성 제품}.
Thermoplastic polyamide-6 resin {Trade Name 1011, Hyosung product}.
<열가소성 폴리에스테르 수지>≪ Thermoplastic polyester resin &
폴리에틸렌 테레프탈레이트 수지{상품명 ESLON A-9056, 웅진케미컬 제품}
Polyethylene terephthalate resin {trade name: ESLON A-9056, Woongjin Chemical}
<에폭시 수지>≪ Epoxy resin &
DGEBA형 에폭시 수지{상품명 YD-019, 국도화학 제품, 에폭시 당량: 2500 ~ 3800 g/eq}.
DGEBA type epoxy resin (trade name: YD-019, Kukdo Chemical Co., epoxy equivalent: 2500 to 3800 g / eq).
실시예 1 내지 5Examples 1 to 5
상기에서 기재된 폴리아미드 수지 1종, 폴리에스테르 수지 1종 및 에폭시 수지 1종을 79 중량% : 19 중량% : 2 중량%의 조성비로 트윈스크류 믹서에 투입하여 280℃로 용융혼합하여 1차로 블렌드를 제조하였다.One of the above-described polyamide resins, one polyester resin and one epoxy resin were fed into a twin screw mixer at a composition ratio of 79 wt%: 19 wt%: 2 wt%, melt mixed at 280 캜, .
상기 블렌드와 폴리에스테르 수지를 50 중량% : 50중량%의 조성비로 혼합한 다음 용융복합방사 설비를 이용하여 아래 표1에 기재된 방사온도 및 연신비로 방사 및 연신하여 합성섬유를 제조하였다. The blend and the polyester resin were mixed at a composition ratio of 50% by weight: 50% by weight and then spinning and stretching at the spinning temperature and the stretching ratio shown in Table 1 below using a melt-spinning facility to prepare synthetic fibers.
용융방사시스템중 스핀드로우스피닝프로세스(Spin Draw Spinning Process)를 이용하였으며 단사절이 발생되지 않고 기본적인 외관품위를 확보하는 조건을 도출하여 SDY 75d/24f PET/Nylon6 Alloy 원사를 제조하였다.
The SDY 75d / 24f PET / Nylon 6 Alloy yarn was produced by spin-drawing spinning process in the melt spinning system and deriving the condition to obtain the basic appearance quality without single yarn breakage.
실시예 6Example 6
상기에서 기재된 폴리아미드 수지 1종, 폴리에스테르 수지 1종 및 에폭시 수지 1종을 79 중량% : 19 중량% : 2 중량%의 조성비로 트윈스크류 믹서에 투입하여 280℃로 용융혼합하여 1차로 블렌드를 제조하였다.One of the above-described polyamide resins, one polyester resin and one epoxy resin were fed into a twin screw mixer at a composition ratio of 79 wt%: 19 wt%: 2 wt%, melt mixed at 280 캜, .
상기 블렌드와 폴리에스테르 수지를 25 중량% : 75중량%의 조성비로 혼합한 다음 용융복합방사 설비를 이용하여 아래 표1에 기재된 방사온도 및 연신비로 방사 및 연신하여 합성섬유를 제조하였다. The blend and the polyester resin were mixed at a composition ratio of 25 wt%: 75 wt% and then spinning and stretching at the spinning temperature and the stretching ratio shown in Table 1 below using a melt-spinning facility to produce synthetic fibers.
용융방사시스템중 스핀드로우스피닝프로세스(Spin Draw Spinning Process)를 이용하였으며 단사절이 발생되지 않고 기본적인 외관품위를 확보하는 조건을 도출하여 SDY 75d/24f PET/Nylon6 Alloy 원사를 제조하였다.
The SDY 75d / 24f PET / Nylon 6 Alloy yarn was produced by spin-drawing spinning process in the melt spinning system and deriving the condition to obtain the basic appearance quality without single yarn breakage.
실시예 7Example 7
상기에서 기재된 폴리아미드 수지 1종, 폴리에스테르 수지 1종 및 에폭시 수지 1종을 79 중량% : 19 중량% : 2 중량%의 조성비로 트윈스크류 믹서에 투입하여 280℃로 용융혼합하여 1차로 블렌드를 제조하였다.One of the above-described polyamide resins, one polyester resin and one epoxy resin were fed into a twin screw mixer at a composition ratio of 79 wt%: 19 wt%: 2 wt%, melt mixed at 280 캜, .
상기 블렌드와 폴리에스테르 수지를 75 중량% : 25중량%의 조성비로 혼합한 다음 용융복합방사 설비를 이용하여 아래 표1에 기재된 방사온도 및 연신비로 방사 및 연신하여 합성섬유를 제조하였다. The blend and the polyester resin were mixed at a composition ratio of 75 wt%: 25 wt%, and then spinning and stretching were carried out at a spinning temperature and a stretching ratio shown in Table 1 below using a melt-spinning facility to produce synthetic fibers.
용융방사시스템중 스핀드로우스피닝프로세스(Spin Draw Spinning Process)를 이용하였으며 단사절이 발생되지 않고 기본적인 외관품위를 확보하는 조건을 도출하여 SDY 75d/24f PET/Nylon6 Alloy 원사를 제조하였다.
The SDY 75d / 24f PET / Nylon 6 Alloy yarn was produced by spin-drawing spinning process in the melt spinning system and deriving the condition to obtain the basic appearance quality without single yarn breakage.
비교예 1 내지 5Comparative Examples 1 to 5
상기에서 기재된 폴리아미드 수지 1종, 폴리에스테르 수지 1종 및 에폭시 수지 1종을 89 중량% : 9 중량% : 2 중량%의 조성비로 트윈스크류 믹서에 투입하여 280℃로 용융혼합하여 1차로 블렌드를 제조하였다.One of the above-described polyamide resins, one polyester resin and one epoxy resin were put into a twin screw mixer at a composition ratio of 89 wt%: 9 wt%: 2 wt%, melted and mixed at 280 캜, .
상기 블렌드 단독으로 용융복합방사 설비를 이용하여 아래 표1의 실시예 및 비교예에 기재된 방사온도 및 연신비로 방사 및 연신하여 합성섬유를 제조하였다. The blend alone was spinnable and stretched at the spinning temperature and stretching ratio described in the examples and comparative examples in Table 1 below using melt-spinning facilities to produce synthetic fibers.
용융방사시스템중 스핀드로우스피닝프로세스(Spin Draw Spinning Process)를 이용하였으며 단사절이 발생되지 않고 기본적인 외관품위를 확보하는 조건을 도출하여 SDY 75d/24f PET/Nylon6 Alloy 원사를 제조하였다.The SDY 75d / 24f PET / Nylon 6 Alloy yarn was produced by spin-drawing spinning process in the melt spinning system and deriving the condition to obtain the basic appearance quality without single yarn breakage.
No.Test
No.
온도(℃)Spinbeam
Temperature (℃)
(mpm/℃)GR1 speed / temperature
(mpm / 占 폚)
(mpm/℃)GR2 speed / temperature
(mpm / 占 폚)
(mpm)Winder speed
(mpm)
비교예 6Comparative Example 6
상기에서 기재된 폴리아미드 수지 1종 및 폴리에스테르 수지 1 을 80 중량% : 20 중량% 의 조성비로 트윈스크류 믹서에 투입하여 280℃로 용융혼합하여 1차로 블렌드를 제조하였다.One kind of the polyamide resin described above and the polyester resin 1 were put into a twin screw mixer at a composition ratio of 80% by weight: 20% by weight and melted and mixed at 280 캜 to prepare a first blend.
상기 블렌드와 폴리에스테르 수지를 50 중량% : 50중량%의 조성비로 혼합한 다음 용융복합방사 설비를 이용하여 합성섬유를 제조하였다. The blend and the polyester resin were mixed in a composition ratio of 50% by weight: 50% by weight, and then a synthetic fiber was prepared using a melt-spinning facility.
비교예 6의 경우는 방사시 구금(Spinneret)에서 폴리머 맺힘 현상으로 방사작업이 이루어지지 않아 Sample 채취가 불가하였다. 이는 블렌드 제조시 상용화제의 적용이 없어 폴리아미드 분리 현상으로 인한 방사 작업성 불량이 발생된 것으로 보여진다
In the case of Comparative Example 6, spinning was not carried out because of the formation of polymer in the spinneret during spinning, so sample collection was impossible. This is because the compatibilizer was not applied in the preparation of the blend and it was considered that the spinning workability was caused by the polyamide separation phenomenon
아래와 같은 평가방법에 의해 제반 특성을 평가하고 그 결과를 하기 표 2 에 나타내었다. 평가 항목 및 분석방법은 다음과 같다.The following properties were evaluated by the following evaluation methods and the results are shown in Table 2 below. Evaluation items and analysis methods are as follows.
평가 항목 및 분석방법은 다음과 같다.
Evaluation items and analysis methods are as follows.
1. 원사물성 실험1. Yarn property test
가. 사 섬도 실험end. Sandy island experiment
KS K 0416 필라멘트사의 섬도 측정 방법(타래법)에 의거하여 둘레가 1m인 Reel에 90회 시료를 감아 채취된 타래를 Heating Chamber 내 온도 50℃에서 30분간 건조시킨 후 허용오차 ±0.5mg의 저울을 사용하여 무게를 측정하여 사의 섬도를 측정하였다.
KS K 0416 The filament yarn was wound around a reel of 1 m in circumference of 1 m in accordance with the method of measuring the filament yarn size of the filament yarn (Tray method). The yarn was dried in a heating chamber at a temperature of 50 ° C for 30 minutes, And the weights were measured to determine the fineness of the yarn.
나. 사인장강신도I. Sign Changjiang Shindo
Textechno Statimat Me.(Germany)을 이용하여 상온에서 24시간 방치한 각각의 시료를 sample 길이 200mm, Test speed 2000m/min의 조건으로 10회 실험하였다. 실험 기기에서 제공하는 software로부터 Breaking Tenacity, Breaking Elongation을 구하고 각각의 결과에서 10회 평균값을 구하였다. Each sample was allowed to stand for 24 hours at room temperature using Textechno Statimat Me. (Germany). Ten specimens were tested under the conditions of a sample length of 200 mm and a test speed of 2000 m / min. Breaking tenacity and breaking elongation were obtained from the software provided by the experimental equipment, and the average value was obtained ten times in each result.
No.Test
No.
(de)Fineness
(de)
(g/d)burglar
(g / d)
(%)Shindo
(%)
상기 표 1 및 2 로부터, 폴리아미드 수지 1종, 폴리에스테르 수지 1종 및 에폭시 수지 1종을 79 중량% : 19 중량% : 2 중량%의 조성비로 블렌드와 폴리에스테르 수지를 50 중량% : 50중량%의 조성비로 혼합한 다음 스핀드로우 섬유(SDY)를 제조한 경우(실시예 1 내지 5)가 단순히 블렌드 만으로 제조된 섬유(비교예 1 내지 5)에 비해 강도 및 신도가 현저히 우수한 섬유가 제조됨을 알 수 있다.From the above Tables 1 and 2, it was confirmed that one blend of polyamide resin, one polyester resin and one epoxy resin at a composition ratio of 79 wt%: 19 wt%: 2 wt% and a polyester resin at 50 wt%: 50 wt% (Comparative Examples 1 to 5), the spinning-draw fibers (SDY) (Examples 1 to 5) were blended at a composition ratio of 5% Able to know.
또한, 비교예 6의 경우는 상용화제의 적용이 없어 폴리아미드 분리 현상으로 인한 방사 작업성 불량이 발생된 것으로 보여진다. Also, in Comparative Example 6, there was no compatibilizer, and it was considered that the spinning operation was defective due to the polyamide separation phenomenon.
또한, 상기 표 1 및 2 로부터, 폴리아미드 수지 1종, 폴리에스테르 수지 1종 및 에폭시 수지 1종을 79 중량% : 19 중량% : 2 중량%의 조성비로 블렌드와 폴리에스테르 수지를 25 중량% : 75중량% 또는 25 중량% : 75중량% 의 조성비로 혼합한 다음 스핀드로우 섬유(SDY)를 제조한 경우(실시예 6, 7)가 단순히 블렌드 만으로 제조된 섬유(비교예 1 내지 5)에 비해 강도 및 신도가 우수한 섬유가 제조됨을 알 수 있다.From the above Tables 1 and 2, the blend and the polyester resin were mixed at a composition ratio of 79% by weight: 19% by weight: 2% by weight, one kind of polyamide resin, one kind of polyester resin and one kind of epoxy resin in an amount of 25% (Comparative Examples 1 to 5) in which spinning draw fibers (SDY) were produced (Examples 6 and 7) by mixing the fibers at a composition ratio of 75 wt% or 25 wt%: 75 wt% It can be seen that fibers having excellent strength and elongation are produced.
Claims (6)
상기 블렌드 5 내지 95 중량%과 폴리에스테르 수지 95 내지 5 중량% 를 혼합방사하고, 연신하여 제조하는 단계를 포함하며,
상기 에폭시 수지는 DGEBA (diglycidyl ether of bisphenol A) 형 에폭시 수지, DGEBF (diglycidyl ether of bisphenol F) 형 에폭시 수지, 수소화된 BPA (hydrogenated bisphenol A) 형 에폭시 수지, 고리환 지방족 에폭시 (cycloaliphatic epoxy) 수지, 고무로 개질된 에폭시 수지, 지방족 폴리글리시딜형 에폭시 수지 및 글리시딜 아민형 에폭시 수지로 이루어지는 군으로부터 선택된 1 종 이상인 것을 특징으로 하는 섬유의 제조방법.
a) a thermoplastic polyamide resin; b) a thermoplastic polyester resin; and c) melting the epoxy resin at 250 to 300 占 폚 to prepare a blend; And
Mixing and spinning 5 to 95% by weight of the blend with 95 to 5% by weight of a polyester resin, and stretching,
The epoxy resin may be selected from the group consisting of diglycidyl ether of bisphenol A type epoxy resin, DGEBF (diglycidyl ether of bisphenol F) type epoxy resin, hydrogenated bisphenol A (BPA) type epoxy resin, cycloaliphatic epoxy resin, Wherein the epoxy resin is at least one selected from the group consisting of an epoxy resin modified with a rubber, an aliphatic polyglycidyl epoxy resin, and a glycidylamine epoxy resin.
The method according to claim 1, wherein 25 to 75% by weight of the blend and 75 to 25% by weight of the polyester resin are mixed and spun.
The polyamide resin composition according to claim 1, wherein the polyamide resin is at least one selected from the group consisting of polyamide-6, polyamide-66, polyamide-610, polyamide-11, polyamide-12, terephthalic acid series polyamide, isophthalic acid series polyamide, And a copolymer of one or more of the foregoing.
[2] The method of claim 1, wherein the polyester resin is selected from the group consisting of polybutylene terephthalate, polybutylene (terephthalate / isophthalate), polybutylene (terephthalate / adipate), polybutylene (terephthalate / (Terephthalate / adipate), polyethylene (terephthalate / 5-sodium sulfoisophthalate), polyethylene (terephthalate / adipate), polyethylene (terephthalate / adipate), polyethylene (terephthalate / decane dicarboxylate), polybutylene naphthalate, polyethylene terephthalate Which is at least one member selected from the group consisting of polybutylene terephthalate, polybutylene terephthalate / 5-sodium sulfoisophthalate, polypropylene terephthalate, polyethylene naphthalate and polycyclohexanedimethylene terephthalate. Way.
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