KR101573230B1 - Solvent-free epoxy fire resistive paint composition having improved gas toxicity on fire - Google Patents
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Abstract
본 발명은 이액형의 발포성 에폭시 내화 도료 조성물로서, 에폭시 수지 5∼70 중량%, 인계 난연제 1∼50 중량%, 팽창성 흑연 1∼50 중량%, 화이버 0.2∼20 중량%, 안료 0.1∼10 중량% 및 첨가제 1∼20 중량%를 함유하는 주제 조성물(A); 및 아민계 경화제 10∼80 중량%, 인계 난연제 1∼40 중량%, 화이버 0.05∼20 중량%, 충진제 1∼40 중량%, 안료 0.1∼10 중량% 및 첨가제 1∼20 중량%를 함유하는 경화제 조성물(B)로 이루어지고, 상기 팽창성 흑연은 실란 화합물로 코팅된 팽창성 흑연인 것을 특징으로 하는 화재시 가스유해성이 개선된 무용제형 에폭시 내화 도료 조성물에 관한 것이다. 본 발명에 따른 조성물은 화재 시 도막이 팽창을 할 때 유해한 가스가 방출되는 것을 개선하여 화재시 질식의 위험을 줄일 수 있어 해양구조물 또는 플랜트 같은 유류나 가스를 취급하는 설비뿐만 아니라 터널, 지하 같은 밀폐된 공간의 내화 도료로서 효과적이다. The present invention relates to a two-pack type foamable epoxy refractory coating composition which comprises 5 to 70% by weight of an epoxy resin, 1 to 50% by weight of a phosphorus flame retardant, 1 to 50% by weight of expandable graphite, 0.2 to 20% by weight of a fiber, And 1 to 20% by weight of an additive (A); And a curing agent composition containing 10 to 80% by weight of an amine type curing agent, 1 to 40% by weight of a phosphorus-based flame retardant, 0.05 to 20% by weight of a fiber, 1 to 40% by weight of a filler, 0.1 to 10% by weight of a pigment and 1 to 20% (B), and the expandable graphite is an expandable graphite coated with a silane compound. BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an epoxy resin composition. The composition according to the present invention improves the emission of harmful gas when the coating film expands in case of fire, thereby reducing the risk of suffocation in the event of a fire. Thus, not only facilities for handling oil and gas such as offshore structure or plant, It is effective as a refractory coating for space.
Description
본 발명은 해양구조물 및 플랜트 등 유류나 가스 산업설비에 사용되는 이액형의 발포성 에폭시 내화 도료 조성물에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 주제 조성물의 발포제로서 실란 화합물로 코팅된 팽창성 흑연을 사용함으로써 화재시 가스유해성이 개선된 무용제형 에폭시 내화 도료 조성물에 관한 것이다. The present invention relates to a two-component foamable epoxy refractory coating composition for use in oil or gas industry facilities such as offshore structures and plants, and more particularly to a foamable epoxy refractory coating composition for use in expanding graphite, which is coated with a silane compound, The present invention relates to an epoxy-based refractory coating composition having improved solubility.
해양 구조물, 플랜트 등에서 발생하는 유류화재는 화재시 온도가 5분 이내에 945℃ 정도까지 급격하게 올라가는 특징이 있다. 유류화재가 발생할 수 있는 분야의 내화 도료로서 경화 타입의 에폭시계 내화 도료를 주로 사용하고 있지만, 기존의 내화 도료는 도막이 팽창할 때 유해한 가스가 다량 방출되는 단점이 있다. Offshore structures, plants, and other oil fires are characterized by a rapid rise in temperature up to 945 ° C within 5 minutes. Although hardening type epoxy fireproof paints are mainly used as refractory paints in fields where oil fires can occur, existing fireproof paints have a disadvantage in that a large amount of harmful gas is released when the paint film expands.
이하 세 개의 미국특허들은 에폭시계 내화 도료의 근간이 되는 기술이다. The following three U.S. patents are the basis for epoxy-based refractory coatings.
미국특허 제4,529,467호에서 제안하는 무용제형 에폭시 내화 도료는 화재시 도료가 팽창을 할 때 아연(Zn)이 챠르에서 기공이 작은 발포층을 형성하게 하여 형성된 발포층이 차열성능과 소지와의 부착성을 개선시킬 수 있음을 제안하였다. 그러나, 아연을 과량으로 사용하게 되면 도막이 팽창을 하지 못해서 역으로 단열성능이 떨어질 수 있는 문제점이 있다.US Patent No. 4,529,467 suggests that the epoxy-based fire-resistant paint of fire-proof form is formed by allowing zinc (Zn) to form a foam layer having a small pore size at the time of expansion of paint in case of fire, Can be improved. However, if zinc is used in an excess amount, the coating film can not expand, which may adversely affect the heat insulating performance.
미국특허 제5,108,832호에서는 굴곡성이 우수한 에폭시 수지를 합성하여 굴곡성이 우수한 에폭시계 내화 도료를 제안하였다. 상기 미국특허에서는 사슬형 구조를 갖는 에폭시 모노머를 사용하여 에폭시 수지를 합성하였고, 이를 이용하여 내화 도료를 제조하였고, 저온사이클 테스트를 통하여 굴곡성을 예측하였다.U.S. Patent No. 5,108,832 proposes an epoxy-based refractory coating excellent in flexibility by synthesizing an epoxy resin having excellent flexibility. The epoxy resin was synthesized by using an epoxy monomer having a chain structure, and a refractory paint was prepared using the epoxy resin. The flexural properties were predicted by a low temperature cycle test.
미국특허 제6,096,812호에서는 소수성 흄드 실리카를 사용함으로써 도장된 도막의 밀도를 낮게 하여, 도료 사용량을 줄이면서 내화성능을 확보할 수 있음을 제안하였다. US Pat. No. 6,096,812 suggests that by using hydrophobic fumed silica, the density of the coated film can be lowered and the fire resistance performance can be ensured while reducing the amount of paint used.
이들 미국특허 모두는 붕산 및 암모늄 폴리포스페이트를 이용하는 내화 도료의 발포 메커니즘을 개시하고 있다. 붕산은 170℃ 정도에서 탈수 반응을 하면서 가스를 방출하는데, 이러한 가스가 도막을 팽창할 수 있게 해준다. 그러나, 이러한 발포 메커니즘은 모두 발포시 유해한 가스를 방출한다는 문제점이 있다. All of these US patents disclose the foaming mechanism of refractory paints using boric acid and ammonium polyphosphate. Boric acid emits gas while dehydrating at about 170 ° C, allowing these gases to expand. However, such a foaming mechanism has a problem that all of the foaming mechanism releases harmful gas upon foaming.
한편, 대한민국 공개특허 제2011-0051395호에서는 열에 의한 발포배율이 높아 단열성이 우수하며, 발포 후 내화 도료층(발포층)이 풍압에 의해 탈락되는 것을 방지할 수 있는 발포형 내화 도료를 제안하고 있다. 상기 특허에서는 팽창흑연의 팽창온도에 대하여, 상하 100℃ 이내의 융점을 갖는 무기물인 비산방지제를 포함하고, 또한 별도의 발포제를 1∼20중량% 사용하는 발포형 내화 도료 기술을 개시하였다. 하지만, 상기 특허는 별도의 발포제를 사용하여야 한다는 문제점이 있다. 또한, 철재 시편에 도막을 형성하지 않고, 10 ㎜ 두께와 70 ㎜ 직경의 원형 상태 도막에 대하여 적외선 레이저 온도계로 이면온도를 측정하였으므로, 상기 특허로부터는 차열 효과를 객관적으로 확인하기 어렵다.On the other hand, Korean Patent Laid-Open Publication No. 2011-0051395 proposes a foam-type refractory material which has a high expansion ratio due to heat, is excellent in heat insulation property and can prevent the refractory paint layer (foam layer) from falling off due to wind pressure . The patent discloses a foamed refractory coating technology which comprises an anti-scattering agent, which is an inorganic substance having a melting point of up to 100 DEG C in relation to the expansion temperature of expanded graphite, and further contains 1 to 20 wt% of a foaming agent. However, the above patent has a problem that a separate foaming agent should be used. Further, since the back surface temperature was measured with an infrared laser thermometer for a circular coating film having a thickness of 10 mm and a diameter of 70 mm without forming a coating film on the iron specimen, it is difficult to objectively confirm the heat shielding effect from the above patent.
현재까지 제안된 특허기술들의 공통적인 특징은, 화재 시 도막 내부의 물질이 반응하면서 부가적으로 가스를 방출하는 것이다. 이때 가스가 방출되면서 도막 내에 존재하는 미반응물, 분해된 물질 또는 분자량이 작은 물질들을 함께 이끌고 나오기 때문에 발생하는 가스가 유해성분을 많이 포함하게 된다는 문제점이 있다. 따라서, 화재 시 내화 도료가 팽창될 때 유해한 가스가 적게 방출될 수 있도록 하는 새로운 기술에 대한 요구가 존재한다.A common feature of the patented technologies proposed so far is that the material inside the coating film reacts in the event of a fire to release additional gas. At this time, as the gas is released, unreacted substances, decomposed substances, or substances having a small molecular weight are present together in the coating film, resulting in a problem that the generated gas contains a large amount of harmful components. Therefore, there is a need for a new technique that allows less harmful gas to be released when the refractory paint is expanded upon fire.
상기한 바와 같은 종래 기술의 문제점을 해결하기 위하여, 본 발명은 판상형의 물질인 팽창성 흑연이 아코디언처럼 팽창을 하는 방식을 새롭게 제안함으로써 화재 시 방출되는 유해 가스를 감소시키고 우수한 내화성능을 확보할 수 있는 무용제형 에폭시 내화 도료 조성물을 제공하고자 하는 것이다. DISCLOSURE OF THE INVENTION In order to solve the problems of the prior art as described above, the present invention proposes a new method of expansible graphite, which is a plate-like material, like an accordion, thereby reducing harmful gases emitted during a fire and securing excellent fire resistance To provide a solvent-free epoxy-based refractory coating composition.
본 발명의 화재시 가스유해성이 개선된 무용제형 에폭시 내화 도료 조성물은 주제 조성물과 경화제 조성물로 나뉘는 이액형의 발포성 에폭시 내화 도료 조성물로서, 에폭시 수지 5∼70 중량%, 인계 난연제 1∼50 중량%, 팽창성 흑연 1∼50 중량%, 화이버 0.05∼30 중량%, 안료 0.01∼10 중량% 및 첨가제 1∼20 중량%를 함유하는 주제 조성물(A); 및 아민계 경화제 10∼80 중량%, 인계 난연제 1∼40 중량%, 화이버 0.05∼20 중량%, 충진제 1∼40 중량%, 안료 0.01∼10 중량% 및 첨가제 0.5∼20 중량%를 함유하는 경화제 조성물(B)로 이루어지고, 상기 팽창성 흑연은 실란 화합물로 코팅된 팽창성 흑연인 것을 특징으로 한다. The epoxy resin composition according to the present invention is a two component foamable epoxy resin composition which comprises 5 to 70% by weight of an epoxy resin, 1 to 50% by weight of a phosphorus-containing flame retardant, (A) comprising 1 to 50% by weight of expandable graphite, 0.05 to 30% by weight of fibers, 0.01 to 10% by weight of pigment and 1 to 20% by weight of an additive; And a curing agent composition containing 10 to 80% by weight of an amine curing agent, 1 to 40% by weight of a phosphorus-based flame retardant, 0.05 to 20% by weight of a fiber, 1 to 40% by weight of a filler, 0.01 to 10% by weight of a pigment and 0.5 to 20% (B), and the expandable graphite is extensible graphite coated with a silane compound.
본 발명의 주제 조성물(A)과 경화제 조성물(B)의 혼합 비율은 3.0:1 내지 2.0:1의 중량비인 것이 바람직하다. The mixing ratio of the subject composition (A) to the curing agent composition (B) of the present invention is preferably in a weight ratio of 3.0: 1 to 2.0: 1.
본 발명의 실란 화합물로 코팅된 팽창성 흑연은, 분자량이 100∼400인 에폭시실란, 아미노실란, 페닐계 실란 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 실란 화합물로 코팅된 팽창성 흑연이 바람직하다.The expandable graphite coated with the silane compound of the present invention is preferably expansive graphite coated with a silane compound selected from the group consisting of epoxy silane having a molecular weight of 100 to 400, aminosilane, phenyl silane, and mixtures thereof.
본 발명의 실란 화합물로 코팅된 팽창성 흑연은, 실란 화합물을 팽창성 흑연 전체 중량 대비 0.1∼30 중량% 사용하여 코팅된 팽창성 흑연이 바람직하고, 실란 화합물을 팽창성 흑연 전체 중량 대비 0.3∼25 중량% 사용하여 코팅된 팽창성 흑연이 특히 바람직하다. The expandable graphite coated with the silane compound of the present invention is preferably expanded graphite coated with the silane compound in an amount of 0.1 to 30 wt% based on the total weight of the expandable graphite, and the silane compound is used in an amount of 0.3 to 25 wt% Coated expanded graphite is particularly preferred.
본 발명에 따른 주제 조성물(A)은, 중량평균 분자량이 200∼800인, 비스페놀 A형 에폭시 수지, 페놀노볼락 에폭시 수지 또는 이들의 혼합물로부터 선택되는 에폭시 수지 10∼60 중량%; 트리페닐포스페이트, 트리스(2,3-다이클로로프로필)포스페이트, 암모늄 폴리포스페이트, 인산에스테르, 트리크레실포스페이트, 트리클로로에틸포스페이트 및 이들의 혼합물로 구성되는 군으로부터 선택되는 인계 난연제 5∼40 중량%; 실란화합물로 코팅된 팽창성 흑연 2∼40 중량%; 미네랄 화이버, 글래스 화이버, 세라믹 화이버, 유기 화이버 및 이들의 혼합물로 구성되는 군으로부터 선택되는 길이가 0.1∼6.0 ㎜인 화이버 0.1∼20 중량%; 안료 0.02∼8 중량%; 및 증점제, 분산제, 소포제, 가소제 및 이들의 혼합물로부터 구성되는 군으로부터 선택되는 첨가제 1∼20 중량%를 함유하는 것이 바람직하다.The subject composition (A) according to the present invention comprises 10 to 60% by weight of an epoxy resin having a weight average molecular weight of 200 to 800, selected from bisphenol A type epoxy resin, phenol novolak epoxy resin or a mixture thereof; 5 to 40% by weight of a phosphorus-based flame retardant selected from the group consisting of triphenyl phosphate, tris (2,3-dichloropropyl) phosphate, ammonium polyphosphate, phosphoric acid ester, tricresyl phosphate, trichloroethyl phosphate, ; 2 to 40% by weight of expandable graphite coated with a silane compound; 0.1 to 20% by weight of fibers having a length of 0.1 to 6.0 mm selected from the group consisting of mineral fibers, glass fibers, ceramic fibers, organic fibers and mixtures thereof; 0.02 to 8% by weight of pigment; And 1 to 20% by weight of an additive selected from the group consisting of thickeners, dispersants, defoamers, plasticizers, and mixtures thereof.
본 발명의 경화제 조성물(B)은, 다이에틸렌트리아민, 트리에틸렌테트라아민, 테트라에틸렌펜타아민, 3,3-아미노비스프로필아민, m-크실렌다이아민 및 이들의 혼합물로 구성되는 군으로부터 선택되는 아민계 경화제 20∼70 중량%; 트리페닐포스페이트, 트리스(2,3-다이클로로프로필)포스페이트, 암모늄 폴리포스페이트, 인산에스테르, 트리크레실포스페이트, 트리클로로에틸포스페이트 및 이들의 혼합물로 구성되는 군으로부터 선택되는 인계 난연제 5∼30 중량%; 미네랄 화이버, 글래스 화이버, 세라믹 화이버, 유기 화이버 및 이들의 혼합물로 구성되는 군으로부터 선택되는 길이가 0.1∼6.0 ㎜인 화이버 0.1∼15 중량%; 평균입자크기가 0.1∼20㎛인 탄산칼슘, 월나스토나이트 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 구형 타입 또는 평균입자크기가 0.1∼2㎛인 알루미나, 글래스, 세라믹 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 중공필러 타입인 충진제 2∼30 중량%; 안료 0.02∼8 중량%; 및 증점제, 분산제, 소포제, 가소제 및 이들의 혼합물로부터 구성되는 군으로부터 선택되는 첨가제 0.5∼20 중량%를 함유하는 것이 바람직하다.The curing agent composition (B) of the present invention is selected from the group consisting of diethylenetriamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, 3,3-aminobispropylamine, m-xylenediamine, and mixtures thereof 20 to 70% by weight of an amine-based curing agent; 5 to 30% by weight of a phosphorus-containing flame retardant selected from the group consisting of triphenyl phosphate, tris (2,3-dichloropropyl) phosphate, ammonium polyphosphate, phosphoric acid ester, tricresyl phosphate, trichloroethyl phosphate, ; 0.1 to 15% by weight of fibers having a length of 0.1 to 6.0 mm selected from the group consisting of mineral fibers, glass fibers, ceramic fibers, organic fibers and mixtures thereof; Spherical type selected from calcium carbonate, vinastonite and mixtures thereof having an average particle size of 0.1 to 20 占 퐉 or a hollow filler type selected from alumina, glass, ceramics and mixtures thereof having an average particle size of 0.1 to 2 占 퐉 2 to 30% by weight of a filler; 0.02 to 8% by weight of pigment; And 0.5-20% by weight of an additive selected from the group consisting of thickeners, dispersants, defoamers, plasticizers and mixtures thereof.
본 발명의 화재시 가스유해성이 개선된 무용제형 에폭시 내화 도료 조성물은 가스유해성 시험방법(KSF 2271)으로 측정 시 가스유해성이 11분 이상인 것을 특징으로 한다. The epoxy-based refractory coating composition of the present invention having improved gas harmfulness in the case of fire has a gas harmfulness of 11 minutes or more when measured by the gas harmfulness test method (KSF 2271).
본 발명에 따른 화재시 가스유해성이 개선된 무용제형 에폭시 내화 도료 조성물은 무용제형 에폭시 내화 도료의 발포제로서 실란 화합물로 코팅된 팽창성 흑연을 사용함으로써 화재 시 도막이 팽창을 할 때 팽창률 제어가 가능하고 유해한 가스가 방출되는 것을 개선하여 화재시 질식의 위험을 줄일 수 있다. 또한, 고내구성 무용제형 타입이므로 VOC 발생이 없는 친환경 도료이다. 따라서, 본 발명의 조성물은 해양구조물 또는 플랜트 같은 유류나 가스를 취급하는 설비뿐만 아니라 터널, 지하 같은 밀폐된 공간의 내화 도료로서 효과적으로 사용될 수 있다. The non-solvent type epoxy refractory coating composition according to the present invention improves the gas harmfulness in case of fire. The use of expansive graphite coated with a silane compound as a foaming agent of a solvent-free epoxy refractory coating enables to control the expansion rate when the film expands in case of fire, The risk of suffocation in a fire can be reduced. In addition, it is an environmentally friendly paint that does not generate VOC because it is a high durability durable formulation type. Accordingly, the composition of the present invention can be effectively used as a refractory coating material in an enclosed space such as a tunnel, a basement, as well as a facility for handling oil or gas such as an offshore structure or a plant.
본 발명의 화재시 가스유해성이 개선된 무용제형 에폭시 내화 도료 조성물은 주제 조성물(A)과 경화제 조성물(B)로 나뉘는 이액형의 발포성 에폭시 내화 도료 조성물로서, 에폭시 수지 5∼70 중량%, 인계 난연제 1∼50 중량%, 팽창성 흑연 1∼50 중량%, 화이버 0.05∼30 중량%, 안료 0.01∼10 중량% 및 첨가제 1∼20 중량%를 함유하는 주제 조성물(A); 및 아민계 경화제 10∼80 중량%, 인계 난연제 1∼40 중량%, 화이버 0.05∼20 중량%, 충진제 1∼40 중량%, 안료 0.01∼10 중량% 및 첨가제 0.5∼20 중량%를 함유하는 경화제 조성물(B)로 이루어지고, 상기 팽창성 흑연은 실란 화합물로 코팅된 팽창성 흑연인 것을 특징으로 한다.
The epoxy resin composition according to the present invention is a two component foamable epoxy resin composition which is divided into a main composition (A) and a curing agent composition (B). The epoxy resin composition comprises 5 to 70% by weight of an epoxy resin, (A) containing 1 to 50% by weight of an amorphous graphite, 1 to 50% by weight of expandable graphite, 0.05 to 30% by weight of a fiber, 0.01 to 10% by weight of a pigment and 1 to 20% by weight of an additive; And a curing agent composition containing 10 to 80% by weight of an amine curing agent, 1 to 40% by weight of a phosphorus-based flame retardant, 0.05 to 20% by weight of a fiber, 1 to 40% by weight of a filler, 0.01 to 10% by weight of a pigment and 0.5 to 20% (B), and the expandable graphite is extensible graphite coated with a silane compound.
이하, 본 발명에 대해 구성요소 별로 상세히 설명한다.
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
주제 조성물(A)The subject composition (A)
1) 에폭시 수지1) Epoxy resin
본 발명의 에폭시 수지는 건조 도막에서 내구성을 발휘하고, 화재시 고온에 노출되었을 때에는 도막을 유동상태로 변화시켜 도막이 팽창할 수 있게 하는 역할을 한다. 본 발명에서는 비스페놀 A 모노머를 근간으로 하는 비스페놀 A형 에폭시 수지, 페놀 노볼락을 근간으로 하는 페놀노볼락 에폭시 수지 중에서 하나 또는 두 가지를 혼합하여 사용할 수 있고, 중량평균 분자량이 200∼800인 것을 사용한다. The epoxy resin of the present invention exhibits durability in a dry film, and when exposed to a high temperature in the event of fire, it changes the state of the film to a fluid state so that the film can expand. In the present invention, one or both of bisphenol A type epoxy resin based on bisphenol A monomer and phenol novolac epoxy resin based on phenol novolak can be used in combination, and those having a weight average molecular weight of 200 to 800 can be used do.
상기 에폭시 수지의 함량은 주제 조성물(A)의 총 중량 기준으로 5∼70 중량%이고, 바람직하게는 10∼60 중량%이다. 상기 함량이 5 중량% 미만이면, 수지 함량 부족으로 인하여 도막의 부착성이 떨어질 수 있고, 상기 함량이 70 중량% 이상이면, 도료의 점도가 낮게 되어 도막 팽창시 도료가 흘러내릴 수 있다.
The content of the epoxy resin is 5 to 70% by weight, preferably 10 to 60% by weight, based on the total weight of the base composition (A). If the content is less than 5% by weight, the adhesion of the coating film may be deteriorated due to insufficient resin content. If the content is 70% by weight or more, the viscosity of the coating material becomes low and the coating material may flow down during coating film expansion.
2) 인계 난연제2) Phosphorous flame retardant
본 발명에 사용되는 인계 난연제는 내화 도료 등에 사용되는 통상의 난연제로 화재 시 탄화막을 형성하여 차열성을 높일 수 있는 재료가 바람직하다. 이러한 인을 포함하는 난연제는 포스페이트, 포스화이트, 포스포네이트 및 포스포늄 그룹 등을 포함할 수 있고, 구체적으로는 트리페닐 포스페이트, 트리스(2,3-다이클로로프로필)포스페이트, 암모늄 폴리포스페이트, 인산에스테르, 트리크레실포스페이트, 트리클로로에틸포스페이트 등의 인 함유 물질을 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용하는 것이 바람직하다. The phosphorus-based flame retardant to be used in the present invention is a conventional flame retardant commonly used in refractory paints and the like, and is preferably a material capable of forming a carbonized film during fire to enhance heat resistance. The phosphorus-containing flame retardant may include phosphate, phosphite, phosphonate, and phosphonium groups, and specifically includes triphenyl phosphate, tris (2,3-dichloropropyl) phosphate, ammonium polyphosphate, Esters, tricresyl phosphate, trichloroethyl phosphate and the like are preferably used alone or in combination of two or more.
상기 난연제의 함량은 주제 조성물(A)의 총 중량 기준으로 1∼50 중량%이고, 바람직하게는 5∼40 중량%이며, 상기 함량이 1 중량% 미만이면, 탄화층의 강도가 부족하여 탄화층이 쉽게 무너지거나 차열성능이 떨어질 수 있고, 50 중량%를 초과하면 탄화층이 너무 딱딱하게 되어 탄화층이 쉽게 부서져서 차열성능을 발휘할 수 없게 될 수 있다.
The content of the flame retardant is 1 to 50 wt%, preferably 5 to 40 wt%, based on the total weight of the base composition (A), and if the content is less than 1 wt%, the strength of the carbonized layer is insufficient, Can be easily broken or the heat resistance performance may be deteriorated. If it exceeds 50% by weight, the carbonized layer becomes too hard and the carbonized layer is easily broken, so that the heat-shielding performance can not be exhibited.
3) 실란 화합물로 코팅된 팽창성 흑연3) Expandable graphite coated with silane compound
팽창성 흑연이 도료 조성물에 잘 웨팅(wetting)되게 하기 위해서는 실란 화합물로 표면처리를 해야 한다. 표면 처리를 하지 않으면 도료 조성물 내에서 웨팅이 잘 되지 않아서, 내구성을 급격히 떨어뜨릴 수 있고 또한 기계적 물성도 저하시킬 수 있다. 실란 화합물로 코팅된 팽창성 흑연을 제조하기 위해서는, 팽창성 흑연을 헨셀믹서나 컨테이너 믹서 같은 혼합기에 넣은 후 분자량이 100∼400 정도인 에폭시 실란, 아미노 실란, 페닐계 실란 중 하나 또는 그 이상을 투입하면서 교반시킨다. 이렇게 되면 팽창성 흑연 표면에 있는 에폭시나 아미노 성분이 수지의 바인더와 가교를 하게 되어 우수한 웨팅성을 제공할 수 있다.In order for expandable graphite to be well wetted to the coating composition, surface treatment with a silane compound is required. If the surface treatment is not carried out, the wetting in the coating composition is not performed well, and the durability can be rapidly lowered and the mechanical properties can also be lowered. In order to produce expandable graphite coated with the silane compound, the expandable graphite is put into a mixer such as a Henschel mixer or a container mixer, and then stirred with one or more of epoxysilane, aminosilane, and phenyl silane having a molecular weight of about 100 to 400, . In this case, the epoxy or amino component on the surface of the expandable graphite is crosslinked with the binder of the resin, so that excellent wettability can be provided.
실란 화합물 사용량은 팽창성 흑연 전체 중량 대비 0.1∼30 중량%, 바람직하게는 0.3∼25 중량%이며, 상기 함량이 0.1 중량% 미만이면 표면 코팅 효과가 없어서 웨팅성이 떨어질 수 있고, 30 중량%를 초과하면 팽창성 흑연의 프리 플로잉성이 떨어져서 도료에 잘 분산되지 않게 되어 웨팅성이 떨어질 수 있다.The amount of the silane compound to be used is 0.1 to 30% by weight, preferably 0.3 to 25% by weight based on the total weight of the expandable graphite. When the content is less than 0.1% by weight, the surface coating effect is poor and the wettability can be deteriorated. , The free flowability of the expandable graphite tends to fall, so that it is not dispersed well in the coating material and the wettability can be deteriorated.
상기 실란 화합물로 코팅된 팽창성 흑연의 함량은 주제 조성물(A)의 총 중량 기준으로 1∼50 중량%, 바람직하게는 2∼40 중량%이며, 상기 함량이 1 중량% 미만이면, 팽창되는 흑연의 비율이 너무 낮아서 도료가 팽창을 하지 못해서 차열성능을 떨어뜨릴 수 있고, 50중량%를 초과하게 되면 도료가 팽창을 너무 크게 하여 탄화층에 크랙이 발생하고 강도가 떨어져 차열성능을 떨어뜨릴 수 있다.
The content of the expandable graphite coated with the silane compound is 1 to 50% by weight, preferably 2 to 40% by weight based on the total weight of the base composition (A), and when the content is less than 1% by weight, If the ratio exceeds 50% by weight, the paint may excessively expand, causing a crack in the carbonized layer, resulting in a decrease in strength and deteriorating the heat shielding performance.
4) 화이버4) Fiber
본 발명에 사용되는 화이버는 탄화층의 크랙방지 및 발포시 탄화층 탈락을 방지하는 역할을 한다. 화이버의 성분은 미네랄, 글래스, 세라믹, 유기성분 등을 사용할 수 있고, 화이버의 길이는 0.05∼8.0 ㎜이고, 바람직하게는 0.1∼6.0 ㎜인 것을 사용한다. 화이버의 길이가 0.05 ㎜ 미만일 때에는 화이버의 길이가 너무 짧아서 크랙방지 효과를 볼 수 없고, 또한 화이버의 길이가 8.0㎜를 초과할 때에는 화이버의 길이가 너무 길어서 도장시 팁 막힘 문제가 발생할 수 있다.The fiber used in the present invention serves to prevent cracking of the carbonized layer and to prevent the carbonized layer from falling off when foaming. Minerals, glass, ceramics, organic components and the like can be used as the component of the fiber, and the length of the fiber is 0.05 to 8.0 mm, preferably 0.1 to 6.0 mm. When the length of the fiber is less than 0.05 mm, the length of the fiber is too short to prevent the crack, and when the length of the fiber is more than 8.0 mm, the length of the fiber is too long.
상기 화이버의 함량은 주제 조성물(A)의 총 중량 기준으로 0.05∼30 중량%, 바람직하게는 0.1∼20 중량%이며, 상기 함량이 0.05 중량% 미만이면 화이버의 비율이 낮아서 탄화층의 크랙방지 효과를 나타낼 수 없고, 30 중량%를 초과하게 되면 화이버 함량이 너무 많아서 도료가 팽창을 적게 하게 되어 차열성능이 떨어질 수 있다.
The content of the fiber is 0.05 to 30% by weight, preferably 0.1 to 20% by weight based on the total weight of the base composition (A), and if the content is less than 0.05% by weight, the proportion of fibers is low, If the content is more than 30% by weight, the content of the fibers may be too large and the paint may not be expanded, resulting in a poor heat-shielding performance.
5) 안료 5) Pigment
안료는 일반적으로 도료에 색상을 부여하기 위해서 사용되고 있는 것으로, 검정색 및 유색안료를 사용한다. Pigments are generally used to impart color to paints, and black and colored pigments are used.
상기 안료의 함량은 주제 조성물(A)의 총 중량 기준으로 0.01∼10 중량%, 바람직하게는 0.02∼8 중량%이며, 상기 함량이 0.01 중량% 미만이면 은폐력 저하로 인해 도료의 색상이 불균일해질 수 있고, 10 중량%를 초과하게 되면 안료 함량 증가로 인해 내화성능이 저하될 수 있는 문제가 있다.
The content of the pigment is 0.01 to 10% by weight, preferably 0.02 to 8% by weight based on the total weight of the base composition (A). If the content is less than 0.01% by weight, the hue of the coating composition may be uneven And if it exceeds 10% by weight, there is a problem that the refractory performance may be deteriorated due to an increase in the pigment content.
6) 첨가제6) Additive
첨가제로는 증점제, 분산제, 소포제, 가소제, 등에서 하나 이상을 최적의 도료 및 도막성능을 발휘하도록 적정비율로 혼합할 수 있으며, 상기 첨가제는 주제 조성물(A)의 총 중량 기준으로 1∼20 중량% 사용하는 것이 바람직하다. 상기 첨가제의 함량이 1 중량% 미만이면, 도료의 분산이 원할하지 않아서 도막에 기포가 발생 될 수 있고, 20 중량%를 초과하면 도막의 부착성능이 떨어질 수 있게 된다.
As additives, at least one of a thickener, a dispersant, a defoaming agent, a plasticizer and the like may be mixed in an appropriate ratio so as to exhibit optimum coating and film performance, and the additive may be added in an amount of 1 to 20 wt% Is preferably used. When the content of the additive is less than 1% by weight, dispersion of the coating material is undesirable and bubbles may be generated in the coating film. If the content of the additive exceeds 20% by weight, adhesion of the coating film may be deteriorated.
경화제 조성물(B)The curing agent composition (B)
1) 아민계 경화제1) Amine-based curing agent
본 발명에 사용되는 경화제는 주제 조성물의 에폭시 수지를 경화시키기 위해서 사용된다. 아민, 폴리아마이드, 아미도아민 타입의 아민계 경화제가 사용될 수 있고, 구체적으로 다이에틸렌 트리아민, 트리에틸렌테트라아민 , 테트라에틸렌 펜타아민, 3,3-아미노 비스프로필아민, m-크실렌다이아민 또는 이들의 혼합물이 바람직하다.The curing agent used in the present invention is used for curing the epoxy resin of the subject composition. Amine-based curing agents of the amine, polyamide, amidoamine type may be used, and specific examples thereof include diethylenetriamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, 3,3-aminobispropylamine, m- Mixtures of these are preferred.
상기 아민계 경화제 함량은 경화제 조성물(B)의 총 중량 기준으로 10∼80 중량%, 바람직하게는 20∼70 중량%이며, 상기 함량이 10 중량% 미만이면 경화제의 함량이 작아서 도막의 부착성이 떨어질 수 있고, 80 중량%를 초과하게 되면 경화제의 함량이 많아서 아민 브러싱 등의 도막 결함이 발생될 수 있다.
The content of the amine-based curing agent is 10 to 80% by weight, preferably 20 to 70% by weight based on the total weight of the curing agent composition (B). When the content is less than 10% by weight, the content of the curing agent is small, If the content exceeds 80% by weight, the content of the curing agent is large, and coating film defects such as amine brushing may occur.
2) 인계 난연제2) Phosphorous flame retardant
본 발명에 사용되는 인계 난연제는 내화 도료 등에 사용되는 통상의 난연제로 화재 시 탄화막을 형성하여 차열성을 높일 수 있는 재료가 바람직하다. 이러한 인계 난연제는 포스페이트, 포스화이트, 포스포네이트 및 포스포늄 그룹 등을 포함 할 수 있고, 구체적으로는 트리페닐 포스페이트, 트리스(2,3-다이클로로프로필)포스페이트, 암모늄 폴리포스페이트, 인산에스테르, 트리크레실포스페이트, 트리클로로에틸포스페이트를 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용하는 것이 바람직하다. The phosphorus-based flame retardant to be used in the present invention is a conventional flame retardant commonly used in refractory paints and the like, and is preferably a material capable of forming a carbonized film during fire to enhance heat resistance. These phosphorylated flame retardants may include phosphate, phosphite, phosphonate, and phosphonium groups, and specifically include triphenyl phosphate, tris (2,3-dichloropropyl) phosphate, ammonium polyphosphate, Cresyl phosphate, trichloroethyl phosphate, or a mixture of two or more thereof.
상기 인계 난연제의 함량은 경화제 조성물(B)의 총 중량 기준으로 1∼40 중량%, 바람직하게는 5∼30 중량%이며, 상기 함량이 1 중량% 미만이면, 탄화층의 강도가 부족하여 탄화층이 쉽게 무너지거나 차열성능이 떨어질 수 있고, 40 중량%를 초과하면 탄화층이 너무 딱딱하게 되어 탄화층이 쉽게 부서져서 차열성능을 발휘할 수 없다.
The content of the phosphorus flame retardant is 1 to 40% by weight, preferably 5 to 30% by weight based on the total weight of the curing agent composition (B), and if the content is less than 1% by weight, Can easily break down or the heat resistance performance may deteriorate. If it exceeds 40% by weight, the carbonized layer becomes too hard and the carbonized layer is easily broken, so that the heat-shielding performance can not be exerted.
3) 화이버3) Fiber
본 발명에 사용되는 화이버는 탄화층의 크랙방지 및 발포시 탄화층 탈락을 방지하는 역할을 한다. 화이버의 성분은 미네랄, 글래스, 세라믹, 유기성분 등을 사용할 수 있고, 화이버의 길이는 0.05∼6.0 ㎜인 것을 바람직하게는 0.1∼5.0 ㎜인 것을 사용한다. 화이버의 길이가 0.05 ㎜ 미만일 때에는 화이버의 길이가 너무 짧아서 크랙방지 효과를 볼 수 없고, 또한 화이버의 길이가 6.0 ㎜를 초과할 때에는 화이버의 길이가 너무 길어서 도장시 팁 막힘 문제가 발생할 수 있다.The fiber used in the present invention serves to prevent cracking of the carbonized layer and to prevent the carbonized layer from falling off when foaming. Minerals, glass, ceramics, and organic components can be used as the component of the fiber, and the fiber having a length of 0.05 to 6.0 mm, preferably 0.1 to 5.0 mm, is used. When the length of the fiber is less than 0.05 mm, the length of the fiber is too short to prevent the crack, and when the length of the fiber exceeds 6.0 mm, the length of the fiber is too long.
상기 화이버의 함량은 경화제 조성물(B)의 총 중량 기준으로 0.05∼20 중량%, 바람직하게는 0.1∼15 중량%이며, 상기 함량이 0.05 중량% 미만이면 화이버의 비율이 낮아서 탄화층의 크랙방지 효과를 나타낼 수 없고, 20 중량%를 초과하게 되면 화이버 함량이 너무 많아서 도료가 팽창을 적게 하게 되어 차열성능이 떨어질 수 있다.
The content of the fiber is 0.05 to 20% by weight, preferably 0.1 to 15% by weight based on the total weight of the curing agent composition (B). If the content is less than 0.05% by weight, the fiber ratio is low, If the content is more than 20% by weight, the content of the fibers may be too much, which may cause the paint to undergo less expansion, resulting in poor heat-shielding performance.
4) 충진제4) Filler
본 발명에 사용되는 충진제는 내화성능을 보완하기 위해서 사용하고 있고, 성상은 일반 구형과 속이 빈 중공필러 등을 하나 또는 둘을 혼합하여 사용할 수 있다. 일반 구형 타입은 평균입자 크기가 0.1∼20 ㎛ 정도인 탄산칼슘, 월나스토나이트 등을 하나 또는 둘을 혼합하여 사용할 수 있고, 중공필러 타입은 알루미나, 글래스, 세라믹 등의 성분을 하나 또는 그 이상 포함하고 있고 입자크기 범위는 0.1∼2 ㎛이다.The filler used in the present invention is used to supplement the refractory performance, and one or two hollow fillers, which are generally spherical and hollow, can be used in combination. In the general spherical type, one or two of calcium carbonate and vinastonite having an average particle size of about 0.1 to 20 탆 may be used. The hollow filler type may contain one or more components such as alumina, glass, and ceramic And the particle size range is 0.1 to 2 탆.
상기 충진제의 함량은 경화제 조성물(B)의 총 중량 기준으로 1∼40 중량%, 바람직하게는 2∼30 중량%인 것이 바람직하다. 상기 충진제의 함량이 1 중량% 미만이면, 고온에서의 차열성능이 떨어질 수 있고, 40 중량%를 초과하게 되면, 도막이 딱딱하게 되어 크랙이 발생될 수 있다.
The content of the filler is preferably 1 to 40% by weight, and more preferably 2 to 30% by weight, based on the total weight of the curing agent composition (B). If the content of the filler is less than 1 wt%, the heat shielding performance at high temperature may be deteriorated. If the content exceeds 40 wt%, the coating film may become hard and cracks may be generated.
5) 안료5) Pigment
안료는 일반적으로 도료에 색상을 부여하기 위해서 사용되고 있는 것으로, 흰색 및 유색안료를 사용한다. Pigments are generally used to impart color to paints, and white and colored pigments are used.
상기 안료의 함량은 경화제 조성물(B)의 총 중량 기준으로 0.01∼10 중량%, 바람직하게는 0.02∼8 중량%이며, 상기 함량이 0.01 중량% 미만이면 은폐력 저하로 인해 도료의 색상이 불균일해질 수 있고, 10 중량%를 초과하게 되면 안료 함량 증가로 인해 내화성능이 저하될 수 있는 문제가 있다.
The content of the pigment is 0.01 to 10% by weight, preferably 0.02 to 8% by weight based on the total weight of the curing agent composition (B), and if the content is less than 0.01% by weight, the hue of the coating material may be uneven And if it exceeds 10% by weight, there is a problem that the refractory performance may be deteriorated due to an increase in the pigment content.
6) 첨가제6) Additive
첨가제로는 증점제, 분산제, 소포제, 가소제 등에서 하나 이상을 최적의 도료 및 도막성능을 발휘하도록 적정비율로 혼합할 수 있으며, 상기 첨가제는 경화제 조성물(B)의 총 중량 기준으로 0.5∼20 중량% 사용하는 것이 바람직하다. 상기 첨가제의 함량이 0.5 중량% 미만이면, 도료의 분산이 원할 하지 않아서 도막에 기포가 발생될 수 있고, 20 중량%를 초과하게 되면 도막의 부착성능이 떨어질 수 있게 된다.
Additives may be mixed in a proper ratio of the thickener, dispersing agent, anti-foaming agents, one or more plasticizers, etc. for optimal coating material and coating film performance, and the additive is 0.5 to 20% by weight based on the total weight of the light agent composition (B) Is preferably used. If the content of the additive is less than 0.5% by weight, dispersion of the coating material may be undesirable, and bubbles may be generated in the coating film. If the content of the additive exceeds 20% by weight, adhesion of the coating film may deteriorate.
한편, 본 발명의 조성물을 사용하여 도막을 형성하기 위해서는 고온 일액형또는 이액형 도장기를 이용하거나, 헤라 등을 이용하여 주제 조성물과 경화제 조성물을 일정 비율로 혼합하여 도막을 형성할 수 있다. 예를 들어, 고온 이액형 도장기에서 주제와 경화제가 일정한 비율로 스태틱믹서를 통해 혼합되어 분사되는 방식으로 도장되어 도막을 형성할 수 있다. 이때, 본 발명의 주제 조성물(A)과 경화제 조성물(B)의 혼합 비율은 3.0:1 내지 2.0:1의 중량비인 것이 바람직하다.Meanwhile, in order to form a coating film using the composition of the present invention, a coating composition can be formed by mixing a base composition and a curing agent composition at a predetermined ratio using a high-temperature one-component type or two-component type coating machine or using a hera or the like. For example, in a high-temperature liquid type coating machine, a coating film can be formed by coating a mixture of a subject and a curing agent at a predetermined ratio through a static mixer. At this time, the mixing ratio of the subject composition (A) to the curing agent composition (B) of the present invention is preferably in a weight ratio of 3.0: 1 to 2.0: 1.
또한, 1회 도장시 도막을 2∼8 ㎜ 정도의 두께로 도장하는 것이 바람직한데, 2 ㎜ 미만으로 도장시에는 도장 효율성이 매우 열등하고, 8 ㎜ 초과하여 도장시에는 새깅이 발생하는 문제가 생긴다.
In addition, it is preferable to coat the coating film with a thickness of about 2 to 8 mm at the time of coating once. However, when the coating is less than 2 mm, the coating efficiency is very poor and the sagging occurs when the coating exceeds 8 mm .
이하에서 본 발명을 실시예에 의해 상세히 설명한다. 다만, 본 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것 일뿐 본 발명이 이에 의하여 제한되는 것은 아니다.
Hereinafter, the present invention will be described in detail by way of examples. However, it should be understood that the present invention is not limited thereto.
제조예Manufacturing example 1: 에폭시 수지 제조 1: Epoxy resin production
4구 플라스크에 에피클로로히드린 472g과 2-메톡시에탄올 25g을 투입하였다. 이 용액의 온도를 55∼60℃로 유지하고, 잘 저어주면서 비스페놀 A형 수지 177g을 3시간 동안 천천히 투입하였다. 투입이 완료되면 30분 정도 방치한 후 온도를 50∼60℃로 낮추고 압력을 낮게 한 후 에피클로린과 물을 증류하였다. 4시간 동안 증류를 하면서 온도를 120℃ 정도로 서서히 증가시켰다. 이때 증류한 양은 약 300g 정도였다. 플라스크에 남아 있는 반응화합물의 온도를 110℃로 낮춘 후 NaCl을 제거하기 위해 물 240g을 넣고 잘 저어주었더니 두 개의 층으로 분리되었다. 물 층을 제거하고 다시 물 360g으로 한 번 더 추출하였다. 플라스크에 남은 화합물을 140℃로 가열하고 30분 동안 낮은 압력하에서 혹시 남아있을지도 모를 끓는점이 낮은 화합물들을 제거함으로써 256g의 액상 에폭시 수지를 합성하였다. 합성된 수지의 중량평균분자량은 250∼800이었다.
472 g of epichlorohydrin and 25 g of 2-methoxyethanol were added to a four-necked flask. The temperature of the solution was maintained at 55 to 60 캜, and 177 g of bisphenol A type resin was slowly added thereto for 3 hours while stirring well. After the addition, the temperature was lowered to 50-60 ° C, the pressure was lowered, and epichlorin and water were distilled off. The temperature was gradually increased to about 120 ° C with distillation for 4 hours. The amount of distillation was about 300 g. After lowering the temperature of the reaction mixture remaining in the flask to 110 ° C, 240 g of water was added to remove NaCl, and the mixture was stirred well and separated into two layers. The water layer was removed and once again extracted with 360 g of water. The remaining compound in the flask was heated to 140 占 폚 and 256 g of liquid epoxy resin was synthesized by removing low-boiling compounds which might be left at low pressure for 30 minutes. The weight average molecular weight of the synthesized resin was 250 to 800.
제조예Manufacturing example 2: 에폭시 2: Epoxy 실란으로With silane 코팅된 팽창성 흑연의 제조 Manufacture of Coated Expandable Graphite
헨셀 믹서나 컨테이너 믹서 같은 혼합기에 팽창성 흑연(EG58, ZJGHI사) 500g을 투입한 후 서서히 저어 주면서, 에폭시 실란 50g을 스프레이 기기를 이용하여 30분 동안 서서히 팽창성 흑연에 분사하면서 투입하였다. 추가적으로 1시간 동안 교반을 하여 에폭시 실란이 팽창성 흑연에 잘 코팅되게 한 다음, 20 mesh로 필터하여 포장하였다.
500 g of expandable graphite (EG58, ZJGHI Co.) was added to a mixer such as a Henschel mixer or a container mixer, and then 50 g of epoxy silane was slowly added to the expandable graphite for 30 minutes by spraying while slowly stirring. The mixture was further stirred for 1 hour to allow the epoxy silane to be well coated with the expandable graphite, and then filtered and packed into 20 mesh.
실시예Example 1, 2 및 1, 2, and 비교예Comparative Example 1, 2: 내화 도료 조성물의 성분 제조 1, 2: Preparation of Components of Refractory Coating Composition
(1) 주제 조성물(A)(1) Topical composition (A)
아래 표 1에 나타낸 바와 같은 조성으로 내화 도료 주제부를 제조하였다. 제조 방법은 플라타너리 믹서 또는 하이스피드 디졸바를 이용하였고, 각각의 원료 투입 후 잘 분산될 수 있게 저속 또는 고속으로 교반하였고, 모든 원료를 투입한 후에도 저속 또는 고속으로 교반하여 분산하였다.The refractory coatings were prepared in the compositions shown in Table 1 below. The preparation method was a planar mixer or a high speed dissolver, and the mixture was stirred at a low speed or a high speed so as to be well dispersed after each raw material was added, and the mixture was stirred at low speed or high speed even after all the raw materials were added.
(단위: g)(Unit: g)
1) YDPN631: 제조사 국도화학1) YDPN631: Manufacturer National Chemical
2) AP422 : 제조사 클라리언트2) AP422: Manufacturer Clariant
3) EG58 : 제조사 ZJGHI3) EG58: Manufacturer ZJGHI
4) 멜라민: 제조사 AMI4) Melamine: Manufacturer AMI
5) AS-70C: 제조사 ㈜케이씨씨5) AS-70C: Manufactured by KCS
6) MA-100: 제조사 미쯔비시 6) MA-100: Manufacturer Mitsubishi
7) BYK108: 제조사 빅케미7) BYK108: Manufactured by Big Chemie
8) DMP: 제조사 랑세스
8) DMP: Manufacturer LANXESS
(2) 경화제 조성물(B)(2) Curing agent composition (B)
아래 표 2에 나타낸 바와 같은 조성으로 내화 도료 경화제부를 제조하였다. 제조 방법은 플라타너리 믹서 또는 하이스피드 디졸바를 이용하였고, 각각의 원료 투입 후 잘 분산될 수 있게 저속 또는 고속으로 교반하였고, 모든 원료를 투입한 후에도 저속 또는 고속으로 교반하여 분산하였다.A refractory paint curing agent part was prepared with the composition shown in Table 2 below. The preparation method was a planar mixer or a high speed dissolver, and the mixture was stirred at a low speed or a high speed so as to be well dispersed after each raw material was added, and the mixture was stirred at low speed or high speed even after all the raw materials were added.
(단위: g)(Unit: g)
1) GA0432: 제조사 국도화학1) GA0432: Manufacturer National Chemical
2) R-9930: 제조사 ㈜케이씨씨2) R-9930: Manufactured by KCS
3) AP422: 제조사 클라리언트3) AP422: Manufacturer Clariant
4) AS-70C: 제조사 ㈜케이씨씨4) AS-70C: Manufactured by KCS
5) FAS-10: 제조사 ZJGHI5) FAS-10: Manufacturer ZJGHI
6) CR-95: 제조사 이사하라6) CR-95: Move the manufacturer
7) BYK108: 제조사 빅케미
7) BYK108: Manufactured by Big Chemie
실험예Experimental Example : 도장 후 물성 측정: Measurement of physical properties after painting
상기 제조한 주제 조성물과 경화제 조성물을 이액형 도장기의 용기에 각각 2.4:1의 중량비로 투입한 다음, 도장하였다. 도장시 용기 내의 온도를 50∼70℃범위로 관리하였고, 가스유해성 시험을 위해서 4 ㎜*220 ㎜*220 ㎜ 크기의 시편을 사용하였고, 도막두께 6 ㎜가 될 때까지 도장을 하였다. 또한, 내화 성능시험에서는 ISO834의 급가열 화재온도곡선으로 가열을 하였고, 시험체 크기는 6 ㎜ 두께*320 ㎜*500 ㎜을 사용하였고, 10 ㎜ 도막 두께로 도장하였다. 도장 후 도막을 건조하여 아래와 같이 가스유해성 및 내화시험을 수행하였다.
The above-prepared base composition and curing agent composition were applied to the containers of the liquid type coating machine at a weight ratio of 2.4: 1, respectively, followed by painting. The temperature of the container was controlled within the range of 50 ~ 70 ℃. For the gas harmfulness test, 4 ㎜ * 220 ㎜ * 220 ㎜ specimens were used and coated until the film thickness was 6 ㎜. In addition, in the fire resistance performance test, it was heated with the temperature curve of the heating heating of ISO834. The size of the test specimen was 6 ㎜ * 320 ㎜ * 500 ㎜ and coated with 10 ㎜ film thickness. After coating, the coating was dried and tested for gas toxicity and fire resistance as follows.
(1) 가스유해성 시험(1) Gas hazard test
가스 유해성 시험은 KSF 2271시험방법에 따라 시험하였다. 주요 시험 내용은 내화 도료가 도장된 시편에 열을 가해서 시편을 태우고 이때, 발생된 연기를 포집 하여 생쥐가 있는 방으로 연기를 보내어 생쥐의 평균 행동정지 시간을 측정한다. 만일, 가스의 유해성이 개선이 된다면 생쥐의 평균 행동정지 시간은 그만큼 길어질 수 있다. 상기 도장된 시편으로 가스 유해성을 비교한 결과, 아래 표 3의 결과를 얻었다.The gas hazard test was conducted according to the KSF 2271 test method. The main test contents are burning the specimen by applying heat to the specimen painted with refractory paint, and then collecting the generated smoke and sending the smoke to the room where the mouse is, to measure the average behavioral stopping time of the mouse. If the harmfulness of the gas improves, the average behavioral downtime of the mice may be so long. As a result of comparing the gas harmfulness with the painted specimen, the results shown in Table 3 were obtained.
정지시간Average behavior
Stop time
상기 시험결과를 비교해 보면, 비교예의 평균 행동정지시간 평균은 7분∼8분이고, 실시예의 평균은 11분∼12분이다. 따라서, 가스유해성은 35% 이상 개선되었다. 이러한 가스유해성 개선을 통해서 화재시 유독가스에 의한 질식을 줄일 수 있고, 이를 통해서 가스유해성 개선 효과를 얻을 수 있다.
When the test results are compared, the average behavior stopping time average of the comparative example is 7 minutes to 8 minutes, and the average of the examples is 11 minutes to 12 minutes. Therefore, the gas hazard was improved by 35% or more. Through the improvement of the gas harmfulness, it is possible to reduce the suffocation by the toxic gas during the fire, and the gas harmfulness can be improved by this.
(2) 내화성능시험(2) Fire resistance performance test
내화성능시험은 유류화재 가열온도를 시뮬레이션한 급가열 온도 곡선(ISO834)을 사용하였고, 시험체의 이면온도를 측정하였다. 이 가열곡선은 5분 내에 945℃까지 승온되는 특징이 있고, 국제적으로 유류화재 테스트에서 표준으로 삼고 있는 가열 온도 그래프이다. 평가 방법은 시험 시작할때의 시험체 이면 평균온도를 기준으로 시험 종료 후에 140℃를 초과하지 않으면 내화 구조체로서의 성능을 확보할 수 있게 된다. 상기 도장된 시험체로 내화 성능을 비교한 결과, 아래 표 4의 결과를 얻었다.In the fire resistance performance test, the heating temperature curve (ISO834) simulating the oil fire heating temperature was used and the backside temperature of the test body was measured. This heating curve is characterized by the fact that it is heated up to 945 ° C within 5 minutes, and it is a heating temperature graph which is internationally standard in oil fire test. The evaluation method can secure the performance as a refractory structure if the average temperature of the test specimen at the start of the test is not more than 140 캜 after the end of the test. As a result of comparing the fire resistance performance with the painted samples, the results shown in Table 4 below were obtained.
온도
(℃)On the other hand,
Temperature
(° C)
(60분-0분)Temperature difference, ℃
(60 minutes - 0 minutes)
상기 시험결과를 보면, 실시예의 내화성능은 시험 종료 후의 온도와 시험초기의 온도차이가 140℃ 미만이므로 IMO A754의 규격을 만족하지만, 비교예의 내화성능은 시험 종료후의 온도와 시험초기의 온도차이가 140℃를 초과하게 됨으로써 IMO A754의 규격을 만족하지 못하게 된다. 따라서, 실시예의 내화 도료는 해양구조물 등의 내화 도료에 국제적으로 통용되는 IMO A754의 규격을 만족시킬 수 있어 상용화 가능함을 확인하였다.
The fire resistance performance of the example satisfies the specification of IMO A754 because the difference between the temperature after the end of the test and the initial temperature of the test is less than 140 ° C. However, Exceeding 140 占 폚 will not satisfy the specification of IMO A754. Therefore, it has been confirmed that the refractory coatings of the examples can satisfy the standard of IMO A754, which is internationally applicable to refractory coatings such as marine structures, and thus can be commercialized.
Claims (8)
에폭시 수지 5∼70 중량%, 인계 난연제 1∼50 중량%, 팽창성 흑연 1∼50 중량%, 화이버 0.05∼30 중량%, 안료 0.01∼10 중량% 및 첨가제 1∼20 중량%를 함유하는 주제 조성물(A); 및
아민계 경화제 10∼80 중량%, 인계 난연제 1∼40 중량%, 화이버 0.05∼20 중량%, 충진제 1∼40 중량%, 안료 0.01∼10 중량% 및 첨가제 0.5∼20 중량%를 함유하는 경화제 조성물(B)로 이루어지고,
상기 팽창성 흑연은 실란 화합물로 코팅된 팽창성 흑연인 것을 특징으로 하는 화재시 가스유해성이 개선된 무용제형 에폭시 내화 도료 조성물.As this two-part type foamable epoxy refractory coating composition,
(1) to (20), wherein the composition comprises 5 to 70% by weight of an epoxy resin, 1 to 50% by weight of a phosphorus flame retardant, 1 to 50% by weight of expandable graphite, 0.05 to 30% by weight of a fiber, A); And
A curing agent composition containing 10 to 80% by weight of an amine curing agent, 1 to 40% by weight of a phosphorus-based flame retardant, 0.05 to 20% by weight of a fiber, 1 to 40% by weight of a filler, 0.01 to 10% by weight of a pigment and 0.5 to 20% B)
Wherein the expandable graphite is an expansive graphite coated with a silane compound.
상기 주제 조성물(A)과 상기 경화제 조성물(B)의 혼합 비율이 3.0:1 내지 2.0:1의 중량비인 것을 특징으로 하는 화재시 가스유해성이 개선된 무용제형 에폭시 내화 도료 조성물. The method according to claim 1,
Wherein the mixing ratio of the base composition (A) to the curing agent composition (B) is from 3.0: 1 to 2.0: 1 by weight.
상기 실란 화합물로 코팅된 팽창성 흑연은,
분자량이 100∼400인 에폭시실란, 아미노실란, 페닐계 실란 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 실란 화합물로 코팅된 팽창성 흑연인 것을 특징으로 하는 화재시 가스유해성이 개선된 무용제형 에폭시 내화 도료 조성물.The method according to claim 1,
The expandable graphite coated with the silane compound,
Wherein the epoxy resin is an expansive graphite coated with a silane compound selected from the group consisting of an epoxy silane having a molecular weight of 100 to 400, an amino silane, a phenyl silane and a mixture thereof. .
상기 실란 화합물로 코팅된 팽창성 흑연은,
실란 화합물을 팽창성 흑연 전체 중량 대비 0.1∼30 중량%를 사용하여 코팅된 팽창성 흑연인 것을 특징으로 하는 화재시 가스유해성이 개선된 무용제형 에폭시 내화 도료 조성물.The method of claim 3,
The expandable graphite coated with the silane compound,
Wherein the silane compound is an expansive graphite coated with 0.1-30 wt% based on the total weight of the expandable graphite.
상기 실란 화합물로 코팅된 팽창성 흑연은,
실란 화합물을 팽창성 흑연 전체 중량 대비 0.3∼25 중량% 사용하여 코팅된 팽창성 흑연인 것을 특징으로 하는 화재시 가스유해성이 개선된 무용제형 에폭시 내화 도료 조성물.5. The method of claim 4,
The expandable graphite coated with the silane compound,
Wherein the silane compound is an expansive graphite coated with 0.3 to 25 wt% based on the total weight of the expandable graphite.
상기 주제 조성물(A)은,
중량평균 분자량이 200∼800인, 비스페놀 A형 에폭시 수지, 페놀노볼락 에폭시 수지 또는 이들의 혼합물로부터 선택되는 에폭시 수지 10∼60 중량%;
트리페닐포스페이트, 트리스(2,3-다이클로로프로필)포스페이트, 암모늄 폴리포스페이트, 인산에스테르, 트리크레실포스페이트, 트리클로로에틸포스페이트 및 이들의 혼합물로 구성되는 군으로부터 선택되는 인계 난연제 5∼40 중량%;
실란화합물로 코팅된 팽창성 흑연 2∼40 중량%;
미네랄 화이버, 글래스 화이버, 세라믹 화이버, 유기 화이버 및 이들의 혼합물로 구성되는 군으로부터 선택되는 길이가 0.1∼6.0 ㎜인 화이버 0.1∼20 중량%;
안료 0.02∼8 중량%; 및
증점제, 분산제, 소포제, 가소제 및 이들의 혼합물로부터 구성되는 군으로부터 선택되는 첨가제 1∼20 중량%를 함유하는 것을 특징으로 하는 화재시 가스유해성이 개선된 무용제형 에폭시 내화 도료 조성물.The method according to claim 1,
The subject composition (A)
10 to 60% by weight of an epoxy resin having a weight average molecular weight of 200 to 800 and selected from a bisphenol A type epoxy resin, a phenol novolak epoxy resin or a mixture thereof;
5 to 40% by weight of a phosphorus-based flame retardant selected from the group consisting of triphenyl phosphate, tris (2,3-dichloropropyl) phosphate, ammonium polyphosphate, phosphoric acid ester, tricresyl phosphate, trichloroethyl phosphate, ;
2 to 40% by weight of expandable graphite coated with a silane compound;
0.1 to 20% by weight of fibers having a length of 0.1 to 6.0 mm selected from the group consisting of mineral fibers, glass fibers, ceramic fibers, organic fibers and mixtures thereof;
0.02 to 8% by weight of pigment; And
1 to 20% by weight of an additive selected from the group consisting of a thickener, a dispersant, a defoamer, a plasticizer and a mixture thereof.
상기 경화제 조성물(B)은,
다이에틸렌트리아민, 트리에틸렌테트라아민, 테트라에틸렌펜타아민, 3,3-아미노비스프로필아민, m-크실렌다이아민 및 이들의 혼합물로 구성되는 군으로부터 선택되는 아민계 경화제 20∼70 중량%;
트리페닐포스페이트, 트리스(2,3-다이클로로프로필)포스페이트, 암모늄 폴리포스페이트, 인산에스테르, 트리크레실포스페이트, 트리클로로에틸포스페이트 및 이들의 혼합물로 구성되는 군으로부터 선택되는 인계 난연제 5∼30 중량%;
미네랄 화이버, 글래스 화이버, 세라믹 화이버, 유기 화이버 및 이들의 혼합물로 구성되는 군으로부터 선택되는 길이가 0.1∼6.0 ㎜인 화이버 0.1∼15 중량%;
평균입자크기가 0.1∼20 ㎛인 탄산칼슘, 월나스토나이트 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 구형 타입 또는 평균입자크기가 0.1∼2 ㎛인 알루미나, 글래스, 세라믹 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 중공필러 타입인 충진제 2∼30 중량%;
안료 0.02∼8 중량%; 및
증점제, 분산제, 소포제, 가소제 및 이들의 혼합물로부터 구성되는 군으로부터 선택되는 첨가제 0.5∼20 중량%를 함유하는 것을 특징으로 하는 화재시 가스유해성이 개선된 무용제형 에폭시 내화 도료 조성물.The method according to claim 1,
The curing agent composition (B)
20 to 70% by weight of an amine-based curing agent selected from the group consisting of diethylenetriamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, 3,3-aminobispropylamine, m-xylenediamine and mixtures thereof;
5 to 30% by weight of a phosphorus-containing flame retardant selected from the group consisting of triphenyl phosphate, tris (2,3-dichloropropyl) phosphate, ammonium polyphosphate, phosphoric acid ester, tricresyl phosphate, trichloroethyl phosphate, ;
0.1 to 15% by weight of fibers having a length of 0.1 to 6.0 mm selected from the group consisting of mineral fibers, glass fibers, ceramic fibers, organic fibers and mixtures thereof;
A spherical type selected from calcium carbonate, vinastonite and mixtures thereof having an average particle size of 0.1 to 20 占 퐉 or a hollow filler type selected from alumina, glass, ceramics and mixtures thereof having an average particle size of 0.1 to 2 占 퐉 2 to 30% by weight of a filler;
0.02 to 8% by weight of pigment; And
Wherein the composition contains 0.5-20 wt% of an additive selected from the group consisting of a thickener, a dispersant, a defoamer, a plasticizer, and a mixture thereof.
가스유해성 시험방법(KSF 2271)으로 측정 시 가스유해성이 11분 이상인 것을 특징으로 하는 화재시 가스유해성이 개선된 무용제형 에폭시 내화 도료 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the gas harmfulness is at least 11 minutes measured by the gas harmfulness test method (KSF 2271).
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|---|---|---|---|
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| RU2014118502/05A RU2570058C9 (en) | 2011-10-24 | 2012-10-24 | Solvent-free fire-resistant epoxy paint composition having low smoke toxicity in case of fire |
| PCT/KR2012/008739 WO2013062295A1 (en) | 2011-10-24 | 2012-10-24 | Solvent-free flame-resistant epoxy paint composition, the toxicity of the smoke of which is reduced in the event of an outbreak of a fire |
| SG11201401821PA SG11201401821PA (en) | 2011-10-24 | 2012-10-24 | Solvent-free flame-resistant epoxy paint composition, the toxicity of the smoke of which is reduced in the event of an outbreak of a fire |
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2019156326A1 (en) * | 2018-02-09 | 2019-08-15 | 주식회사 케이씨씨 | Solvent-free coating composition |
Families Citing this family (26)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104588619B (en) * | 2014-12-15 | 2016-06-01 | 滁州金诺实业有限公司 | Vacuum casting electronic appliance mold aluminum alloy casting buries effective frozen iron blocks in advance |
| KR101729075B1 (en) * | 2015-11-12 | 2017-04-21 | 주식회사 케이씨씨 | Fire resistant intumescent coating composition |
| KR102033965B1 (en) | 2017-09-11 | 2019-11-11 | 주식회사 성도 | Flame retardant epoxy flooring and waterproof composition |
| US11865394B2 (en) | 2017-12-03 | 2024-01-09 | Mighty Fire Breaker Llc | Environmentally-clean biodegradable water-based concentrates for producing fire inhibiting and fire extinguishing liquids for fighting class A and class B fires |
| US10814150B2 (en) | 2017-12-02 | 2020-10-27 | M-Fire Holdings Llc | Methods of and system networks for wireless management of GPS-tracked spraying systems deployed to spray property and ground surfaces with environmentally-clean wildfire inhibitor to protect and defend against wildfires |
| US10290004B1 (en) | 2017-12-02 | 2019-05-14 | M-Fire Suppression, Inc. | Supply chain management system for supplying clean fire inhibiting chemical (CFIC) totes to a network of wood-treating lumber and prefabrication panel factories and wood-framed building construction job sites |
| US11836807B2 (en) | 2017-12-02 | 2023-12-05 | Mighty Fire Breaker Llc | System, network and methods for estimating and recording quantities of carbon securely stored in class-A fire-protected wood-framed and mass-timber buildings on construction job-sites, and class-A fire-protected wood-framed and mass timber components in factory environments |
| US10332222B1 (en) | 2017-12-02 | 2019-06-25 | M-Fire Supression, Inc. | Just-in-time factory methods, system and network for prefabricating class-A fire-protected wood-framed buildings and components used to construct the same |
| US10311444B1 (en) | 2017-12-02 | 2019-06-04 | M-Fire Suppression, Inc. | Method of providing class-A fire-protection to wood-framed buildings using on-site spraying of clean fire inhibiting chemical liquid on exposed interior wood surfaces of the wood-framed buildings, and mobile computing systems for uploading fire-protection certifications and status information to a central database and remote access thereof by firefighters on job site locations during fire outbreaks on construction sites |
| US10260232B1 (en) | 2017-12-02 | 2019-04-16 | M-Fire Supression, Inc. | Methods of designing and constructing Class-A fire-protected multi-story wood-framed buildings |
| US10430757B2 (en) | 2017-12-02 | 2019-10-01 | N-Fire Suppression, Inc. | Mass timber building factory system for producing prefabricated class-A fire-protected mass timber building components for use in constructing prefabricated class-A fire-protected mass timber buildings |
| US10653904B2 (en) | 2017-12-02 | 2020-05-19 | M-Fire Holdings, Llc | Methods of suppressing wild fires raging across regions of land in the direction of prevailing winds by forming anti-fire (AF) chemical fire-breaking systems using environmentally clean anti-fire (AF) liquid spray applied using GPS-tracking techniques |
| US20240157180A1 (en) | 2021-02-04 | 2024-05-16 | Mighty Fire Breaker Llc | Method of and kit for installing and operating a wildfire defense spraying system on a property parcel for proactively spraying environmentally-clean liquid fire inhibitor thereover to inhibit fire ignition and flame spread caused by wind-driven wildfire embers |
| US11395931B2 (en) | 2017-12-02 | 2022-07-26 | Mighty Fire Breaker Llc | Method of and system network for managing the application of fire and smoke inhibiting compositions on ground surfaces before the incidence of wild-fires, and also thereafter, upon smoldering ambers and ashes to reduce smoke and suppress fire re-ignition |
| US11865390B2 (en) | 2017-12-03 | 2024-01-09 | Mighty Fire Breaker Llc | Environmentally-clean water-based fire inhibiting biochemical compositions, and methods of and apparatus for applying the same to protect property against wildfire |
| US11826592B2 (en) | 2018-01-09 | 2023-11-28 | Mighty Fire Breaker Llc | Process of forming strategic chemical-type wildfire breaks on ground surfaces to proactively prevent fire ignition and flame spread, and reduce the production of smoke in the presence of a wild fire |
| CN108264823A (en) * | 2018-02-25 | 2018-07-10 | 李嘉顺 | A kind of solvent-free thick coated type epoxy resin fireproof coating and preparation method thereof |
| KR102274394B1 (en) * | 2019-01-10 | 2021-07-08 | 주식회사 케이씨씨 | Water soluble epoxy coating composition |
| KR102237294B1 (en) * | 2019-06-26 | 2021-04-07 | (주)수 | Two-part epoxy paint composition for initial fire suppression using capsule-type fire extinguishing agent and aerosol-type epoxy paint composition |
| US11911643B2 (en) | 2021-02-04 | 2024-02-27 | Mighty Fire Breaker Llc | Environmentally-clean fire inhibiting and extinguishing compositions and products for sorbing flammable liquids while inhibiting ignition and extinguishing fire |
| EP3922685A1 (en) | 2020-06-11 | 2021-12-15 | Jotun A/S | Coatings |
| KR102276827B1 (en) * | 2020-08-07 | 2021-07-13 | 한국유지보수(주) | Epoxy anti-corrosion composition with multi-corrosion function and multi anti-corrosion method using the same |
| KR102556245B1 (en) * | 2021-01-19 | 2023-07-18 | 한남대학교 산학협력단 | a flame retardant coating composition |
| CN112778754B (en) * | 2021-01-28 | 2022-04-05 | 浙江工业大学 | Preparation method of antistatic flame-retardant nylon 6 composite material |
| CN116120814A (en) * | 2023-04-17 | 2023-05-16 | 内蒙古工业大学 | A kind of environment-friendly organosilicon modified intumescent fireproof coating |
| WO2025175563A1 (en) * | 2024-02-23 | 2025-08-28 | Sika Technology Ag | Epoxy-based intumescent fire resistance coatings |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001152081A (en) | 1999-11-24 | 2001-06-05 | Sekisui Chem Co Ltd | Fire resistant paint |
| KR100873048B1 (en) | 2008-03-27 | 2008-12-09 | (주)카스종합건축사사무소 | Solvent-free epoxy flooring coating composition and flooring construction method using the same |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1021490C (en) * | 1991-08-14 | 1993-06-30 | 化学工业部海洋涂料研究所 | Anti-burning and damping paint for forming restrained damping structure |
| JP3784445B2 (en) * | 1995-12-28 | 2006-06-14 | 日本ペイント株式会社 | Fire-resistant coating composition, method for forming fire-resistant coating film, and fire-resistant coating film |
| US6472070B1 (en) * | 1998-11-30 | 2002-10-29 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | Fire-resistant coating material |
| RU2190649C2 (en) * | 2000-10-04 | 2002-10-10 | Государственное предприятие "Всероссийский научно-исследовательский институт авиационных материалов" | Cellular composition for fireproofing covering |
| RU2208028C1 (en) * | 2002-01-28 | 2003-07-10 | Федеральное государственное унитарное предприятие "Пермский завод им. С.М. Кирова" | Fire-retardant composition |
| RU2306328C1 (en) * | 2006-03-27 | 2007-09-20 | Федеральное казенное предприятие "Пермский пороховой завод" (ФКП "Пермский пороховой завод") | Fireproofing composition for coatings |
| CN100487070C (en) * | 2006-07-12 | 2009-05-13 | 海洋化工研究院 | Solvent-free expansion type fire-proof epoxy coating and its preparation method |
| CN102061119A (en) * | 2009-11-16 | 2011-05-18 | 中国京冶工程技术有限公司 | Solvent-free epoxy resin fire-resistant coating for ultrathin steel structure |
-
2011
- 2011-10-24 KR KR1020110108845A patent/KR101573230B1/en active Active
-
2012
- 2012-10-24 SG SG11201401821PA patent/SG11201401821PA/en unknown
- 2012-10-24 RU RU2014118502/05A patent/RU2570058C9/en active
- 2012-10-24 CN CN201280052096.5A patent/CN104011153B/en active Active
- 2012-10-24 WO PCT/KR2012/008739 patent/WO2013062295A1/en not_active Ceased
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001152081A (en) | 1999-11-24 | 2001-06-05 | Sekisui Chem Co Ltd | Fire resistant paint |
| KR100873048B1 (en) | 2008-03-27 | 2008-12-09 | (주)카스종합건축사사무소 | Solvent-free epoxy flooring coating composition and flooring construction method using the same |
Cited By (3)
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