KR101991663B1 - 친환경 고분자 그라우팅용 급결제, 이의 제조방법, 이를 이용한 친환경 고분자 그라우트재 조성물 및 친환경 고분자 그라우팅 공법 - Google Patents

친환경 고분자 그라우팅용 급결제, 이의 제조방법, 이를 이용한 친환경 고분자 그라우트재 조성물 및 친환경 고분자 그라우팅 공법 Download PDF

Info

Publication number
KR101991663B1
KR101991663B1 KR1020180093219A KR20180093219A KR101991663B1 KR 101991663 B1 KR101991663 B1 KR 101991663B1 KR 1020180093219 A KR1020180093219 A KR 1020180093219A KR 20180093219 A KR20180093219 A KR 20180093219A KR 101991663 B1 KR101991663 B1 KR 101991663B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
weight
eco
prepolymer
friendly
grouting
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
KR1020180093219A
Other languages
English (en)
Inventor
김창준
김태훈
Original Assignee
김창준
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 김창준 filed Critical 김창준
Priority to KR1020180093219A priority Critical patent/KR101991663B1/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101991663B1 publication Critical patent/KR101991663B1/ko
Assigned to (주)더케이이엔씨 reassignment (주)더케이이엔씨 권리의 일부이전등록 Assignors: 김창준
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
    • C04B24/24—Macromolecular compounds
    • C04B24/28—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C04B24/282—Polyurethanes; Polyisocyanates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B28/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
    • C04B28/02—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing hydraulic cements other than calcium sulfates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4804—Two or more polyethers of different physical or chemical nature
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K17/00—Soil-conditioning materials or soil-stabilising materials
    • C09K17/40—Soil-conditioning materials or soil-stabilising materials containing mixtures of inorganic and organic compounds
    • C09K17/42—Inorganic compounds mixed with organic active ingredients, e.g. accelerators
    • C09K17/44—Inorganic compounds mixed with organic active ingredients, e.g. accelerators the inorganic compound being cement
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2111/00—Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
    • C04B2111/00474—Uses not provided for elsewhere in C04B2111/00
    • C04B2111/00732—Uses not provided for elsewhere in C04B2111/00 for soil stabilisation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2111/00—Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
    • C04B2111/70—Grouts, e.g. injection mixtures for cables for prestressed concrete

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Soil Sciences (AREA)
  • Soil Conditioners And Soil-Stabilizing Materials (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Abstract

본 발명은 친환경 급결제, 이의 제조방법에 관한 것으로서, 좀 더 구체적으로 설명하면, EPG 공법에 적용되는 시멘트 그라우팅재의 급결제로서, 시멘트 그라우팅재의 적절한 급결 시간을 확보하고, 시공된 그라우팅재의 우수한 장단기 압축강도를 확보할 수 있는 급결제 및 이를 제조하는 방법을 제공할 수 있는 발명에 관한 것이다.

Description

친환경 고분자 그라우팅용 급결제, 이의 제조방법, 이를 이용한 친환경 고분자 그라우트재 조성물 및 친환경 고분자 그라우팅 공법{Eco-friendly Polymer grouting-accelerating agent for polymer grouting, Manufacturing method thereof, Eco-friendly Polymer grout agent composition using the same and Eco-friendly Polymer grouting method}
본 발명은 연약지반 보강, 차수 공법 등의 시멘트 그라우팅 시공에 적용되는 그라우트재의 급결을 위한 친환경적인 고분자계 그라우팅(Eco friendly Polymer of grouting, EPG)용 급결제, 이의 제조방법, 이를 이용한 친환경 고분자 그라우트(EPG)재 조성물 및 상기 EPG 조성물을 이용한 친환경 고분자 그라우팅(EPG) 공법에 관한 것이다.
일반적으로 토사나 풍화토 등의 연약지반 구간의 터널 건설 시 굴착 보조 공법으로 사용되는 강관 다단이나 지반보강공법에는 주요 공정으로 시멘트그라우팅(grouting) 공정이 터널 건설 시 안정성 확보를 위해 사용되고 있다.
즉, 시멘트 그라우팅 공법이라 함은 주입펌프 등을 이용하여 토사 또는 암반의 틈새 등에 시멘트 그라우트(grout)를 주입하는 공법으로, 주입관을 지반에 설치하고, 그 주입관을 통해 시멘트 그라우트를 분산시켜 그라우트재에 의해 지반이 고결되도록 하여 대상 지반의 지내력을 증가시키고, 투수 계수를 감소시켜 차수성을 향상시키는 공법이다.
이러한 그라우팅 공법은 1887년 독일에서 물유리(water glass)와 염화칼슘을 사용한 것을 최초로, 이후 1901년 벨기에에서 묽은 물유리와 묽은 산을 이용하였으며, 1906년에는 물유리와 황산알루미늄을 사용하였고, 1925년 독일에서 농축된 물유리와 강력한 염화칼슘 용액을 사용하였다.
최근, 외국의 경우에는 화산 지질이 많은 곳을 중심으로 하여 합성 실리카와 습식으로 분쇄된 초미립 시멘트, 또는 실리카 졸과 경화제를 그라우트재로 사용하기도 한다. 한편, 국내에서는 상기의 재료들이 규산소다에 비하여 가격이 매우 비싸기 때문에 그 사용이 거의 없으며, 국내의 지질 특성상 지하수와 천공이 많아서 입자가 미세한 특수 시멘트와 이에 적합한 규산소다를 혼합하여 그라우트재로 사용하게 되었다.
이러한 그라우팅 조성물에 관련된 종래 기술로서, 특허등록 제1078044호에서는 규산소다 화합물을 포함하는 그라우트재에 관련된 기술이 제안된 바 있다.
그러나, 상기한 종래 기술에서는 규산소다를 주성분으로 하기 때문에 지반속의 간극수 특히 유동하고 있는 지하수 등과 접하면 약액 성분의 일부가 고결물로부터 용출할 가능성이 있다.
약액 조성분은 주제인 고결하는 성분과 주제를 고결시키기 위해서 필요로 하지만 그 자체는 고결하지 않는 성분으로 구분된다. 고결하는 성분은 물유리계 약액으로는 실리카(SiO2)아크릴아미드계 약액으로는 아크릴아미드계 모노마, 요소계 약액으로는 포름알데히드 요소초기 축합물, 우레탄계 약액으로는 폴리우레탄, 프리폴리머(Pre-polymer)이다. 고결하는 성분이 그만큼 고결물의 안정성에 영향을 미치는 것을 알 수 있다.
물유리계 약액의 실리카분은 실제로는 10~50%가 용출되며 실리카분의 용출비율이 높은 것일수록 고결물의 강도가 작아지고 있다. 그러므로 안정된 고결물을 얻는 데는 가능한 실리카분의 용출율이 적은 약액을 사용할 필요가 있다. 또한, 규산소다를 급결재로 사용하게 되면 그라우팅 시공 후, 초기에 강도 발현이 증진되지 않아서 토사 및 풍화토 등의 초기 하중이 발생하거나 변위가 크게 발생하는 조건에서의 안정성에 문제가 제기되어 왔다.
이러한 단점을 보완하여 용탈을 최소화 하여 내구성 향상과 환경문제를 개선한 급결재로서, 시멘트 그라우팅용 고분자계 급결재가 개발된 바 있으나, 초기강도 발현이 미흡한 문제가 있다.
대한민국 등록특허공보 제10-1078044호(2011.10.24)
본 발명은 기존 규산소다계 급결제 및/또는 고분자계 급결제를 사용하는 그라우트재의 용탈, 환경문제 유발, 낮은 급결 속도 및 부족한 기계적 물성 등의 문제점을 해결하기 위해 안출된 것으로서, 친환경 고분자 그라우팅(EPG, Eco friendly Polymer of grouting) 급결제 및 이를 제조하는 방법을 제공하고자 한다. 또한, 상기 EPG 급결제를 이용한 친환경 고분자 그라우트재(EPG) 조성물 및 EPG 공법을 제공하고자 한다.
상술한 과제를 해결하기 위한 본 발명은 친환경 고분자 그라우팅용 급결제(이하, "EPG 급결제"로 칭함)에 관한 것으로서, 프리폴리머 및 점도조절제를 포함하며, 상기 프리폴리머는 폴리올 혼합물 및 이소시아네이트 혼합물을 반응시켜 제조한 것이다.
본 발명의 바람직한 일실시예로서, 본 발명의 EPG 급결제는 상기 프리폴리머 100 중량부에 대하여 점도조절제 15 ~ 30 중량부를 포함할 수 있다.
본 발명의 바람직한 일실시예로서, 상기 프리폴리머는 폴리올 혼합물 100 중량부에 대하여, 이소시아네이트 혼합물 105 ~ 130 중량부를 반응시켜 제조한 것일 수 있다.
본 발명의 바람직한 일실시예로서, 상기 프리폴리머는 잔존 NCO 중량%가 15 ~ 20일 수 있다.
본 발명의 바람직한 일실시예로서, 상기 폴리올 혼합물은 폴리옥시알킬렌글리콜 알킬에테르 80 ~ 95 중량% 및 폴리에테르 폴리올 5 ~ 20 중량%를 포함할 수 있다.
본 발명의 바람직한 일실시예로서, 상기 폴리옥시알킬렌글리콜 알킬에테르는 중량평균분자량 2,000 ~ 5,000 및 수산기가(OH value) 40 ~ 50 mg KOH/g 일 수 있다.
본 발명의 바람직한 일실시예로서, 상기 폴리에테르 폴리올은 중량평균분자량 500 ~ 2,000, 수산기가 100 ~ 200 mg KOH/g 및 관능기가 2 ~ 4일 수 있다.
본 발명의 바람직한 일실시예로서, 상기 폴리에테르 폴리올은 폴리옥시알킬렌 트리올을 포함할 수 있다.
본 발명의 바람직한 일실시예로서, 상기 이소시아네이트 변성 MDI 및 폴리머릭 MDI를 1 : 1.20 ~ 1.50 중량비로 포함할 수 있다.
본 발명의 바람직한 일실시예로서, 상기 변성 MDI는 NCO 함량이 35 ~ 40 중량%일 수 있으며, 상기 폴리머릭 MDI는 NCO 함량이 25 ~ 35 중량%일 수 있다.
본 발명의 바람직한 일실시예로서, 상기 점도조절제는 방향족기를 포함하지 않는 지방족 탄화수소로 구성된 용제를 포함할 수 있다.
본 발명의 바람직한 일실시예로서, 본 발명의 EPG 급결제는 25℃에서 점도 200 ~ 500 cps 및 잔존 NCO 중량%가 10 ~ 16일 수 있다.
본 발명의 다른 목적은 상기 EPG 급결제를 제조하는 방법에 관한 것으로서, 폴리옥시알킬렌글리콜 알킬에테르 및 폴리에테르 폴리올을 가열 혼합하여 폴리올 혼합물을 제조하는 1단계; 상기 폴리올 혼합물 및 이소시아네이트 혼합물을 혼합한 후, 가열 및 반응시켜서 프리폴리머를 제조하는 2단계; 및 상기 프리폴리머를 냉각시킨 후, 냉각된 프리폴리머와 점도조절제를 혼합 및 교반하여 급결제를 제조하는 3단계;를 포함하는 공정을 수행할 수 있다.
본 발명의 바람직한 일실시예로서, 2단계의 가열 및 반응은 85 ~ 95℃로 2시간 ~ 4시간 동안 수행할 수 있다.
본 발명의 바람직한 일실시예로서, 3단계의 상기 냉각은 40 ~ 45℃가 될 때까지 수행할 수 있다.
본 발명의 또 다른 목적은 앞서 설명한 다양한 형태의 EPG 급결제, 시멘트 및 물을 포함하는 친환경 고분자 그라우트재 조성물(이하, "EPG 조성물"로 칭함)을 제공하고자 한다.
본 발명의 바람직한 일실시예로서, 상기 EPG 조성물은 급결시간(gel time)이 50초 ~ 150초일 수 있다.
또한, 본 발명의 다른 목적은 상기 EPG 조성물을 이용한 EPG(eco-friendly Polymer grouting) 공법을 제공하고자 한다.
본 발명의 EPG 급결제를 사용한 PMG 공법은 시멘트 그라우팅재 주입 후 시멘트 그라우팅재의 적절한 급결 시간을 확보할 수 있는 바, EPG 공법의 작업성이 우수하며, 그라우팅 주입재의 우수한 장단기 압축강도를 확보하였을 뿐만 아니라, 우수한 침투 효과에 따른 그라우트의 내구성 및 차수 효과를 극대화할 수 있다.
이하, 본 발명을 친환경 고분자 그라우팅용 급결제(이하, "EPG 급결제"로 칭함)의 제조방법을 통해 보다 상세하게 설명한다.
본 발명의 EPG 급결제는 폴리옥시알킬렌글리콜 알킬에테르 및 폴리에테르 폴리올을 가열 혼합하여 폴리올 혼합물을 제조하는 1단계; 상기 폴리올 혼합물 및 이소시아네이트 혼합물을 혼합한 후, 가열 및 반응시켜서 프리폴리머를 제조하는 2단계; 및 상기 프리폴리머를 냉각시킨 후, 냉각된 프리폴리머와 점도조절제를 혼합 및 교반하여 급결제를 제조하는 3단계;를 포함하는 공정을 수행하여 제조할 수 있다.
1단계에서 상기 폴리올 혼합물은 폴리옥시알킬렌글리콜 알킬에테르 80 ~ 95 중량% 및 폴리에테르 폴리올 5 ~ 20 중량%를, 바람직하게는 폴리옥시알킬렌글리콜 알킬에테르 85 ~ 95 중량% 및 폴리에테르 폴리올 5 ~ 15 중량%를, 더욱 바람직하게는 폴리옥시알킬렌글리콜 알킬에테르 88 ~ 92 중량% 및 폴리에테르 폴리올 8 ~ 12 중량%를 포함할 수 있다. 이때, 폴리옥시알킬렌글리콜 알킬에테르 함량이 80 중량% 미만이면 제조된 급결제가 시멘트 및 물과 상용성 좋지 않아서 하는 문제가 있을 수 있고, 폴리옥시알킬렌글리콜 알킬에테르 함량이 95 중량%를 초과하면 급결제를 이용한 그라우팅재의 고결물이 수축성이 너무 높아지는 문제가 있을 수 있으므로 상기 범위 내로 2종의 폴리올을 혼합하는 것이 좋다.
그리고, 상기 2종의 폴리올을 40 ~ 60℃로, 바람직하게는 50 ~ 55℃로 가열하면서 혼합하는 것이 좋은데, 이때, 가열 온도가 40℃ 미만이면 2종의 폴리올이 잘 혼합되지 않을 수 있다.
1단계의 폴리올 중 상기 폴리옥시알킬렌글리콜 알킬에테르는 중량평균분자량 2,000 ~ 5,000 및 수산기가(OH value) 40 ~ 50 mg KOH/g 인 것을, 바람직하게는 중량평균분자량 2,000 ~ 4,000 및 수산기가 42 ~ 48 mg KOH/g 인 것을, 더욱 바람직하게는 중량평균분자량 2,200 ~ 3,200 및 수산기가 44 ~ 48 mg KOH/g 인 것을 사용할 수 있다.
또한, 상기 폴리옥시알킬렌글리콜 알킬에테르는 EO(ethylene oxide) 함량이 60 중량% 이상, 바람직하게는 65 ~ 85 중량%일 수 있으며, 더욱 바람직하게는 74 ~ 80 중량%일 수 있다. 그리고, 상기 폴리옥시알킬렌글리콜 알킬에테르는 관능기가 2 ~ 3, 바람직하게는 관능기가 2일 수 있으며, 고유점도(Ⅳ)가 200 ~ 220, 바람직하게는 205 ~ 215, 더욱 바람직하게는 205 ~ 210일 수 있다. 또한, 상기 폴리옥시알킬렌글리콜 알킬에테르는 비중이 1.05 ~ 1.12, 바람직하게는 1.07 ~ 1.12, 더욱 바람직하게는 1.08 ~ 1.10일 수 있다.
그리고, 1단계의 폴리올 중 상기 폴리에테르 폴리올은 중량평균분자량 500 ~ 2,000, 수산기가 100 ~ 200 mg KOH/g 및 관능기가 2 ~ 4인 것을 사용할 수 있으며, 바람직하게는 중량평균분자량 500 ~ 1,500, 수산기가 120 ~ 178 mg KOH/g 및 관능기가 2 ~ 3인 것을, 더욱 바람직하게는 중량평균분자량 800 ~ 1,250, 수산기가 120 ~ 160 mg KOH/g 및 관능기가 3인 폴리옥시알킬렌 트리올을, 더 더욱 바람직하게는 중량평균분자량 800 ~ 1,250, 수산기가 158 ~ 175 mg KOH/g 및 관능기가 3인 폴리옥시알킬렌 트리올을 사용할 수 있다. 그리고, 폴리에테르 폴리올은 폴리옥시알킬렌 트리올일 수 있다.
다음으로, 2단계의 이소시아네이트 혼합물은 변성 MDI 및 폴리머릭 MDI를 1 : 1.20 ~ 1.50 중량비로, 바람직하게는 변성 MDI 및 폴리머릭 MDI를 1 : 1.25 ~ 1.45 중량비로, 더욱 바람직하게는 1 : 1.30 ~ 1.40 중량비로 포함할 수 있다. 이때, 폴리머릭 MDI 사용량이 1.20 중량비 미만이면 그라우트재의 고결물이 수축이 생기는 문제가 있을 수 있고, 1.50 중량비를 초과하면 그라우트재의 고결물의 초기 일축압축강도는 우수하나, 브리틀(brittle)해지는 문제가 있다
이소시아네이트 혼합물 중 상기 변성 MDI는 NCO 함량이 35 ~ 40 중량%일 수 있고, 바람직하게는 NCO 함량이 36.5 ~ 40 중량%, 더욱 바람직하게는 37 ~ 39 중량%일 수 있다. 또한, 상기 변성 MDI는 비중 1.20 ~ 1.25, 끓는점 200 ~ 210℃ 및 인화점 175 ~ 220℃인 것을 사용할 수 있으며, 바람직하게는 비중 1.21 ~ 1.23, 끓는점 205 ~ 210℃ 및 인화점 177 ~ 218℃인 것을 사용할 수 있다.
이소시아네이트 혼합물 중 상기 폴리머릭 MDI는 NCO 함량이 25 ~ 35 중량%일 수 있고, 바람직하게는 NCO 함량이 27.5 ~ 34 중량%, 더욱 바람직하게는 NCO 함량이 30.0 ~ 32.5 중량%일 수 있다. 또한, 상기 폴리머릭 MDI는 점도가 100 ~ 200 cps(25℃)일 수 있으며, 바람직하게는 100 ~ 180 cps(25℃)인 것을 사용할 수 있다.
그리고, 2단계는 상기 폴리올 혼합물 폴리올 혼합물 100 중량부에 대하여, 이소시아네이트 혼합물 105 ~ 130 중량부를, 바람직하게는 이소시아네이트 혼합물 110 ~ 125 중량부를 혼합한 후, 가열 및 반응시켜 프리폴리머를 제조하는 공정이다. 이때, 이소시아네이트 혼합물 사용량이 105 중량부 미만이면 그라우트재의 고결물의 일축압축강도가 저하하는 문제가 있을 수 있고, 130 중량부를 초과하면 프리폴리머 내 잔존 NCO 중량%가 너무 높아지고 또한, 그라우트재의 고결물이 브리틀(brittle)해지는 하는 문제가 있을 수 있으므로, 상기 범위로 이소시아네이트 혼합물을 사용하는 것이 좋다.
그리고, 2단계의 가열 및 반응은 85 ~ 95℃로 2시간 ~ 4시간 동안, 바람직하게는 85 ~ 92℃로 2.5시간 ~ 3.5시간 동안, 더욱 바람직하게는 87 ~ 92℃로 2.5시간 ~ 3.5시간 동안 수행하는 것이 좋다. 이때, 반응시 온도가 85℃ 미만이면 충분하게 반응이 수행되지 않는 문제가 있을 수 있고, 95℃를 초과하면 너무 급격하게 반응이 수행되어 원치 않는 반응생성물이 발생하여 불순물이 증가하는 문제가 있을 수 있다.
2단계에서 제조된 프리폴리머는 잔존 NCO 중량%가 15 ~ 20, 바람직하게는 잔존 NCO 중량%가 15.5 ~ 19, 더욱 바람직하게는 잔존 NCO 중량%가 16.2 ~ 18.7일 수 있다.
다음으로 3단계는 2단계에서 제조한 프리폴리머를 칠러(chiller)를 이용하여 약 40 ~ 45℃로 냉각시킨 후, 냉각시킨 프리폴리머와 점도조절제를 혼합 및 교반하여 급결제를 제조하는 공정이다.
이때, 상기 점도조절제로는 친환경 소재로서, 비방향족 탄화수소인 지방족 탄화수소로 구성된 용제를 사용할 수 있으며, 바람직한 일례를 들면, 비중 0.825 ~ 0.835, 점도 3.20 ~ 3.40 cps(40℃), 인화점 102 ~ 110℃을 가지는 지방족 탄화수소로 구성된 용제를 사용할 수 있으며, 더욱 바람직하게는 460 솔벤트(Cas no. 64742-47-8)를 사용할 수 있다.
그리고, 점도조절제의 사용량은 프리폴리머 100 중량부에 대하여 15 ~ 30 중량부를, 바람직하게는 17.5 ~ 25 중량부를, 더욱 바람직하게는 18.5 ~ 22.5 중량부를 사용할 수 있다. 이때, 점도조절제의 사용량이 15 중량부 미만이면 제조된 급결제의 점도가 너무 높아서 작업성이 떨어지고 시멘트와의 혼합성이 크게 떨어지는 문제가 있을 수 있고, 30 중량부를 초과하면 급결제의 점도가 너무 낮아져서 급결제가 적용된 EPG 조성물의 급결성이 다소 떨어지는 문제가 있을 수 있다.
3단계 공정을 수행하여 제조한 본 발명의 EPG 급결제는 잔존 NCO 중량%가 10 ~ 16, 바람직하게는 잔존 NCO 중량%가 11.5 ~ 15.5, 더욱 바람직하게는 잔존 NCO 중량%가 12 ~ 15일 수 있다. 그리고, 본 발명의 EPG 급결제는 25℃에서 점도 200 ~ 500 cps, 바람직하게는 200 ~ 400 cps일 수 있다.
이렇게 제조된 상기 EPG 급결제는 PMG(polymer method of grouting) 공법에 사용되는 친환경 고분자 그라우트재 조성물(EPG 조성물)에 적용할 수 있다. 본 발명의 ECG 급결제를 이용한 EPG 조성물은 하기 방정식 1에 따른 물과 시멘트 배합비 및 하기 방정식 2에 따른 물과 ECG 급결제의 배합비를 만족할 때, 3시간 재령 후 일축압축강도는 9 ~ 25 Kg/cm2, 바람직하게는 9.5 ~ 18.5 Kg/cm2일 수 있고, 6 시간 재령 후 일축압축강도는 9.4 ~ 27 Kg/cm2, 바람직하게는 9.7 ~ 26.5 Kg/cm2일 수 있다.
또한, 방정식 1 및 방정식 2의 배합비를 만족할 때, 24시간 재령 후 일축압축강도가 11 ~ 36 Kg/cm2, 바람직하게는 12.5 ~ 30 Kg/cm2을, 더욱 바람직하게는 13 ~ 28.5 Kg/cm2을 가질 수 있다.
또한, 방정식 1 및 방정식 2의 배합비를 만족할 때, 3일간 재령 후 일축압축강도가 20 ~ 42 Kg/cm2, 바람직하게는 21 ~ 38 Kg/cm2, 더욱 바람직하게는 21.4 ~ 35.5 Kg/cm2을 가질 수 있다.
또한, 방정식 1 및 방정식 2의 배합비를 만족할 때, 7일간 재령 후 일축압축강도가 22 ~ 45 Kg/cm2, 바람직하게는 22.5 ~ 43 Kg/cm2, 더욱 바람직하게는 22.9 ~ 42 Kg/cm2을 가질 수 있다.
또한, 방정식 1 및 방정식 2의 배합비를 만족할 때, 28일간 재령 후 일축압축강도가 36 ~ 50 Kg/cm2, 바람직하게는 36.5 ~ 48 Kg/cm2, 더욱 바람직하게는 40 ~ 47.5 Kg/cm2을 가질 수 있다.
[방정식 1]
122% ≤ (W/C 배합비×100%) ≤ 172%, 바람직하게는 125% ≤ (W/C 배합비×100%) ≤ 170%, 더욱 바람직하게는 135% ≤ (W/C 배합비×100%) ≤ 168%
방정식 1에서, W는 그라우트재 내 물의 중량(g)을 의미하고, C는 그라우트재 내 시멘트 중량(g)을 의미한다.
[방정식 2]
50% ≤ (P/W 배합비×100%) ≤ 67%, 바람직하게는 50% ≤ (P/W 배합비×100%) ≤ 65%, 더욱 바람직하게는 51.5% ≤ (P/W 배합비×100%) ≤ 60%
방정식 2에서, P는 그라우트재 내 EPG 급결재 중량(g)을 의미하고, W는 그라우트재 내 물의 중량(g)을 의미한다.
이하에서는 실시예를 통하여 본 발명을 더욱 구체적으로 설명하기로 하지만, 하기 실시예가 본 발명의 범위를 제한하는 것은 아니며, 이는 본 발명의 이해를 돕기 위한 것으로 해석되어야 할 것이다.
[ 실시예 ]
실시예 1 : EPG(eco-friendly Polymer grouting) 급결제의 제조
(1) 폴리올 혼합물의 제조
중량평균분자량 약 2,500, 수산기가(OH value) 44 ~ 46 mg KOH/g, EO(ethylene oxide) 함량 78.7 중량%, 고유점도(Ⅳ) 207 및 비중 1.09이고, 관능기가 2인 폴리옥시알킬렌글리콜 알킬에테르(제조사:N케미칼사)를 준비하였다.
중량평균분자량 약 1,000, 수산기가(OH value) 158 ~ 175 mg KOH/g, 점도 200 ~ 300 cps(25℃) 및 관능기 3개인 폴리옥시알킬렌 트리올을 폴리에테르 글리콜(제조사: N케미칼사)로서 준비하였다.
다음으로, 상기 폴리옥시알킬렌글리콜 알킬에테르 90 중량% 및 상기 폴리에테르 글리콜 10 중량%를 혼합한 후, 55℃로 가열 및 교반하여 폴리올 혼합물을 제조하였다.
(2) 이소시아네이트 혼합물의 제조
NCO 함량 37~38 중량%, 비중 1.21 ~ 1.23, 끓는점 205 ~ 210℃ 및 인화점 177 ~ 218℃인 변성 MDI(제조사 : 금호미쓰이화학) 및 NCO 함량 30 ~ 32%, 점도 100 ~ 180 cps(25℃)인 폴리머릭 MDI(제조사 : 금호미쓰이화학)를 1 : 1.34 중량비로 혼합하여 이소시아네이트 혼합물을 제조하였다.
(3) 프리폴리머의 제조
상기 폴리올 혼합물 100 중량부에 대하여, 상기 이소시아네이트 혼합물 117 중량부를 혼합한 후, 85℃로 가열한 후, 85℃에서 3시간 동안 교반 및 반응시킨 후, 반응을 완료하여 프리폴리머를 얻었다. 이대, 프리폴리머는 잔존 NCO 중량%가 18%였다.
(4) 급결제의 제조
상기 프리폴리머를 칠러(chiller)를 이용하여 45℃로 냉각시킨 후, 상기 프리폴리머 100 중량부에 대하여 점도조절제로서 비방향족 탄화수소인 비중 0.828 ~ 0.832, 점도 3.24~3.32 cps(40℃), 인화점 102 ~ 108℃을 가지는 460 솔벤트(Cas no. 64742-47-8)을 20.7 중량부를 혼합 및 교반하여 최종 EPG 급결제를 제조하였다. 이때, 제조된 EPG 급결제는 프리폴리머는 잔존 NCO 중량%가 13 및 점도 310 ~ 315 cps(25℃)였다.
비교예 1 : 급결제의 제조
폴리에틸렌 글리콜(에틸렌 옥사이드 함량 약 55 중량%, 중량평균분자량 약 2,000) 60 중량% 및 폴리옥시에틸렌글리콜(중량평균분자량 약 1,200, 관능기 2) 40 중량%를 60℃로 가열 및 혼합하여 폴리올 혼합물을 제조하였다.
다음으로, 상기 폴리올 혼합물 100 중량부에 대하여 및 이소시아네이트인 4,4-디페닐메탄 디이소시아네이트 115 중량부를 혼합한 후, 83℃가 되도록 가열한 다음, 이 온도에서 3시간 동안 반응시켜서 프리폴리머를 제조하였다. 이때, 프리폴리머의 잔존 NCO 중량%는 약 8이다.
다음으로 상기 프리폴리머를 45℃로 냉각시킨 후, 냉각된 프리폴리머 100 중량부에 대하여, 부틸액시드포스페이트(butyl acid phosphate) 0.08 중량부를 혼합하였다.
다음으로, 상기 냉각된 프리폴리머 100 중량부에 대하여 점도조절제 20 중량부를 혼합 및 교반하여 급결제를 제조하였다. 이때, 상기 점도조절제는 아세톤 및 메틸에틸케톤을 1 : 0.33 중량비로 포함한다.
삭제
제조예 1 ~ 14 : EPG 그라우트재 조성물의 제조
상기 실시예 1의 EPG 급결재를 사용하여 하기 표 1과 같은 배합비를 가지도록 PMG 조성물을 제조하여 제조예 1 ~ 14를 각각 실시하였다.
하기 표 1에서 W/C 는 W/C 배합비X 100%로 계산한 값이고, P/W는 P/W 배합비×100%으로 계산한 값이다. 그리고, W는 그라우트재 내 물의 중량(g)을 의미하고, P는 그라우트재 내 ECG 급결재 중량(g)을 의미하며, C는 그라우트재 내 시멘트의 중량(g)을 의미한다.
비교제조예 1
제조예 14와 동일한 W/C 및 P/W가 되도록 그라우트재를 제조하되, 준비예 1의 급결제 대신 비교예 1에서 제조한 급결제를 이용하여 그라우트재를 제조하였다.
구분 W/C P/W 구분 W/C P/W 구분 W/C P/W
제조예 1 125% 40% 제조예 9 125% 53% 제조예 15 125% 59%
제조예 2 125% 44% 제조예 10 138% 50% 제조예 16 138% 59%
제조예 3 138% 44% 제조예 11 168% 50% 제조예 17 168% 59%
제조예 4 168% 44% 제조예 12 125% 55% 제조예 18 125% 65%
제조예 5 125% 45% 제조예 13 138% 52% 제조예 19 138% 61%
제조예 6 125% 49% 제조예 14 168% 52% 제조예 20 168% 61%
제조예 7 138% 47% - - - 비교제조예1 168% 52%
제조예 8 168% 47% - - - - - -
실험예 1 : 그라우트재의 일축압축강도 측정
상기 제조예 및 비교제조예에서 제조한 그라우트재의 시간에 따른 일축압축강도를 측정하였으며, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
이때, 일축압축강도는 KS M ISP 844(2012 준용)방법에 의거하여, 20 부피% 압축된 상태에서 압축강도를 측정하였다.
구분 (Kg/cm2) 재령
그라우트재 W/C P/W 3시간 6시간 1일 3일 7일 28일
제조예 1 125% 40% 4.32 4.86 6.9 22.5 40.1 27.3
제조예 2 125% 44% 7.1 7.2 13.5 25.7 32.1 37.1
제조예 3 138% 44% 5.38 5.62 10.3 16.9 25.1 34.8
제조예 4 168% 44% 4.76 5.3 9.28 14 21.5 40.8
제조예 5 125% 45% 7.6 7.2 16.2 26.4 28.3 39.3
제조예 6 125% 49% 8.1 9.2 14 29.1 34.7 53.9
제조예 7 138% 47% 7.88 8.14 22.3 19 39.9 43.2
제조예 8 168% 47% 7.1 7.5 9.9 19.7 26.7 45.2
제조예 9 125% 53% 10 14.4 17.4 33.5 30.8 39
제조예 10 138% 50% 9.5 11.5 16.9 27.3 42 40.2
제조예 11 168% 50% 9.1 9.4 12.8 21.4 23.7 36.7
제조예 12 125% 55% 12 13.8 17.9 28 41.7 47.4
제조예 13 138% 52% 9.9 9.76 20.5 26.5 28.6 44.3
제조예 14 168% 52% 10.1 13.2 13.2 21.2 28.5 44.9
제조예 15 125% 59% 16.6 12.5 26.5 31.8 - -
제조예 16 138% 59% 14.3 14 22.9 26.6 - -
제조예 17 168% 59% 13.5 10.3 35.1 20.9 - -
제조예 18 125% 65% 24.8 26.3 35.1 39.9 - -
제조예 19 138% 61% 16.2 17.7 24.8 32.4 - -
제조예 20 168% 61% 20.3 18.3 21.9 27.6 - -
비교제조예 1 168% 52% 7.7 9.2 10.7 17.3 22.9 33.5
삭제
상기 표 2의 일축압축강도 측정 결과를 살펴보면, 재령 28일 정도에 전반적으로 일축압축강도 값이 극대화 되는 경향을 있음을 확인할 수 있다. 그런데 제조예 1의 경우, 7일 보다 28일 때 강도가 낮아지는 경향이 있었다.
초기 일축압축강도 및 장기 일축압축강도 측정 값을 전반적으로 보았을 때, 하기 방정식 1 및 방정식 2를 만족하도록 그라우트재를 제조하는 것이 가장 적절한 조성비라는 결론을 낼 수 있었다.
[방정식 1]
122% ≤ (W/C 배합비×100%) ≤ 172%
방정식 1에서, W는 그라우트재 내 물의 중량(g)을 의미하고, C는 그라우트재 내 시멘트 중량(g)을 의미한다.
[방정식 2]
50% ≤ (P/W 배합비×100%) ≤ 67%
방정식 2에서, P는 그라우트재 내 EPG 급결재 중량(g)을 의미하고, W는 그라우트재 내 물의 중량(g)을 의미한다.
이에 반해, 비교예 1의 급결재를 사용한 비교제조예 1의 경우, 제조예 14와 비교할 때, 상대적으로 낮은 일축압축강도 값을 보였다.
실시예 2 ~ 5 및 비교예 2 ~ 5
상기 실시예 1과 동일한 방법으로 EPG 급결제를 제조하되, 하기 표 3과 같이 폴리올 혼합물 배합비 또는 이소시아네이트 혼합물 배합비를 달리하여 EPG 급결제를 각각 제조하여 실시예 2 ~ 5 및 비교예 2 ~ 5를 실시하였다.
구분 폴리올 혼합물 이소시아네이트 혼합물
폴리옥시알킬렌글리콜 알킬에테르 폴리에테르 글리콜 변성 MDI 및 폴리머릭 MDI 중량비
실시예 1 90 중량% 10 중량% 1 : 1.34
실시예 2 85 중량% 15 중량% 1 : 1.34
실시예 3 92 중량% 8중량% 1 : 1.34
실시예 4 90 중량% 10 중량% 1 : 1.25
실시예 5 90 중량% 10 중량% 1 : 1.45
비교예 2 78 중량% 22 중량% 1 : 1.34
비교예 3 97 중량% 3 중량% 1 : 1.34
비교예 4 90 중량% 10 중량% 1 : 1.15
비교예 5 90 중량% 10 중량% 1 : 1.55
제조예 21 ~ 24 및 비교제조예 2 ~ 5
상기 제조예 11과 동일한 W/C 및 P/W 가지도록 그라우트재를 제조하되, 실시예 1의 그라우트재 대신 실시예 2 ~ 5 및 비교예 2 ~ 5에서 제조한 급결재를 이용하여 그라우트재를 각각 제조하여 제조예 21 ~ 25 및 비교제조예 2 ~ 5를 각각 실시하였다.
실험예 2 : 그라우트재의 일축압축강도 측정 2
상기 실험예 1과 동일한 방법으로 제조예 21 ~ 24 및 비교제조예 2 ~ 5의 그라우트재 각각에 대한 6시간, 1일 및 3일 후의 일축압축강도를 측정하였고, 그 결과를 하기 표 4에 나타내었다.
구분 재령(Kg/cm2) 겔 타임(gel time, 초)
급결재 그라우트재 W/C P/W 1일 3일 7일
실시예 1 제조예 11 168% 50% 12.8 21.4 23.7 58초
실시예 2 제조예 21 168% 50% 12.2 21.0 22.9 64초
실시예 3 제조예 22 168% 50% 14.6 25.1 27.2 56초
실시예 4 제조예 23 168% 50% 12.5 21.1 23.0 57초
실시예 5 제조예 24 168% 50% 13.7 22.0 24.8 65초
비교예 1 비교제조예 1 168% 52% 10.7 17.3 22.9 71초
비교예 2 비교제조예 2 168% 50% 10.1 15.5 20.2 69초
비교예 3 비교제조예 3 168% 50% 15.8 21.3 23.5 47초
비교예 4 비교제조예 4 168% 50% 9.6 18.6 21.5 53초
비교예 5 비교제조예 5 168% 50% 13.5 20.3 21.3 67초
상기 표 4를 살펴보면, 제조예 11 및 제조예 21 ~ 24의 경우, 전반적으로 빠른 겔 타임 및 적정 범위의 일축압축강도를 가지는 것을 확인할 수 있다.
이에 반해, 폴리옥시알킬렌글리콜 알킬에테르를 80 중량% 미만으로 사용한 비교제조예 2의 경우, 제조예 1 및 제조예 21과 비교할 때, 전반적으로 낮은 일축압축강도 측정 결과를 보였는데, 이는 제조된 급결제가 시멘트와의 상용성 및 혼화성이 떨어진 결과로 발생한 문제로 판단됩니다. 폴리옥시알킬렌글리콜 알킬에테르를 95 중량% 초과한 급결제를 사용한 비교제조예 3의 경우, 초기 일축압축강도가 우수하고, 겔 타임이 매우 빠르나, 그라우팅재의 고결물 수축성이 너무 높아서 3일 재령 이후 오히려 제조예 11 및 제조예 22 보다 일축압축강도가 낮아지는 문제가 있었다.
또한, 변성 MDI에 대하여, 폴리머릭 MDI를 1.2 중량비 미만으로 사용한 급결제를 이용한 비교제조예 4의 경우, 겔 타임을 빠르나, 그라우트재 고결물이 브리틀(britte)한 부분이 발생하여 제조예 11 및 제조예 23과 비교할 때, 상대적으로 낮은 일축압축강도를 보였다. 그리고, 변성 MDI에 대하여, 폴리머릭 MDI를 1.5 중량비를 초과한 급결제를 이용한 비교제조예 5의 경우, 초기 강도는 우수하나, 3일 이후 압축강도가 제조예 11 및 제조예 24와 비교할 때, 상대적으로 매우 낮은 문제가 있었다.
상기 실시예 및 실험예를 통하여 본 발명의 EPG 급결재를 도입한 EPG 그라우트재가 우수한 기계적 물성을 가지는 바, 이를 이용하여 EPG 공법을 통해 연약지반 터널시공시 안정성 확보와 조기굴착으로 시공비용을 절감할 수 있으며, 또한 본 발명의 급결재와 시멘트 등을 혼합 시 가수 반응과 요소결합에 의해 견고하게 결합하여 지하수나 해수에 의해 분리현상이 일어나지 않아 차수 효과는 물론 용탈 현상이 방지되어 체적감소효과 방지가 가능하여 확실한 보강 및 차수효과를 극대화 할 수 있게 된다.

Claims (9)

  1. 삭제
  2. 프리폴리머 100 중량부에 대하여 점도조절제 15 ~ 30 중량부를 포함하며,
    상기 프리폴리머는 폴리올 혼합물 100 중량부에 대하여, 이소시아네이트 혼합물 105 ~ 130 중량부를 반응시켜 제조한 것이며,
    상기 폴리올 혼합물은 폴리옥시알킬렌글리콜 알킬에테르 80 ~ 95 중량% 및 폴리에테르 폴리올 5 ~ 20 중량%를 포함하며,
    상기 폴리옥시알킬렌글리콜 알킬에테르는 중량평균분자량 2,000 ~ 5,000 및 수산기가(OH value) 40 ~ 50 mg KOH/g이고,
    상기 폴리에테르 폴리올은 중량평균분자량 500 ~ 2,000, 수산기가 100 ~ 200 mg KOH/g 및 관능기가 2 ~ 4인 것을 특징으로 하는 친환경 고분자 그라우팅용 급결제.
  3. 제2항에 있어서, 상기 이소시아네이트 혼합물은 NCO 함량 35 ~ 40 중량%인 변성 MDI 및 NCO 함량 25 ~ 35%인 폴리머릭 MDI를 1 : 1.20 ~ 1.50 중량비로 포함하는 것을 특징으로 하는 하는 친환경 고분자 그라우팅용 급결제.
  4. 제2항에 있어서, 상기 프리폴리머는 잔존 NCO 중량%가 15 ~ 20이며,
    급결제는 25℃에서 점도 200 ~ 400 cps 및 잔존 NCO 중량%가 10 ~ 16인 것을 특징으로 하는 친환경 고분자 그라우팅용 급결제.
  5. 제2항 내지 제4항 중에서 선택된 어느 한 항의 친환경 고분자 그라우팅용 급결제, 시멘트 및 물을 포함하는 친환경 고분자 그라우트재 조성물.
  6. 제5항의 친환경 고분자 그라우트재 조성물을 이용한 친환경 고분자 그라우팅 공법.
  7. 폴리옥시알킬렌글리콜 알킬에테르 80 ~ 95 중량% 및 폴리에테르 폴리올 5 ~ 20 중량%를 40 ~ 60℃로 가열 혼합하여 폴리올 혼합물을 제조하는 1단계;
    상기 폴리올 혼합물 및 이소시아네이트 혼합물을 혼합한 후, 85 ~ 95℃로 2시간 ~ 4시간 동안 가열 및 반응시켜서 프리폴리머를 제조하는 2단계; 및
    상기 프리폴리머를 40 ~ 45℃로 냉각시킨 후, 냉각된 프리폴리머와 점도조절제를 혼합 및 교반하여 급결제를 제조하는 3단계;를 포함하는 것을 특징으로 하는 친환경 고분자 그라우팅용 급결제의 제조방법.
  8. 제7항에 있어서, 2단계의 상기 프리폴리머는 잔존 NCO 중량%가 15 ~ 20이며,
    3단계의 급결제는 25℃에서 점도 200 ~ 500 cps 및 잔존 NCO 중량%가 10 ~ 16인 것을 특징으로 하는 친환경 고분자 그라우팅용 급결제의 제조방법.
  9. 제8항에 있어서, 상기 점도조절제는 방향족기를 포함하지 않는 지방족 탄화수소로 구성된 용제를 포함하는 것을 특징으로 하는 친환경 고분자 그라우팅용 급결제의 제조방법.
KR1020180093219A 2018-08-09 2018-08-09 친환경 고분자 그라우팅용 급결제, 이의 제조방법, 이를 이용한 친환경 고분자 그라우트재 조성물 및 친환경 고분자 그라우팅 공법 Active KR101991663B1 (ko)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020180093219A KR101991663B1 (ko) 2018-08-09 2018-08-09 친환경 고분자 그라우팅용 급결제, 이의 제조방법, 이를 이용한 친환경 고분자 그라우트재 조성물 및 친환경 고분자 그라우팅 공법

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020180093219A KR101991663B1 (ko) 2018-08-09 2018-08-09 친환경 고분자 그라우팅용 급결제, 이의 제조방법, 이를 이용한 친환경 고분자 그라우트재 조성물 및 친환경 고분자 그라우팅 공법

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR101991663B1 true KR101991663B1 (ko) 2019-06-21

Family

ID=67056360

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020180093219A Active KR101991663B1 (ko) 2018-08-09 2018-08-09 친환경 고분자 그라우팅용 급결제, 이의 제조방법, 이를 이용한 친환경 고분자 그라우트재 조성물 및 친환경 고분자 그라우팅 공법

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR101991663B1 (ko)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110563919A (zh) * 2019-08-21 2019-12-13 中铁四院集团岩土工程有限责任公司 注浆填充型材料及其制备方法和应用
KR102383633B1 (ko) 2021-10-25 2022-04-08 주식회사 한국지오텍 차수 및 보강 그라우팅을 위한 극마이크로파인 극미립실리카베이스 그라우팅 재료를 이용한 그라우팅공법
CN121248234A (zh) * 2025-12-04 2026-01-02 山东大学 一种在初衬与二衬之间充填的抗震注浆材料及其制备方法

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0725964A (ja) * 1993-03-22 1995-01-27 Denki Kagaku Kogyo Kk ２液型発泡ポリウレタンフォーム組成物
KR100556567B1 (ko) * 2003-08-26 2006-03-03 김창준 연약지반 고결용 초강도 우레탄 약액 조성물
JP2007526359A (ja) * 2003-12-30 2007-09-13 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 耐汚染性グラウト
KR101078044B1 (ko) 2008-10-31 2011-10-31 (주)티피 그라우팅 조성물 및 이를 이용한 그라우팅 공법
KR101537764B1 (ko) * 2014-12-19 2015-08-07 (주)대솔지오텍 시멘트 그라우팅용 고분자계 급결재 제조방법
KR101758739B1 (ko) * 2015-09-08 2017-07-31 서울시립대학교 산학협력단 폴리우레탄 수지 조성물 및 이의 제조방법
KR101782894B1 (ko) * 2015-08-28 2017-09-28 주식회사 홍지 기둥부재의 내진성능 및 내구성 극대화를 위한 초속경화형 폴리우레아 수지 조성물

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0725964A (ja) * 1993-03-22 1995-01-27 Denki Kagaku Kogyo Kk ２液型発泡ポリウレタンフォーム組成物
KR100556567B1 (ko) * 2003-08-26 2006-03-03 김창준 연약지반 고결용 초강도 우레탄 약액 조성물
JP2007526359A (ja) * 2003-12-30 2007-09-13 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 耐汚染性グラウト
KR101078044B1 (ko) 2008-10-31 2011-10-31 (주)티피 그라우팅 조성물 및 이를 이용한 그라우팅 공법
KR101537764B1 (ko) * 2014-12-19 2015-08-07 (주)대솔지오텍 시멘트 그라우팅용 고분자계 급결재 제조방법
KR101782894B1 (ko) * 2015-08-28 2017-09-28 주식회사 홍지 기둥부재의 내진성능 및 내구성 극대화를 위한 초속경화형 폴리우레아 수지 조성물
KR101758739B1 (ko) * 2015-09-08 2017-07-31 서울시립대학교 산학협력단 폴리우레탄 수지 조성물 및 이의 제조방법

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110563919A (zh) * 2019-08-21 2019-12-13 中铁四院集团岩土工程有限责任公司 注浆填充型材料及其制备方法和应用
CN110563919B (zh) * 2019-08-21 2021-10-12 中铁四院集团工程建设有限责任公司 注浆填充型材料及其制备方法和应用
KR102383633B1 (ko) 2021-10-25 2022-04-08 주식회사 한국지오텍 차수 및 보강 그라우팅을 위한 극마이크로파인 극미립실리카베이스 그라우팅 재료를 이용한 그라우팅공법
CN121248234A (zh) * 2025-12-04 2026-01-02 山东大学 一种在初衬与二衬之间充填的抗震注浆材料及其制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103224701B (zh) 一种高强度低放热矿用阻燃注浆加固材料及其制备方法
EP3559074B1 (en) Flexible polyurethane cementitious hybrid composition
KR101991663B1 (ko) 친환경 고분자 그라우팅용 급결제, 이의 제조방법, 이를 이용한 친환경 고분자 그라우트재 조성물 및 친환경 고분자 그라우팅 공법
KR101471446B1 (ko) 친환경 투수성 폴리머 콘크리트용 바인더 조성물
KR20220025559A (ko) 수경화성 폴리우레탄 수지와 무기질계 분체가 복합된 하이브리드 방수재 및 이를 이용한 방수 방법
CN100569823C (zh) 一种聚醚型聚氨酯鞋底及其制备方法
KR102650351B1 (ko) 고유동 및 고탄성 유·무기 하이브리드 그라우트 조성물 및 이를 이용한 그라우트 시공 공법
JP3840882B2 (ja) コンクリート用接着剤組成物及び充填剤組成物
JP4728096B2 (ja) 二液型ポリウレタン系硬化性組成物
KR101537764B1 (ko) 시멘트 그라우팅용 고분자계 급결재 제조방법
JP2002513829A (ja) 充填ポリオール成分の粘度減少化
KR102381439B1 (ko) 투수성과 내구성이 우수한 친환경 투수블록 및 이의 제조 방법
JP2002256054A (ja) 空隙充填用注入薬液組成物、及びそれを用いた空隙充填工法
JP3358188B2 (ja) 土壌固結用注入薬液組成物及びそれを用いた土壌安定強化止水工法
JP2002194354A (ja) 空隙充填用注入薬液組成物、及びそれを用いた空隙充填工法
KR102638252B1 (ko) 폴리올 수지의 수용화 조성물
JP2003246984A (ja) 土壌の固結用注入薬液組成物及びそれを用いた土壌安定化工法
DE19728252A1 (de) Verfahren zur Herstellung von elastischen, thixotropen Organomineralsystemen, die damit erhaltenen Produkte und deren Verwendung
CN114213098B (zh) 一种低热注浆材料及其制备方法
JPH06234963A (ja) ポリウレタン接着剤
JP2001019959A (ja) 岩盤ないし地盤固結用の注入薬液組成物及びそれを用いた安定強化止水工法
KR20060079552A (ko) 이액형 상온 경화형 폴리우레탄 조성물
JPH0680967A (ja) 岩盤固結剤
JP3305274B2 (ja) 地盤強化方法
JP2001011445A (ja) 地山固結用薬液

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
PA0109 Patent application

St.27 status event code: A-0-1-A10-A12-nap-PA0109

PA0201 Request for examination

St.27 status event code: A-1-2-D10-D11-exm-PA0201

P11-X000 Amendment of application requested

St.27 status event code: A-2-2-P10-P11-nap-X000

P13-X000 Application amended

St.27 status event code: A-2-2-P10-P13-nap-X000

A302 Request for accelerated examination
PA0302 Request for accelerated examination

St.27 status event code: A-1-2-D10-D17-exm-PA0302

St.27 status event code: A-1-2-D10-D16-exm-PA0302

D13-X000 Search requested

St.27 status event code: A-1-2-D10-D13-srh-X000

D14-X000 Search report completed

St.27 status event code: A-1-2-D10-D14-srh-X000

D14-X000 Search report completed

St.27 status event code: A-1-2-D10-D14-srh-X000

D14-X000 Search report completed

St.27 status event code: A-1-2-D10-D14-srh-X000

E902 Notification of reason for refusal
PE0902 Notice of grounds for rejection

St.27 status event code: A-1-2-D10-D21-exm-PE0902

E13-X000 Pre-grant limitation requested

St.27 status event code: A-2-3-E10-E13-lim-X000

P11-X000 Amendment of application requested

St.27 status event code: A-2-2-P10-P11-nap-X000

P13-X000 Application amended

St.27 status event code: A-2-2-P10-P13-nap-X000

E701 Decision to grant or registration of patent right
PE0701 Decision of registration

St.27 status event code: A-1-2-D10-D22-exm-PE0701

GRNT Written decision to grant
PR0701 Registration of establishment

St.27 status event code: A-2-4-F10-F11-exm-PR0701

PR1002 Payment of registration fee

St.27 status event code: A-2-2-U10-U11-oth-PR1002

Fee payment year number: 1

PG1601 Publication of registration

St.27 status event code: A-4-4-Q10-Q13-nap-PG1601

PN2301 Change of applicant

St.27 status event code: A-5-5-R10-R11-asn-PN2301

PN2301 Change of applicant

St.27 status event code: A-5-5-R10-R14-asn-PN2301

P14-X000 Amendment of ip right document requested

St.27 status event code: A-5-5-P10-P14-nap-X000

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20220602

Year of fee payment: 4

PR1001 Payment of annual fee

St.27 status event code: A-4-4-U10-U11-oth-PR1001

Fee payment year number: 4

PR1001 Payment of annual fee

St.27 status event code: A-4-4-U10-U11-oth-PR1001

Fee payment year number: 5

P14-X000 Amendment of ip right document requested

St.27 status event code: A-5-5-P10-P14-nap-X000

P14-X000 Amendment of ip right document requested

St.27 status event code: A-5-5-P10-P14-nap-X000

P14-X000 Amendment of ip right document requested

St.27 status event code: A-5-5-P10-P14-nap-X000

PR1001 Payment of annual fee

St.27 status event code: A-4-4-U10-U11-oth-PR1001

Fee payment year number: 6

P14-X000 Amendment of ip right document requested

St.27 status event code: A-5-5-P10-P14-nap-X000

P14-X000 Amendment of ip right document requested

St.27 status event code: A-5-5-P10-P14-nap-X000

P14 Amendment of ip right document requested

Free format text: ST27 STATUS EVENT CODE: A-5-5-P10-P14-NAP-X000 (AS PROVIDED BY THE NATIONAL OFFICE)

P14-X000 Amendment of ip right document requested

St.27 status event code: A-5-5-P10-P14-nap-X000